JPS61229884A - パラフエニレンジアミン誘導体及びその誘導体を含有してなるゴム状重合体組成物 - Google Patents
パラフエニレンジアミン誘導体及びその誘導体を含有してなるゴム状重合体組成物Info
- Publication number
- JPS61229884A JPS61229884A JP6909685A JP6909685A JPS61229884A JP S61229884 A JPS61229884 A JP S61229884A JP 6909685 A JP6909685 A JP 6909685A JP 6909685 A JP6909685 A JP 6909685A JP S61229884 A JPS61229884 A JP S61229884A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- derivative
- group
- rubbery polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、下記の一般式（Ｉ）又は（Ｉ）で表される
パラフェニレンジアミン誘導体及びその誘導体を含有し
てなるゴム状重合体組成物に関するものである。
パラフェニレンジアミン誘導体及びその誘導体を含有し
てなるゴム状重合体組成物に関するものである。
従来、ゴム状重合体は熱、光、酸素、オゾン等の作用に
よって老化し、物性が著しく低下することが知られてい
る。
よって老化し、物性が著しく低下することが知られてい
る。
特にゴム状重合体は近年の使用期間の長期化、使用温度
の高温化等、使用条件のか酪化に伴い熱老化が問題にな
りてきている。これらの熱老化及びオゾンによる老化を
防止する方法としては、アミン系老化防止剤１例えばパ
ラフェニレンジアミン誘導体、中で４Ｎ−フェニル−Ｎ
’−／、Ｊ−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン
が最も多く用いられているが、まだ充分な効果を示すま
でには至っていない。
の高温化等、使用条件のか酪化に伴い熱老化が問題にな
りてきている。これらの熱老化及びオゾンによる老化を
防止する方法としては、アミン系老化防止剤１例えばパ
ラフェニレンジアミン誘導体、中で４Ｎ−フェニル−Ｎ
’−／、Ｊ−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン
が最も多く用いられているが、まだ充分な効果を示すま
でには至っていない。
この発明者は、以前から各種の新しい効果的な老化防止
剤を鋭意研究開発してきた結果、一般式（１）又は［”
ｌ）で表されるパラフェニレンジアミン誘導体がゴム状
重合体の老化を著しく防止する事を見出し、この知見に
基づいてこの発明を完成した。
剤を鋭意研究開発してきた結果、一般式（１）又は［”
ｌ）で表されるパラフェニレンジアミン誘導体がゴム状
重合体の老化を著しく防止する事を見出し、この知見に
基づいてこの発明を完成した。
（式中、Ｒ’、 Ｒモ、各々、水素、炭素数／〜！のア
ルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を、がは、
メチル基又はエチル基を、ルは、Ｏ又はｌを表す。） この化合物は、一般式〔ＩＩ）で表されるアミン化合物
Ｒ’ＮＨ＋ＮＨＲ２１’ｌ） 拭中、Ｒ１，Ｒ’は、各々、水素、炭素数／〜！のアル
キル基、シクロアルキル基又は−Ｌ−ル基を表す。） と、一般式〔■〕又は〔ｖ〕で、表されるシランカップ
リング剤 （式中、Ｉは、メチル基又はエチル基を、塾は、Ｏ又は
ｌを表す。） とを、アルコール溶媒中で反応させることによって得ら
れる。
ルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を、がは、
メチル基又はエチル基を、ルは、Ｏ又はｌを表す。） この化合物は、一般式〔ＩＩ）で表されるアミン化合物
Ｒ’ＮＨ＋ＮＨＲ２１’ｌ） 拭中、Ｒ１，Ｒ’は、各々、水素、炭素数／〜！のアル
キル基、シクロアルキル基又は−Ｌ−ル基を表す。） と、一般式〔■〕又は〔ｖ〕で、表されるシランカップ
リング剤 （式中、Ｉは、メチル基又はエチル基を、塾は、Ｏ又は
ｌを表す。） とを、アルコール溶媒中で反応させることによって得ら
れる。
更に詳しく述べるならば、一般式［”Ｉ）及びｒｌ［）
で表される化合物は、次の様にして合成される。
で表される化合物は、次の様にして合成される。
アミン化合物（１） １モルとシランカップリング剤〔
ｌＶ）又は（Ｖ ） Ｏ，ｊ Ｎ２．０好ましくはＯ，
９〜１．１モルと、アルコ濃縮することによって得られ
る。
ｌＶ）又は（Ｖ ） Ｏ，ｊ Ｎ２．０好ましくはＯ，
９〜１．１モルと、アルコ濃縮することによって得られ
る。
アミン化合物〔■〕としては、ｐ−アミノジフェニルア
ミン、Ｎ−シクロヘキシル−ｐ−７二二レンジアミン、
Ｎ−メチル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−７二二レン
ジアミン、Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｈｌ−フェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン。
ミン、Ｎ−シクロヘキシル−ｐ−７二二レンジアミン、
Ｎ−メチル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−７二二レン
ジアミン、Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｈｌ−フェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン。
Ｎ−／−エチルプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−７８ル
ンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、 ｙ’−
シーフエニＡ／−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、 Ｎ
’−ジ−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、
Ｎ’−ジアルキルフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ、Ｍ’−ジイソブチル−ｐ−７二二レンジアーミン、
Ｎ、Ｎ’−ビス（／−メチルへブチル）−ｐ−７二二レ
ンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（／−エチル−３メチルペ
ンチル）−戸−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（
／、ｇ−ジメチルペンチル） −ｐ−ｙエニレンジアミ
ン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない
。
ンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、 ｙ’−
シーフエニＡ／−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、 Ｎ
’−ジ−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、
Ｎ’−ジアルキルフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ、Ｍ’−ジイソブチル−ｐ−７二二レンジアーミン、
Ｎ、Ｎ’−ビス（／−メチルへブチル）−ｐ−７二二レ
ンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（／−エチル−３メチルペ
ンチル）−戸−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（
／、ｇ−ジメチルペンチル） −ｐ−ｙエニレンジアミ
ン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない
。
一方、シランカップリング剤〔■〕及び〔ｖ〕としては
、ｌ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、ｒ−
グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラン、β−（
Ｊ、 Ｉｌ−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。
、ｌ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、ｒ−
グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラン、β−（
Ｊ、 Ｉｌ−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。
上記パラフェニレンジアミン誘導体を老化防止剤として
使用する場合、対象となるゴムとしては、特に制限はな
く広く各種のゴムを挙げることができる。例えば、天然
ゴム、インブレンゴム、ブタジェンゴム、クロロブレン
ゴム、エチレン−プロピレン共重合ゴム、アクリロニト
リル−ブタジェン共重合ゴム、スチレン−ブタジェン共
重合ゴム及びこれらのブレンドゴム等を挙げることがで
きる。
使用する場合、対象となるゴムとしては、特に制限はな
く広く各種のゴムを挙げることができる。例えば、天然
ゴム、インブレンゴム、ブタジェンゴム、クロロブレン
ゴム、エチレン−プロピレン共重合ゴム、アクリロニト
リル−ブタジェン共重合ゴム、スチレン−ブタジェン共
重合ゴム及びこれらのブレンドゴム等を挙げることがで
きる。
また、本発明のパラフェニレンジアミン誘導体をゴム状
重合体組成物として使用する場合は、基本となるゴム成
分に、加硫促進剤、硫黄、酸化防止剤、酸化亜鉛、ステ
アリン酸。
重合体組成物として使用する場合は、基本となるゴム成
分に、加硫促進剤、硫黄、酸化防止剤、酸化亜鉛、ステ
アリン酸。
充填剤、゛補強剤、可塑剤の如き通常使用される他の添
加剤と共に加え、ロール混合、バンバリーミキサ−混合
等の公知技術によって混合すればよい。この際、本発明
のパラフェニレンジアミン誘導体の添加量は基本となる
ゴム成分の種類、所望する老化防止効果の程度等の各種
条件に応じて適宜定めればよく、一義的に決めることは
できないが、通常はゴム製品中のゴム成分に対して、０
．／−１０重量％、好ましくはｏ、ｊ〜３重量重量制合
で混合する。
加剤と共に加え、ロール混合、バンバリーミキサ−混合
等の公知技術によって混合すればよい。この際、本発明
のパラフェニレンジアミン誘導体の添加量は基本となる
ゴム成分の種類、所望する老化防止効果の程度等の各種
条件に応じて適宜定めればよく、一義的に決めることは
できないが、通常はゴム製品中のゴム成分に対して、０
．／−１０重量％、好ましくはｏ、ｊ〜３重量重量制合
で混合する。
次に、この発明を実施例によって説明する。
〔実施例 ｌ〜７〕
アミン化１ｆｆ（１） ０．３モル、Ｉ−グリシドキシ
プロビルトリメトキシシラン０．３モル及びメタノール
７００ ｍ／を、湿度計、還流冷却器及び水銀シール付
きかきまぜ機を備え付けた！； ００ ｍｌ容の四つロ
フラスコの中に仕込み、６２℃の還流下２０時間攪拌後
、メタノールＪＪＯｍｌｔ系外に留去し、更に７０時間
、３６℃の還流下、攪拌して反応を終了した。次に、減
圧下、メタノールを留去して、黒かっ色粘稠液体として
目的とするバラフェニレンジアミン誘導体を得之〇反応
物の構造は、薄層クロマトスキャナー、赤外吸収スペク
トル、プロトン核磁気共鳴スペクトルによって確認した
。
プロビルトリメトキシシラン０．３モル及びメタノール
７００ ｍ／を、湿度計、還流冷却器及び水銀シール付
きかきまぜ機を備え付けた！； ００ ｍｌ容の四つロ
フラスコの中に仕込み、６２℃の還流下２０時間攪拌後
、メタノールＪＪＯｍｌｔ系外に留去し、更に７０時間
、３６℃の還流下、攪拌して反応を終了した。次に、減
圧下、メタノールを留去して、黒かっ色粘稠液体として
目的とするバラフェニレンジアミン誘導体を得之〇反応
物の構造は、薄層クロマトスキャナー、赤外吸収スペク
トル、プロトン核磁気共鳴スペクトルによって確認した
。
即ち、薄層クロマトスキャナーによって原料のアミン化
合物が消失又は減少している事を確認するとともに１赤
外吸収スペクトルにおいて水酸基及びアミ７基に由来す
るブロードな吸収が５ａｏｏｃｓ Ｋ認められるとと
もに、核磁気共鳴スペクトルにおいて、原料のシランカ
ップリング剤のエポキシ基に由来する２、μ〜ＪＪｐｐ
ｍの吸収が消失しているのが確認された。また、反応率
の測定は、反応物中の未反応アミン化合物を薄層クロマ
トスキャナーを用いて定量することＫよって行った。反
応の結果及び得られた反応物の特性吸収値を第１表及び
第２表に示した。なお、上述の赤外スペクトルは、２０
℃で岩塩板セルを用いて測定し、プロトン核磁気共鳴ス
ペクトルはアセトン−’ｌｔ４中、２０℃でテトラメチ
ルシランを内部標準に用いて測定した。
合物が消失又は減少している事を確認するとともに１赤
外吸収スペクトルにおいて水酸基及びアミ７基に由来す
るブロードな吸収が５ａｏｏｃｓ Ｋ認められるとと
もに、核磁気共鳴スペクトルにおいて、原料のシランカ
ップリング剤のエポキシ基に由来する２、μ〜ＪＪｐｐ
ｍの吸収が消失しているのが確認された。また、反応率
の測定は、反応物中の未反応アミン化合物を薄層クロマ
トスキャナーを用いて定量することＫよって行った。反
応の結果及び得られた反応物の特性吸収値を第１表及び
第２表に示した。なお、上述の赤外スペクトルは、２０
℃で岩塩板セルを用いて測定し、プロトン核磁気共鳴ス
ペクトルはアセトン−’ｌｔ４中、２０℃でテトラメチ
ルシランを内部標準に用いて測定した。
〔実施例 ｒ−７＋）
天然ゴム １００重量部酸化亜鉛
！ 〃 ステアリン酸 ３ 〃硫
黄 ２．ｊ〃ＨＡＦブラ
ック ｊＯ〃芳香族系オ
イル ψ １加硫促進繭
ＯＪ〃老化防止剤
１０ｏモルからなる配合物をＩＯインチφオープ
ンロールで配合し、／１ｊｔｌにて３０分加硫Ｌ１試料
を作製した。
！ 〃 ステアリン酸 ３ 〃硫
黄 ２．ｊ〃ＨＡＦブラ
ック ｊＯ〃芳香族系オ
イル ψ １加硫促進繭
ＯＪ〃老化防止剤
１０ｏモルからなる配合物をＩＯインチφオープ
ンロールで配合し、／１ｊｔｌにて３０分加硫Ｌ１試料
を作製した。
この試料を用いて熱老化試験を行ったところ第３表に示
す結果を得た。
す結果を得た。
なお、熱老化試験は、Ｊ工ｓ Ｋ ｔ３ｏｔに準拠
し、試験管加熱老化試験装置を用いてｉｏｏ℃で１１．
ｒ時間熱老化させた後、物性を測定した。
し、試験管加熱老化試験装置を用いてｉｏｏ℃で１１．
ｒ時間熱老化させた後、物性を測定した。
〔実施例 ／７〕
ｐ−ジメチルアミノピリジンＸ。６６モルを更に添加し
た外は実施例−／ｌと同様の配合及び同様の操作を行っ
て加硫試料を得るとともに老化試験を行った結果を第３
表に示した。
た外は実施例−／ｌと同様の配合及び同様の操作を行っ
て加硫試料を得るとともに老化試験を行った結果を第３
表に示した。
第３表の結果から明らかのように、本発明による一般式
〔Ｉ）又は（１）の化合物を含有してなるゴム状重合体
組成物は、公知のパラフェニレンジアミン系老化防止剤
を含有してなるゴム状重合体組成物より耐熱老化性の向
上が顕著で、産業上有用な優れたゴム状重合体組成物で
ある。
〔Ｉ）又は（１）の化合物を含有してなるゴム状重合体
組成物は、公知のパラフェニレンジアミン系老化防止剤
を含有してなるゴム状重合体組成物より耐熱老化性の向
上が顕著で、産業上有用な優れたゴム状重合体組成物で
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式〔 I 〕又は〔II〕で表されるパラフェニレ
ンジアミン誘導体 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は、各々、水素、炭素数１〜８
のアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を、Ｒ
＾３は、メチル基又はエチル基を、ｎは０又は１を表す
。） ２、一般式〔 I 〕又は〔II〕で表されるパラフェニレ
ンジアミン誘導体を含有してなるゴム状重合体組成物 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は、各々、水素、炭素数１〜８
のアルキル基、シタロアルキル基又はアリール基を、Ｒ
＾３は、メチル基又はエチル基を、ｎは０又は１を表す
。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6909685A JPS61229884A (ja) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | パラフエニレンジアミン誘導体及びその誘導体を含有してなるゴム状重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6909685A JPS61229884A (ja) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | パラフエニレンジアミン誘導体及びその誘導体を含有してなるゴム状重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61229884A true JPS61229884A (ja) | 1986-10-14 |
Family
ID=13392736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6909685A Pending JPS61229884A (ja) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | パラフエニレンジアミン誘導体及びその誘導体を含有してなるゴム状重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61229884A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016521682A (ja) * | 2013-05-22 | 2016-07-25 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | ヒドロキシシラン及びシラン基含有ポリマー |
| CN107541307A (zh) * | 2017-08-31 | 2018-01-05 | 青岛中科润美润滑材料技术有限公司 | 一种植物油基胺类抗氧化添加剂及其制备方法 |
| CN109879903A (zh) * | 2019-01-09 | 2019-06-14 | 青岛科技大学 | 一种新型防老硅烷偶联剂及其制备方法 |
-
1985
- 1985-04-03 JP JP6909685A patent/JPS61229884A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016521682A (ja) * | 2013-05-22 | 2016-07-25 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | ヒドロキシシラン及びシラン基含有ポリマー |
| CN107541307A (zh) * | 2017-08-31 | 2018-01-05 | 青岛中科润美润滑材料技术有限公司 | 一种植物油基胺类抗氧化添加剂及其制备方法 |
| CN107541307B (zh) * | 2017-08-31 | 2020-02-14 | 青岛中科润美润滑材料技术有限公司 | 一种植物油基胺类抗氧化添加剂及其制备方法 |
| CN109879903A (zh) * | 2019-01-09 | 2019-06-14 | 青岛科技大学 | 一种新型防老硅烷偶联剂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3293321A (en) | Aminophenyl sulfides as antiozonants for rubber | |
| JPH04136048A (ja) | ゴム組成物 | |
| CN113462022B (zh) | 一种橡胶防老剂组合物及其制备方法与应用 | |
| JP2022540758A (ja) | 低汚染の劣化防止剤化合物、劣化防止剤組成物およびそれを含むタイヤ用ゴム組成物 | |
| JPS61229884A (ja) | パラフエニレンジアミン誘導体及びその誘導体を含有してなるゴム状重合体組成物 | |
| JPS6151041A (ja) | ゴム組成物 | |
| CA1245792A (en) | Scavengers for rtv silicone rubber compositions | |
| CA1095084A (en) | N,n'-disubstituted-p-phenylenediamines | |
| US6642291B2 (en) | Viscoelasticity improving agent for rubber and rubber composition containing the same | |
| US3663505A (en) | Antiozonant composition and use thereof in natural and synthetic rubber compositions | |
| JP2002128957A (ja) | 老化防止剤及びそれを含むゴム組成物 | |
| JPS61228041A (ja) | ゴム状重合体組成物 | |
| KR100203914B1 (ko) | 자동차타이어에 적합한 고무조성물 및 그의 제조방법 | |
| JP2853986B2 (ja) | ゴム用配合剤及びそれを用いたゴム組成物 | |
| JPH10120828A (ja) | ゴム組成物 | |
| JPS6313980B2 (ja) | ||
| JPS6147842B2 (ja) | ||
| JPS5918740A (ja) | ゴム用改質剤 | |
| JPS6050214B2 (ja) | ゴム用劣化防止剤 | |
| JPH03197536A (ja) | ゴム組成物 | |
| JPH01306442A (ja) | クロロプレンゴム加硫組成物 | |
| JPH0341063A (ja) | Ｐ―フェニレンジアミン誘導体及びその誘導体を配合してなるゴム組成物 | |
| JPS61228042A (ja) | ゴム状重合体組成物 | |
| CZ229696A3 (en) | Rubber mixed preparation and reduction method of insoluble sulfur conversion rate | |
| JP2906621B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 |