JPS61227031A - 液状活性物質含有多層製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は液状活性物質含有多層製剤に関し、特に、液状
活性物質が製剤の側面からのみ、実質的に一定の速度に
て長期間にわたって徐放されるようにした液状活性物質
含有多層製剤に関する。

（従来の技術） 環境汚染を引き起こさない害虫防除方法として、近年、
昆虫の性フェロモンを含有させた製剤を野外に散布放置
し、フェロモンを大気中に放散させることにより、昆虫
をトラップに誘引して捕獲殺虫する所謂マス・トラッピ
ング法や、雄が雌を感知し、配偶行動をとるのを擾乱さ
せる所謂撹乱法等が注目されている。

このような方法を実施するための好適な製剤として、既
に、本発明者らは、独立した多数の微孔を有する多孔質
重合体層と、常温で上記重合体に対して限られた溶解度
を有し、上記微孔にこの溶解度を越える量にて液状活性
物質が液滴として封入されてなる液状活性物質含有製剤
を提案している（特開昭５９−５９７３４号公報）。し
かし、かかる製剤は、通常、野外にて施用されるので、
風の影響によって、又は日射による温度上昇の影響を受
けて、製剤からの液状活性物質の放出が促進される結果
、液状活性物質を長期間にわたって実質的に一定の速度
で徐放させ難い場合がある。

（発明の目的） 本発明は、上記した問題を解決するためになされたもの
であって、風や日射の影響を実質的に受けることなく、
液状活性物質を長期間にわたって実質的に一定の速度で
徐放させることができる液状活性物質含有多層製剤を提
供することを目的とする。

（発明の構成） 本発明による液状活性物質含有多層製剤は、独立した多
数の微孔を有する多孔質重合体層のこの微孔内に、常温
で上記重合体に対して限られた溶解度を有する液状活性
物質がこの溶解度を越える量にて液滴として封入されて
いると共に、上記液状活性物質を拡散透過させないバリ
ヤー層が上記多孔質重合体層の両表面に積層されてなる
ことを特徴とする。

上記のよう多層製剤は、例えば、好ましくは、重合体と
、この重合体に対して常温で限られた溶解度を有する常
温で液状の活性物質とを、これら活性物質及び重合体の
両方を溶解し得ると共に、上記活性物質よりも易揮発性
の有機溶剤に溶解し、この溶液を適宜の支持体の表面に
塗布し、上記溶剤を蒸発させて、上記重合体の層内に液
状活性物質を微小な液滴状に分散含有させることによっ
て製造される。尚、上記において、液状活性物質は、製
剤の調製時に重合体層中に液滴として分散され、また、
製剤後に重合体層から実質的に一定の速度で放出される
ように、重合体への溶解度を越える量にて配合される。

本発明において、液状活性物質とは、常温で液状であっ
て、誘引活性、農薬活性、忌避活性、芳香活性等の化学
的或いは生理的活性を有する物質をいい、特に、前記し
たような害虫交信撹乱用製剤として用いる場合、昆虫誘
引剤であるフェロモン、例えば、Ｚ−１１−テトラデセ
ニルアセテート、Ｚ−９−テトラデセニルアセテート、
Ｅ−１１−テトラデセニルアセテート、Ｚ−９−ドデセ
ニルアセテート、１０−メチルドデシルアセテート、１
１−ドデセニルアセテート等が好ましく用いられる。

その他の活性物質の具体例を挙げれば、例えば、農薬活
性物質として、ナレド（Ｎａｌｅｄ　）　、ダイアジノ
ン（Ｄｉａ、ｚｉｎｏｎ）　、スミチオン等の殺虫剤、
β−プロピオラクトン等の殺菌剤、トリエチレングリコ
ールモノヘキシルエーテル、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−ト
ルアミド等の忌避剤、リモネン、ベンジルアルコール、
炭素数６〜１６の炭化水素から誘導されるエステル、エ
ーテル、アルデヒド類等の芳香活性物質等を挙げること
ができる。

上記多孔質重合体層を形成するための重合体は、前記し
たように用いる液状活性物質に対して限られた溶解度を
有することが必要であり、通常、液状活性物質を５重量
部以下の範囲でのみ溶解させる重合体、特に、０．０１
〜２重量部の範囲で溶解させる重合体が好ましく用いら
れる。このような重合体は、用いる液状活性物質に応じ
て適宜に選ばれるが、例えば、具体例として、ポリスル
ホン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメ
タクリレートを含むポリ　（メタ）アクリル酸エステル
、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリ
デン、セルロースエステル、再生セルロース、ポリウレ
タン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリビ
ニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン−ポリブタ
ジェンブロック共重合体等の１種又は２種以上の混合物
を挙げることができる。

また、本発明による製剤を製造するに際して用いる有機
溶剤は、用いる活性物質と重合体を共に溶解させ得ると
共に、活性物質よりも易揮発性であって、沸点が低いこ
とを要し、用いる活性物質と重合体の種類に応じて適宜
に選ばれるが、具体的には、例えば、塩化メチレン、ク
ロロホルム、四塩化炭素等の低級脂肪族ハロゲン化炭化
水素、メタノール、エタノール等の低級脂肪族アルコー
ル、これらの酢酸エステルのほか、アセトニトリル、ア
セトン、エチルエーテル、テトラヒドロフラン等の１種
又は２種以上の混合物が用いられる。

特に、塩化メチレンのような低級脂肪族ハロゲン化炭化
水素が好ましく用いられる。

液状活性物質と重合体とを含有する溶液におけるこれら
の合計量の濃度は、通常、１０〜４０重量％が適当であ
り、好ましくは１５〜３０重量％である。この溶液は適
宜の支持体、例えば、樹脂フィルム、金属の箔や薄いシ
ート、これらの積層体等の上に塗布された後、有機溶剤
が蒸発除去される。

有機溶剤を蒸発させる際の温度は、通常、０〜１００℃
、好ましくは１５〜７０℃の範囲であって、且つ、溶剤
の沸点以下の温度である０通常、常温でよいが、必要に
応じて、加熱してもよい。

また、減圧下に蒸発させてもよい、このようにして、有
機溶剤を蒸発させるに従って、液状活性物質は重合体に
対して限られた溶解度を有するのみであると共に、重合
体への溶解度を越えて含有されているから、活性物質と
重合体の間で相分離が生じ、活性物質の微小な液滴が重
合体マトリックス中に均一に分散され、従って、重合体
は独立した多数の微孔を有する多孔質層を形成し、この
微孔内に液状活性物質が封入されることとなる。通常、
重合体の表面においては、溶剤の蒸発に伴って重合体濃
度が高まり、遂には上記多孔質層の表面にこれに一体化
された緻密な”１ＲｒＮが形成されるが、しかし、溶剤
の蒸発を加湿雰囲気下に行なうと、通常、表面に緻密な
薄層を有しない均質な多孔質膜を得ることができる。

かかる方法によって得られる多層製剤において、多孔ｆ
ｌ！合体層中に形成される微孔は、通常、厚み０．１〜
５μの隔壁によって区画された独立孔であり、その孔径
は０．５〜ｌＯμ程度である。また、多孔質重合体層は
３０〜８０％程度の空孔率を有するので、最大７０重量
％程度までの液状活性物質を含有することができるが、
実用上は最大５０重量％程度とするのが適当である。ま
た、多孔質、重合体層の厚みは何ら制限されるものでは
ないが、通常、ｌＯ〜５００μの範囲にある。

本発明による多層製剤においては、上記多孔質重合体層
の両表面に液状活性物質を実質的に透過させないバリヤ
ー層が積層されている。かかるバリヤー層としては、用
いる液状活性物質に応じて適宜に選ばれるが、通常、ア
ルミニウム箔のような金属箔、ポリエチレンやポリエチ
レンテレフタレート等からなる樹脂フィルムが好ましく
用いられる。特に、本発明においては、液状活性物質の
製剤からの放出速度が日射の影響によって変化すること
を排除するために、バリヤー層は、遮光性を有すること
が好ましく、従って、金属箔や着色した＃Ｍ脂層、特に
、前者が好ましく用いられる。

このように、本発明による製剤は、液状活性物質を含有
する多孔質重合体層の両表面がバリヤー層にて被覆され
ているが、側面には液状活性物質をその微孔内に液滴と
して含有する多孔質重合体層が露出しており、本発明に
よる製剤は、この側面からのみ、液状活性物質を放出さ
せることによって、高い精度で実質的に一定の速度にて
液状活性物質を徐放させるものである。

即ち、上記のような多層製剤においては、重合体層の微
孔内に封入されている液状活性物質が、重合体に対して
限られた溶解度を有するから、重合体中への拡散が抑え
られ、かくして、環境雰囲気への放出が抑えられるので
、液状活性物質は制御された速度で放出されるのである
が、本発明による製剤によれば、その両表面はバリヤー
層にて被覆されて、液状活性物質の放出が阻止されてい
るので、側面からのみ放出される。従って、製剤は、野
外に放置施用されても、風の影響を実質的に受けず、ま
た、バリヤー層が前記したように、遮光性を有するとき
は、日射の影響も実質的に受けないので、長期間にわた
って実質的に一定の速度で製剤から徐放される。更に、
遮光性を有するバリヤー層は、日射による液状活性物質
の変質や劣化を防止する効果も有する。

第１図は本発明による多層製剤１の一実施例の要部拡大
断面図を示し、多孔質重合体層２は独立した多数の微孔
３を有し、この微孔内に液状活性物質４、例えば、フェ
ロモンが封入されていると共に、その両表面にバリヤー
層５及び６が積層されて、表面からの液状活性物質の放
出は実質的に阻止されているので、前記したように、大
気に露出され、若しくは開放している側面７の重合体層
を経てのみ、大気中に放出される。

（発明の効果） 本発明の液状活性物質含有多層製剤によれば、液状活性
物質が担体をなす重合体に対して限られた溶解度のみを
有するので、微孔中の液状活性物質は、担体重合体中へ
の拡散が抑えられ、その結果、担体重合体への拡散透過
を経て、環境雰囲気中に放出される速度が実質的に一定
に保持されて、徐放される。特に、本発明による製剤に
おいては、その両表面がバリヤー層にて被覆されて、液
状活性物質は製剤の側面のみから放出されるので、製剤
はこれを野外に放置して施用するときも、液状活性物質
の放出速度は、風の影響を実質的に受けない。更に、バ
リヤー層が前記したように、遮光性を存するときは、日
射の影響も実質的に受けない。従って、本発明の製剤に
よれば、液状活性物質を長期間にわたって実質的に一定
の速度で製剤から徐放させることができる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を挙げて、本発明を説明する。

実施例 ポリスルホン（ユニオン・カーバイド社製Ｐ−１７００
）２．５ｇを塩化メチレン１０ｍ１に溶解した後、これ
に昆虫誘引剤であるＺ−１１−テトラデセニルアセテ−
）　０．５　ｇを加えて溶解させ、均一な溶液を得た。

アルミニウム箔でラミネートしたコートボール紙上に室
温にて厚み４５０μｍに上記溶液を塗布し、室温に放置
して、塩化メチレンを蒸発させ、上記誘引剤を約１５重
量％含有する厚み約８０μｍの多孔質重合体層を調製し
た。

次いで、この重合体層の露出表面に接着剤を介して厚み
６０μｍのアルミニウム箔をバリヤー層として積層接着
し、本発明による多層製剤を調製した。

尚、上記誘引剤のポリスルホンに対する溶解度は室温で
約０．８重量％である。

このようにして得た製剤を屋外に放置し、液状活性物質
の放出量を製剤の重量減少から求めた。

結果を第２図に示す。誘引剤が長期間にわたって実質的
に一定の速度で徐放ささていることが明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明による製剤の一実施例を示す要部断面図
、第２図は本発明による製剤からの液状活性物質の放出
量の経時変化の一例を示すグラフである。 １・・・液状活性物質含有多層製剤、２・・・多孔質重
合体層、３・・・微孔、４・・・液状活性物質、５．６
・・・バリヤー層、７・・・製剤側面。 第２図 時間（巳）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）独立した多数の微孔を有する多孔質重合体層のこ
   の微孔内に、常温で上記重合体に対して限られた溶解度
   を有する液状活性物質がこの溶解度を越える量にて液滴
   として封入されていると共に、上記液状活性物質を拡散
   透過させないバリヤー層が上記多孔質重合体層の両表面
   に積層されてなることを特徴とする液状活性物質含有多
   層製剤。
2. （２）バリヤー層が遮光性を有することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の液状活性物質含有多層製剤。
3. （３）液状活性物質が昆虫誘引剤であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の液状活性物
   質含有多層製剤。