JPS61233674A - 1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンの製造方法 - Google Patents
1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンの製造方法Info
- Publication number
- JPS61233674A JPS61233674A JP60072677A JP7267785A JPS61233674A JP S61233674 A JPS61233674 A JP S61233674A JP 60072677 A JP60072677 A JP 60072677A JP 7267785 A JP7267785 A JP 7267785A JP S61233674 A JPS61233674 A JP S61233674A
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- Japan
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- reaction
- dimethyl
- dmi
- dimethylethylenediamine
- urea
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
業上の1用 ・
本発明は1.3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(以
下DMIと略称)の製造方法に関する。
下DMIと略称)の製造方法に関する。
DMIは極性非プロト溶媒として極めて有用な物質であ
る。特にポリアミド類、ポリ塩化ビニル、ポリビニルア
ルコール、ポリスチレン、ポリウレタン、フェノール樹
脂などの高分子化合物に優れた溶媒であり、また無機塩
類の多くのものと錯塩を形成して溶解し、多くの有機反
応の溶媒としても用いられる有用な物質である。
る。特にポリアミド類、ポリ塩化ビニル、ポリビニルア
ルコール、ポリスチレン、ポリウレタン、フェノール樹
脂などの高分子化合物に優れた溶媒であり、また無機塩
類の多くのものと錯塩を形成して溶解し、多くの有機反
応の溶媒としても用いられる有用な物質である。
従来の技術
DMIの製造方法は多数提案されている。
例えば、エチレンジアミンと尿素を反応させて2−イミ
ダゾリジノンを得、これにホルマリンを付加させた反応
生成物をトリクロロ酢酸、ギ酸などで還元してN、N’
−ジメチル化させる方法、またこの還元方法を改良して
貴金属触媒を使用し、酸性下に水素添加する方法、さら
にN、N’−ジメチルエチレンジ7ミンから、これとホ
スゲンもしくはトリクロロメチルクロロホーメー1〜を
ホスゲンに分解しながら反応する方法などが知られてい
る。
ダゾリジノンを得、これにホルマリンを付加させた反応
生成物をトリクロロ酢酸、ギ酸などで還元してN、N’
−ジメチル化させる方法、またこの還元方法を改良して
貴金属触媒を使用し、酸性下に水素添加する方法、さら
にN、N’−ジメチルエチレンジ7ミンから、これとホ
スゲンもしくはトリクロロメチルクロロホーメー1〜を
ホスゲンに分解しながら反応する方法などが知られてい
る。
また、本発明方法と類似の方法として、N、N’−ジア
リルエチレンジアミンと尿素より1.3−ジアリル−2
−イミダゾリジノンを40係の収率で得たとの報告(J
、 Heterocyclic Chem、 (197
1)+8.5’09)も公知である。さらに、N、N’
−ジメチルエチレンジアミンと尿素を加熱反応させた場
合、中間体として1.1′−ジメチル−1・1′−ジメ
チレンとの報告がなされている( J、 C,S−Pe
rkin Tr−ans、 2− (1981)、31
7 :]。
リルエチレンジアミンと尿素より1.3−ジアリル−2
−イミダゾリジノンを40係の収率で得たとの報告(J
、 Heterocyclic Chem、 (197
1)+8.5’09)も公知である。さらに、N、N’
−ジメチルエチレンジアミンと尿素を加熱反応させた場
合、中間体として1.1′−ジメチル−1・1′−ジメ
チレンとの報告がなされている( J、 C,S−Pe
rkin Tr−ans、 2− (1981)、31
7 :]。
J61fifすυ虹願ムユ支ユj訓■uLN、 N’−
ジメチルエチレンジアミンと尿素よりDMIを製造する
方法はこの様に公知であるが、収率が極めて低く、判読
満足できるものではなかった。
ジメチルエチレンジアミンと尿素よりDMIを製造する
方法はこの様に公知であるが、収率が極めて低く、判読
満足できるものではなかった。
このような理由で、従来この尿素を使用する方法はエチ
レンジアミンとの反応において2−イミダゾリジノンを
製造する方法に適用され、前述の如く、引き続きホルマ
リンとの生成物を還元する事によりDMIが製造されて
いた。従りて、直接N、N’−ジメチルエチレンジアミ
ンと尿素より収率良<DMIを製造できるならば極めて
簡素なプロセスとなる。
レンジアミンとの反応において2−イミダゾリジノンを
製造する方法に適用され、前述の如く、引き続きホルマ
リンとの生成物を還元する事によりDMIが製造されて
いた。従りて、直接N、N’−ジメチルエチレンジアミ
ンと尿素より収率良<DMIを製造できるならば極めて
簡素なプロセスとなる。
問題を解決するための手段
本発明者等はN、 N’−ジメチルエチレンジアミンと
尿素とを反応させ、高収率でDMIを得る製造方法につ
き鋭意検討し、極性溶媒の存在下、180°C以上で反
応させることによりその目的が達せられることを見い出
し、先に出願した。
尿素とを反応させ、高収率でDMIを得る製造方法につ
き鋭意検討し、極性溶媒の存在下、180°C以上で反
応させることによりその目的が達せられることを見い出
し、先に出願した。
本発明者等はさらに検討を行い、極性溶媒の存在下、最
初140°C以下で反応させ、引き続き180℃以上で
反応させることにより、より高収率でDMIが得られる
ことを見い出し、本発明を完成した。
初140°C以下で反応させ、引き続き180℃以上で
反応させることにより、より高収率でDMIが得られる
ことを見い出し、本発明を完成した。
本発明方法においては、最初の反応は140°C以下で
反応させることにより、収率良<1.1’−ジメチル−
1.1′−ジメチレンビスウレア〔融点(分解)262
℃〕を製造することができる。その際の反応温度は尿素
自身での反応を抑制する必要から140℃以下に保持す
る必要があり、好ましくは100〜130°Cで反応さ
せるのが良く、はぼ定量的収率でジメチル−1.1′−
ジメチレンビスウレアが得られる。100°C以下で反
応さ、せても良いが反応速度が小さくなり、l、1′−
ジメ沃ルー1.1’−ジメチレンビスウレアの製造に約
10時間tabを要し不経済である。初期反応のN、N
′−ジメチルエチレンジアミンと尿素との反応において
は、反応は定量的に進みその際、反応の進行とともに放
出されるNH3ガスによって反応器内の圧力は次第に上
昇し、やがて一定圧となるので、これにより初期反応の
終点は確認できる。
反応させることにより、収率良<1.1’−ジメチル−
1.1′−ジメチレンビスウレア〔融点(分解)262
℃〕を製造することができる。その際の反応温度は尿素
自身での反応を抑制する必要から140℃以下に保持す
る必要があり、好ましくは100〜130°Cで反応さ
せるのが良く、はぼ定量的収率でジメチル−1.1′−
ジメチレンビスウレアが得られる。100°C以下で反
応さ、せても良いが反応速度が小さくなり、l、1′−
ジメ沃ルー1.1’−ジメチレンビスウレアの製造に約
10時間tabを要し不経済である。初期反応のN、N
′−ジメチルエチレンジアミンと尿素との反応において
は、反応は定量的に進みその際、反応の進行とともに放
出されるNH3ガスによって反応器内の圧力は次第に上
昇し、やがて一定圧となるので、これにより初期反応の
終点は確認できる。
次いで引き続き、昇温して180℃以上、好ましくは2
00〜260°Cで反応させることにより高収率でDM
Iが得られる。180℃以下では反応速度が小さく、又
、300℃付近では加熱方法の点で問題がある。
00〜260°Cで反応させることにより高収率でDM
Iが得られる。180℃以下では反応速度が小さく、又
、300℃付近では加熱方法の点で問題がある。
°本発明方法の180℃以上に昇温して実施する後期反
応は、初期反応で得られた1、1′−ジメチル−1.1
’−ジメチレンビスウレアのDMIへの分解反応である
。その際、系内にNN−ジメチルエチレンジアミンが存
在しない場合は多量のシアヌル酸が副生じ、尿素に対す
るDMIの収率は50係未満となる。しかしながら系内
に1.1′−ジメチル−1.1’−ジメチレンビスウレ
アに対しほぼ等モルのN 、N /−ジメチルエチレン
ジアミンを存在させればシアヌル酸の副生を抑制でき、
且つ、 N、N’−ジメチルエチレンジアミンも極めて
高い選択率でDMIへ転化される。
応は、初期反応で得られた1、1′−ジメチル−1.1
’−ジメチレンビスウレアのDMIへの分解反応である
。その際、系内にNN−ジメチルエチレンジアミンが存
在しない場合は多量のシアヌル酸が副生じ、尿素に対す
るDMIの収率は50係未満となる。しかしながら系内
に1.1′−ジメチル−1.1’−ジメチレンビスウレ
アに対しほぼ等モルのN 、N /−ジメチルエチレン
ジアミンを存在させればシアヌル酸の副生を抑制でき、
且つ、 N、N’−ジメチルエチレンジアミンも極めて
高い選択率でDMIへ転化される。
本発明方法において使用される溶媒としては、炭化水素
及びハロゲン化炭化水素は適さず、極性溶媒を使用する
。好ましい溶媒としてはN、N−ジメチルホルムアミド
、 N、N−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素
、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミド
、スルホラン、メチルイソブチルケトン、ニトロベンゼ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、DMI等極性非
プロトン溶媒が良い。また沸点が低い場合過大な耐圧装
置が必要となるため、180°C以上の沸点を有する溶
媒が好ましく、特に収率及び溶媒分離の煩雑さを避ける
意味からDMIを溶媒とするのが好ましい。
及びハロゲン化炭化水素は適さず、極性溶媒を使用する
。好ましい溶媒としてはN、N−ジメチルホルムアミド
、 N、N−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素
、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミド
、スルホラン、メチルイソブチルケトン、ニトロベンゼ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、DMI等極性非
プロトン溶媒が良い。また沸点が低い場合過大な耐圧装
置が必要となるため、180°C以上の沸点を有する溶
媒が好ましく、特に収率及び溶媒分離の煩雑さを避ける
意味からDMIを溶媒とするのが好ましい。
本発明方法においては、このような極性溶媒を用いるこ
とにより、初期反応でのマイルドな反応が実施できるだ
けでなく、後期反応においても比較的1氏い温度で分解
反応が実施できて高収率でDMIが得られる。
とにより、初期反応でのマイルドな反応が実施できるだ
けでなく、後期反応においても比較的1氏い温度で分解
反応が実施できて高収率でDMIが得られる。
また本発明において仕込まれるN、N’−ジメチルエチ
レンジアミンと尿素の量比は通常、1.0:0.5〜1
.0:2.5のモル比で選ばれる。しかしながらN、
N’−ジメチルエチレンジアミンに対し等モル以上の尿
素を使用する場合は、N、N’−ジメチルエチレンジア
ミンに対するDMIの収率は高くなる傾向にあるが、上
述したごとく特に後期反応においてはN、N’−ジメチ
ルエチレンジアミンが、初期反応で得られた1、1′−
ジメチル−1.1′−ジメチレンビスウレアに対してほ
ぼ等モル存在していなければシτヌル酸が多量副生し、
かっDMIを取出す場合の操作も煩雑となる。従って、
好ましくは1.0:0.6〜1.0:1.2のモル比で
仕込み反応させるのが良い。
レンジアミンと尿素の量比は通常、1.0:0.5〜1
.0:2.5のモル比で選ばれる。しかしながらN、
N’−ジメチルエチレンジアミンに対し等モル以上の尿
素を使用する場合は、N、N’−ジメチルエチレンジア
ミンに対するDMIの収率は高くなる傾向にあるが、上
述したごとく特に後期反応においてはN、N’−ジメチ
ルエチレンジアミンが、初期反応で得られた1、1′−
ジメチル−1.1′−ジメチレンビスウレアに対してほ
ぼ等モル存在していなければシτヌル酸が多量副生し、
かっDMIを取出す場合の操作も煩雑となる。従って、
好ましくは1.0:0.6〜1.0:1.2のモル比で
仕込み反応させるのが良い。
本発明方法の通常の態様を述べれば、還流冷却器、温度
計、及び機械的撹拌機を備えた反応器中にN、N’−ジ
メチルエチレンジアミン、尿素及び溶媒を加える。昇温
しで140°C以下で反応後、引き続き180°C以上
に昇温して反応させる。反応終了液は蒸留等によってD
MIを取出すことができる。特に、DMIを溶媒とした
場合、蒸留時溶媒との分離が必要でなく、極めて簡素化
されたプロセスとなる。
計、及び機械的撹拌機を備えた反応器中にN、N’−ジ
メチルエチレンジアミン、尿素及び溶媒を加える。昇温
しで140°C以下で反応後、引き続き180°C以上
に昇温して反応させる。反応終了液は蒸留等によってD
MIを取出すことができる。特に、DMIを溶媒とした
場合、蒸留時溶媒との分離が必要でなく、極めて簡素化
されたプロセスとなる。
以下実施例を挙げさらに詳細に説明する。
実施例1
500 mlのステンレス製オートクレーブに、N、N
’−ジメチルエチレンジアミン88.1.9(x、。
’−ジメチルエチレンジアミン88.1.9(x、。
モル)、尿素60.1.9 (1.0モル)及びDMl
l 00、1 gを仕込んだ。昇温して、反応温度12
0°Cで8時間反応させた。反応開始後系内圧力は次第
に上昇し、5.5 kg/cml Gでほぼ一定となっ
たので、引き続き210°C迄約30分で昇温し、その
温度で3時間反応させた。系内圧力は最高14、5 k
g 1crl G速達した。反応終了後、減圧下に蒸留
して、ガスクロマトグラフィーによる純度99.5係の
DMI留分208.6gを得た(収率94.7%)。蒸
留後の釜残は一部DMIを含んだシアヌル酸であった。
l 00、1 gを仕込んだ。昇温して、反応温度12
0°Cで8時間反応させた。反応開始後系内圧力は次第
に上昇し、5.5 kg/cml Gでほぼ一定となっ
たので、引き続き210°C迄約30分で昇温し、その
温度で3時間反応させた。系内圧力は最高14、5 k
g 1crl G速達した。反応終了後、減圧下に蒸留
して、ガスクロマトグラフィーによる純度99.5係の
DMI留分208.6gを得た(収率94.7%)。蒸
留後の釜残は一部DMIを含んだシアヌル酸であった。
実施例2〜8
DMIの替りに各種溶媒を開用し、実施例1と全く同様
にして反応、処理して表の通りの結果を得た。
にして反応、処理して表の通りの結果を得た。
(以下余白)
表 溶媒種類
Claims (2)
- (1)N,N′−ジメチルエチレンジアミンと尿素より
1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンを製造するに
際し、極性溶媒の存在下に、初期反応の1,1′−ジメ
チル−1,1′−ジメチレンビスウレアの生成が完結す
るまでは140℃以下で反応させ、引き続き180℃以
上に昇温して反応させることを特徴とする1,3−ジメ
チル−2−イミダゾリジノンの製造方法。 - (2)N,N′−ジメチルエチレンジアミンに対する尿
素の仕込みモル比が0.6〜1.2倍である特許請求の
範囲第(1)項記載の方法。
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7267785A JPH0665665B2 (ja) | 1985-04-08 | 1985-04-08 | 1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンの製造方法 |
US06/846,564 US4731453A (en) | 1985-04-03 | 1986-03-31 | Process for producing 1, 3-dialkyl-2-imidazolidinone |
CA000505558A CA1264761A (en) | 1985-04-03 | 1986-04-01 | Process for producing 1, 3-dialkyl-2-imidazolidinone |
EP86104563A EP0198345B1 (en) | 1985-04-03 | 1986-04-03 | Process for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone |
KR1019860002532A KR870001929B1 (ko) | 1985-04-03 | 1986-04-03 | 1,3-디알킬-2-이미다졸리디논의 제조방법 |
IN246/MAS/86A IN167189B (ja) | 1985-04-03 | 1986-04-03 | |
DE8686104563T DE3673049D1 (de) | 1985-04-03 | 1986-04-03 | Verfahren zur herstellung von 1,3-dialkyl-2-imidazolidinon. |
IN822/MAS/89A IN170558B (ja) | 1985-04-03 | 1989-11-07 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7267785A JPH0665665B2 (ja) | 1985-04-08 | 1985-04-08 | 1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61233674A true JPS61233674A (ja) | 1986-10-17 |
JPH0665665B2 JPH0665665B2 (ja) | 1994-08-24 |
Family
ID=13496234
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7267785A Expired - Lifetime JPH0665665B2 (ja) | 1985-04-03 | 1985-04-08 | 1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0665665B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6492528B1 (en) | 1998-10-09 | 2002-12-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones and a manufacturing process therefor |
JP2008001609A (ja) * | 2006-06-20 | 2008-01-10 | Neos Co Ltd | 1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンの連続製造法及び製造装置 |
-
1985
- 1985-04-08 JP JP7267785A patent/JPH0665665B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6492528B1 (en) | 1998-10-09 | 2002-12-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones and a manufacturing process therefor |
JP2008001609A (ja) * | 2006-06-20 | 2008-01-10 | Neos Co Ltd | 1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンの連続製造法及び製造装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0665665B2 (ja) | 1994-08-24 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |