JP2563814B2 - 液状活性物質徐放デバイス - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、液状活性物質を長期間にわたつて、実質的
に一定の制御された速度で気化放出させると共に、その
液状活性物質の放出の実質的な終点が視覚的に認識され
るようにした液状活性物質徐放デバイスに関する。
に一定の制御された速度で気化放出させると共に、その
液状活性物質の放出の実質的な終点が視覚的に認識され
るようにした液状活性物質徐放デバイスに関する。
従来の技術 活性物質の周囲環境への放出を制御するための徐放デ
バイスは、既に種々のものが知られている。例えば、米
国特許第4,286,020号明細書や米国特許第4,353,962号明
細書に記載されているように、活性物質をマイクロカプ
セル中に封入してなるデバイスや、或いは、特開昭52−
55969号や特開昭57−45101号公報、或いは米国特許第4,
017,030号明細書に記載されているように、活性物質を
チユーブ又はキヤピラリーに封入してなるデバイスが知
られている。更には、特開昭59−013701号公報に記載さ
れているように、連続した貫通孔を有する多孔質樹脂成
形体中に活性物質を含浸させたデバイスも知られてい
る。
バイスは、既に種々のものが知られている。例えば、米
国特許第4,286,020号明細書や米国特許第4,353,962号明
細書に記載されているように、活性物質をマイクロカプ
セル中に封入してなるデバイスや、或いは、特開昭52−
55969号や特開昭57−45101号公報、或いは米国特許第4,
017,030号明細書に記載されているように、活性物質を
チユーブ又はキヤピラリーに封入してなるデバイスが知
られている。更には、特開昭59−013701号公報に記載さ
れているように、連続した貫通孔を有する多孔質樹脂成
形体中に活性物質を含浸させたデバイスも知られてい
る。
しかし、このような活性物質徐放デバイスにおいて
は、一般に、活性物質が長期間にわたつて徐放されるだ
けに、活性物質が有効に放出される期間を経過して、活
性物質の放出速度が小さくなり、遂には活性が消滅した
ことを明確に知ることが困難である。更に、徐放デバイ
スからの活性物質の放出速度は、温度、湿度、その他の
周囲環境の条件によつて大幅に変動し、活性物質に有効
に放出される期間、即ち、寿命は必ずしも一定ではない
ので、デバイスに表示されている有効期間は、飽くまで
もおおよその目安にできず、信頼性の高いものではな
い。従つて、従来の徐放デバイスは、既に活性が消滅し
ているにもかかわらずに、尚もその活性があるものと信
じられたり、或いは、反対に未だ活性を保有しているに
もかかわらず、活性が消滅したものとして廃棄されるこ
とが多い。
は、一般に、活性物質が長期間にわたつて徐放されるだ
けに、活性物質が有効に放出される期間を経過して、活
性物質の放出速度が小さくなり、遂には活性が消滅した
ことを明確に知ることが困難である。更に、徐放デバイ
スからの活性物質の放出速度は、温度、湿度、その他の
周囲環境の条件によつて大幅に変動し、活性物質に有効
に放出される期間、即ち、寿命は必ずしも一定ではない
ので、デバイスに表示されている有効期間は、飽くまで
もおおよその目安にできず、信頼性の高いものではな
い。従つて、従来の徐放デバイスは、既に活性が消滅し
ているにもかかわらずに、尚もその活性があるものと信
じられたり、或いは、反対に未だ活性を保有しているに
もかかわらず、活性が消滅したものとして廃棄されるこ
とが多い。
従来の活性物質徐放デバイスにおける上記したような
問題を解決するために、既に、例えば、実公昭57−3106
7号公報に記載されているように、例えば、実質的に透
明で不活性な樹脂中に同体状の活性物質がその飽和溶解
度以上の量にてに微小な固体状に分散されてなるデバイ
スが提案されている。このデバイスによれば、活性物質
が成形体中に十分な量にて存在する間は不透明である
が、活性物質の大部分が形成体から気化又は溶出して、
樹脂成形体中の存在量がほぼその飽和溶解度に達したと
き、樹脂成形体が実質的に透明となるので、デバイスの
活性の消滅を視覚的に知ることができる。
問題を解決するために、既に、例えば、実公昭57−3106
7号公報に記載されているように、例えば、実質的に透
明で不活性な樹脂中に同体状の活性物質がその飽和溶解
度以上の量にてに微小な固体状に分散されてなるデバイ
スが提案されている。このデバイスによれば、活性物質
が成形体中に十分な量にて存在する間は不透明である
が、活性物質の大部分が形成体から気化又は溶出して、
樹脂成形体中の存在量がほぼその飽和溶解度に達したと
き、樹脂成形体が実質的に透明となるので、デバイスの
活性の消滅を視覚的に知ることができる。
他方、常温で液状である活性物質を徐放させるための
デバイスとしては、例えば、特開昭59−59733号公報に
記載されているように、不活性な重合体の層中に、この
重合体に対して限られた溶解度を有する液状活性物質を
その溶解度以上の量にて、独立した微小な液滴として封
入してなるデバイスが提案されている。しかし、かかる
デバイスにおいては、活性物質が前記した固体状である
場合と異なり、通常、樹脂成形体は、液状活性物質が放
出された後も、その独立した微孔を保持して、多孔質構
造を有しているために、透明にはならず、依然として不
透明のままであつて、活性の消滅を視覚的に知ることが
できない。
デバイスとしては、例えば、特開昭59−59733号公報に
記載されているように、不活性な重合体の層中に、この
重合体に対して限られた溶解度を有する液状活性物質を
その溶解度以上の量にて、独立した微小な液滴として封
入してなるデバイスが提案されている。しかし、かかる
デバイスにおいては、活性物質が前記した固体状である
場合と異なり、通常、樹脂成形体は、液状活性物質が放
出された後も、その独立した微孔を保持して、多孔質構
造を有しているために、透明にはならず、依然として不
透明のままであつて、活性の消滅を視覚的に知ることが
できない。
発明が解決しようとする問題点 本発明者らは、液状活性物質を徐放させるためのデバ
イスにおける上記した問題、特に、活性の消滅の認識又
は表示に関する問題を解決するために鋭意研究した結
果、特に、所定のガラス転移点を有する熱可塑性ポリエ
ステル樹脂をマトリツクス又は担体として用いるとき、
予期し得ないことに、活性物質の大部分が放出された後
は、樹脂成形体が実質的に透明となり、かくして、活性
の消滅を視覚的に知ることができるデバイスを得ること
ができることを見出して本発明に至つたものである。
イスにおける上記した問題、特に、活性の消滅の認識又
は表示に関する問題を解決するために鋭意研究した結
果、特に、所定のガラス転移点を有する熱可塑性ポリエ
ステル樹脂をマトリツクス又は担体として用いるとき、
予期し得ないことに、活性物質の大部分が放出された後
は、樹脂成形体が実質的に透明となり、かくして、活性
の消滅を視覚的に知ることができるデバイスを得ること
ができることを見出して本発明に至つたものである。
問題点を解決するための手段 本発明による液状活性物質徐放デバイスは、ガラス転
移点が５〜80℃である熱可塑性ポリエステル樹脂、常温
において上記熱可塑性樹脂に対して限られた溶解度を有
する気化性の液状活性物質とからなり、この液状活性物
質がその飽和溶解度を越える量にて微小な液滴として樹
脂中に分散されてなる不透明な樹脂成形対であつて、樹
脂成形体中における上記液状活性物質の量が減少したと
き、実質的に透明となることを特徴とする。
移点が５〜80℃である熱可塑性ポリエステル樹脂、常温
において上記熱可塑性樹脂に対して限られた溶解度を有
する気化性の液状活性物質とからなり、この液状活性物
質がその飽和溶解度を越える量にて微小な液滴として樹
脂中に分散されてなる不透明な樹脂成形対であつて、樹
脂成形体中における上記液状活性物質の量が減少したと
き、実質的に透明となることを特徴とする。
本発明において、液状活性物質とは、常温で液状であ
つて、周囲環境に気化して、誘引活性、農薬活性、忌避
活性、芳香活性等の化学的或いは生理的活性を発現する
物質をいう。具体例として、例えば、誘引活性物質とし
て、Ｚ−11−テトラデセニルアセテート、Ｚ−９−テト
ラデセニルアセテート、Ｅ−11−テトラデセニルアセテ
ート、Ｚ−９−ドデセニルアセテート、10−メチルドデ
シルアセテート、Ｚ−13−オクタデセナール、Ｚ−11−
ヘキサデセナール、Ｅ−11−ヘキサデセナール、Ｚ−９
−ヘキサデセナール等を挙げることができる。また、農
薬活性物質として、例えば、ナレド（Naled）．ダイア
ジノン（Diazi−non）、スミチオン、ピレスロイド系化
合物等の殺虫剤、β−プロピオラクトン等の殺菌剤を挙
げることができる。忌避活性物質としては、例えば、ト
リエチレングリコールモノヘキシルエーテル、N,N−ジ
エチル−ｍ−トルアミド等、また芳香活性物質として
は、例えば、フアルネソール、フアルネセン、ペリレ
ン、リモネン、ベンジルアルコール、炭素数６〜16の炭
化水素から誘導されるエステル、エーテル、アルデヒド
類等を挙げることができる。
つて、周囲環境に気化して、誘引活性、農薬活性、忌避
活性、芳香活性等の化学的或いは生理的活性を発現する
物質をいう。具体例として、例えば、誘引活性物質とし
て、Ｚ−11−テトラデセニルアセテート、Ｚ−９−テト
ラデセニルアセテート、Ｅ−11−テトラデセニルアセテ
ート、Ｚ−９−ドデセニルアセテート、10−メチルドデ
シルアセテート、Ｚ−13−オクタデセナール、Ｚ−11−
ヘキサデセナール、Ｅ−11−ヘキサデセナール、Ｚ−９
−ヘキサデセナール等を挙げることができる。また、農
薬活性物質として、例えば、ナレド（Naled）．ダイア
ジノン（Diazi−non）、スミチオン、ピレスロイド系化
合物等の殺虫剤、β−プロピオラクトン等の殺菌剤を挙
げることができる。忌避活性物質としては、例えば、ト
リエチレングリコールモノヘキシルエーテル、N,N−ジ
エチル−ｍ−トルアミド等、また芳香活性物質として
は、例えば、フアルネソール、フアルネセン、ペリレ
ン、リモネン、ベンジルアルコール、炭素数６〜16の炭
化水素から誘導されるエステル、エーテル、アルデヒド
類等を挙げることができる。
本発明による液状活性物質徐放デバイスにおいて、マ
トリツクス又は担体を構成する樹脂としては、ガラス転
移点が５〜80℃、好ましくは40〜80℃である熱可塑性ポ
リエステル樹脂が用いられる。熱可塑性ポリエステル樹
脂のガラス転位点が５℃よりも低いときは、活性物質が
短時間に成形体から放出し、活性物質を長期間にわたつ
て徐放させることができないうえに、その理由は必ずし
も明らかではないが、液状活性物質が微小な液滴として
樹脂中に分散されている成形体は、樹脂中に分散されて
いる活性物質の量にかかわらず、常に透明である。
トリツクス又は担体を構成する樹脂としては、ガラス転
移点が５〜80℃、好ましくは40〜80℃である熱可塑性ポ
リエステル樹脂が用いられる。熱可塑性ポリエステル樹
脂のガラス転位点が５℃よりも低いときは、活性物質が
短時間に成形体から放出し、活性物質を長期間にわたつ
て徐放させることができないうえに、その理由は必ずし
も明らかではないが、液状活性物質が微小な液滴として
樹脂中に分散されている成形体は、樹脂中に分散されて
いる活性物質の量にかかわらず、常に透明である。
しかし、本発明に従つて、ガラス転移点が５〜80℃で
ある熱可塑性ポリエステル樹脂をマトリツクス又は担体
として用いることによつて、成形体中における活性物質
濃度がほぼ飽和溶解度に達したとき、成形体は、不透明
から実質的に透明に変化するので、この透明性の変化に
よつて、徐放デバイスの活性の消滅を視覚的に知ること
ができる。
ある熱可塑性ポリエステル樹脂をマトリツクス又は担体
として用いることによつて、成形体中における活性物質
濃度がほぼ飽和溶解度に達したとき、成形体は、不透明
から実質的に透明に変化するので、この透明性の変化に
よつて、徐放デバイスの活性の消滅を視覚的に知ること
ができる。
このように、特に、ガラス転移点が５〜80℃である熱
可塑性ポリエステル樹脂をマトリツクス又は担体として
用いることによつて、これに含まれる活性物質の量が減
少したとき、実質的に透明となる理由は必ずしも明らか
ではないが、現象的には、樹脂中に液滴として分散され
ている液状活性物質が樹脂中に溶解していくにつれて、
樹脂中を通過し、外界に放出されるにつれて、微孔が液
滴に追随して小さくなり、遂には、微孔を含まない均質
な樹脂体となることが認められる。
可塑性ポリエステル樹脂をマトリツクス又は担体として
用いることによつて、これに含まれる活性物質の量が減
少したとき、実質的に透明となる理由は必ずしも明らか
ではないが、現象的には、樹脂中に液滴として分散され
ている液状活性物質が樹脂中に溶解していくにつれて、
樹脂中を通過し、外界に放出されるにつれて、微孔が液
滴に追随して小さくなり、遂には、微孔を含まない均質
な樹脂体となることが認められる。
従来、かかる徐放デバイスにおけるマトリツクス又は
担体として用いられる樹脂、例えば、前述した特開昭59
−59733号公報に記載されているようなポリスルホン樹
脂は、ガラス転位点が高く、前述したように、成形体中
に微小な液滴として分散されている活性物質の量が減少
し、樹脂量に対してほぼ飽和溶解度に達しても、樹脂は
これに追随することができず、当初の微孔を有する多孔
質構造を保持するので、成形体は不透明のままである。
担体として用いられる樹脂、例えば、前述した特開昭59
−59733号公報に記載されているようなポリスルホン樹
脂は、ガラス転位点が高く、前述したように、成形体中
に微小な液滴として分散されている活性物質の量が減少
し、樹脂量に対してほぼ飽和溶解度に達しても、樹脂は
これに追随することができず、当初の微孔を有する多孔
質構造を保持するので、成形体は不透明のままである。
更に、本発明においては、この熱可塑性ポリエステル
樹脂は、前記した液状活性物質に対して限られた溶解度
を有することが必要であり、通常、樹脂100重量部に対
して、液状活性物質を20重量部以下の範囲でのみ溶解さ
せることが好ましく、特に、0.001〜５重量部の範囲で
溶解させることが好ましい。
樹脂は、前記した液状活性物質に対して限られた溶解度
を有することが必要であり、通常、樹脂100重量部に対
して、液状活性物質を20重量部以下の範囲でのみ溶解さ
せることが好ましく、特に、0.001〜５重量部の範囲で
溶解させることが好ましい。
本発明によるデバイスは、その形態がシート又はフイ
ルム状のものであれば、前記熱可塑性ポリエステル樹脂
と前記常温で液状の活性物質とを、これら樹脂及び活性
物質のいずれをも溶解し得ると共に、上記活性物質より
も易揮発性の有機溶剤に溶解し、この溶液を適宜の支持
体の表面に塗布した後、上記溶剤を蒸発させて、独立し
た多数の微孔を有する均質な樹脂成形体に成形すると共
に、上記微孔内に上記液状活性物質を液滴状に封入する
ことによつて製造される。本発明によるデバイスは、成
形体の透明性の変化によつて、活性の消滅を明確に知り
得るように、厚みの薄いシート又はフイルム状であるこ
とが好ましい。
ルム状のものであれば、前記熱可塑性ポリエステル樹脂
と前記常温で液状の活性物質とを、これら樹脂及び活性
物質のいずれをも溶解し得ると共に、上記活性物質より
も易揮発性の有機溶剤に溶解し、この溶液を適宜の支持
体の表面に塗布した後、上記溶剤を蒸発させて、独立し
た多数の微孔を有する均質な樹脂成形体に成形すると共
に、上記微孔内に上記液状活性物質を液滴状に封入する
ことによつて製造される。本発明によるデバイスは、成
形体の透明性の変化によつて、活性の消滅を明確に知り
得るように、厚みの薄いシート又はフイルム状であるこ
とが好ましい。
しかし、前記熱可塑性ポリエステル樹脂と前記常温で
液状の活性物質とを、これら樹脂及び活性物質のいずれ
も溶解し得ると共に、上記活性物質よりも易揮発性の有
機溶剤と共に混練し、この混練物をブロツク、シート又
はフイルム等に成形した後、上記溶剤を蒸発させて、独
立した多数の微孔を有する均質な樹脂成形体に成形する
と共に、上記微孔内に上記液状活性物質を液滴状に封入
することによつて、それぞれブロツク、シート又はフイ
ルム等の形態のデバイスを製造することもできる。
液状の活性物質とを、これら樹脂及び活性物質のいずれ
も溶解し得ると共に、上記活性物質よりも易揮発性の有
機溶剤と共に混練し、この混練物をブロツク、シート又
はフイルム等に成形した後、上記溶剤を蒸発させて、独
立した多数の微孔を有する均質な樹脂成形体に成形する
と共に、上記微孔内に上記液状活性物質を液滴状に封入
することによつて、それぞれブロツク、シート又はフイ
ルム等の形態のデバイスを製造することもできる。
上記の方法において、上記液状活性物質は、得られる
樹脂成形体から実質的に一定の速度で周囲環境に徐放さ
れると共に、樹脂中に微細の液滴として分散され得るよ
うに、用いる樹脂の量に対して、その飽和溶解度を越え
る量にて用いられる。
樹脂成形体から実質的に一定の速度で周囲環境に徐放さ
れると共に、樹脂中に微細の液滴として分散され得るよ
うに、用いる樹脂の量に対して、その飽和溶解度を越え
る量にて用いられる。
上記有機溶剤は、前述したように、用いる液状活性物
質と熱可塑性ポリエステル樹脂を共に溶解させ得ると共
に、上記液状活性物質よりも易揮発性であつて、沸点が
低いことを要し、用いる活性物質に応じて適宜に選ばれ
る。具体的には、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、
トリクレン、二塩化プロピレン等の低級脂肪族ハロゲン
化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン等の低級ジアルキルケトン、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ等のエス
テル、その他シクロヘキサノン、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、これらの２種以上の混合物が用いられる。
質と熱可塑性ポリエステル樹脂を共に溶解させ得ると共
に、上記液状活性物質よりも易揮発性であつて、沸点が
低いことを要し、用いる活性物質に応じて適宜に選ばれ
る。具体的には、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、
トリクレン、二塩化プロピレン等の低級脂肪族ハロゲン
化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン等の低級ジアルキルケトン、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ等のエス
テル、その他シクロヘキサノン、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、これらの２種以上の混合物が用いられる。
有機溶剤を蒸発させるに際の温度は、通常、０〜100
℃、好ましくは15〜70℃の範囲であつて、且つ、溶剤の
沸点以下の温度である。通常、常温でよいが、必要に応
じて、溶剤の沸点以下の温度に加熱してもよい。また、
減圧下に蒸発させてもよい。このようにして、有機溶剤
を蒸発させるに従つて、液状活性物質は熱可塑性ポリエ
ステル樹脂に対して限られた溶解度を有し、且つ、この
飽和溶解度を越える量にて樹脂に配合されているから、
活性物質と樹脂の間で相分離が生じ、活性物質の微小な
液滴が樹脂マトリツクス中に均一に分散され、従つて、
樹脂は独立した多数の微孔を有する多孔質体を形成し、
この微孔内に液状活性物質が封入されることとなる。
℃、好ましくは15〜70℃の範囲であつて、且つ、溶剤の
沸点以下の温度である。通常、常温でよいが、必要に応
じて、溶剤の沸点以下の温度に加熱してもよい。また、
減圧下に蒸発させてもよい。このようにして、有機溶剤
を蒸発させるに従つて、液状活性物質は熱可塑性ポリエ
ステル樹脂に対して限られた溶解度を有し、且つ、この
飽和溶解度を越える量にて樹脂に配合されているから、
活性物質と樹脂の間で相分離が生じ、活性物質の微小な
液滴が樹脂マトリツクス中に均一に分散され、従つて、
樹脂は独立した多数の微孔を有する多孔質体を形成し、
この微孔内に液状活性物質が封入されることとなる。
このようにして得られる本発明による液状活性物質徐
放デバイスは、独立した多数の微孔を有すし、この微孔
は、通常、孔径が0.5〜10μの範囲にあり、且つ、厚み
0.1〜５μの範囲に薄い隔壁によつて区画され、相互に
独立している。液状活性物質はこのような微孔内に液状
で封入され、樹脂層内に分散されている。樹脂層は、そ
れから液状活性物質が放出された後、実質的に透明であ
る限りは、その厚みにおいて何ら限定されるものではな
いが、前述したように、薄いフイルム又はシートである
ことが好ましく、特に、10〜500μの範囲にあることが
好ましい。更に、その空隙率は、通常、30〜80％程度で
ある。従つて、本発明によるデバイスにおいては、樹脂
層は、極めて大きい空孔率を有するので、最大で70重量
％程度までの液状活性物質を含有することができる。し
かし、実用上は最大50重量％程度とするのが適当であ
る。
放デバイスは、独立した多数の微孔を有すし、この微孔
は、通常、孔径が0.5〜10μの範囲にあり、且つ、厚み
0.1〜５μの範囲に薄い隔壁によつて区画され、相互に
独立している。液状活性物質はこのような微孔内に液状
で封入され、樹脂層内に分散されている。樹脂層は、そ
れから液状活性物質が放出された後、実質的に透明であ
る限りは、その厚みにおいて何ら限定されるものではな
いが、前述したように、薄いフイルム又はシートである
ことが好ましく、特に、10〜500μの範囲にあることが
好ましい。更に、その空隙率は、通常、30〜80％程度で
ある。従つて、本発明によるデバイスにおいては、樹脂
層は、極めて大きい空孔率を有するので、最大で70重量
％程度までの液状活性物質を含有することができる。し
かし、実用上は最大50重量％程度とするのが適当であ
る。
本発明によるデバイスにおいては、通常、樹脂層の裏
面には、活性物質の透過を阻止するシート、即ち、バツ
キングが設けられている。バツキングとしては、例え
ば、アルミニウム等のような金属箔や薄いシート、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル等の樹脂からなるシート或いはフイ
ルム、又は金属蒸着膜を有する樹脂フイルムや、金属箔
をラミネートした紙、樹脂フイルム等が用いられる。
面には、活性物質の透過を阻止するシート、即ち、バツ
キングが設けられている。バツキングとしては、例え
ば、アルミニウム等のような金属箔や薄いシート、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル等の樹脂からなるシート或いはフイ
ルム、又は金属蒸着膜を有する樹脂フイルムや、金属箔
をラミネートした紙、樹脂フイルム等が用いられる。
更に、本発明によるデバイスにおいては、樹脂成形体
とバツキングとの間に「終了」や「END」等のメツセー
ジを有せしめれば、成形体が透明となつたとき、かかる
メツセージか読み取れるので、デバイスの活性の消滅を
一層明確に知ることができる。このようなメツセージ
は、例えば、バツキングに印刷にて施してもよい。ま
た、メツセージと共に、又は別に、バツキングを着色し
ておいてもよい。
とバツキングとの間に「終了」や「END」等のメツセー
ジを有せしめれば、成形体が透明となつたとき、かかる
メツセージか読み取れるので、デバイスの活性の消滅を
一層明確に知ることができる。このようなメツセージ
は、例えば、バツキングに印刷にて施してもよい。ま
た、メツセージと共に、又は別に、バツキングを着色し
ておいてもよい。
更に、必要に応じて、上記担体としての膜の表面に、
担体からの活性物質の放出を制御するために、重合体フ
イルムからなる制御層が形成されてもよい。この制御層
のための重合体には、例えばポリエチレンフイルムやポ
リプロピレンフイルム、ポリエチレンテレフタレートフ
イルム等が好ましく用いられる。
担体からの活性物質の放出を制御するために、重合体フ
イルムからなる制御層が形成されてもよい。この制御層
のための重合体には、例えばポリエチレンフイルムやポ
リプロピレンフイルム、ポリエチレンテレフタレートフ
イルム等が好ましく用いられる。
発明の効果 本発明による液状活性物質徐放デバイスは、以上のよ
うに、限定されたガラス転位点を有する熱可塑性ポリエ
ステル樹脂をマトリツクス又は担体とし、これに対して
極めて僅かの溶解度を有する液状活性物質がその飽和溶
解度を越える量にて微小な液滴として多数が独立して樹
脂中に分散されおり、従来、知られているデバイスに比
べて、微孔中の液状活性物質は、担体樹脂中への拡散が
著しく抑えられ、かくして、活性物質は、実質的に一定
の制御された速度で極めて長期間にわたつて環境雰囲気
へ徐放される。
うに、限定されたガラス転位点を有する熱可塑性ポリエ
ステル樹脂をマトリツクス又は担体とし、これに対して
極めて僅かの溶解度を有する液状活性物質がその飽和溶
解度を越える量にて微小な液滴として多数が独立して樹
脂中に分散されおり、従来、知られているデバイスに比
べて、微孔中の液状活性物質は、担体樹脂中への拡散が
著しく抑えられ、かくして、活性物質は、実質的に一定
の制御された速度で極めて長期間にわたつて環境雰囲気
へ徐放される。
更に、本発明によるデバイスでは、活性物質が液状で
あるにもかかわらず、樹脂中における活性物質の量がほ
ぼその飽和溶解度に達したとき、成形体が実質的に透明
となるので、デバイスの有する活性の消滅を明確に視覚
的に知ることができる。
あるにもかかわらず、樹脂中における活性物質の量がほ
ぼその飽和溶解度に達したとき、成形体が実質的に透明
となるので、デバイスの有する活性の消滅を明確に視覚
的に知ることができる。
更に、本発明のデバイスによれば、例えば、前記した
ような貫通孔を有する多孔質体に単に液状活性物質を含
浸吸収させたものと異なり、担体多孔質層の有する微孔
は相互に独立しているため、例えば、任意の寸法、形状
に切断でき、また、可撓性を有するので、用途に応じて
自由に変形させることもできる。
ような貫通孔を有する多孔質体に単に液状活性物質を含
浸吸収させたものと異なり、担体多孔質層の有する微孔
は相互に独立しているため、例えば、任意の寸法、形状
に切断でき、また、可撓性を有するので、用途に応じて
自由に変形させることもできる。
実施例 以下に本発明の実施例を挙げるが、本発明は実施例に
より何ら限定されるものではない。
より何ら限定されるものではない。
実施例１ 熱可塑性ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製バイロ
ン200、ガラス転移点67℃（示差熱分析による。以下、
同じ。）5gを塩化メチレン30mlに溶解させた後、これに
昆虫誘引剤の１種であるＺ−11−テトラデセニルアセテ
ート1gを加えて溶解させて、均一な溶液を得た。
ン200、ガラス転移点67℃（示差熱分析による。以下、
同じ。）5gを塩化メチレン30mlに溶解させた後、これに
昆虫誘引剤の１種であるＺ−11−テトラデセニルアセテ
ート1gを加えて溶解させて、均一な溶液を得た。
この溶液をアルミニウム蒸着したポリエチレンテレフ
タレートフイルム上に室温で厚み500μに塗布し、温度4
0℃で放置して塩化メチレンを蒸発さて、誘引剤を約15
重量％含有する厚み約70μの本発明による液状活性物質
徐放デバイスを得た。
タレートフイルム上に室温で厚み500μに塗布し、温度4
0℃で放置して塩化メチレンを蒸発さて、誘引剤を約15
重量％含有する厚み約70μの本発明による液状活性物質
徐放デバイスを得た。
このデバイスを30℃の温度の開放雰囲気に放置し、デ
バイスにおける活性物質の残存量をガスクロマトグラフ
イーにて求めた。結果を第１図に示す。また、デバイス
の透明度の経時変化を第１表に示す。
バイスにおける活性物質の残存量をガスクロマトグラフ
イーにて求めた。結果を第１図に示す。また、デバイス
の透明度の経時変化を第１表に示す。
デバイスを調製した後の樹脂層の厚み方向の横断面の
状態の経時変化を電子顕微鏡（2000倍）にて観察したと
ころ、デバイスの調製直後は、樹脂層は、その多孔質構
造が明らかであつたが、３か月後には、樹脂層の表面層
において、多孔質構造が消滅していることが認められ、
10か月後には、樹脂層は、厚み方向にわたつて、当初の
多孔質構造が消滅し、ほぼ均質であることが認められ
た。
状態の経時変化を電子顕微鏡（2000倍）にて観察したと
ころ、デバイスの調製直後は、樹脂層は、その多孔質構
造が明らかであつたが、３か月後には、樹脂層の表面層
において、多孔質構造が消滅していることが認められ、
10か月後には、樹脂層は、厚み方向にわたつて、当初の
多孔質構造が消滅し、ほぼ均質であることが認められ
た。
実施例２ 熱可塑性ポリエステル樹脂（日本合成化学工業（株）
製ポリエスターTP−217、ガラス転移点40℃）5gを塩化
メチレン30mlに溶解させた後、これにＺ−11−テトラデ
セニルアセテート1gを加えて溶解させて、均一な溶液を
得た。
製ポリエスターTP−217、ガラス転移点40℃）5gを塩化
メチレン30mlに溶解させた後、これにＺ−11−テトラデ
セニルアセテート1gを加えて溶解させて、均一な溶液を
得た。
この溶液をポリエチレンテレフタレートフイルム上に
室温で厚み500μに塗布し、温度40℃で放置して塩化メ
チレンを蒸発させて、誘引剤を約15重量％含有する厚み
約70μの本発明による液状活性物質徐放デバイスを得
た。
室温で厚み500μに塗布し、温度40℃で放置して塩化メ
チレンを蒸発させて、誘引剤を約15重量％含有する厚み
約70μの本発明による液状活性物質徐放デバイスを得
た。
このデバイスを30℃の温度の開放雰囲気に放置し、デ
バイスにおける活性物質の残存量をデバイスの重量減少
から求めた。結果を第１図に示す。また、デバイスの透
明度の経時変化を第１表に示す。
バイスにおける活性物質の残存量をデバイスの重量減少
から求めた。結果を第１図に示す。また、デバイスの透
明度の経時変化を第１表に示す。
実施例３ 熱可塑性ポリエステル樹脂（日本合成化学工業（株）
製ポリエスターTP−236、ガラス転移点60℃）5gを塩化
メチレン30mlに溶解させた後、これに香料の１種である
フアルネソール1gを加えて溶解させて、均一な溶液を得
た。
製ポリエスターTP−236、ガラス転移点60℃）5gを塩化
メチレン30mlに溶解させた後、これに香料の１種である
フアルネソール1gを加えて溶解させて、均一な溶液を得
た。
表面に「終了」なるメツセージを印刷したポリエチレ
ンテレフタレートフイルム上に前記フアルネソールを含
む樹脂溶液を室温で厚み500μに塗布し、温度40℃で放
置して塩化メチレンを蒸発させて、誘引剤を約15重量％
含有する厚み約70μの本発明による液状活性物質徐放デ
バイスを得た。
ンテレフタレートフイルム上に前記フアルネソールを含
む樹脂溶液を室温で厚み500μに塗布し、温度40℃で放
置して塩化メチレンを蒸発させて、誘引剤を約15重量％
含有する厚み約70μの本発明による液状活性物質徐放デ
バイスを得た。
このデバイスを30℃の温度の開放雰囲気に放置し、デ
バイスにおける活性物質の残存量をデバイスの重量減少
から求めた。結果を第１図に示す。また、デバイスの透
明度の経時変化を第１表に示す。
バイスにおける活性物質の残存量をデバイスの重量減少
から求めた。結果を第１図に示す。また、デバイスの透
明度の経時変化を第１表に示す。
比較例１ 熱可塑性ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製バイロ
ン500、ガラス転移点４℃）5gを塩化メチレン30mlに溶
解させた後、これにＺ−11−テトラデセニルアセテート
１を加えて溶解させて、均一な溶液を得た。
ン500、ガラス転移点４℃）5gを塩化メチレン30mlに溶
解させた後、これにＺ−11−テトラデセニルアセテート
１を加えて溶解させて、均一な溶液を得た。
この溶液をアルミニウム蒸着したポリエチレンテレフ
タレートフイルム上に室温で厚み500μに塗布し、温度4
0℃で放置して塩化メチレンを蒸発させて、誘引剤を約1
5重量％含有する厚み約70μの本発明による液状活性物
質徐放デバイスを得た。
タレートフイルム上に室温で厚み500μに塗布し、温度4
0℃で放置して塩化メチレンを蒸発させて、誘引剤を約1
5重量％含有する厚み約70μの本発明による液状活性物
質徐放デバイスを得た。
このデバイスを30℃の温度の開放雰囲気に放置し、デ
バイスにおける活性物質の残存量をデバイスの重量減少
から求めた。結果を第１図に示す。また、デバイスの透
明度の経時変化を第１表に示す。
バイスにおける活性物質の残存量をデバイスの重量減少
から求めた。結果を第１図に示す。また、デバイスの透
明度の経時変化を第１表に示す。
比較例２ 熱可塑性ポリスルホン樹脂（日産化学工業（株）製ユ
ーデルポリサルホンＰ−1700、ガラス転移点190℃）5g
を塩化メチレン30mlに溶解させた後、これにＺ−11−テ
トラデセニルアセテート1gを加えて溶解させて、均一な
溶液を得た。
ーデルポリサルホンＰ−1700、ガラス転移点190℃）5g
を塩化メチレン30mlに溶解させた後、これにＺ−11−テ
トラデセニルアセテート1gを加えて溶解させて、均一な
溶液を得た。
この溶液をアルミニウム蒸着したポリエチレンテレフ
タレートフイルム上に室温で厚み500μに塗布し、温度4
0℃で放置して塩化メチレンを蒸発させて、誘引剤を約1
5重量％含有する厚み約70μの本発明による液状活性物
質徐放デバイスを得た。
タレートフイルム上に室温で厚み500μに塗布し、温度4
0℃で放置して塩化メチレンを蒸発させて、誘引剤を約1
5重量％含有する厚み約70μの本発明による液状活性物
質徐放デバイスを得た。
このデバイスを30℃の温度の開放雰囲気に放置し、デ
バイスにおける活性物質の残存量をデバイスの重量減少
から求めた。結果を第１図に示す。また、デバイスの透
明度の経時変化を第１表に示す。
バイスにおける活性物質の残存量をデバイスの重量減少
から求めた。結果を第１図に示す。また、デバイスの透
明度の経時変化を第１表に示す。
本発明のデバイスによれば、当初、不透明な樹脂成形
体が透明になることによつて、活性物質の放出の終点が
示されることが理解される。
体が透明になることによつて、活性物質の放出の終点が
示されることが理解される。
第１図は、本発明及び比較例による液状活性物質徐放デ
バイスを常温で放置した場合のデバイスにおける活性物
質の経時残存量を示すグラフである。
バイスを常温で放置した場合のデバイスにおける活性物
質の経時残存量を示すグラフである。
Claims (5)
- 【請求項１】ガラス転移点が５〜80℃である熱可塑性ポ
リエステル樹脂と、常温において上記熱可塑性樹脂に対
して限られた溶解度を有する気化性の液状活性物質とか
らなり、この液状活性物質がその飽和溶解度を越える量
にて微小な液滴として樹脂中に分散されてなる不透明な
樹脂成形体であつて、樹脂成形体中における上記液状活
性物質の量が減少したとき、実質的に透明となることを
特徴とする液状活性物質徐放デデバイス。 - 【請求項２】樹脂成形体がシート又はフイルムであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の液状活性物
質徐放デバイス。 - 【請求項３】樹脂成形物が裏面に樹脂フイルム、シー
ト、金属箔、金属蒸着膜又はこれらの積層物からなるバ
ツキングが施されていることを特徴とする特許請求の範
囲第２項記載の液状活性物質徐放デバイス。 - 【請求項４】樹脂成形体とバツキングと間にメツセージ
を有することを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
液状活性物質徐放デバイス。 - 【請求項５】液状活性物質が誘引活性、忌避活性、農薬
活性又は芳香活性を有する物質であることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の液状活性物質徐放デバイ
ス。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62286788A JP2563814B2 (ja) | 1987-11-12 | 1987-11-12 | 液状活性物質徐放デバイス |
| US07/269,337 US4925730A (en) | 1987-11-12 | 1988-11-10 | Liquid active substance slow releasing device |
| DE8888118762T DE3873027T2 (de) | 1987-11-12 | 1988-11-10 | Vorrichtung zur langsamen abgabe eines fluessigen wirkstoffs. |
| EP88118762A EP0315994B1 (en) | 1987-11-12 | 1988-11-10 | Liquid active substance slow releasing device |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62286788A JP2563814B2 (ja) | 1987-11-12 | 1987-11-12 | 液状活性物質徐放デバイス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01128904A JPH01128904A (ja) | 1989-05-22 |
| JP2563814B2 true JP2563814B2 (ja) | 1996-12-18 |
Family
ID=17709053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62286788A Expired - Fee Related JP2563814B2 (ja) | 1987-11-12 | 1987-11-12 | 液状活性物質徐放デバイス |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4925730A (ja) |
| EP (1) | EP0315994B1 (ja) |
| JP (1) | JP2563814B2 (ja) |
| DE (1) | DE3873027T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5322031A (en) * | 1992-12-14 | 1994-06-21 | Safety 1St, Inc. | Color change nipple |
| US5484599A (en) * | 1993-11-30 | 1996-01-16 | The President And Fellows Of Harvard College | Control of insect pests |
| ES2121277T3 (es) * | 1994-11-04 | 1998-11-16 | Nitto Denko Corp | Material para perturbar la comunicacion entre insectos. |
| JP6030469B2 (ja) * | 2013-02-13 | 2016-11-24 | 住友化学株式会社 | 害虫防除用通気構造体及びその製造方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA921629A (en) * | 1969-02-17 | 1973-02-20 | The Dow Chemical Company | Compositions and products thereof for retaining effect agents in a filmiform layer |
| US4017030A (en) * | 1974-10-31 | 1977-04-12 | Albany International Corporation | Devices for controlled release of vapors |
| US4093709A (en) * | 1975-01-28 | 1978-06-06 | Alza Corporation | Drug delivery devices manufactured from poly(orthoesters) and poly(orthocarbonates) |
| US4051159A (en) * | 1976-01-12 | 1977-09-27 | Avon Products, Inc. | Transparent fragrance releasing composition and method of making same |
| US4286020A (en) * | 1978-07-05 | 1981-08-25 | Environmental Chemicals, Inc. | In-flight encapsulation of particles |
| JPS5731067Y2 (ja) * | 1979-03-20 | 1982-07-08 | ||
| JPS5731067A (en) * | 1980-07-31 | 1982-02-19 | Fujitsu Ltd | Clock controlling system |
| JPS5959733A (ja) * | 1982-09-30 | 1984-04-05 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 液状活性物質含有膜及びその製造方法 |
| CH662356A5 (fr) * | 1985-04-04 | 1987-09-30 | Firmenich & Cie | Article pour la diffusion de vapeurs assaississantes a base de resine polyamide et polyether. |
| DE3679384D1 (de) * | 1985-11-15 | 1991-06-27 | Daicel Chem | Thermoplastischer kunststoff. |
-
1987
- 1987-11-12 JP JP62286788A patent/JP2563814B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-11-10 DE DE8888118762T patent/DE3873027T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-10 EP EP88118762A patent/EP0315994B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-10 US US07/269,337 patent/US4925730A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0315994A1 (en) | 1989-05-17 |
| JPH01128904A (ja) | 1989-05-22 |
| DE3873027D1 (de) | 1992-08-27 |
| US4925730A (en) | 1990-05-15 |
| EP0315994B1 (en) | 1992-07-22 |
| DE3873027T2 (de) | 1992-12-03 |
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