JPS61233414A - Magnetic recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a magnetic coated film having high chemical and physical stability and to facilitate the curing process by using single crystal barium ferrite as the magnetic powder, using a radiation-sensitive modified resin having a radiation-sensitive double bond as the binder and providing a magnetic layer, which is cross-linked by radiation and polymerized, on a substrate. CONSTITUTION:Single crystal barium ferrite is used as magnetic powder, a radiation-sensitive modified resin having a radiation-sensitive double bond is used as a binder and a magnetic layer which is crosslinked by radiation and polymerized is formed on a substrate to form a magnetic recording medium. The chemical and physical stability of a magnetic pain and the magnetic coated film is enhanced by such a combination of the binder and the radiation- irradiating system and the pot life in the paint state and the surface treatment of the coated film are not restricted before radiation is irradiated.

Description

【発明の詳細な説明】 工　発明の背景 技術分野 本発明は、磁気記録媒体に関する。　ざらに詳しくは、
磁性層中に’ＩＬｖｉ晶バリウムフェライト磁性粉と放
射線照射により重合・嫂化するバインダーとを有する暖
気記録媒体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION TECHNICAL FIELD The present invention relates to magnetic recording media. For more details, please see
The present invention relates to a warm-temperature recording medium having a magnetic layer containing 'ILvi crystal barium ferrite magnetic powder and a binder that is polymerized and converted by radiation irradiation.

光性技術とその問題点 従来から使用されて釆た熱嫂化型バインダーを用いた磁
気記録媒体は多価イソシアネート基含有化合物に代表さ
れる架橋剤と、バインダーの中の水酸基、アミノ基等に
代表される反応性官能基との化学反応により、バインダ
ー間に三次元網目構造を形成させる事により、ビデオテ
ープ、コンピューターテープ、高性能オーディオテープ
、多重コートテープ、磁気ディスク、フロッピーディス
ク、磁気カード等の磁気記録媒体の磁性塗膜の脱落を防
止し磁気記録媒体の耐久性、走行特性、環境信頼性の向
上を計フて来た。Optical technology and its problems Magnetic recording media that use thermoplastic binders that have been used in the past have a cross-linking agent, typically a compound containing polyvalent isocyanate groups, and hydroxyl groups, amino groups, etc. in the binder. By forming a three-dimensional network structure between binders through a chemical reaction with typical reactive functional groups, video tapes, computer tapes, high-performance audio tapes, multi-coated tapes, magnetic disks, floppy disks, magnetic cards, etc. We have been working to prevent the magnetic coating on magnetic recording media from falling off, and to improve the durability, running characteristics, and environmental reliability of magnetic recording media.

しかしこの様な熱硬化性バインダーを用いる事は、磁気
記録媒体の著しい高記録密度化および生産工程の合理化
、自動化の傾向に対応するには限界となってきた。However, the use of such a thermosetting binder has reached its limit in meeting the trend of significantly higher recording densities of magnetic recording media and the trend toward rationalization and automation of production processes.

具体的な問題点を列記すると、 （イ）イソシアネート等の反応性の高い化合物を用いる
ため磁性塗料のポットライフの問題を生じ、塗料の保存
安定性、温度安定性か砥下し、かつ磁性層コーティング
以降の表面処理その他の工程も磁性層中の三次元網目構
造化が出来るだけ進まぬ間に処理をほどこさねばならぬ
制約が有る。The specific problems are as follows: (a) The use of highly reactive compounds such as isocyanates causes problems with the pot life of the magnetic paint, and the storage stability, temperature stability, and polishing of the paint and the magnetic layer Surface treatment and other steps after coating are also subject to the restriction that the treatment must be carried out before the formation of a three-dimensional network structure in the magnetic layer has progressed as much as possible.

（ロ）＠気記録媒体の基材として広く用いられるポリエ
ステルフィルムの熱変型による寸法安定性の低Ｆ、不均
一部分の磁性層間転移等の防止、磁性塗膜中の成分の浸
み出しによるブロッキング等を防止するため、硬化炉温
度や熱源とする熱風、赤外線、遠赤外線源の温度に上限
が有り、かつ峡化刑等の低分子量成分の使用量にも限度
か有った。(b) Polyester film, which is widely used as a base material for recording media, has low dimensional stability due to thermal deformation, prevention of magnetic interlayer transition in non-uniform areas, and blocking due to seepage of components in the magnetic coating film. In order to prevent this, there are upper limits on the temperature of the curing furnace and the temperature of the hot air, infrared rays, and far infrared rays used as heat sources, and there are also limits on the amount of low molecular weight components such as sulfuric acid.

（ハ）硬化反応の推進を熱エネルギーとして加えるため
エネルギー効率が悪く、ライン速度その他より最終広巾
ロールの粘着等の防止のため高分子量ポリマーを主体と
したバインダーとなるため溶剤使用量が多くエネルギー
コスト、溶剤コストが高くつく。(c) Energy efficiency is poor because heat energy is added to promote the curing reaction, and because the binder is mainly made of high molecular weight polymer to prevent sticking of the final wide roll due to line speed etc., the amount of solvent used is large and energy costs are high. , solvent costs are high.

（ニ）高記録密度化に進む程、磁性層表面の平滑化が重
要な問題となり、使用するベース基材の裏面の表面粗度
の転移や溶剤使用量が多い事による乾燥時の磁性塗膜型
性成過程における表面の粗面化等品質面で高密度化と他
の特性とのバランスを確保する事が困難となって来てい
る。(d) As the recording density increases, smoothing the surface of the magnetic layer becomes an important issue, and the magnetic coating film during drying due to changes in the surface roughness of the back side of the base material used and the large amount of solvent used. In terms of quality, such as roughening of the surface during the mold forming process, it is becoming difficult to maintain a balance between high density and other properties.

そこで、単結晶バリウムフェライトを磁性粉とする場合
にも、このような諸問題を解決するためにバインダーの
改善が必要である。Therefore, even when using single-crystal barium ferrite as magnetic powder, it is necessary to improve the binder in order to solve these problems.

■　発明の目的 本発明の目的は、単結晶バリウムフェライトを磁性粉と
する場合、磁性塗料及びコーテイング後の磁性塗膜の化
学的、物理的安定性が高く、しかも硬化処理工程が容易
で生産性に優れ、しかも、最終製品の媒体の磁性特性が
極めて良好である磁気記録媒体を提供することにある。■ Purpose of the invention The purpose of the present invention is that when single crystal barium ferrite is used as magnetic powder, the chemical and physical stability of the magnetic paint and the magnetic coating film after coating is high, and the curing process is easy and productivity is high. It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium which has excellent magnetic properties and also has extremely good magnetic properties as a final product.

■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。■Disclosure of invention Such objects are achieved by the invention described below.

すなわち、本発明は、単結晶バリウムフェライトを磁性
粉とし、放射ａ感応性不飽和二重結合を有する放射線感
応変性樹脂をバインダーとし、放射線により、架橋およ
び重合した磁性層を基体上に有することを特徴とする磁
気記録媒体である。That is, the present invention has a magnetic layer on a substrate which is made of single crystal barium ferrite as a magnetic powder, a radiation-sensitive modified resin having a radiation-sensitive unsaturated double bond is used as a binder, and is cross-linked and polymerized by radiation. This is a magnetic recording medium with special characteristics.

■　発明の具体的構成 本発明の磁気記録媒体は、基体上に、単結晶バリウムフ
ェライト磁性粉とＦ記に詳述する所定のバインダーとを
含有する磁性層を有する。(2) Specific Structure of the Invention The magnetic recording medium of the present invention has a magnetic layer on a substrate containing single-crystal barium ferrite magnetic powder and a predetermined binder detailed in Section F.

所定のバインダーとは、放射線感応変性樹脂であるが、
これと軟質の放射Ｂ感応性エラストマー等とを組み合わ
せたものであることか好ましい。The predetermined binder is a radiation-sensitive modified resin,
It is preferable to use a combination of this and a soft radiation B-sensitive elastomer.

この両者の混合比率はＦ記に示す性質を満足させるため
にも放射線感応変性樹脂と放射ｗＡ感応変性エラストマ
ーが８対２ないし２対８の比率が特に望ましい。　ここ
で言う放射線感応変性樹脂とは放射線感応変性前の状態
での１００Ｈｚでの効的弾性季が２０℃から６０℃の温
度範囲で１．　ｏｘ　１０’　ｄｙｎ／ｃ＋＋ｆ以上を
示すものが特に望ましい。　他方、軟質の放射線感応性
エラストマーとは合成ゴムとしてのゴム弾性、柔軟性、
ポリエステル基体との接着性に優れた性質を有する軟ｉ
樹脂ないしはそのプレポリマー、オリゴマー、テロマー
を意味し１００Ｈｚでの効的弾性季が２０℃から６０℃
の範囲で１．０×１０　’ｊ　ｄｙｎ１０ｆ未満の力学
的性質を示し、通常は溶剤可溶性の特性を有する。In order to satisfy the properties shown in F, the mixing ratio of the radiation sensitive modified resin and the radiation wA sensitive modified elastomer is particularly preferably 8:2 to 2:8. The radiation-sensitive modified resin mentioned here has an effective elasticity coefficient of 1.0 at 100 Hz in the temperature range of 20°C to 60°C before radiation-sensitive modification. Those exhibiting ox 10' dyn/c++f or more are particularly desirable. On the other hand, soft radiation-sensitive elastomers have rubber elasticity, flexibility,
Soft i that has excellent adhesive properties with polyester substrates
Refers to resins or their prepolymers, oligomers, and telomers whose effective elasticity at 100Hz is between 20°C and 60°C.
It exhibits mechanical properties of less than 1.0×10′j dyn10f in the range of 1.0×10′j dyn10f, and usually has solvent-soluble properties.

そして、これらは通常熱可塑性樹脂、溶剤ｉ■溶性エラ
ストマーを後に述べるように放Ｊ？ｔａによりラジカル
を生じ架橋構造を生ぜしめるべく放射ｗＡ５応変性を行
ってつくられる。These are usually thermoplastic resins and solvent-soluble elastomers as described later. It is produced by radial wA5 modification in order to generate radicals by ta and create a crosslinked structure.

また放射線感応変性後の樹脂成分とエラストマーないし
はそのプレポリマー、オリゴマー、テロマーは、磁性粉
分散の見地から相溶性が良い事が望まれる。Further, it is desired that the resin component after radiation-sensitive modification and the elastomer or its prepolymer, oligomer, or telomer have good compatibility from the viewpoint of magnetic powder dispersion.

この様に放射線感応変性をほどこされた樹脂成分とエラ
ストマー成分を組合せ、放射線照射により三次元網状構
造を形成させるバインダーを活用する事は、オーディオ
用、ビデオ用、メモリー、計測用、計算機用、等各種用
途に活用される磁気記録媒体の電磁変換特性はもとより
、磁性室１反に要求される各種物性たとえば硬さ、柔軟
性、耐摩耗性、適度の摩擦係数とスティックスリップ現
象が無い事、表面成型性、ベースとの接着性、弾性率、
以上の各種物性の低温度から高温度、低湿度から高湿度
にわたる種々の環境条件下での安定性を保持する上で極
めて効果的であった。The use of binders that combine radiation-sensitized resin components and elastomer components to form a three-dimensional network structure through radiation irradiation is useful for audio, video, memory, measurement, computer applications, etc. In addition to the electromagnetic conversion characteristics of magnetic recording media used in various applications, various physical properties required for magnetic chambers such as hardness, flexibility, abrasion resistance, an appropriate coefficient of friction, no stick-slip phenomenon, and surface Moldability, adhesion to base, elastic modulus,
It was extremely effective in maintaining the stability of the various physical properties mentioned above under various environmental conditions ranging from low temperature to high temperature and from low humidity to high humidity.

本発明にて使用する放射線感応変性に有効な熱可塑性樹
脂としては下記の塗料用合成樹脂を挙げることが出来る
。The thermoplastic resins effective for radiation sensitivity modification used in the present invention include the following synthetic resins for coatings.

（Ｉ）塩化ビニール系共重合体 塩化ビニール−酢酸ビニール−ビニールアルコール共重
合体、塩化ビニール−ビニルアルコール共重合体、塩化
ビニール−ビニルアルコールプロピオン酸ビニール共重
合体、塩化ビニール−酢酸ビニール−マレイン酸共重合
体、塩化ビニール−酢酸ビニール−末端ＯＨ側鎖アルキ
ル基共重合体たとえばＵＣＣ社ＶＲＯＨ１ＶＹＮＣ％Ｖ
ＹＥＧＸ等　ＵＣＣ社ＶＥＲＲ等特に放射線感応変性塩
化ビニール系共重合体を２０　Ｍｒａｄ以下の低線量で
使用するときは、その反応機構は明確ではないがアクリ
ル系二重結合等の放射線官能基より生ずるラジカル反応
以外に放射線照射による何らかの反応によりラジカルを
発生し、架橋構造を形成し磁気記録媒体用バインダーと
して有効である事を確認した。(I) Vinyl chloride copolymer Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl alcohol propionate vinyl copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid Copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-terminal OH side chain alkyl group copolymer, for example, UCC VROH1VYNC%V
When using radiation-sensitive modified vinyl chloride copolymers such as YEGX, UCC's VERR, etc. at low doses of 20 Mrad or less, the reaction mechanism is not clear, but radicals generated from radiation functional groups such as acrylic double bonds In addition to the reaction, it was confirmed that radicals were generated by some kind of reaction due to radiation irradiation, forming a crosslinked structure, and that it was effective as a binder for magnetic recording media.

更に上記共重合体に後に述べる手法により、アクリル系
二重結合、マレインＭ１系二重結合、アリル系二重結合
を導入し放射線感応変性を行なう事が重要である。Furthermore, it is important to introduce an acrylic double bond, a maleic M1 double bond, or an allylic double bond into the above copolymer by a method described later to effect radiation sensitivity modification.

（ｎ）飽和ポリエステル樹脂 フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、
マレイン酸誘導体、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸
、の様な飽和多塩基酸とエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
１．２−プロピレングリコール、１．３−ブタンジオー
ル、ジプロピレングリコール、１．４−ブタンジオール
、１．６−ヘキサンジオール、ペンタエリスリット、ソ
ルビトール、グリセリン、ネオペンチルグリコール、１
．４−シクロヘキサンジメタツールの様な多価アルコー
ルとのエステル結合により得られる飽和ポリエステル樹
脂またはこれらのポリエステル樹脂を５０３Ｎａ等で変
性し、磁性粉との親和性を向上させた樹脂（バイロン５
３Ｓ）。これらを後に述べる手法により放射１１ｆｉ応
変性を行なう事が重要である。(n) Saturated polyester resin phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic acid,
Saturated polybasic acids such as maleic acid derivatives, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane,
1.2-propylene glycol, 1.3-butanediol, dipropylene glycol, 1.4-butanediol, 1.6-hexanediol, pentaerythritol, sorbitol, glycerin, neopentyl glycol, 1
．． Saturated polyester resins obtained by ester bonding with polyhydric alcohols such as 4-cyclohexane dimetatool, or resins made by modifying these polyester resins with 503Na etc. to improve affinity with magnetic powder (Vylon 5)
3S). It is important to perform radiation 11fi response modification using the method described later.

（ＩＩＩ）不飽和ポリエステル樹脂 分子鎮中に放射線感応性不飽和二重結合を含有するポリ
エステル化合物、例えば第（ｎ）項の熱可塑性樹脂とし
て記載の多塩基酸と多価アルコールのエステル結合から
成る飽和ポリニス　　・チル樹脂で多塩基酸の一部をマ
レイン酸とした放射線感応性不飽和二重結合を含有する
不飽和ポリエステル樹脂、プレポリマー、オリゴマーを
挙げることができる。(III) A polyester compound containing a radiation-sensitive unsaturated double bond in the unsaturated polyester resin molecule, such as an ester bond of a polybasic acid and a polyhydric alcohol as described in the thermoplastic resin of item (n). Examples include unsaturated polyester resins, prepolymers, and oligomers containing radiation-sensitive unsaturated double bonds in which part of the polybasic acid is maleic acid and is a saturated polyvarnish/chill resin.

飽和ポリエステル樹脂の多塩基酸および多価アルコール
成分は第１項に記載した各化合物を挙げることができ、
放射線感応性不飽和二重鮎合を含む化合物としてはマレ
イン酸、フマル酸等を挙げることができる。Examples of the polybasic acid and polyhydric alcohol components of the saturated polyester resin include the compounds listed in Section 1.
Compounds containing a radiation-sensitive unsaturated double compound include maleic acid, fumaric acid, and the like.

放射線硬化性不飽和ポリエステル樹脂の製法は多塩基酸
成分１種以上と多価アルコール成分１種以上にマレイン
酸、フマル酸等を加え常法、すなわち触媒存在下１８０
〜２００℃窒素雰囲気下脱水あるいは脱アルコール反応
の後、２４０〜２８０℃まで昇温し、０．５〜１　ｍｍ
ＨＨの減圧上縮合反応によりポリエステル樹脂を得るこ
とができる。　マレイン酸やフマル酸等の含有量は、製
造時の架橋、放射線感応性等から酸成分中１〜４０モル
％で好ましくは１０〜３０モル％である。The radiation-curable unsaturated polyester resin is produced by a conventional method, that is, by adding maleic acid, fumaric acid, etc. to one or more polybasic acid components and one or more polyhydric alcohol components, that is, in the presence of a catalyst.
After dehydration or dealcoholization in a nitrogen atmosphere at ~200°C, the temperature is raised to 240-280°C and the thickness is 0.5-1 mm.
A polyester resin can be obtained by condensation reaction of HH under reduced pressure. The content of maleic acid, fumaric acid, etc. in the acid component is 1 to 40 mol%, preferably 10 to 30 mol%, in view of crosslinking during production, radiation sensitivity, etc.

（ｒＶ）ポリビニルアルコール系樹脂 ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、アセタール樹
脂、ホルマール樹脂およびこれらの成分の共重合体等も
磁性粉との親和性も良好であり、さらにこれら樹脂中に
含まれる水酸基を後に述べる手法により放射線感応変性
を行なう事が重要である。(rV) Polyvinyl alcohol resin Polyvinyl alcohol, butyral resin, acetal resin, formal resin, copolymers of these components, etc. also have good affinity with magnetic powder, and the hydroxyl groups contained in these resins will be described later. It is important to perform radiation sensitivity degeneration using a method.

（Ｖ）エポキシ系樹脂、フェノキシ樹脂ビスフェノール
Ａとエピクロルヒドリン、メチルエピクロルヒドリンの
反応によるエポキシ樹脂　シェル化学製（エピコート１
５２，１５４．８２８，１００１．１００７）ダウケミ
カル製（ＤＥＮ４３１、ＤＥＲ７３２、ＤＥＲ５１１、
ＤＥＲ３３１）　　大日本インキ製（エビクロン４００
、エビクロン８００）さらに上記エポキシの高重合度樹
脂であるＵＣＣ社製フェノキシ樹脂（ＰにＨＡ、ＰにＨ
Ｃ，ＰにＨＨ）臭素化ビスフェノールＡとエピクロルヒ
ドリンとの共重合体、　大日本インキ製（エビクロン１
４５．１５２，１５３．１１２０）等も有効である。(V) Epoxy resin, phenoxy resin Epoxy resin produced by the reaction of bisphenol A, epichlorohydrin, and methyl epichlorohydrin manufactured by Shell Chemical (Epicote 1)
52,154.828,1001.1007) manufactured by Dow Chemical (DEN431, DER732, DER511,
DER331) Manufactured by Dainippon Ink (Ebikuron 400
, Evicron 800) Furthermore, phenoxy resin manufactured by UCC, which is a high polymerization degree resin of the above epoxy (HA for P, H for P)
C, P to HH) Copolymer of brominated bisphenol A and epichlorohydrin, manufactured by Dainippon Ink (Evicron 1
45.152, 153.1120) etc. are also effective.

（Ｖｌ）繊維素誘導体 各種分子量の繊維素誘導体もまた本発明の熱可塑性樹脂
の成分として効果的である。　その中でも特に効果的な
ものは硝化綿、セルローズアセトブチレート、エチルセ
ルローズ、ブチルセルローズ、アセチルセルローズ等が
好適であり、樹脂中の水酸基を活用して後に述べる手法
により放射線感応変性を行なう事もさらに効果的である
。(Vl) Cellulose Derivatives Cellulose derivatives of various molecular weights are also effective as components of the thermoplastic resin of the present invention. Among them, the most effective ones are nitrified cotton, cellulose acetobutyrate, ethyl cellulose, butyl cellulose, and acetyl cellulose. Effective.

（■）ポリエーテル樹脂 その例としては水酸基を１個以上含有する化合物として
はアデカボリエーテルＰ−７００、アデカボリエーテル
Ｐ−１０００、アデカボリエーテルＧ−１５００（以上
旭電化社製）、ポリメグｔｏｏｏ、ポリメグ６５０（以
上りオーカーコーラ社製）等の他官能性ポリエーテル類
。(■) Polyether resin Examples include compounds containing one or more hydroxyl groups such as ADEKA BORIETHER P-700, ADEKA BORIETHER P-1000, ADEKA BORIETHER G-1500 (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), Polymeg toooo , and other functional polyethers such as Polymeg 650 (manufactured by Ocher Cola).

（■）ポリカプロラクトン その例としてはポリカプロラクトンｐｃｐ−２０００、
ポリカプロラクトンＰＣＰ−０２４０、ポリカプロラク
ト：／ＰＣＰ−０３００（以上チッソ社製）等の他官能
性ポリエステル類。(■) Polycaprolactone Examples include polycaprolactone pcp-2000,
Other functional polyesters such as polycaprolactone PCP-0240 and polycaprolactone/PCP-0300 (manufactured by Chisso Corporation).

その地熱可塑性樹脂としては、ポリエーテルエステル樹
脂、ポリビニルピロリドン樹脂及び誘導体（ｐｖｐオレ
フィン共重合体）ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、フ
ェノール樹脂、スピロアセタール樹脂、水酸基を含有す
るアクリルエステル及びメタクリルエステルを少くとも
一種以上重合成分として含むアクリル系樹脂等も本発明
の目的に対して有効であり、かつ放射１ｍ感応変性によ
りさらにその効果を発揮させる事が出来る。The geothermal plastic resin includes at least one type of polyether ester resin, polyvinylpyrrolidone resin and derivative (pvp olefin copolymer) polyamide resin, polyimide resin, phenol resin, spiroacetal resin, acrylic ester containing a hydroxyl group, and methacrylic ester. The acrylic resins and the like contained as polymerization components are also effective for the purpose of the present invention, and their effects can be further enhanced by 1m radiation sensitivity modification.

他方熱可塑性樹脂と組合せるべき熱可塑性エラストマー
またはプレポリマーは下記の通りである。On the other hand, the thermoplastic elastomers or prepolymers to be combined with the thermoplastic resin are as follows.

ＣＩ）ポリウレタンエラストマーおよびプレポリマーお
よびテロマー 熱り塑性エラストマーの系統としては磁気記録媒体に要
求される、磁性塗膜の耐摩耗性、ＰＥＴフィルムとの接
着性、磁性粉との湿潤性のバランスが優れている点で特
にウレタン系化合物は本発明目的に適する。CI) Polyurethane elastomer, prepolymer, and telomer The thermoplastic elastomer family has an excellent balance of abrasion resistance of the magnetic coating, adhesion with PET film, and wettability with magnetic powder, all of which are required for magnetic recording media. In this respect, urethane compounds are particularly suitable for the purpose of the present invention.

この様なウレタン化合物の例としては、イソシアネート
として、２．４−トルエンジイソシアネート、２．６−
トルエンジイソシアネート、１．３−キシレンジイソシ
アネート、１゜４−キシレンジイソシアネート、１．５
−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フ二二レンジイソ
シアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネー）、３．３
′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
、３，３′−ジメチルビフェニレンジイソシアネート、
４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート
、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、デスモジ
ュールし、デスモジュールＮ等の各種多価イソシアネー
トと、線状飽和ポリエステル（エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオ
ール、ペンタエリスリット、ソルビトール、ネオペンチ
ルグリコール、１．４−シクロヘキサンジメタツールの
様な多価アルコールと、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、の様な飽和多塩基酸との縮重合によるもの）線状
飽和ポリエーテル（ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラエチレングリコール１や
カプロラクタム、ヒドロキシン含有アクリル酸エステル
、ヒドロキシ含有メタクリル酸エステル等の各種ポリエ
ステル類の縮重合物より成るポリウレタンエラストマー
、プレポリマー、テロマーが有効である。Examples of such urethane compounds include 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-
Toluene diisocyanate, 1.3-xylene diisocyanate, 1゜4-xylene diisocyanate, 1.5
- naphthalene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate), 3.3
'-Dimethyl-4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 3,3'-dimethylbiphenylene diisocyanate,
Various polyvalent isocyanates such as 4,4'-biphenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, Desmodur and Desmodur N, and linear saturated polyesters (ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane) , 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, pentaerythritol, sorbitol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexane dimetatool, and phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, linear saturated polyethers (polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetraethylene glycol 1, caprolactam, hydroxyl-containing acrylics) Polyurethane elastomers, prepolymers, and telomers made of polycondensates of various polyesters such as acid esters and hydroxyl-containing methacrylic esters are effective.

これらのエラストマーを前記放射線感応変性各種熱可塑
性樹脂とそのまま組合せても良いが、さらに上記ウレタ
ンエラストマーの末端のイソシアネート基または水酸基
と反応するアクリル系二重結合、アリル系二重結合を有
する単量体と反応させる事により放射線感応性に変性す
る事は非常に効果的である。These elastomers may be combined as they are with the radiation-sensitive modified various thermoplastic resins, but monomers having an acrylic double bond or an allylic double bond that reacts with the terminal isocyanate group or hydroxyl group of the urethane elastomer may also be used. It is very effective to make it radiosensitive by reacting with it.

＜Ｔｌ）アクリルニトリル−１タジ工ン共重合エラスト
マー シンクレアベトロケミカル社製ポリＢＤリクイッドレン
ジとして市販されている末端水酸基のあるアクリルニト
リルブタジェン共重合体プレポリマー、あるいは日本ゼ
オン社製ハイカー１４３２Ｊ等のエラストマーは、特に
ブタジェン中の二重結合が電子線等の放射線によりラジ
カルを生じ架橋及び重合させるエラストマー成分として
通ずる。<Tl) Acrylonitrile-1-tadiene copolymer elastomer An acrylonitrile-butadiene copolymer prepolymer with a terminal hydroxyl group commercially available as PolyBD Liquid Range manufactured by Sinclair Vetrochemical Co., Ltd., or Hiker 1432J manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. The elastomer is particularly known as an elastomer component in which the double bond in butadiene generates radicals when exposed to radiation such as electron beams, resulting in crosslinking and polymerization.

＜ｍ）ポリブタジエンエラストマー シンクレアベトロケミカル社製ポリＢＤリクイッドレジ
ンＲ−１５等の低分子量末端水酸基を有するプレポリマ
ーが特に熱可塑性樹脂との相溶性、磁性粉との親和性の
上で好適である。<m) Polybutadiene elastomer A prepolymer having a low molecular weight terminal hydroxyl group, such as PolyBD Liquid Resin R-15 manufactured by Sinclair Vetro Chemical Co., is particularly suitable in terms of compatibility with thermoplastic resins and affinity with magnetic powder.

Ｒ−１５プレポリマーにおいては分子末端が水酸基とな
っているため分子末端をアクリル系不飽和二重結合を付
加する事により放射線感応性を高める事が可能でありバ
インダーとしてさらに有利である。Since the R-15 prepolymer has a hydroxyl group at the molecular end, it is possible to increase radiation sensitivity by adding an acrylic unsaturated double bond to the molecular end, making it more advantageous as a binder.

またポリブタジェンの環化物日本合成ゴム製ＣＢＲ−Ｍ
９０１も熱可塑性樹脂との組合せによりすぐれた性能を
発揮する。　特に環化されたポリブタジェンは、ポリブ
タジェン本来の有する不飽和結合のラジカルによる放射
線による架ｍ虫合の効率か良く、バインダーとして優れ
た性質を有している。In addition, polybutadiene cyclized product CBR-M manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.
901 also exhibits excellent performance when combined with thermoplastic resin. In particular, cyclized polybutadiene has excellent properties as a binder, as it is highly efficient in crosslinking by radiation due to radicals of unsaturated bonds inherent in polybutadiene.

その地熱ａＴ塑性ニラストアーおよびそのプレポリマー
の系で好適なものとしては、塩化ゴム、アクリルゴム、
イソプレンゴム及びその環化物（日本合成ゴム製ＣＢＲ
７０１）、エポキシ変性ゴム、内部可塑化飽和線状ポリ
エステル（東洋紡バイロン＃３００）等のニラストアー
も上記に述べる放射線感応変性処理をほどこすことによ
り本発明に対して有効である。Suitable systems for the geothermal aT plastic nylon store and its prepolymer include chlorinated rubber, acrylic rubber,
Isoprene rubber and its cyclized products (CBR manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.)
701), epoxy-modified rubber, internally plasticized saturated linear polyester (Toyobo Vylon #300), etc. are also effective in the present invention when subjected to the radiation-sensitive modification treatment described above.

前述の放射線感応変性の具体例としては、ラジカル重合
性を有する不飽和二重結合を示すアクリル酸、メタクリ
ル酸あるいはそれらのエステル化合物のようなアクリル
系二１Ｌ結合、ジアリルフタレートの様なアリル型二重
結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和結合等
の放射線照射による架橋あるいは連合乾燥する基を分子
中に導入する事である。Specific examples of the above-mentioned radiation-sensitive modification include acrylic type 21L bonds such as acrylic acid, methacrylic acid, or their ester compounds, which exhibit radically polymerizable unsaturated double bonds, and allylic type 21L bonds such as diallylphthalate. This method involves introducing into the molecule a group that can be crosslinked or dried by radiation irradiation, such as a double bond or an unsaturated bond such as maleic acid or a maleic acid derivative.

その池数射線照射により架橋重合する不飽和二重結合で
あれば用いる事が出来る。Any unsaturated double bond that undergoes cross-linking polymerization upon irradiation with radiation can be used.

さらに具体的な放射線感応変性の手法としては 工　分子中に水酸基を１個以上有する上記の熱可塑性樹
脂または熱可塑性エラストマー、プレポリマー１分子中
に１分子以上のポリイソシアネート化合物のイソシアネ
ート基を反応させ、次にイソシアネート基と反応する基
および放射線感応性を有する不飽和二重結合を有する単
量体１分子以上との反応物、例えば、ケン化された塩酢
ビ共重合体（ＵＣＣ製ＶＡＧＨ）の水酸基１個当りにト
ルエンジイソシアネート１分子を反応させ、その後１分
子の２−とドロキシエチルメタクリレートを反応させて
得た塩酢ビ糸共重合樹脂に、アクリル系二重結合をペン
ダント状に有する樹脂を挙げることができる。A more specific method for radiation sensitivity modification is to react the isocyanate group of one or more polyisocyanate compounds in one molecule of the above-mentioned thermoplastic resin or thermoplastic elastomer or prepolymer having one or more hydroxyl groups in the molecule. , and then a reaction product with a group that reacts with an isocyanate group and one or more molecules of a monomer having an unsaturated double bond having radiation sensitivity, such as a saponified salt-vinyl acetate copolymer (VAGH manufactured by UCC) The salt-vinyl acetate yarn copolymer resin obtained by reacting one molecule of toluene diisocyanate with one hydroxyl group of 2- and then reacting one molecule of 2- with droxyethyl methacrylate has pendant acrylic double bonds. Examples include resins.

また、ここで使用されるポリイソシアネート化合物とし
ては、２．４−トルエンジイソシアネート、２．６−ト
ルエンジイソシアネート、！、３−キシレンジイソシア
ネート、１，４−キシレンジイソシアネート、ｍ−フェ
ニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネートやデスモジュールＬ、デスモジュールＩ
Ｌ（西ドイツバイエル社製）等がある。Moreover, as the polyisocyanate compound used here, 2.4-toluene diisocyanate, 2.6-toluene diisocyanate,! , 3-xylene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, desmodur L, desmodur I
L (manufactured by Bayer AG, West Germany), etc.

イソシアネート基と反応する基および放射線感応性不飽
和二重結合を有する単量体としては、アクリル酸あるい
はメタクリル酸の２−ヒドロキシプロルエステル、２−
ヒドロキシプロピルエステル、２−ヒドロキシオクチル
エステル等水酸基を存するエステル類；アクリルアマイ
ド、メタクリルアマイド、Ｎ−メチロールアクリルアマ
イド等のイソシアネート基と反応する活性水素を持ちか
つアクリル系二重結合を含有する単量体：さらに、アリ
ルアルコール、マレインｆａ多価アルコールエステル化
合物、不飽和二重結合を有する長鎖脂肪酸のモノあるい
はジグリセリド等イソシアネート基と反応する活性水素
を持ちかつ放射線感応性を有する不飽和二重結合を含有
する単量体も含まれる。Monomers having a group that reacts with an isocyanate group and a radiation-sensitive unsaturated double bond include 2-hydroxyprolester of acrylic acid or methacrylic acid, 2-
Esters containing a hydroxyl group such as hydroxypropyl ester and 2-hydroxyoctyl ester; monomers containing an acrylic double bond and having active hydrogen that reacts with isocyanate groups such as acrylamide, methacrylamide, and N-methylolacrylamide :Furthermore, allyl alcohol, maleic fa polyhydric alcohol ester compounds, mono- or diglycerides of long-chain fatty acids having unsaturated double bonds, etc. have active hydrogen that reacts with isocyanate groups and are sensitive to radiation. It also includes the monomers it contains.

■　分子中にエポキシ基を１個以上含む化合物１分子と
、エポキシ基と反応する基および放射ＩＩＩ！！！！、
応性不飽和二重結合を有する単量体１分子以上との反応
物、例えばグリシジルメタクリルレートをラジカル重合
させて得たエポキシ基を含有する熱可塑性樹脂にアクリ
ル酸を反応させ、カルボキシル基とエポキシ基との開環
反応により、分子中にアクリル系二重結合をペンダント
させた樹脂、プレポリマーもしくはオリゴマー、また、
マレイン酸を反応させカルボキシル基とエポキシ基との
開環反応により分子骨格中に放射線感応性不飽和二重結
合を有する樹脂プレポリマー、オリゴマーを挙げること
ができる。■ One molecule of a compound containing one or more epoxy groups in the molecule, a group that reacts with the epoxy group, and radiation III! ! ! ! ,
Acrylic acid is reacted with an epoxy group-containing thermoplastic resin obtained by radical polymerization of a reaction product with one or more molecules of a monomer having reactive unsaturated double bonds, such as glycidyl methacrylate, to form a carboxyl group and an epoxy group. Resins, prepolymers, or oligomers with pendant acrylic double bonds in the molecule through a ring-opening reaction with
Examples include resin prepolymers and oligomers that have radiation-sensitive unsaturated double bonds in their molecular skeletons by reaction with maleic acid and a ring-opening reaction between carboxyl groups and epoxy groups.

ここで分子中にエポキシ基を１個以上含む化合物として
は、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
トの如きエポキシ基を含むアクリルエステルあるいはメ
タクリルエステルのホモボ・リマーあるいは他の重合性
モノマーとの共重合体として先の熱可塑性樹脂（Ｖ）項
で述べた、エピコート８２８、エピコート１００１、エ
ピコート１００７、エピコート１００９（以上シェル化
学社製）等その他種々のタイプのエポキシ樹脂がある。Here, compounds containing one or more epoxy groups in the molecule include homopolymer or copolymers of acrylic esters or methacrylic esters containing epoxy groups such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, or copolymers with other polymerizable monomers. There are various other types of epoxy resins such as Epicote 828, Epicote 1001, Epicote 1007, and Epicote 1009 (manufactured by Shell Kagaku Co., Ltd.) described in the thermoplastic resin (V) section.

エポキシ基と反応する基および放射線感応性不飽和二重
結合を有する単量体としては、アクリル酸、メタクリル
酸等のカルボキシル基を含有するアクリル系単量体、メ
チルアミノエチルアクリレート、メチルアミノメタクリ
レート等の第１級もしくは第２級アミノ基を有するアク
リル単量体に加えマレイン酸、フマル酸やクロトン酸、
ウンデシーン酸等放射線感応性不飽和二重結合を有する
多塩基酸単量体も使用できる。Examples of monomers having groups that react with epoxy groups and radiation-sensitive unsaturated double bonds include acrylic monomers containing carboxyl groups such as acrylic acid and methacrylic acid, methylaminoethyl acrylate, methylaminomethacrylate, etc. In addition to acrylic monomers having primary or secondary amino groups, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid,
Polybasic acid monomers having radiation-sensitive unsaturated double bonds such as undecenoic acid can also be used.

■　分子中にカルボキシル基を１個以上含む化合物１分
子とカルボキシル基と反応する基および放射線感応性不
飽和二重結合を有する単量体１分子以上との反応物、例
えばメタクリル酸を溶ｆｉ重合させて得たカルボキシル
基を含有する熱可塑性樹脂にグリシジルメタクリレート
を反応させ、第■項と同様にカルボキシル基とエポキシ
基の開環反応により分子中にアクリル系二重結合を導入
させた樹脂、プレポリマー、オリゴマーを挙げることが
できる。■ Solution-fi polymerization of a reaction product, such as methacrylic acid, between one molecule of a compound containing one or more carboxyl groups in the molecule and one or more molecules of a monomer having a group that reacts with carboxyl groups and a radiation-sensitive unsaturated double bond. The resulting thermoplastic resin containing carboxyl groups is reacted with glycidyl methacrylate, and as in item Examples include polymers and oligomers.

分子中にカルボキシル基を１個以上含む化合物としては
、分子鎮中または分子末端にカルボキシル基を含む先に
述べた樹脂中のポリエステル類ニアクリル酸、メタクリ
ル酸、無水マレイン酸、フマル酸等のラジカル重合性を
持ちかつカルボキシル基を有する単量体のホモポリマー
あるいは他の重合性モノマーとの共重合体等である。Compounds containing one or more carboxyl groups in the molecule include radical polymerization of polyesters such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, etc. in the resins mentioned above that contain carboxyl groups in the center of the molecule or at the end of the molecule. It is a homopolymer of a monomer having a carboxyl group or a copolymer with other polymerizable monomers.

カルボキシル基と反応する基および放射線感応性不飽和
二重結合を有する単量体としては、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート等がある。Examples of monomers having a group that reacts with a carboxyl group and a radiation-sensitive unsaturated double bond include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.

、本発明は溶剤を使用する場合には、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類、メタノール、エタノール、イソプロパツール、ブ
タノール等のイソシアネート熱硬化では使用出来なかっ
たアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル結合を有するもの、ジメチルフォルムアミド、
ビニルピロリドン等の溶剤トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素の希釈剤ないしは溶剤を用いる。In the case where a solvent is used in the present invention, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and isocyanates such as methanol, ethanol, isopropanol, and butanol are thermally cured. Alcohols that could not be used, tetrahydrofuran, those with ether bonds such as dioxane, dimethylformamide,
A solvent such as vinylpyrrolidone and an aromatic hydrocarbon diluent or solvent such as toluene and xylene are used.

コーティングに使用する基体としては、現在磁気記録媒
体用基材とし広く活用されているポリエチレンテレフタ
レート系フィルムおよびさらに耐熱性を要求される用途
としては、ポリイミドフィルム、ポリアミドイミドフィ
ルム等が活用され、特にポリエステル系フィルムにおい
ては薄物ベースでは軸延伸、２軸延伸等をほどこして利
用するケースも多い。As substrates used for coating, polyethylene terephthalate films, which are currently widely used as substrates for magnetic recording media, and polyimide films, polyamide-imide films, etc., are used for applications that require further heat resistance, and in particular polyester In the case of thin films, axial stretching, biaxial stretching, etc. are often applied.

本発明の磁性層中に含有される単結晶バリウムフェライ
トは公知の種々のものを用いればよい。Various known single crystal barium ferrites may be used as the single crystal barium ferrite contained in the magnetic layer of the present invention.

このようなものとしては、例えば、特公昭４６−３５４
５号公報、特開昭５０−３２４９８号公報、特開昭５４
−１３８４０８号公報、粉体および粉末冶金ｖｏｌ　１
８　１１！０６　　Ｆｅｂ。Examples of this type include, for example,
No. 5, JP-A-50-32498, JP-A-54
-138408 Publication, Powder and Powder Metallurgy vol 1
8 11!06 Feb.

１９７２　　ＪＳＰＭ粉体粉末冶金協会、ＴｈｅＰｈｙ
ｓｉｃｓ　ｏｆ　Ｍａｇｎｅｔｉｓ　Ｒｅｃｏｒｄｉｎ
ｇ　ｂｙ　（：Ｄ、　ＭＥＥ（１９６４、Ｐ１７６〜１
７９、Ｐ２Ｏ３〜２０７）等に記載のものがある。1972 JSPM Powder Metallurgy Society, ThePhy
sics of Magnetis Recordin
g by (:D, MEE (1964, P176-1
79, P2O3-207), etc.

本発明より成る放射線硬化型あるいは磁気記録媒体用バ
インダーに関しても当該用途にて通常便用される各種帯
電防止剤、潤滑剤、分散剤、塗膜強度補強添加剤等を用
途に合わせて適宜活用する事は有効である。Regarding the radiation-curable or magnetic recording media binder of the present invention, various antistatic agents, lubricants, dispersants, coating film strength reinforcing additives, etc. that are commonly used in the application may be used as appropriate depending on the application. The thing is valid.

本開発の磁性塗膜に架橋に使用する活性エネルギー線と
しては、電子線加速器を線源とした子線、Ｃｏ６゜を線
源としたγ−線、Ｓｒ９゜を線源としたβ−線、Ｘ線発
生器をＢ源としたＸ−線等が使用される。The active energy rays used for crosslinking the magnetic coating film developed in this study include: a sub ray using an electron beam accelerator as a source, a γ-ray using a Co6° source, a β-ray using a Sr9° source, and X-rays using an X-ray generator as a B source are used.

特に照射線源としては吸収線量の制御、製造工程ライン
への導入、電離放射線のしゃ閉等の見地から電子線加速
器による電子線を使用する方法が有利である。In particular, as an irradiation source, it is advantageous to use an electron beam from an electron beam accelerator from the viewpoint of controlling the absorbed dose, introducing it into the manufacturing process line, and blocking ionizing radiation.

磁性塗膜を硬化する際に使用する電子線特性としだは、
透過力の面から加速電圧１００〜７５０にＶ好ましくは
１５０〜３００にＶの電子線加速器を用い、吸収、ＩＩ
量を０．５〜２０メガラツドになる様に照射するのが好
都合である。The characteristics of the electron beam used when curing magnetic coatings are
From the perspective of penetrating power, an electron beam accelerator with an accelerating voltage of 100 to 750 V, preferably 150 to 300 V is used, and absorption, II
It is convenient to apply the radiation in an amount of 0.5 to 20 megarads.

特に磁気テープの場合硬化すべき塗膜厚が小さいので、
米国エナージーサイエンス社にて製造されている低線量
タイプの電子線加速器（エレクトロカーテンシステム）
等がテープコーティング加エラインへの導入、加速器内
部の２次Ｘ＠の遮閉等に極めて有利である。Especially in the case of magnetic tape, the coating thickness to be cured is small, so
Low-dose type electron beam accelerator (electrocurtain system) manufactured by Energy Sciences, Inc. in the United States
etc. are extremely advantageous for introducing into tape coating processing lines, blocking secondary X@ inside the accelerator, etc.

もちろん従来より電子線加速材として広く活用されてい
る、ファンデグラフ型加速器を使用しても良い。Of course, a van de Graaf type accelerator, which has been widely used as an electron beam accelerator, may also be used.

また放射線架橋に際しては、Ｎ２ガス、Ｈｅガス等の不
活性ガス気流中で放射線を記録媒体に照射する事が重要
であり磁性塗膜の様に非常に磁性顔料充填度の高い塗膜
は非常に多孔質となっているために、空気中で放射線を
照射する事は、バインダー成分の架橋に際し放射線照射
により生じた０３等の影響でポリマー中に生じたラジカ
ルが有効に架橋反応に働く事を阻害する。　その影響は
磁性層表面は当然として多孔質のため塗膜内部までバイ
ンダー架橋阻害の影響を受ける。In addition, during radiation crosslinking, it is important to irradiate the recording medium with radiation in an inert gas stream such as N2 gas or He gas, and coatings with a very high degree of magnetic pigment filling, such as magnetic coatings, are extremely Because it is porous, irradiating it with radiation in the air inhibits the radicals generated in the polymer due to the effects of 03 etc. generated by radiation irradiation during crosslinking of the binder component to effectively work on the crosslinking reaction. do. Since the surface of the magnetic layer is naturally porous, the inside of the coating film is also affected by the binder's crosslinking inhibition.

従って活性エネルギー線を照射する部分の雰囲気は特に
酸素濃度が最大で１％のＮ２、Ｈｅ、ＣＯ２等の不活性
ガス雰囲気に保つ事が重要となる。Therefore, it is important to maintain the atmosphere in the area where the active energy rays are irradiated to be an inert gas atmosphere such as N2, He, CO2, etc. with a maximum oxygen concentration of 1%.

■　発明の効果 本発明は、単結晶バリウムフェライトを磁性粉とする場
合、放射線照射により発熱を伴なわずに瞬時に磁性塗膜
中のバインダーを架橋あるいは低分子成分を重合乾燥さ
せる事が可能であり、本発明によるバインダーと放射線
照射システムの組合せにより、Ｆ記（Ａ）〜（Ｃ）に示
される事項の改善が可能となった。　本発明による改善
点を以ドに述べる。■ Effects of the Invention The present invention makes it possible to instantaneously crosslink the binder or polymerize and dry the low-molecular components in the magnetic coating film by irradiating it with radiation without generating heat when single-crystal barium ferrite is used as magnetic powder. The combination of the binder and the radiation irradiation system according to the present invention made it possible to improve the matters shown in F (A) to (C). The improvements made by the present invention will be described below.

（Ａ）　［性塗料およびコーテイング後の磁性塗膜の化
学的、物理的安定性が高く、放射線照射を行うまでは塗
料状態でのポットライフおよび塗膜の表面処理加工等の
工程における制約を受けない。(A) [The chemical and physical stability of the magnetic paint and the magnetic paint film after coating is high, and there are restrictions on the pot life in the paint state and the surface treatment process of the paint film until radiation irradiation. do not have.

従って工程上必要な処理をほどこした後放射線を照射す
る工程を組む事により生産工程の合理化、自動化、品質
安定性の確保に極めて有利となる。Therefore, it is extremely advantageous to streamline and automate the production process and ensure quality stability by incorporating a process in which radiation is irradiated after the necessary processes have been carried out.

（Ｂ）本発明によるバインダーの架橋および重合乾燥は
、放射線照射によりバインダー中にラジカルを発生せし
め、これらが瞬時に架橋重合する事により磁性塗膜の硬
化、乾燥が行なわれる。　従ってラジカルを発生せしめ
るためにのみ最大２０Ｍｒａｄ程度の放射線を瞬時照射
する程度であり基材として広く用いられるポリエステル
フィルムの熱変型等を生ずる事は無く、しかもシート状
オンラインにて照射を行なうためロール状で捲取後熱硬
化する際の磁性層不均一層の層間転移による歩留りの低
下や捲線り、ベース基材裏面に表面粗度の転移による短
波長領域でのＳ／Ｎの像上等を防止する点で有利となる
。(B) In the crosslinking and polymerization drying of the binder according to the present invention, radicals are generated in the binder by radiation irradiation, and these radicals are instantaneously crosslinked and polymerized, thereby curing and drying the magnetic coating film. Therefore, radiation of up to 20 Mrad is instantaneously irradiated only to generate radicals, and it does not cause thermal deformation of polyester film, which is widely used as a base material.Moreover, since the irradiation is carried out online in sheet form, it is possible to Prevents yield loss and winding due to interlayer transition of the non-uniform magnetic layer during heat curing after winding, and S/N image distortion in the short wavelength region due to surface roughness transfer to the back surface of the base material. It is advantageous to do so.

（（：）　（Ｂ）にてすでに述べた様に反応がラジカル
反応であり、従来の熱硬化化学反応の様に反応促進のた
め長時間加熱等を必要とせずかつ架橋度、重合による乾
燥度を放射線の照射線量にて簡単に制御可能となるため
、磁性層中の他分子量成分の浸み出しによる粘着等のト
ラブルは防止可能となる。((:) As already mentioned in (B), the reaction is a radical reaction, and unlike conventional thermosetting chemical reactions, there is no need for long-term heating to accelerate the reaction, and the degree of crosslinking and dryness due to polymerization are can be easily controlled by adjusting the radiation dose, making it possible to prevent problems such as sticking due to seepage of other molecular components in the magnetic layer.

従って熱硬化工程の熱エネルギーによるエネルギー節約
となり省エネルギ一対策としても有利となる。Therefore, the thermal energy of the thermosetting process saves energy, which is advantageous as an energy saving measure.

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。(2) Specific Examples of the Invention Hereinafter, specific examples of the present invention will be shown and the present invention will be explained in more detail.

実施例：放射線感応性バインダー合成例トリレンジイソ
シアネートのアダクトの製法ａ）　塩化ビニール酢酸ビ
ニール共重合系樹脂（放射ｍ感応変性樹脂）のアクリル
変性体の合成 ビニライトＶＡＧＨ７５０部とトルエン１２５０部、シ
クロへキサノン５００部を５Ｉ１．４つ目フラスコに仕
込み加熱溶解し８０℃昇温昇温ジトリレンジイソアネー
ト−ヒドロキシエチルメタアクリル−ドアダクトを６１
．４部を加え、さらにオクチル酸スズ０．０１２部、ハ
イドロキノン０．０１２部加え８０℃でＮ２気流中ＮＣ
Ｏ反応率が９０％以上となるまで反応せしめる。Examples: Synthesis example of radiation-sensitive binder Preparation of adduct of tolylene diisocyanate a) Synthesis of acrylic modified product of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (radiation-sensitive modified resin) 750 parts of vinylite VAGH, 1250 parts of toluene, cyclohexanone Pour 500 parts of 5I into a 1.4th flask, heat and dissolve, and raise the temperature to 80°C.
．． Added 4 parts of tin octylate, and further added 0.012 parts of tin octylate and 0.012 parts of hydroquinone.
The reaction is allowed to occur until the O reaction rate reaches 90% or more.

反応終了後冷却しメチルエチルケトン１２５０部を加え
希釈する。After the reaction is completed, the mixture is cooled and diluted with 1250 parts of methyl ethyl ketone.

得られた合成物をバインダー（ａ）とする。The resulting composite is referred to as binder (a).

＊トリレンジイソシアネート（ＴＤ　Ｉ　）の２−とド
ロキシエチルメタクリレ−）　（２ＨＥＭＡ）アダクト
の製法 トリレンジイソシアネート３４８部をＮ２気流中ＩＩＬ
の４つロフラスコ内で８０℃に加熱後、２−へキサエチ
レンメタアクリレート２６０部、オクチル酸スズ０．０
７部、ハイドロキノン０．０５部を反応缶内の温度が８
０〜８５℃となる様に冷却コントロールしながら滴下路
ｒ後８０℃で３時間攪拌し反応を完結させる。*Production method of tolylene diisocyanate (TD I) 2- and droxyethyl methacrylate (2HEMA) adduct 348 parts of tolylene diisocyanate was IIL in a N2 stream.
260 parts of 2-hexaethylene methacrylate, tin octylate 0.0
7 parts and 0.05 part of hydroquinone until the temperature inside the reaction vessel is 8.
The reaction was completed by stirring at 80°C for 3 hours after the dropping route R while controlling the cooling so that the temperature was 0 to 85°C.

反応１ｌＩｒ後取り出して冷却後日色ペースト状のＴＤ
Ｉの２ＨＥＭＡを得た。After the reaction 1lIr was taken out and cooled, the TD became a dark colored paste.
2HEMA of I was obtained.

ｂ）　ブチラール樹脂アクリル変性体の合成（放射線感
応変性樹脂） ブチラール樹脂積木化学製ＢＭ−５１００部をトルエン
１９１．２部シクロノキサノン７１．４部を５１４つ目
フラスコに仕込み加熱溶解し８０℃昇温昇温ジトリレン
ジイソシアネート−ヒドロキシエチルメタアクリレート
アダクト本を７．４部加えさらにアクチル酸スズｏ、ｏ
ｔｓ部、ハイドロキノン０．０１５部を加え、８０℃で
Ｎ２気流中ＮＣＯ反応率が９０％以上となるまで反応せ
しめる。b) Synthesis of acrylic modified butyral resin (radiation-sensitive modified resin) 100 parts of butyral resin BM-5 manufactured by Building Blocks Chemical Co., Ltd., 191.2 parts of toluene and 71.4 parts of cyclonoxanone were placed in a 514th flask and dissolved by heating, and the temperature was raised to 80°C. Add 7.4 parts of warm ditolylene diisocyanate-hydroxyethyl methacrylate adduct and further add tin actylate.
ts part and 0.015 part of hydroquinone were added, and the mixture was allowed to react at 80°C in a N2 stream until the NCO reaction rate reached 90% or more.

反応路Ｙ後冷却しメチルエチルケトンにて希釈する。After reaction route Y, it is cooled and diluted with methyl ethyl ketone.

得られた合成物をバインダー（ｂ）とする。The resulting composite is referred to as a binder (b).

Ｃ）　飽和ポリエステル樹脂アクリル変性体の合成（放
射、ＩＩ感応変性樹脂） 東洋紡製バイロンＲＶ−２００１００部をトルエン１１
６部、メチルエチルケトン１１６部に加熱溶解し８０℃
昇温後ＴＤＩの２ＨＥＭＡアダクト＊を３．５５部加え
オクチル酸スズ０．００７部、ハイドロキノン０．００
７部を添加しＮ２気流中８０℃でＮＧＯ反応率９０％以
上となるまで反応せしめる。C) Synthesis of acrylic modified saturated polyester resin (radiation, II sensitive modified resin) 100 parts of Toyobo Vylon RV-200 was mixed with 11 parts of toluene.
6 parts, dissolved in 116 parts of methyl ethyl ketone and heated to 80°C.
After raising the temperature, add 3.55 parts of TDI's 2HEMA adduct*, add 0.007 parts of tin octylate, and 0.00 parts of hydroquinone.
7 parts were added and allowed to react at 80° C. in a N2 stream until the NGO reaction rate reached 90% or more.

ｄ）　エポキシ樹脂アクリル変性体の合成（放射線感応
変性樹脂） シェル化学製エピコート１００７　４００部をトルエン
５０部ＭＥＫ５０部に加熱溶解後ＮＮ−ジメチルベンジ
ルアミン０．００６部、ハイドロキノン０．００３部を
添加し８０℃としアクリル酸６９部を滴下し８０℃で酸
化５以下となるまで反応せしめる。d) Synthesis of acrylic modified epoxy resin (radiation-sensitive modified resin) 400 parts of Epikote 1007 manufactured by Shell Chemical Co., Ltd. was heated and dissolved in 50 parts of toluene and 50 parts of MEK, and then 0.006 parts of NN-dimethylbenzylamine and 0.003 parts of hydroquinone were added. The temperature was raised to 80°C, 69 parts of acrylic acid was added dropwise, and the mixture was allowed to react at 80°C until the oxidation level was 5 or less.

ｅ）　ウレタンエラストマーアクリル変性体の合成（放
射線感応変性エラストマー） 末端イソシアネートのジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）系ウレタンプレポリマー（日本ポリウレタ
ン製ニッポンラン４０４０）２５０部、２ＨＥＭＡ３２
．５部、ハイドロキノン０．０７部、オクチル酸スズ０
．００９部を反応缶に入れ８０℃に加熱溶解後ＴＤ１４
３．５部を反応缶内に温度が８０〜９０℃となる様に冷
却しながら滴下し、滴下路ｒ後８０℃でＮＧＯ反応率９
５％以上となるまで反応せしめる。e) Synthesis of acrylic modified urethane elastomer (radiation-sensitive modified elastomer) 250 parts of diphenylmethane diisocyanate (MDI)-based urethane prepolymer with terminal isocyanate (Nippon Run 4040 manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), 2HEMA32
．． 5 parts, hydroquinone 0.07 parts, tin octylate 0
．． 009 parts were placed in a reaction can and heated to 80°C and dissolved to TD14.
3.5 parts were dropped into the reactor while cooling to a temperature of 80 to 90°C, and the NGO reaction rate was 9 at 80°C after the dropping path R.
The reaction is allowed to occur until the concentration reaches 5% or more.

ｆ）　ポリエーテル系末端ウレタン変性エラストマーア
クリル変性体の合成（放射線感応変性エラストマー） 日本ポリニレタン社製ポリエーテルＰＴＧ−５００２５
０部、２ＨＥＭＡ３２．５部、ハイドロキノン０．００
７部、オクチル酸スズ０．００９部を反応缶に入れ８０
℃に加熱溶解後ＴＤ１４３．５部を反応缶の温度が８０
〜９０℃となる様に冷却しながら滴下し、滴下終了後８
０℃でＮＧＯ反応率９５％以上となるまで反応せしめる
。f) Synthesis of acrylic modified polyether-based urethane-terminated elastomer (radiation-sensitive modified elastomer) Polyether PTG-50025 manufactured by Nippon Polynyrethane Co., Ltd.
0 parts, 2HEMA 32.5 parts, hydroquinone 0.00
Add 7 parts and 0.009 parts of tin octylate to a reaction can.80
After heating and dissolving 143.5 parts of TD at ℃, the temperature of the reaction vessel was 80℃.
Drop it while cooling it to ~90℃, and after the completion of dropping,
The reaction is allowed to proceed at 0° C. until the NGO reaction rate reaches 95% or more.

ｇ）　ポリブタジェンエラストマーアクリル変性体の合
成（放射線感応変性エラストマー）シンクレアベトロケ
ミカル社製低分子量末端水酸基ポリブタジエンボリＢＤ
リクイットレジンＲ−１５２５０部、２ＨＨＭＡ３２．
５部、ハイドロキノン０．００７部、オクチル酸スズ０
．００９部を反応缶に入れ８０℃に加熱溶解後ＴＤＩ４
３．５部を反応缶内の温度が８０〜９０℃なる様に冷却
しながら滴下し、滴下路ｒ後８０℃でＮＧＯ反応率９５
％以上となるまで反応せしめる。g) Synthesis of acrylic modified polybutadiene elastomer (radiation-sensitive modified elastomer) Low molecular weight terminal hydroxyl group polybutadiene poly(BD) manufactured by Sinclair Vetro Chemical Co.
Liquid Resin R-15250 parts, 2HHMA32.
5 parts, hydroquinone 0.007 parts, tin octylate 0
．． Pour 009 parts into a reaction can and heat to 80°C to dissolve TDI4.
3.5 parts were added dropwise while cooling so that the temperature inside the reaction vessel was 80 to 90°C, and the NGO reaction rate was 95 at 80°C after the dropping path r.
% or more.

ｈ）　アリル基導入ＥＢＣ性樹脂合成例（ＴＤＩ−アリ
ルアルコールアダクト体）ＴＤＩ３４８部をＮ２気流中
８０℃に加熱後、アリルアルコール１１６部、オクチル
酸スズ０．０７部、ハイドロキノン０．０２部を反応缶
内の温度が８０〜８５℃となるように冷却コントロール
しながら滴下し、滴下終了後８０℃で３時間攪拌反応さ
せる。h) Allyl group-introduced EBC resin synthesis example (TDI-allyl alcohol adduct) After heating 348 parts of TDI to 80°C in a N2 stream, 116 parts of allyl alcohol, 0.07 part of tin octylate, and 0.02 part of hydroquinone were reacted. The mixture was added dropwise while controlling the cooling so that the temperature inside the can was 80 to 85°C, and after the addition was completed, the mixture was stirred and reacted at 80°C for 3 hours.

（樹脂合成例） ２−とドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）１５部
、ブチルメタクリレート３５部、トルエン３７．５部、
ＭＥＫ３７．５部を反応缶に入れ８０℃に加熱し、２Ｈ
ＥＡ４５部、ブチルメタクリレート１０５部、ベンゾイ
ルパーオキサイドＢＰＯ６部、トルエン１１２．５部、
を滴下し８０〜９０℃で４時間反応せしめ、反応生成物
１９５部にＴＤＩ−アリルアルコールアダクト体を４６
．６部加え、オクチル酸スズ０．０１部、ハイドロキノ
ン０．０１部を添加８０℃でＮＧＯ反応率９０％以上ま
で反応せしめる。(Resin synthesis example) 15 parts of 2-and droxyethyl acrylate (2HEA), 35 parts of butyl methacrylate, 37.5 parts of toluene,
37.5 parts of MEK was placed in a reaction can and heated to 80°C for 2 hours.
45 parts of EA, 105 parts of butyl methacrylate, 6 parts of benzoyl peroxide BPO, 112.5 parts of toluene,
was added dropwise and reacted at 80 to 90°C for 4 hours, and 46 parts of TDI-allyl alcohol adduct was added to 195 parts of the reaction product.
．． 6 parts, 0.01 part of tin octylate, and 0.01 part of hydroquinone were added to react at 80°C until the NGO reaction rate was 90% or more.

ｉ）　不飽和ポリエステル系ＥＢＣ性樹脂合成例セパチ
ン酸ジメチル酸１３６部、アジピン酸ジメチル１２．２
部、マレイン酸ジメチル６４．８部、ネオペンチルグリ
コール７３部、１．６−ヘキサンジオール７４部、テト
ラ−ｎ−ブチルチタネート１０部を反応缶に仕込みＮ２
気流中１８０℃で脱メタノール反応後２４０〜２６０℃
まで昇温し、０．５〜ｌｍｍＨｇの減圧上縮合反応によ
り、内部可塑化されたエラストマーに近い樹脂を得た。i) Synthesis example of unsaturated polyester EBC resin: 136 parts of dimethyl sepatate, 12.2 parts of dimethyl adipate
1, 64.8 parts of dimethyl maleate, 73 parts of neopentyl glycol, 74 parts of 1,6-hexanediol, and 10 parts of tetra-n-butyl titanate were charged into a reaction vessel and N2
240-260℃ after demethanol reaction at 180℃ in air flow
A resin close to an internally plasticized elastomer was obtained by a condensation reaction under reduced pressure of 0.5 to 1 mmHg.

実施例−１ バリウムフェライト（平均粒径０．３μｍ）１２０１Ｌ
量部 カーボンブラック（帯電防止用、三菱カーボンブラック
ＭＡ−６００）　　　　５重量部ＣＬ−ＡＩｔ２０３粉
末（０，５μｍ粒状）２重量部 分散剤（大豆積装レシチン）　　　３重量部溶剤（メチ
ルエチルケトン／トルエン ５０１５０）　　　　　　　１００ｆｆｉ！１部上記組
成物をボールミル中にて３時間混合し、バリウムフェラ
イトを分散剤により良く湿潤させる。Example-1 Barium ferrite (average grain size 0.3 μm) 1201L
Parts by weight Carbon black (for antistatic use, Mitsubishi Carbon Black MA-600) 5 parts by weight CL-AIt203 powder (0.5 μm granules) 2 parts by weight Dispersant (lecithin loaded with soybeans) 3 parts by weight Solvent (methyl ethyl ketone/toluene 50150) 100ffi ! One part of the above composition is mixed in a ball mill for 3 hours to better wet the barium ferrite with the dispersant.

アクリル二重結合導入飽和ポリエステル樹脂（ｃ）　　
　　　　１０重量部（固型分換算）アクリル二重結合導
入塩酢ビ共重合体（ａ）１０重量部（固型分換算） アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンンエラスト
マー（ｆ） １０重量部（固型分換算） 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン ５０１５０）　　　　　　２００重量部潤滑剤（高級脂
肪酸変性シリコーンオイル）３重量部 上記バインダーの混合物を良く混合溶解させる。　これ
を先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し再び
４２時間混合分散させる。Acrylic double bond introduced saturated polyester resin (c)
10 parts by weight (in terms of solid content) Acrylic double bond-introduced salt-vinyl acetate copolymer (a) 10 parts by weight (in terms of solid content) Polyether urethane elastomer (f) in which acrylic double bonds are introduced 10 parts by weight (in terms of solid content) 200 parts by weight of solvent (methyl ethyl ketone/toluene 50150) 3 parts by weight of lubricant (higher fatty acid-modified silicone oil) The above binder mixture is thoroughly mixed and dissolved. This was put into the ball mill that had been subjected to the magnetic powder treatment and mixed and dispersed again for 42 hours.

この様にして得られた磁性塗料を１５μｍのポリエステ
ルフィルム上に塗布し、垂直配向させ、赤外線ランプ又
は熱風により溶剤を乾燥させた後、表面平滑化処理後、
ＥＳＩ社製エレクトロカーテンタイプ電子線加速装置を
使用して、加速電圧１５０にｅＶ　、電極室ｔｉＬ２０
　ｍＡ、全照射量５　Ｍｒａｄの条件でＮ２雰囲気下に
て電子線を照射し、塗膜を硬化させた。The magnetic paint thus obtained was applied onto a 15 μm polyester film, vertically oriented, the solvent was dried using an infrared lamp or hot air, and the surface was smoothed.
Using an electrocurtain type electron beam accelerator manufactured by ESI, the acceleration voltage was set to 150 eV, and the electrode chamber was set to tiL20.
The coating film was cured by irradiation with an electron beam in an N2 atmosphere under the conditions of mA and total irradiation dose of 5 Mrad.

得られたテープ１を１７２インチ巾に切断しテープ（試
料Ａ−１）を得た。The obtained tape 1 was cut into a width of 172 inches to obtain a tape (sample A-1).

本方法による磁性塗膜の架橋は、アクリル二重結合のラ
ジカル化による架橋と塩酢ビ分子鎖中に生じたラジカル
（脱ＨＣＩＬと考えられるが明らかでない）による架橋
と両者が作用していると考えられる。It is believed that the crosslinking of the magnetic coating film by this method is caused by both crosslinking due to the radicalization of acrylic double bonds and crosslinking due to radicals generated in the vinyl acetate molecular chain (possibly due to removal of HCIL, but it is not clear). Conceivable.

比較例−１ バリウムフェライト（平均粒径０．３μｍ）１２０重量
部 カーボンブラック（帯電防止用、三菱カーボンブラック
ＭＡ−６００）　　　　　５重量部ａ−Ａ１２０３粉宋
（０，５μｍ粒状）２重量部 分散剤（大豆油精製レシチン）　　３重量部溶剤（メチ
ルエチルケトン／トルエン ５０１５０）　　　　　　１００重量部上記組成物をボ
ールミル中にて３時間混合し、バリウムフェライトを分
散剤により良く湿潤させる。Comparative Example-1 Barium ferrite (average particle size 0.3 μm) 120 parts by weight Carbon black (for antistatic use, Mitsubishi Carbon Black MA-600) 5 parts by weight a-A1203 powder Song (0.5 μm granules) 2 parts by weight Dispersing agent ( Soybean oil refined lecithin) 3 parts by weight Solvent (methyl ethyl ketone/toluene 50150) 100 parts by weight The above composition was mixed in a ball mill for 3 hours to better wet the barium ferrite with the dispersant.

次に 塩酢ビ共重合体ＵＣＣ社ＶＡＧＨ １５重量部 日本ポリウレタン製熱可塑性つレタン ニッポラン３０２２ １５重量部（固型分換算） 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン ５０１５０）　　　　　　２００ｇ量部潤滑剤（高級脂
肪酸変性シリコーンオイル）３重量部 の混合物を良く混合溶解させる。Next, 15 parts by weight of salt-vinyl acetate copolymer UCC VAGH 15 parts by weight of Nipporan Nipporan 3022, a thermoplastic polyurethane manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. Solvent (methyl ethyl ketone/toluene 50150) 200 g parts Lubricant (higher fatty acid modified silicone) Mix and dissolve 3 parts by weight of the mixture (oil) thoroughly.

これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
再び４２時間混合分散させる。This was put into the ball mill that had been subjected to the magnetic powder treatment and mixed and dispersed again for 42 hours.

分散後磁性塗料中のバインダーの水酸基を生体としたπ
能基と反応し架橋結合し得るイソシアネート化合物（バ
イエル社製デスモジュールし）を５！１量部（固型分換
算）上記ボールミル仕込室料に２０分混合を行なった。π using the hydroxyl group of the binder in the magnetic paint as a living body after dispersion
5 to 1 parts (in terms of solid content) of an isocyanate compound capable of reacting with functional groups to form a crosslinking bond (Desmodur, manufactured by Bayer) were mixed for 20 minutes in the above ball mill charging chamber material.

磁性塗料を１５μｍのポリエステルフィルム上に塗布し
、垂直配向させ、赤外線ランプ又は熱風により溶剤を乾
燥させた後表面平滑化処理後、８０℃に保持したオープ
ン中にロールを４８時間保持しイソシアネートによる架
橋反応を促進させた。The magnetic paint was applied onto a 15 μm polyester film, vertically oriented, the solvent was dried using an infrared lamp or hot air, the surface was smoothed, and the roll was kept open for 48 hours at 80°C to crosslink with isocyanate. accelerated the reaction.

得られたテープ１／２インチ巾に切断しテープ（試料Ｂ
−１）を得た。Cut the obtained tape into 1/2 inch width tape (Sample B
-1) was obtained.

これらの試料Ａ−１、Ｂ−１のそれぞれについて、Ｆ記
の特性を測定した。The properties listed in F were measured for each of these samples A-1 and B-1.

（１３表面光沢ＪＪｔ＜％） ド記表１のサンプルＡ−１の表面光沢度を１００％とし
て相対評価した。(13 Surface gloss JJt<%) Relative evaluation was performed with the surface gloss of sample A-1 in Table 1 set as 100%.

（２）ケズレ（テープ表面状Ｈ） ＶＨＳデツキで１００時間走行させた後、テープ表面の
キズを目視にて観察した。(2) Scratches (tape surface condition H) After running on a VHS deck for 100 hours, scratches on the tape surface were visually observed.

表　　　　１ Ｂ−１８０な　　し 実施例−２ バリウムフェライト（平均粒径０．２５μＩ）１２０重
量部 カーボンブラック（帯電防止用、三菱カーボンブラック
ＭＡ−６００）　　　　　５重量部（ｔ−Ａｊ２２０３
粉末（０，５μｍ粒子）２重量部 分散剤（ソルビタンモノオレエート） ３１ｉＪｉｉｉ１６ 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン ５０１５０）　　　　　　　１００重量部上記組成物を
ボールミル中にて３時間混合し、磁性酸化鉄を分散剤に
より良く湿潤させる。　次に アクリル二重結合導入ブチラール樹脂 ＜ｂ）　　　　　　１８重量部（固型分換算）アクリル
二重結合導入ウレタンエラストマー（ｅ）　　　　　　
１２重量部（固型分換算）溶剤（メチルエチルケトン／
トルエン ５０１５０）　　　　　　２００重量部潤滑剤（高級脂
肪酸）　　　　　　３重量部の混合物を良く溶解させる
。Table 1 B-180 None Example-2 Barium ferrite (average particle size 0.25μI) 120 parts by weight Carbon black (for antistatic use, Mitsubishi Carbon Black MA-600) 5 parts by weight (t-Aj2203
Powder (0.5 μm particles) 2 parts by weight Dispersant (sorbitan monooleate) 31iJiii16 Solvent (methyl ethyl ketone/toluene 50150) 100 parts by weight The above composition was mixed in a ball mill for 3 hours to better wet the magnetic iron oxide with the dispersant. let Next, acrylic double bond-introduced butyral resin <b) 18 parts by weight (solid content equivalent) acrylic double bond-introduced urethane elastomer (e)
12 parts by weight (calculated as solid content) Solvent (methyl ethyl ketone/
Toluene 50150) 200 parts by weight Lubricant (higher fatty acid) 3 parts by weight mixture is well dissolved.

これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
再び４２時間混合分散させる。This was put into the ball mill that had been subjected to the magnetic powder treatment and mixed and dispersed again for 42 hours.

この様にして得られた磁性塗料を厚さ１８８μｍのポリ
エステルフィルムの片面に塗膜厚が約１０μｍとなる様
に塗布・垂直配向・乾燥を行ない次いで表面平滑処理を
ほどこした後エレクトロカーテンタイプ電子線加速装置
を使用し゛Ｃ１加速電圧１７５　にｅＶ、電極電流１０
ｍＡ、全照射量５　Ｍｒａｄの条件でＮ２ガス雰囲気下
で電子線を照射し塗膜を硬化させた。The magnetic paint thus obtained was coated on one side of a 188 μm thick polyester film to a coating thickness of about 10 μm, vertically oriented, dried, and then subjected to surface smoothing treatment, followed by electro-curtain type electron beam. Using an accelerator, C1 acceleration voltage 175 eV, electrode current 10
The coating film was cured by irradiation with an electron beam in an N2 gas atmosphere under the conditions of mA and a total irradiation dose of 5 Mrad.

得られたロールを円板状（径約６５ｔｎｍ）に打ち抜き
磁気ディスクを得た。The obtained roll was punched out into a disk shape (diameter of about 65 tnm) to obtain a magnetic disk.

この試料をＡ−２とする。This sample is designated as A-2.

比較例−２ 実施例２で用いたバインダーを下記に示すような熱硬性
バインダーにかえて硬化させた以外は実施例２の場合と
同様にして磁気ディスクを作製した（試料Ｂ−２）。Comparative Example-2 A magnetic disk was produced in the same manner as in Example 2, except that the binder used in Example 2 was replaced with a thermosetting binder as shown below and cured (Sample B-2).

すなわちバインダーとして 塩酢ビ共重合体ＵＣＣ社　ＶＡＧＨ １５重量部 日本ポリウレタン製熱可塑性つレタン ニッポラン３０２２ １５重量部（固型分換算） 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン ５０１５０）　　　　　　２００重量部潤滑剤（高級脂
肪酸変性シリコーンオイル３重量部 を用いた。That is, as a binder, 15 parts by weight of salt-vinyl acetate copolymer UCC VAGH 15 parts by weight of Nipporan 3022, a thermoplastic resin manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. Solvent (methyl ethyl ketone/toluene 50150) 200 parts by weight Lubricant (higher fatty acid modified 3 parts by weight of silicone oil was used.

なお、バインダーの硬化条件は前述した比較　゛例−１
の条件に準じて行った。The curing conditions of the binder are the same as those mentioned above (Example-1)
It was carried out according to the conditions.

これら試料Ａ−２、Ｂ−２のそれぞれについて下記の特
性を測定した。The following characteristics were measured for each of these samples A-2 and B-2.

（り表面光沢度（％） ド記表２のサンプルＡ−１の表面光沢度を１００％とし
て、相対評価した。(Surface Glossiness (%) Relative evaluation was made with the surface glossiness of Sample A-1 in Table 2 as 100%.

（２）表面ケズレ 磁気ディスクを記録再生装置に装着し、磁気ヘッド（パ
ッド圧４０　ｇ／ｃｍ２）と約１　ｍ／ｓｅｃの速度で
摺動させ、５０時間後の磁気ディスクの表面状態を目視
観察した。(2) Surface scratches Attach the magnetic disk to the recording/reproducing device, slide it against the magnetic head (pad pressure 40 g/cm2) at a speed of approximately 1 m/sec, and visually observe the surface condition of the magnetic disk after 50 hours. did.

結果を表２に示す 表　　　　　２ Ｂ−２８０ケズレ大 以上の結果より本発明の効果が明らかである。The results are shown in Table 2. Table 2 B-280 large scratch The effects of the present invention are clear from the above results.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）単結晶バリウムフェライトを磁性粉とし、放射線
感応性不飽和二重結合を有する放射線感応変性樹脂をバ
インダーとし、放射線により、架橋および重合した磁性
層を基体上に有することを特徴とする磁気記録媒体。(1) A magnetic material characterized by having a magnetic layer made of single-crystal barium ferrite as a magnetic powder, a radiation-sensitive modified resin having radiation-sensitive unsaturated double bonds as a binder, and a magnetic layer cross-linked and polymerized by radiation on a substrate. recoding media. （２）放射線感応性不飽和二重結合がアクリル系二重結
合、マレイン酸系二重結合またはアリル系二重結合であ
る特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。(2) The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the radiation-sensitive unsaturated double bond is an acrylic double bond, a maleic double bond, or an allylic double bond. （３）放射線感応変性樹脂に２０℃における効的弾性季
１×１０＾９ｄｙｎ／ｃｍ＾２未満の放射線感応性軟質
樹脂またはプレポリマー、オリゴマーもしくはテロマー
を混合含有させた特許請求の範囲第１項または第２項記
載の磁気記録媒体。(3) Claim 1, wherein the radiation-sensitive modified resin is mixed with a radiation-sensitive soft resin having an effective elastic modulus of less than 1×10^9 dyn/cm^2 at 20°C, or a prepolymer, an oligomer, or a telomer. Or the magnetic recording medium according to item 2. （４）放射線の照射を不活性ガス気流中にて行う特許請
求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の磁気記
録媒体。(4) The magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein the radiation is irradiated in an inert gas stream.