JPS61225369A - Thermally color changeable fabric - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 げ）発明の目的 本発明は温度によって可逆的に色が変化する熱変色性布
、詳細には、鮮明な色むらのない、繰返しの色変化、耐
洗濯、耐擦過性、風変色性布を提供するものである。[Detailed Description of the Invention] Object of the Invention The present invention provides a thermochromic fabric that reversibly changes color depending on temperature, specifically, a thermochromic fabric that has no sharp color unevenness, has repeated color changes, is resistant to washing, and is resistant to abrasion. The purpose of this invention is to provide fabrics that are durable and discolorable.

■産業上の利用分野 本発明の熱変色性布は織物布、不織布９編物布、パイル
、生地の形態があり、これを基本あらゆる繊維製品に応
用することができる。■Industrial Application Fields The thermochromic fabric of the present invention is available in the form of woven fabric, nonwoven fabric, knitted fabric, pile, and cloth, and can be applied to basically all textile products.

■従来の技術 従来、温度変化により色変化する糸に関して、特公昭５
１−２５３２号公報に液晶インキの適用例が開示されて
いる。この発明は黒又は濃紺等のシート状濃色基材の片
面又は両面に液晶インキをコーティングして平糸となし
、或いは該平糸を芯糸に巻きつけて撚糸を構成すること
を特徴としている。従ってこの糸はむしろシートであっ
て通常の繊維とは異なる特異な形状のものであり。■Conventional technology Conventionally, regarding threads that change color due to temperature changes,
No. 1-2532 discloses an application example of liquid crystal ink. This invention is characterized in that one or both sides of a sheet-like dark colored base material such as black or dark blue is coated with liquid crystal ink to form a flat yarn, or the flat yarn is wound around a core yarn to form a twisted yarn. Therefore, this thread is rather a sheet and has a unique shape different from normal fibers.

形態、性状の自由度が抑制され、目的に応じた多様な形
状をとりえず、さらに液晶自体を用いているので耐湿性
が極端に悪く、洗濯は全くできず。The degree of freedom in terms of form and properties is restricted, and it is not possible to take a variety of shapes depending on the purpose.Furthermore, since it uses liquid crystal itself, its moisture resistance is extremely poor, and it cannot be washed at all.

色も濃色をベースとしたものだけであり、変色温度を自
在に得ることができない上、高価であり実用化されてい
ない。このシートについてもう少し説明すると、上下両
面に変色層があるとしても左右の両断面には変色層がな
く細いシートにすれば変色層は全表面の１／２以下にま
で低下し、変色効果が極端に悪くなる欠点があり実用化
されていない。したがって変色温度が自在であり多彩に
色変化する布が強く待ち望まれていた。The color is only based on dark colors, and it is not possible to freely obtain the color change temperature, and it is expensive and has not been put into practical use. To explain this sheet a little more, even if there is a discoloration layer on both the top and bottom sides, there is no discoloration layer on both the left and right cross sections, and if the sheet is made thin, the discoloration layer will be reduced to less than 1/2 of the total surface, and the discoloration effect will be extreme. However, it has not been put into practical use because it has the disadvantage of causing poor performance. Therefore, there has been a strong desire for a cloth that can change color at any temperature and that can change colors in a variety of ways.

■発明が解決しようとする問題 本発明は前記の制約を一切排除し、あらゆる布製品に応
用可能な、繰返しの色変化、耐洗濯、耐熱変色性布を提
供するものである。■Problems to be Solved by the Invention The present invention completely eliminates the above-mentioned limitations and provides a fabric that can be applied to all kinds of fabric products and is resistant to repeated color changes, is resistant to washing, and is resistant to heat discoloration.

（０）発明の構成及び効果 ■問題を解決するための手段 本発明の熱変色性布は個々の素繊維の表面に次式 ％式％ 〔ｒ：顔料の粒径、Ｄ：素繊維のデニール数。(0) Structure and effects of the invention ■Means to solve the problem The thermochromic fabric of the present invention has the following formula on the surface of each elementary fiber: %formula% [r: particle size of pigment, D: denier number of elementary fiber.

ｄ：素繊維の比重〕 を満足する粒径の熱変色性顔料と結合材とからなる熱変
色性層を設けた熱変色性繊維１重量部に対し未処理繊維
０．０１〜２０重量部を混合して構成したことを爺徴と
する。d: Specific gravity of basic fiber] 0.01 to 20 parts by weight of untreated fibers are added to 1 part by weight of thermochromic fibers provided with a thermochromic layer consisting of a thermochromic pigment and a binder having a particle size that satisfies the following. It is a sign that it was composed by mixing.

以下に構成要件について順次説明する。まず。The configuration requirements will be sequentially explained below. first.

熱変色性繊維を形成する熱変色層について述べる。熱変
色性顔料の粒径は前記の式を満足させることが必要であ
る。本発明者らの研究によると熱変色性顔料を被覆した
繊維により構成される布の変色むらは顔料の不均一な分
布によるものであり。The thermochromic layer forming the thermochromic fiber will be described. The particle size of the thermochromic pigment must satisfy the above formula. According to research conducted by the present inventors, the uneven discoloration of fabrics made of fibers coated with thermochromic pigments is due to uneven distribution of the pigments.

この不均一な分布は顔料が複数本の繊維にまたがって橋
かけを起こすことによることが解明された０すなわち粒
径と素繊維の太さによって顔料が複数本の素繊維を橋か
け状に結合するとこの部分に熱変色顔料が多く集まる傾
向が生じ、このため顔料の分布が不均一になり熱変色む
らを生ずるのである。このように変色むらが橋かけ現象
による以上、単に顔料の粒径を規制しても防止できず、
素繊維の太さとの関係が重要な問題となるのである。こ
のような新知見に基づき本発明者らは従来の問題を解決
すべく研究した結果、顔料と素繊維の間にｒ二１０にＩ
Σ］−の関係を満たせば前述の現象を防止でき、変色む
らを防ぐことに成功したのである。It has been revealed that this non-uniform distribution is caused by the pigment straddling multiple fibers and causing cross-linking. As a result, a large amount of thermochromic pigment tends to gather in this area, resulting in uneven pigment distribution and uneven thermochromic discoloration. Since uneven discoloration is caused by the cross-linking phenomenon, it cannot be prevented simply by regulating the particle size of the pigment.
The relationship with the thickness of the elementary fibers is an important issue. Based on these new findings, the present inventors conducted research to solve the conventional problems, and found that I
By satisfying the relationship Σ]-, the above-mentioned phenomenon can be prevented, and uneven discoloration can be prevented.

次に本発明においては布を構成する熱変色性繊維の個々
の素繊維の表面に顔料と結合材とからなる熱変色性層を
設けられているところにも特徴がある。熱変色層が個々
の素繊維の表面に設けられているために熱変色性顔料の
分布が均一であると共に、風合い、柔軟性、顔料付着強
度が均一になるところに多くの特徴があり、この新しい
構成単位は全く知られていない新規な熱変色性の素繊維
であり、この素繊維により構成される綿状物、糸などい
ずれも均一な熱変色性、風合い、顔料付着強度を示す新
規なものである。したがってこれらの熱変色性繊維で構
成した熱変色性布さらに詳しくは熱変色性織物布、熱変
色性不織布、熱変色性編物布、熱変色性パイル生地など
はいずれも均一な熱変色性、風合い、顔料付着強度を示
す従来全く知られていない新規なものである。Another feature of the present invention is that a thermochromic layer made of a pigment and a binder is provided on the surface of each individual fiber of the thermochromic fibers constituting the cloth. Because the thermochromic layer is provided on the surface of each individual fiber, the distribution of the thermochromic pigment is uniform, and the texture, flexibility, and pigment adhesion strength are uniform. The new structural unit is a completely unknown new thermochromic elementary fiber, and the cotton-like materials and threads made of this elementary fiber are new and exhibit uniform thermochromic properties, texture, and pigment adhesion strength. It is something. Therefore, thermochromic fabrics composed of these thermochromic fibers, more specifically thermochromic woven fabrics, thermochromic non-woven fabrics, thermochromic knitted fabrics, thermochromic pile fabrics, etc., all have uniform thermochromic properties and texture. , which is a completely new and previously unknown property that exhibits pigment adhesion strength.

本発明において素繊維の太さと熱変色性顔料の粒径の間
における特定の関係を特にｒ＜１０ｕ〔ｒ：顔料の粒径
、Ｄ＝素繊維のデニール数、ｄ：素繊維の比重〕で規定
するのは、使用する素繊維の断面形状が多角形状や偏平
状等の異形状の場合もあり、顔料粒子の橋かけ現象を防
止するためには単に繊維の線径と顔料の粒径で・規定し
ても無意味であるからであり１本発明の目的を達し、特
有の効果を奏するためにはこの構成が必須である本発明
における熱変色性層は熱変色性繊維を構成している素繊
維に対し３重量％〜９０重量％が適当であり、特に５重
量％〜７０重量％が熱変色性の変色効果からみて好適で
ある。In the present invention, the specific relationship between the thickness of the elementary fiber and the particle size of the thermochromic pigment is expressed as r<10u [r: particle size of the pigment, D=denier number of the elementary fiber, d: specific gravity of the elementary fiber]. What is specified is that the cross-sectional shape of the elementary fibers used may be polygonal or flat, and in order to prevent the cross-linking phenomenon of pigment particles, it is necessary to simply specify the fiber diameter and pigment particle diameter.・The thermochromic layer in the present invention is made up of thermochromic fibers. The content is suitably 3% to 90% by weight, and particularly preferably 5% to 70% by weight, based on the thermochromic color change effect.

その理由は種々の付着量を検討した結果９次のことが明
確になったためである。すなわち３重量％未満では風合
いは良好であるが、濃度が低く色変化が明瞭でないため
布として実用にならない。The reason for this is that as a result of examining various adhesion amounts, the following 9 points became clear. That is, if it is less than 3% by weight, the texture is good, but the density is low and the color change is not clear, so it is not practical as a cloth.

また９０重量％を越える付着量では濃度は高く色変化は
明瞭であるが、素繊維間の結着が起こりやすく素繊維が
１本１本独立して存在させることが困難であるため風合
いが損われ柔軟な感触が得られないためやはり実用にな
らない。したがって３重量％〜９０重量％の範囲が濃度
９色変化の明瞭さと柔軟な風合いの両面を満足する実用
可能範囲である。さらにその中でも５重量％〜７０重量
％の範囲は濃度１色変化の明瞭さが十分でしかも素繊維
間の結着が全くなく１本１本が完全に独立して存在する
ことができるため非常に柔軟な風廿いを示し、しかも顔
料付着強度も十分なバランスのとれた最も良い品質の熱
変色性繊維が得られる。In addition, if the coating amount exceeds 90% by weight, the concentration is high and the color change is clear, but the texture is impaired because binding between elementary fibers tends to occur and it is difficult to make each elementary fiber exist independently. However, it is not practical because it does not provide a flexible feel. Therefore, the range of 3% by weight to 90% by weight is a practical range that satisfies both the clarity of the nine-color density change and the soft texture. Furthermore, among these, the range of 5% to 70% by weight is extremely important because the clarity of one color change in density is sufficient, and there is no binding between elementary fibers, allowing each fiber to exist completely independently. The best quality thermochromic fiber can be obtained, which has a good balance of flexibility, flexibility, and sufficient pigment adhesion strength.

また熱変色性顔料は熱変色性層中５重量％〜８０重量％
が適当であり、特に１０重量％〜６０重量％が熱変色性
の変色効果からみて好適である。In addition, the thermochromic pigment is 5% to 80% by weight in the thermochromic layer.
is suitable, and 10% by weight to 60% by weight is particularly suitable in view of thermochromic discoloration effect.

すなわち、５重量％未満では発色濃度が低く色変化を明
瞭に視覚できず、一方８０重量％を越えると明瞭な消色
状態を視覚させ難い。前記１０重量％〜６０重量％の範
囲は、濃度と色変化のバランスが保持された最適範囲で
ある。That is, if it is less than 5% by weight, the coloring density is so low that a color change cannot be clearly seen, while if it exceeds 80% by weight, it is difficult to clearly see a decolorized state. The range of 10% to 60% by weight is the optimum range in which the balance between density and color change is maintained.

本発明は、前記した優れた特性の熱変色性繊維に加えて
、未処理の繊維（ここでいう未処理の繊維は、熱変色性
顔料からなる熱変色層を形成してを提供する。The present invention provides, in addition to the above-mentioned thermochromic fibers with excellent properties, untreated fibers (here, untreated fibers are those having a thermochromic layer formed from a thermochromic pigment).

前記において、未処理の繊維の混合割合が大となるにつ
れて布の光沢性を増大させるが、２０重重量部を越える
と熱変色性を鮮明に視覚することが困難であり、０．１
〜１０重量部の範囲が熱変色性、光沢性、ソフト感のあ
る視覚を満足させる。In the above, as the mixing ratio of untreated fiber increases, the gloss of the cloth increases, but if it exceeds 20 parts by weight, it is difficult to clearly visualize the thermochromic property, and 0.1
A range of 10 parts by weight satisfies the visual sense of thermochromic properties, glossiness, and softness.

本発明に用いる熱変色性顔料は電子供与性発色剤と電子
受容性顕色剤との組み合わせによる従来公知の可逆性熱
変色性材料が有効であり、それらの中の一例として特公
昭５１−４４７０６号公報、特公昭５１−４４７０７号
公報、特公昭５１−４４７０８号公報、特公昭５１−３
５２１６号公報に開示の熱変色性材料を挙げることがで
きる。As the thermochromic pigment used in the present invention, conventionally known reversible thermochromic materials made of a combination of an electron-donating color former and an electron-accepting color developer are effective. Japanese Patent Publication No. 51-44707, Japanese Patent Publication No. 51-44708, Japanese Patent Publication No. 51-3
The thermochromic material disclosed in Japanese Patent No. 5216 can be mentioned.

例えば、（イ）電子供与性発色剤、（ロ）フェノール性
水酸基を有する化合物及びそれらの金属塩、芳香族カル
ボン酸及び炭素数２〜５の脂肪族カルボン酸、カルボン
酸塩、酸性リン酸エステル及びそれらの金属塩、１，２
．３−）ＩＪアゾール及びその誘導体、ハロヒドリン化
合物、などの電子受容性顕色剤、Ｐ’ｌアルコール類、
エステル類、ケトン類。For example, (a) electron-donating color formers, (b) compounds with phenolic hydroxyl groups and their metal salts, aromatic carboxylic acids and aliphatic carboxylic acids having 2 to 5 carbon atoms, carboxylic acid salts, acidic phosphoric acid esters. and metal salts thereof, 1,2
．． 3-) Electron-accepting color developers such as IJ azole and its derivatives, halohydrin compounds, P'l alcohols,
Esters, ketones.

エーテル類、酸アミド類、炭素数６１以上の脂肪族カル
ボン酸類、チオール類、スルフィド類、ジスルフィド類
、スルホキシド類、スルホン類などの変色温度調節剤か
らなる熱変色性顔料が用いられる。A thermochromic pigment consisting of a color change temperature regulator such as ethers, acid amides, aliphatic carboxylic acids having 61 or more carbon atoms, thiols, sulfides, disulfides, sulfoxides, and sulfones is used.

具体的に例示すると１表１のとおりである。０内の数字
は配合量（重量部）を示す。A specific example is shown in Table 1. The numbers within 0 indicate the amount (parts by weight).

これらの熱変色性材料は大略−ａｏ’ｃ〜＋１００′Ｃ
の間の温度において、赤、青、黄、緑、橙、紫、茶、黒
その他配合により微妙な色まで有色から無色に、無色か
ら有色へと可逆的に瞬時に変化させることができ、螢光
増白剤を添加し、無色における白の鮮やかさを増加し、
フントラストラさらに強くすることもできる。さらに色
の変化も一般の染料、螢光染料、顔料、螢光顔料、蓄光
顔料等の有色化合物を添加して併用することにより有色
（１）から他の異なる有色（１）へと変化させることが
できるので効果的である。また光を透過させることがで
き、温度の変化に応じて透明化させ、下地を現わすこと
ができる。これらの熱変色性材料を顔料化するには熱変
色性材料を微小カプセルに内包するか１種々の樹脂にブ
レンドし、乳化後硬化あるいはスプレードライ法にて噴
霧後硬化あるいは固化、硬化後粉砕等で微小粒子化すれ
ばよい。These thermochromic materials are approximately -ao'c to +100'C
At temperatures between 100% and 100%, red, blue, yellow, green, orange, purple, brown, black, and other subtle colors can be reversibly and instantly changed from colored to colorless, and from colorless to colored by combining red, blue, yellow, green, orange, purple, brown, black, and other colors. Adding optical brightener to increase the brightness of white in colorless,
Huntrastra can also be made even stronger. Furthermore, the color can be changed from one color (1) to another different color (1) by adding and using colored compounds such as general dyes, fluorescent dyes, pigments, fluorescent pigments, and phosphorescent pigments. It is effective because it can It also allows light to pass through it, and can become transparent in response to changes in temperature, revealing the underlying layer. In order to turn these thermochromic materials into pigments, the thermochromic materials are encapsulated in microcapsules or blended with various resins, and then cured after emulsification, or cured or solidified after being sprayed using a spray drying method, and pulverized after curing. It can be made into fine particles using

この顔料を繊維表面に被覆すると温度変化に応じて有色
二鎖色の変化をする熱変色性繊維が形成される。When the fiber surface is coated with this pigment, a thermochromic fiber is formed which changes its colored two-stranded color in response to temperature changes.

次にこれらの有色ご無色の変化をする熱変色性顔料を使
用して有色（１）二有色（ＩＩ）の変化をする熱変色性
繊維をつくるには、熱変色組成物中に有色成分を添加し
て得られた有色（１）二有色（１）の変化をする熱変色
性顔料を素繊維表面へ被覆させるか、有色二鎖色の変化
をする熱変色性顔料と一般顔料。Next, in order to create thermochromic fibers that change from colored (1) to dichromatic (II) using these thermochromic pigments that change from colored to colorless, a colored component is added to the thermochromic composition. Thermochromic pigments that change color (1) and dichromatic (1) obtained by adding them are coated on the surface of elementary fibers, or thermochromic pigments that change color two-stranded, and general pigments.

螢光顔料、蓄光顔料あるいは染料、螢光染料をマイクロ
カプセル化９粒子化したものとを素繊維表面へ被覆させ
るか、一般染料類あるいは一般顔料類で着色した素繊維
表面へ有色二鎖色の熱変色性顔料を被覆すればよい。ま
た、有色二鎖色の変化をする熱変色性顔料を被覆させた
素繊維と一般染料類あるいは一般顔料類で着色した素繊
維とを混紡する等の方法によればよい。The surface of the basic fibers is coated with fluorescent pigments, phosphorescent pigments, dyes, or fluorescent dyes made into 9 micro-encapsulated particles, or the surface of basic fibers colored with general dyes or general pigments is coated with a colored double-stranded color. It may be coated with a thermochromic pigment. Alternatively, a method may be used, such as blending a basic fiber coated with a thermochromic pigment that changes the color of two-stranded colored chains and a basic fiber colored with general dyes or general pigments.

得られた熱変色性顔料を素繊維に結着させるベイングー
としては、従来公知のワックス、低融点熱可塑性樹脂、
ゴム、天然樹脂９合成樹脂等が挙う げられき。例えば、低分子ポリエチレン、低融点ポリエ
ステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体。As a binder for binding the obtained thermochromic pigment to the basic fibers, conventionally known waxes, low melting point thermoplastic resins,
Examples include rubber, natural resins, and synthetic resins. For example, low molecular weight polyethylene, low melting point polyester, ethylene-vinyl acetate copolymer.

塩素化ゴム、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、ポリエチレ
ンエマルジョン、アクリル系エマルジョン、スチレン樹
脂エマルジョン、ブタジェン−ニトリルエマルジョン、
セラック、ゼイン、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノー
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ケイ素樹脂
、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル等
がある。Chlorinated rubber, polyvinyl acetate emulsion, polyethylene emulsion, acrylic emulsion, styrene resin emulsion, butadiene-nitrile emulsion,
Examples include shellac, zein, unsaturated polyester resin, epoxy resin, cellulose resin, polyurethane resin, phenol resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, silicon resin, polyvinyl alcohol, and polyvinyl methyl ether.

単繊維は諸種の材質、形態のものが有効であり、具体的
には天然繊維、半合成繊維１合成繊維。Single fibers of various materials and shapes are effective, specifically natural fibers, semi-synthetic fibers, and synthetic fibers.

共重合繊維等のその他の化学繊維、無機質繊維。Other chemical fibers such as copolymer fibers, and inorganic fibers.

金属繊維等の材質が挙げられ、さらにその例として綿、
羊毛、ヤギ毛、ラクダ毛、ウサギ毛、絹。Examples include materials such as metal fibers, and further examples include cotton,
Wool, goat hair, camel hair, rabbit hair, silk.

天蚕糸、カゼイン繊維、大豆タンパク繊維、ゼイン繊維
、落花生タンパク繊維、再生絹糸、ビスコースレーヨン
、銅アンモニアレーヨン、ケん化アセテート、天然ゴム
繊維、アルギン酸繊維、アセテート繊維、トライアセテ
ート繊維、酢化ステープルファイバー、エチルセルロー
ス、！維、［Ｅ、ゴム繊維、ポリアミド系繊維、ポリエ
ステル系繊維、ポリウレタン系繊維、ポリエチレン繊維
、ポリプロピレン繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリ塩
化ビニリデン系繊維、ポリフルオロエチレン系繊維、ポ
リアクリロニトリル系繊維、ポリビニルアルコール系繊
維、プロミックス繊維、ベンゾエート繊維、ポリフラー
ル繊維、ポリノジック繊維。Natural silk thread, casein fiber, soybean protein fiber, zein fiber, peanut protein fiber, recycled silk thread, viscose rayon, copper ammonia rayon, saponified acetate, natural rubber fiber, alginate fiber, acetate fiber, triacetate fiber, acetic acid staple Fiber, ethyl cellulose,! fiber, [E, rubber fiber, polyamide fiber, polyester fiber, polyurethane fiber, polyethylene fiber, polypropylene fiber, polyvinyl chloride fiber, polyvinylidene chloride fiber, polyfluoroethylene fiber, polyacrylonitrile fiber, polyvinyl Alcohol fiber, Promix fiber, Benzoate fiber, Polyfural fiber, Polynosic fiber.

アクリロニトリル−アルキルビニルピリジン共重合繊維
、アクリロニトリル−エチレン共重合繊維、アクリロニ
トリル−塩化ビニル共重合繊維、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合繊維、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合繊維
、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合繊維、塩化ビニ
ル−エチレン共重合繊維、ガラス繊維、ロックウール、
セラミックファイバー、炭素繊維等が挙げられる。Acrylonitrile-alkylvinylpyridine copolymer fiber, acrylonitrile-ethylene copolymer fiber, acrylonitrile-vinyl chloride copolymer fiber, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer fiber, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer fiber, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer fiber, Vinyl chloride-ethylene copolymer fiber, glass fiber, rock wool,
Examples include ceramic fiber and carbon fiber.

また形態としては９通常の繊維形態の他に、三角形、五
角形、六角形、Ｙ形、Ｌ形、星形、ドックボーン形、馬
蹄形、偏平等の異形断面繊維、マカロニ状、レンコン状
、スポンジ状、田形状等の中空繊維、サイド、ペイ、サ
イド型、シース、コア型、マトリックス型等のコンジュ
ゲート繊維等が挙げられる。異形断面繊維や中空繊維は
表面積が大きく顔料が付着しやすいので濃度が濃くでき
る特徴がある。In addition to the 9 normal fiber shapes, the shapes include triangular, pentagonal, hexagonal, Y-shaped, L-shaped, star-shaped, dogbone-shaped, horseshoe-shaped, uneven cross-section fibers, macaroni-shaped, lotus root-shaped, and sponge-shaped. , hollow fibers such as field-shaped fibers, and conjugate fibers such as side-, pay-, side-type, sheath, core-type, and matrix-type fibers. Irregular cross-section fibers and hollow fibers have a large surface area and are easy to adhere to pigments, so they have the characteristic that they can be highly concentrated.

熱変色性顔料を被覆加工した熱変色性布の製造は布の形
態により少しづつ異なるが次の方法で行なわれる。まず
、熱変色性織物布を構成する繊維の製造について説明す
る。対象となる素繊維（必要に応じて捲縮加工されてい
てもよい〕を熱変色性顔料と結合材と展色材とからなる
コーティング組成物中に浸漬後乾燥処理するか、或いは
スプレー等による吹きつけや、はけ、ロールコータ−等
による直接塗布後乾燥処理して得られた熱変色性素繊維
を必要に応じて捲縮加工し、そのまま熱変色性フィラメ
ントとし未処理の必要に応じて捲縮加工されたフィラメ
ントと複数本束ねて撚りをかけることにより熱変色性フ
ィラメント糸とする。A thermochromic cloth coated with a thermochromic pigment is produced by the following method, which varies slightly depending on the form of the cloth. First, the production of the fibers constituting the thermochromic woven fabric will be explained. The target elementary fiber (which may be crimped if necessary) is immersed in a coating composition consisting of a thermochromic pigment, a binder, and a coloring agent, and then dried, or by spraying, etc. Thermochromic fibers obtained by direct application by spraying, brushing, roll coater, etc. and drying treatment are crimped as necessary, and the untreated fibers are made into thermochromic filaments as needed. A thermochromic filament yarn is made by bundling together multiple crimped filaments and twisting them.

或いは捲縮加工後に適当な長さにカットした熱変色性の
原綿か、対象となる原綿を前述のコーティング組成物中
に浸漬後遠心分離、ロール絞り、エアーガン等で余分な
組成物を除去した後乾燥処理するかスプレー等による吹
きつけや、はけ、ロールコータ−等による直接塗布後乾
燥処理して得られた熱変色性原綿と未処理の原綿をカー
ドで均一に混合しスライバーにした後、紡績工程を経て
熱変色性紡績糸とする。これらの熱変色性繊維を織機に
より平織、畝線、斜文織、朱子織、綾織１重ね織等に製
織して得られる。Alternatively, thermochromic raw cotton that has been crimped and cut into an appropriate length, or the target raw cotton that has been immersed in the above-mentioned coating composition, and then the excess composition removed by centrifugation, roll squeezing, air gun, etc. Thermochromic raw cotton obtained by drying treatment or direct application with a brush, roll coater, etc. and drying treatment and untreated raw cotton are uniformly mixed with a card to form a sliver. It is made into a thermochromic spun yarn through a spinning process. These thermochromic fibers are woven into plain weave, ribbed weave, diagonal weave, satin weave, single-ply twill weave, etc. using a loom.

次に熱変色性不織布について説明する。まず。Next, the thermochromic nonwoven fabric will be explained. first.

不織布に加工するための繊維集合物について説明する。A fiber aggregate for processing into a nonwoven fabric will be explained.

対象となる素繊維（必要に応じて捲縮加工されていても
よい）をコーティング組成物中に浸漬後乾燥、処理する
か或いはスプレー等による吹きつけやはけ、ロールコー
タ−等による直接塗布等後乾燥処理して得られた熱変色
性素繊維を必要に応じて捲縮加工し、必要に応じて捲縮
加工された未処理の素繊維と混合することにより、フィ
ラメントの状態でフィラメントシートを得る。また同様
に得た熱変色性繊維を適当な長さにカットして繊維集合
物ｆである熱変色性原綿とする。この外対象となる原綿
をコーティング組成物中に浸漬後、遠心分離、ロール絞
り、エアーガン等で余分な組成物を除去した後乾燥処理
するかスプレー等による吹きつけやはけ、ロールコータ
−等による直接塗布等後乾燥処理して繊維集合体である
熱変色性原綿とする。このようにして得られた熱変色性
の繊維集合物のうちフィラメントシートはこのまま不織
布に加工することができるが、熱変色性原綿は未処理の
原綿と混合してウェブにしなければならない。そのため
熱変色性原綿と未処理の原綿をカードで均一に混合しウ
ェブにする。次に不織布への加工について説明する。フ
ィラメントシート或いはウェブを必要に応じて重ね合わ
せ、ステッチボンティングやニードリング等の機械的に
接結するか或いは接着剤中に浸漬、接着剤を噴霧、粉末
状接着剤、糸状接着剤、繊維状接着剤を混入させるか圧
力や熱をかけ接着することにより得られる。Target elementary fibers (which may be crimped if necessary) are immersed in a coating composition and then dried and treated, or directly applied by spraying, brushing, roll coater, etc. By crimping the thermochromic elementary fibers obtained through post-drying treatment and mixing them with untreated elementary fibers that have been crimped as necessary, a filament sheet can be produced in the form of filaments. obtain. Further, the thermochromic fibers obtained in the same manner are cut into appropriate lengths to obtain thermochromic raw cotton, which is the fiber aggregate f. After immersing the target raw cotton in the coating composition, remove excess composition by centrifugation, roll squeezing, air gun, etc., and then drying it, or by spraying, brushing, roll coater, etc. After direct application, etc., drying treatment is performed to obtain thermochromic raw cotton, which is a fiber aggregate. Of the thermochromic fiber aggregate thus obtained, the filament sheet can be processed into a nonwoven fabric as it is, but the thermochromic raw cotton must be mixed with untreated raw cotton to form a web. Therefore, thermochromic raw cotton and untreated raw cotton are uniformly mixed using a card and made into a web. Next, processing into a nonwoven fabric will be explained. Filament sheets or webs may be stacked as necessary and bonded mechanically by stitch bonding or needling, or immersed in adhesive, sprayed with adhesive, powdered adhesive, threaded adhesive, fibrous adhesive, etc. It can be obtained by mixing an adhesive or bonding by applying pressure or heat.

次に熱変色性編物布について説明する。熱変色性織物布
の時と同様にして得た熱変色性フィラメント糸、熱変色
性紡績糸等の熱変色性繊維を編機により丸編、千編、パ
ール編、ゴム編、デンビー編、アトラス編、コード編、
ダブルデンビー編ダブルアトラス編、ダブルコード編、
レース編等に製編して得られる。Next, the thermochromic knitted fabric will be explained. Thermochromic fibers such as thermochromic filament yarns and thermochromic spun yarns obtained in the same manner as in the case of thermochromic woven fabrics are used in circular knitting, 1000 knitting, purl knitting, rubber knitting, Denby knitting, and atlas knitting. ed., code ed.
Double Denby Edition, Double Atlas Edition, Double Code Edition,
Obtained by knitting into lace etc.

次に熱変色性パイル生地は熱変色性ハイパイル生地、熱
変色性植毛生地の種々のパイル生地を意味する。熱変色
性パイル生地は前記説明の熱変色性フィラメント糸或い
は熱変色性紡績糸をたて糸に使用し、ベルベット、プラ
ッシュ等の経バイル織するか、よこ糸に使用し、ベツチ
ン、コール天等の緯パイル織し、適当な位置で切断して
織物表面を毛羽でおおった状態にする。また、タオル。Next, thermochromic pile fabrics refer to various pile fabrics such as thermochromic high pile fabrics and thermochromic flocked fabrics. Thermochromic pile fabrics are made by using the thermochromic filament yarns or thermochromic spun yarns described above for the warp yarns and warp pile weaving of velvet, plush, etc., or by using the thermochromic pile fabrics for the weft yarns and weft pile fabrics such as vestine, coal-woven yarn, etc. The fabric is woven and cut at appropriate locations, leaving the surface of the fabric covered with fluff. Also, towels.

じゅうたん等のようにループのままでおおった形態にす
ることもできる。熱変色性ハイパイル生地は前記説明の
熱変色性原綿と未処理の原綿をカードで均一に混合し、
スライバーにした後、ハイパイル編機により製編して得
られる。このハイパイル生地は毛足が長く、熱変色性顔
料の存在量が多いので熱変色効果が特に優れている特徴
がある。It can also be wrapped in a loop like a carpet. The thermochromic high pile fabric is made by uniformly mixing the thermochromic raw cotton described above and untreated raw cotton with a card,
It is made into a sliver and then knitted using a high pile knitting machine. This high pile fabric has long piles and a large amount of thermochromic pigments, so it has a particularly excellent thermochromic effect.

熱変色性植毛生地は前記説明の熱変色性フィラメントを
適当な長さにカットしてパイルトナシ。The thermochromic flocked fabric is made by cutting the thermochromic filament described above to an appropriate length and making it into a pile.

未処理のパイルと混合した後、散布式、振動式。After mixing with untreated pile, spreading type, vibrating type.

吹きつけ式等の機械式植毛加工或いは静電気式植毛加工
等の方法により得られる。It can be obtained by a method such as mechanical flocking such as a blowing method or electrostatic flocking.

ｌ／９作用 料が結合材を介して、均一かつ適性量付着しており、変
色むらがない上、柔軟性、擦過性、洗濯性の面でも有効
に寄与する。The l/9 agent is adhered uniformly and in an appropriate amount via the binder, and there is no uneven discoloration, and it also contributes effectively in terms of flexibility, scratchability, and washability.

本発明は前記熱変色性繊維に対し、特定の割合で未処理
の繊維（ここでいう未処理の繊維は、熱変色性顔料を含
む熱変色層を形成していない繊維であって、未染色の繊
維に限らず、染色した繊維も含む）をブレンドして構成
することによって。The present invention uses untreated fibers (here, untreated fibers are fibers that do not form a thermochromic layer containing a thermochromic pigment, and are not dyed) in a specific proportion of the thermochromic fibers. (including dyed fibers as well as dyed fibers).

る。さらには、加熱９日光（或いは紫外線）暴露時等に
おいて、熱変色性繊維に対する直接的な負荷を緩和し、
これらの面にも有効である。Ru. Furthermore, it reduces the direct load on thermochromic fibers when exposed to sunlight (or ultraviolet rays), etc.
It is also effective in these aspects.

本発明の熱変色性布は、多方面に適用されるが、例えば
ぬいぐるみ玩具にも有効である。熱変色性ぬいぐるみは
熱変色性布を目的とするぬいぐるみの型紙に合わせて裁
断し、縫製することにより得られる。この場合多種の色
の熱変色性布を用いて縫製することにより多色に変化す
るぬいぐるみが得られる。勿論縫製に代えて接着や融着
を適宜採用してもよい。この他熱変色性布でない布で構
成したぬいぐるみに熱変色性の布を縫製、接着等により
部分的に配置して熱変色性ぬいぐるみとすることもでき
る。The thermochromic fabric of the present invention can be applied to many fields, and is also effective for stuffed toys, for example. A thermochromic stuffed animal is obtained by cutting thermochromic cloth according to a pattern for the intended stuffed animal and sewing it. In this case, by sewing thermochromic fabrics of various colors, a stuffed animal that changes color can be obtained. Of course, adhesion or fusing may be used as appropriate instead of sewing. In addition, a thermochromic stuffed toy can be made by partially placing thermochromic cloth on a stuffed toy made of a cloth other than thermochromic cloth by sewing, gluing, or the like.

熱変色性の布を用いて構成したぬいぐるみに他の熱変色
性布を縫製、接着などにより配置し多色の熱変色性ぬい
ぐるみとしてもよい。A multicolored thermochromic stuffed toy may be obtained by placing other thermochromic fabrics by sewing, gluing, etc. on a stuffed toy constructed using a thermochromic cloth.

実施例 次に具体例を示すが１本発明はこれに限定されるもので
はない。尚、配合中の部は重量部を示す実施例１ クリスタルバイオレットラクトン１部、４−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル３部、ステアリルアルコール２５部か
らなる熱変色性組成物をゼラチン／アラビアゴムによる
コアセルベーション法で内包させたｒ≦１０ｉを満足す
る粒子径８１１７Ｆ１の熱変色性微小カプセル１５０部
、固形分約４１％の水性ウレタン樹脂エマルジョン４５
０部、水性エポキシ樹脂２４部を均一に混合させたコー
ティング組成物中に７Ｄのポリウレタン素繊維（ｄ＝１
．２１）５００部を浸漬後とり出して１００”０５分間
乾燥し後捲縮加工して得られた熱変色性ポリウレタン素
繊維２８本と未処理の捲縮加工された７Ｄのポリウレタ
ン素繊維７本（熱変色性ポリウレタン素繊維１重量部に
対して約０．３重量部に相当する）を束にして４０回／
ｍの撚りをかけて得られた熱変色性フィラメント糸を織
機で平織物に製織し、熱変色性ポリウレタン平織物布が
得られた。EXAMPLES Next, specific examples will be shown, but the present invention is not limited thereto. Note that the parts in the formulation indicate parts by weight. Example 1 A thermochromic composition consisting of 1 part of crystal violet lactone, 3 parts of benzyl 4-hydroxybenzoate, and 25 parts of stearyl alcohol was subjected to a coacervation method with gelatin/gum arabic. 150 parts of thermochromic microcapsules with a particle size of 8117F1 satisfying r≦10i, encapsulated in water-based urethane resin emulsion 45 with a solid content of about 41%
7D polyurethane fiber (d=1
．． 21) 28 thermochromic polyurethane fibers obtained by taking out 500 parts after soaking, drying for 100"05 minutes, and crimping, and 7 untreated crimped 7D polyurethane fibers ( (equivalent to about 0.3 parts by weight per 1 part by weight of thermochromic polyurethane fiber) was bundled 40 times/
The thermochromic filament yarn obtained by twisting the fibers was woven into a plain woven fabric using a loom to obtain a thermochromic polyurethane plain woven fabric.

前記の熱変色性織物布は非常に風合いが良く。The thermochromic woven fabric described above has a very good texture.

５３°Ｃ以下では青色を呈し、５３°Ｃ以上になると無
色に変化し、再び５３゛Ｃ以下に下げると青色に復色し
、可逆的な熱変色性を示した。It exhibited a blue color at temperatures below 53°C, turned colorless at temperatures above 53°C, and returned to blue when the temperature was lowered to below 53°C, showing reversible thermochromic properties.

実施例２ スピロ〔１２Ｈ−ベンゾ〔α〕キサンチンー１２、ｔ’
（３’ｌ　−イソベンゾフラン〕−３′−オン、９−（
ジエチルアミノ）　　　１　部、ビスフェノールＡ２部
、ミリスチルアルコール１５部、カプリン酸ステアリル
１０部からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン
硬化剤による界面重合法で内包させたｒ　（１０ｎ可を
満足する粒子径５１ＩＷＬの熱変色性微小カプセル６０
部、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂２００部、アミ
ン硬化剤８０部を均一混合させたコーティング組成物を
捲縮加工された５Ｄのナイロン素繊維（ａ＝１．１４）
３００部にスプレーガンにて吹きつけ、８０℃／３０分
乾燥して得られた熱変色性ナイロン素繊維を１００５ｍ
にカットして得られた熱変色性ナイロン原綿３００部と
未処理のカット長１００ｍの７カ Ｄのポリエステル原綿１２００部をメートで混合し、ウ
ェブにしだ後４枚を平行に積層し、ＳＢＲ樹脂エマルジ
ョン液に浸漬後ロールで紋り乾燥して熱変色性不織布が
得られた。Example 2 Spiro[12H-benzo[α]xanthine-12,t'
(3'l -isobenzofuran]-3'-one, 9-(
A thermochromic composition consisting of 1 part of diethylamino), 2 parts of bisphenol A, 15 parts of myristyl alcohol, and 10 parts of stearyl caprate was encapsulated by an interfacial polymerization method using an epoxy resin/amine curing agent. 51IWL thermochromic microcapsules 60
5D nylon fiber (a = 1.14) crimped with a coating composition in which 200 parts of a glycidyl ether type epoxy resin and 80 parts of an amine curing agent were uniformly mixed.
1005m of thermochromic nylon fiber obtained by spraying 300 parts with a spray gun and drying at 80℃ for 30 minutes.
300 parts of thermochromic nylon raw cotton obtained by cutting into 300 parts and 1,200 parts of untreated 7-D polyester raw cotton with a cut length of 100 m were mixed in a mate, and after drawing out into a web, 4 sheets were laminated in parallel and made with SBR resin. After being immersed in an emulsion liquid, it was dried with a roll to obtain a thermochromic nonwoven fabric.

前記の熱変色性不織布は、非常に風合いが良く２５′Ｃ
以下ではピンク色を呈し、２５”Ｃ以上になると無色に
変化し、再び２５°Ｃ以下に下げるとピンク色に復色し
、可逆的な熱変色性を示した。The above-mentioned thermochromic nonwoven fabric has a very good texture and can be heated at 25'C.
Below, it exhibited a pink color, turned colorless at temperatures above 25"C, and returned to a pink color when the temperature was lowered to below 25"C, showing reversible thermochromic properties.

実施例３ スピロ〔イソベンゾフラン−１（３Ｈ）　、　　９’−
〔９Ｈ〕キサンチン〕−８−オン、２′−クロロ−６′
−〔ジエチルアミノクー３１−メチル−１部、安息香酸
亜鉛２部、ジフェニルエーテル２５部からなる熱変色性
組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤で内部まで固化さ
せたｒ≦１０ｆ７７丁を満足する粒子径１２１１ｒｒＬ
の熱変色性微小粒子２００部。Example 3 Spiro[isobenzofuran-1(3H), 9'-
[9H]xanthine]-8-one, 2'-chloro-6'
- [A thermochromic composition consisting of 1 part of diethylaminocou-31-methyl, 2 parts of zinc benzoate, and 25 parts of diphenyl ether was solidified to the inside with an epoxy resin/amine curing agent. Particle size 1211rrL satisfying r≦10f77 pieces
200 parts of thermochromic microparticles.

固形分約４２％のアクリル酸エステル樹脂エマルジョン
８００部を均一混合させたコーティング組成物中に８０
ｍ＋＋〜１３０Ｍ１１にベイアスカットしたＩＱＤのス
ポンジ状中空ポリアクリロニトリル（ｄ＝１．１７）原
綿１０００部を浸漬後遠心分離により余分な組成物を排
除後９０℃７１０分間乾燥して得られた黒変′色性中空
ポリアクリロニトリル原綿１０００部と未処理のカット
長８０ｆｌ＋の７Ｄのポリフラール繊維１０部をカード
で混合し。800 parts of an acrylic ester resin emulsion with a solid content of about 42% is mixed uniformly into a coating composition.
Blackened color obtained by soaking 1000 parts of IQD sponge-like hollow polyacrylonitrile (d = 1.17) raw cotton, Bayer-cut to m++ ~ 130M11, removing excess composition by centrifugation, and drying at 90°C for 710 minutes. 1000 parts of hollow polyacrylonitrile raw cotton and 10 parts of untreated 7D polyfural fiber with a cut length of 80 fl+ were mixed with a card.

スライバーにした後、紡績工程を経て得られた熱変色性
紡績糸を編機で丸編物に製編し熱変色性丸編物布が得ら
れた。After forming into a sliver, the thermochromic spun yarn obtained through the spinning process was knitted into a circular knitted fabric using a knitting machine to obtain a thermochromic circular knitted fabric.

前記の熱変色性丸編物布は非常に風合いが良く１０゛Ｃ
以下では朱色を呈し、１０’Ｃ以上になると無色に変化
し、再び１０゛Ｃ以下に下げると朱色に復色し、可逆的
な熱変色性を示した。The above-mentioned thermochromic circular knitted fabric has a very good texture at 10°C.
Below, it exhibited a vermilion color, turned colorless at temperatures above 10°C, and returned to vermilion when the temperature was lowered to below 10°C, showing reversible thermochromic properties.

実施例４ スピロ〔イソベンゾフラン−１（３Ｈ）　、　９’−〔
９Ｈ〕キサンチン〕−３−オン、　６’−（ジエチルア
ミノ）−３’−メチル−２’−（フェニルアミノ）−１
部、４−クロロ安息香酸３部、ステアリン酸アミド２５
部をポリプロピレン７５０ｆ！ｆｌｓへ均一混練後冷却
し微粉砕させて得られたｒ４１Ｏｒを満足する粒子径４
μｍの熱変色性微小粒子１００部、固形分約４５％のア
クリル−酢酸ビニル共重合エマルジョン７００部を均一
に混合させたコーティング組成物中に３Ｄのアクリロニ
トリル−酢酸ビニル共重合素繊維（ａ＝　１．１８）　
　８００部を浸漬後とり出して１００　’Ｃ５分間乾燥
して得られた熱変色性素繊維を３ｆｆにカットして得ら
れた植毛用熱変色性パイル８００部と未処理のカット長
３ｎの３Ｄの植毛用レーヨンパイル１０００部を均一に
混合し、ナイロン生地に発泡ウレタンを融着させた基材
のウレタン面上に静電気式加工法で植毛し、パイル長２
．７　ＩＩの熱変色性植毛生地が得られた。Example 4 Spiro[isobenzofuran-1(3H), 9'-[
9H]xanthine]-3-one, 6'-(diethylamino)-3'-methyl-2'-(phenylamino)-1
parts, 3 parts of 4-chlorobenzoic acid, 25 parts of stearic acid amide
The part is made of polypropylene 750f! Particle size 4 satisfying r41Or obtained by uniformly kneading into fls, cooling and pulverizing
3D acrylonitrile-vinyl acetate copolymer fiber (a = 1 .18)
After soaking, 800 parts of the thermochromic fibers were taken out and dried at 100'C for 5 minutes, and 800 parts of the thermochromic pile for hair flocking obtained by cutting the obtained thermochromic fibers into 3 ff pieces and an untreated 3D fiber with a cut length of 3 n were prepared. 1000 parts of rayon pile for flocking was mixed uniformly and flocked using an electrostatic processing method on the urethane surface of a base material made by fusing foamed urethane to nylon fabric, and the pile length was 2.
．． A thermochromic flocked fabric of No. 7 II was obtained.

前記の熱変色性植毛生地は非常に風合が良く。The thermochromic flocked fabric described above has a very good texture.

９５”Ｃ以下では黒色を呈し、９５”Ｃ以上になると無
色に変化し、再び９５℃以下に下げると黒色に復色し、
可逆的な熱変色性を示した。At temperatures below 95"C, the color becomes black; at temperatures above 95"C, the color changes to colorless; when the temperature drops below 95"C, the color returns to black;
It exhibited reversible thermochromic properties.

実施例５ １　　（３ａ）−イＶベンゾ７５／＞、３．３−ビス（
ｌ−エチル−２−メチル−ＩＨ−インドール−３−イル
）−１部、Ｃ０工、５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　２５　
０．２０部、ビスフェノールＡ亜鉛塩２部　ステアロン
２５部からなる熱変色性組成物をポリイソシアネート／
アミン硬化剤による界面重合法で内包させたｒ　＜　　
１０７πフΣゴーを満足する粒子径７諸の熱変色性微小
カプセル１００部、固形分約４５％アクリル酸エステル
エマルジョン６５０部を均一に混合させたコーティング
組成物中に５Ｄ相当の綿（ｄ＝１．５４）７００部を浸
漬後、エアーガンにより余分な組成物を排除後１００　
’Ｃ１０分間乾燥して得られた熱変色性綿７００部と未
処理の５Ｄ相当の綿３５００部をカードで均一に混合し
、スライバーにした後、紡績工程を経て得られた熱変色
性紡績糸を織機でパイル長２ｆｌのタオル生地に製織し
、熱変色性タオル生地が得られた。Example 5 1 (3a)-iVbenzo75/>, 3,3-bis(
l-ethyl-2-methyl-IH-indol-3-yl)-1 part, C0 engineering, 5olvent Blue 25
A thermochromic composition consisting of 0.20 parts of bisphenol A zinc salt, 25 parts of stearon,
encapsulated by interfacial polymerization using an amine curing agent.
Cotton equivalent to 5D (d=1 .54) After immersing 700 parts, remove excess composition with an air gun, and then 100 parts.
Thermochromic spun yarn obtained by uniformly mixing 700 parts of thermochromic cotton obtained by drying 'C for 10 minutes and 3,500 parts of untreated 5D equivalent cotton with a card, making a sliver, and then going through a spinning process. This was woven into a towel fabric with a pile length of 2 fl using a loom to obtain a thermochromic towel fabric.

前記の熱変色性タオル生地は非常に風合いが良く、８５
℃以下では紫色を呈し、８，５℃以上になると青色に変
化し、再び８５℃以下に下げると紫色に復色し、可逆的
な熱変色性を示した。The above-mentioned thermochromic towel fabric has a very good texture and has a rating of 85
It exhibited a purple color at temperatures below 8.5 degrees Celsius, changed to blue at temperatures above 8.5 degrees Celsius, and returned to purple when the temperature was lowered to 85 degrees Celsius or below, exhibiting reversible thermochromic properties.

実施例６ スピロ〔イソベンゾ７ランー１　　（８Ｈ）　、　９’
−〔９Ｈ〕キサンチン〕−３−オン、６’−（ジエチル
アミ／）−２’−（シクロヘキシル（フェニルメチル）
アミノ）−１部、没食子酸ドデシル２部。Example 6 Spiro[isobenzo7ran-1 (8H), 9'
-[9H]xanthine]-3-one, 6'-(diethylamide/)-2'-(cyclohexyl(phenylmethyl)
amino) - 1 part, dodecyl gallate 2 parts.

カプリル酸２５部からなる熱変色性組成物をアクリル樹
脂／アミン硬化剤による界面重合法で内包させたｒ≦ｌ
ｏｇを満足す・る粒子径１０６ｒの熱変色性微小カプセ
ル５００部、Ｃ１工、　ＰｉｇｍｅｎｔＹθ１１ｏｗ３
５部、固形分２５％のポリエステル樹脂エマルジョン５
００部を均一に混合させたコーり出して１００℃５分間
乾燥して得られた熱変色性ポリエステル三色断面形状素
繊維を捲縮加工後８０〜１２０ｆｌにバイアスカットし
て得られた熱変色性原綿８００部と未処理の８０〜１２
０ｎにバイアスカットされたＩＯＤのポリアクリロニト
リル偏平断面形状原綿８０！ｉｓをカードで均一に混合
し・スライバーにした後、紡績工程を経て得られた熱変
色性紡績糸を編機でパイル長１０１ｍのラッセル編パイ
ル生地に製編し、熱変色性パイル生地が得られた。A thermochromic composition consisting of 25 parts of caprylic acid is encapsulated using an interfacial polymerization method using an acrylic resin/amine curing agent.
500 parts of thermochromic microcapsules with a particle size of 106r that satisfies OG, C1 engineering, PigmentYθ11ow3
5 parts, 25% solids polyester resin emulsion 5
Thermochromic polyester tricolor cross-sectional plain fibers obtained by uniformly mixing 00 parts and drying at 100°C for 5 minutes are crimped and bias-cut into 80 to 120 fl. 800 parts raw cotton and 80-12 parts untreated
IOD's polyacrylonitrile flat cross-sectional raw cotton 80 bias-cut to 0n! After homogeneously mixing IS with a card and making it into a sliver, the thermochromic spun yarn obtained through the spinning process was knitted into a raschel knit pile fabric with a pile length of 101 m using a knitting machine to obtain a thermochromic pile fabric. It was done.

前記の熱変色性パイル生地は非常に風合いが良＜１５”
Ｃ以下では緑色を呈し、１５°Ｃ以上になると黄色に変
化し、再び１５°Ｃ以下に下げると緑色に復色し可逆的
な熱変色性を示した。The above-mentioned thermochromic pile fabric has a very good texture <15"
It exhibited green color at temperatures below 15°C, changed to yellow at temperatures above 15°C, and returned to green when the temperature was lowered to 15°C or lower, exhibiting reversible thermochromic properties.

実施例７ スピロ〔イソベンゾフラン−１（３Ｈ）、９’−〔９Ｈ
〕キサンチン〕−３−オン、３′、６′−ジメトキシ−
１部、ナフトエ酸２部、パルミチン酸１２．５部、カプ
リル酸デシル１２．５部をポリエチレン８００部へ均一
混線後冷却し、微粉砕させて得られたｒ　（Ｉ　Ｑ　４
を満足する粒子径１２Ａｎｔの熱変色性微小粒子２００
部、固形分約４２％のアクリル酸エステル樹脂エマルジ
ョン７５０部を均一に混合させたコーティング組成物中
に５１鱈にカットされた１０Ｄのアクリロ、ニトリル−
塩化ビニル共重合原綿（ｄ＝１．２５）７５０部を浸漬
後ロール絞りにより余分なコーティング組成物を排除後
９０”Ｃ１５分間乾燥して得られた熱変色性原綿７５０
部と未処理のカット長３８ｆｉ（７）３Ｄのアクリロニ
トリル−塩化ビニル共重合原綿１５０部、未処理のカッ
ト長３８ｆｌの５Ｄのポリエステル原綿１５０部をカー
ドで均一に混合しスライバーにした後ハイパイル編機で
製編し、シャーリング加工してパイル長２０ｍ＋１の熱
変色性ハイパイル生地が得られた。Example 7 Spiro[isobenzofuran-1 (3H), 9'-[9H
[xanthine]-3-one, 3',6'-dimethoxy-
r (IQ 4
200 thermochromic microparticles with a particle size of 12 Ant that satisfy
10D acrylic, nitrile, cut into 51 pieces, was mixed into a coating composition in which 750 parts of an acrylic acid ester resin emulsion having a solid content of about 42% was mixed uniformly.
Thermochromic raw cotton 750 obtained by soaking 750 parts of vinyl chloride copolymer raw cotton (d=1.25), removing excess coating composition by roll squeezing, and drying at 90"C for 15 minutes.
150 parts of untreated acrylonitrile-vinyl chloride copolymer raw cotton with a cut length of 38 fi (7) 3D and 150 parts of 5D polyester raw cotton with an untreated cut length of 38 fl were uniformly mixed with a card to form a sliver, and then knitted using a high pile knitting machine. A thermochromic high pile fabric with a pile length of 20 m+1 was obtained by knitting and shirring.

前記の熱変色性ハイパイル生地は非常に風合いが良く、
−３°Ｃ以下では黄色を呈し、−３℃以上になると無色
に変化し、再び一３°Ｃ以下に下げると黄色に復色し、
可逆的な熱変色性を示した。The above-mentioned thermochromic high pile fabric has a very good texture,
It exhibits a yellow color at temperatures below -3°C, turns colorless at temperatures above -3°C, and returns to yellow when the temperature drops below -3°C.
It exhibited reversible thermochromic properties.

実施例８ スピロ〔イソベンゾフラン−１（３Ｈ）、９’−〔９Ｈ
〕キサンチン〕−３−オン、６′−（シクロヘキシルメ
チルアミノ）ａ／−メチル−２’−（）工二ルアミノ）
−１部、５−クロロ１，２．３−ベンゾトリアゾール３
部、ジラウリルエーテル２５部からなる熱変色性組成物
を酸クロライド／フェノールによる界面重合法で内包さ
せたｒ　＜　１　Ｏｆ７７Ｔを満足する粒子径９μ酒の
熱変色性微小カプセル１００ｇ、固形分約４５％の酢酸
ビニル−エチレン−塩化ビニル三元共重合体エマルショ
ン６００部を均一に混合させたコーティング組成物中に
捲縮加工された７Ｄの塩化ビニル−塩化ビニＩＪデン共
重合素繊維（ａ＝ｉ、７０）８００部を浸漬後とり出し
て１００’Ｃ５分間乾燥して得られた熱変色性塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合素繊維１０本と未処理の捲縮
加工された８Ｄの塩化ビニル−酢酸ビニル共重合素繊維
２０本（熱変色性塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合素
繊維１重量部に対して約２重量部に相当する］を束にし
て３５回／ｍの撚りをかけて得られた熱変色性フィラメ
ント糸を織機で製織した熱変色性朱子織物布と一般の白
色の朱子織物布とを縫製しシマウマの熱変色性ぬいぐる
みが得られた。Example 8 Spiro[isobenzofuran-1 (3H), 9'-[9H
[xanthine]-3-one, 6'-(cyclohexylmethylamino)a/-methyl-2'-()enzylamino)
-1 part, 5-chloro 1,2,3-benzotriazole 3
100 g of thermochromic microcapsules of sake with a particle size of 9μ satisfying r < 1 Of77T, in which a thermochromic composition consisting of 25 parts of dilauryl ether is encapsulated by an interfacial polymerization method using acid chloride/phenol, and solid content is approximately 45 7D vinyl chloride-vinyl chloride IJ den copolymer fiber (a=i , 70) 10 thermochromic vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer fibers obtained by taking out 800 parts after immersion and drying at 100'C for 5 minutes, and untreated crimped 8D vinyl chloride-acetic acid. A bundle of 20 vinyl copolymer fibers (equivalent to about 2 parts by weight per 1 part by weight of thermochromic vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer fibers) was twisted at a rate of 35 times/m. A thermochromic stuffed zebra was obtained by sewing a thermochromic satin fabric woven from thermochromic filament yarn on a loom and a general white satin fabric.

前記のシマウマの熱変色性朱子織物布を使用したぬいぐ
るみは、非常に風合いが良く、３０°Ｃ以下では熱変色
性朱子織物布部分が黒色を呈し、シマウマの色相をして
いるが、３０’Ｃ以上になると白色に変化し、全体が白
色になり白馬に変化し。The stuffed toy using the thermochromic satin fabric of the zebra mentioned above has a very good texture, and at temperatures below 30°C, the thermochromic satin fabric part turns black, giving it the hue of a zebra. When it reaches C or higher, it changes to white, and the whole becomes white, turning into a white horse.

再び３０”Ｃ以下に下げると熱変色性朱子織物布部分が
黒色に復色し、シマウマの色相に回復し、可逆的な熱変
色性を示した。When the temperature was lowered to 30"C or less again, the thermochromic satin fabric part regained its color to black and recovered to a zebra hue, showing reversible thermochromic properties.

実施例９ １（３Ｈ）−イソベンゾフラノン、３−　（１−エチル
−２−メチ／ｌ’　−Ｌ　Ｈ−インドール−３−イル）
−３−（４−ジエチルアミノフェニル）−１部、４，４
−メチレンジフェノール２部、１２−ヒドロキシステア
リン酸トリグリセライド３０部からなる熱変色性組成物
をアクリル樹脂／アミン硬化剤で内部まで固化させたｒ
４１　Ｏｒを満足する粒子径４Ａ７ｎの熱変色性微小粒
子４００部、　！”　−’ｊ　ミンＢ；ユニ：樹脂固溶
体ベースのピンク色螢光顔料１０部、固形分約５０％の
エチレン−酢酸ビニル共重合エマルジョン６００部を均
一に混合させたコーティング組成物を３Ｄのポリプロピ
レン素繊維（ｄ＝０．９１）にスプレーガンにて吹きつ
け９０　’Ｃ１５分間乾燥して得られた熱変色性ポリプ
ロピレン素繊維を捲縮加工後１００１１１にカットして
得られた熱変色性原綿５００部と未処理のカット長１０
０Ｈの５ＤのナイロンｆＲ綿２５０部をカードで均一に
混合しスライバーにした後、紡績工程を経て得られた熱
変色性紡績糸を編機でダブルデンビー編物に製編して得
られた熱変色性ダブルデンビー編物布を縫製しペンギン
の熱変色性ぬいぐるみが得られた。Example 9 1(3H)-isobenzofuranone, 3-(1-ethyl-2-methy/l'-L H-indol-3-yl)
-3-(4-diethylaminophenyl)-1 part, 4,4
- A thermochromic composition consisting of 2 parts of methylene diphenol and 30 parts of 12-hydroxystearic acid triglyceride was solidified to the inside with an acrylic resin/amine curing agent.
400 parts of thermochromic microparticles with a particle size of 4A7n satisfying 41 Or! ” -'j Min B; Uni: A coating composition in which 10 parts of a pink fluorescent pigment based on a resin solid solution and 600 parts of an ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion with a solid content of about 50% is uniformly mixed is coated with a 3D polypropylene base. 500 parts of thermochromic raw cotton obtained by spraying fibers (d = 0.91) with a spray gun and drying at 90'C for 15 minutes, then crimping and cutting thermochromic polypropylene fibers into 100111 pieces. and raw cut length 10
Thermochromic yarn obtained by uniformly mixing 250 parts of 0H 5D nylon fR cotton with a card to form a sliver, and then knitting the thermochromic spun yarn obtained through a spinning process into a double denby knitted fabric using a knitting machine. A thermochromic penguin stuffed animal was obtained by sewing a double denby knitted fabric.

前記のペンギンの熱変色性ダブルチンビー４１１１布を
使用したぬいぐるみは非常に風合いが良く５０℃以下で
は紫色を呈し、５０”Ｃ以上になるとピンク色に変化し
、再び５０℃以下に下げると紫色に復色し、可逆的な熱
変色性を示した。The above-mentioned penguin thermochromic double chimbee 4111 stuffed animal has a very nice texture and turns purple at temperatures below 50"C, turns pink when the temperature rises above 50"C, and turns purple again when the temperature drops below 50"C. The color was restored to , and showed reversible thermochromic properties.

実施例１０ スピロ（イソベンゾ７ランー１　（３Ｈ）　、　９’−
〔９Ｈ〕キサンチン〕−３−オン、３’−（ジエチルア
ミノ）−６’、８’−ジメチル−１部、４−フェニルフ
ェノール３部、ステアリン酸ブチル２５部からなる熱変
色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤で内部まで固
化させたｒ＜ｌｏｐを満足する粒子径６μｍの熱変色性
微小粒子６００部、固形公約５０％の酢酸ビニル共重合
樹脂エマルジョン４００部を均一に混合させたコーティ
ング組成物中にカット長５１ｍのＩＯＤのアクリロニト
リル−塩化ビニル共重合偏平断面原綿４００部を浸漬後
エアーガンにより余分なコーティング組成物を排除後１
００　’Ｃ１０分間乾燥して得られた熱変色性原綿４０
０部と青色に染色したカット長５１顛の７Ｄのポリアク
リロニトリル［綿２０゜部と未処理のカット長３８ｆｆ
の３Ｄのポリアクリロニトリル原綿２００部とをカード
で均一に混合しスライバーにした後、ハイバイル編機で
製編しシャーリング加工して得られたパイル長２５１１
１１の熱変色性ハイパイル生地を縫製しコアラの熱変色
性ぬいぐるみが得られた。Example 10 Spiro(isobenzo7lane-1 (3H), 9'-
A thermochromic composition consisting of [9H]xanthine]-3-one, 1 part of 3'-(diethylamino)-6',8'-dimethyl, 3 parts of 4-phenylphenol, and 25 parts of butyl stearate was added to an epoxy resin. / A coating composition in which 600 parts of thermochromic microparticles with a particle size of 6 μm satisfying r<lop, solidified to the inside with an amine curing agent, and 400 parts of a vinyl acetate copolymer resin emulsion with a solid content of about 50% are uniformly mixed. After immersing 400 parts of IOD acrylonitrile-vinyl chloride copolymer flat cross-section raw cotton with a cut length of 51 m in the solution, remove excess coating composition with an air gun.
Thermochromic raw cotton 40 obtained by drying for 10 minutes at 00'C
7D polyacrylonitrile with 0 parts and 51 pieces of cut length dyed blue [20 parts of cotton and 38 ff of untreated cut length]
200 parts of 3D polyacrylonitrile raw cotton was mixed uniformly with a card to make a sliver, and then knitted and shirred using a high-vile knitting machine, resulting in a pile length of 2511.
A thermochromic stuffed toy of a koala was obtained by sewing 11 thermochromic high pile fabrics.

前記のコアラの熱変色性ハイパイル生地を使用したぬい
ぐるみは非常に風合いが良＜、１０’Ｃ以下では茶色を
呈し、１０°Ｃ以上になると青色に変化し、再び１０″
Ｃ以下に下げると茶色に復色し。The above-mentioned koala stuffed animal made of thermochromic high pile fabric has a very good texture.It turns brown at temperatures below 10'C, turns blue at temperatures above 10'C, and returns to 10'C.
When lowered to below C, the color returns to brown.

可逆的な熱変色性を示した。It exhibited reversible thermochromic properties.

前記実施例の熱変色性布は１色むらのない鮮明な色変化
、擦過、洗濯等の堅牢性、耐熱、耐候性等を満足させる
上、光沢かつ量感のある視覚を与え、商品性の向上に寄
与し、ぬいぐるみ等に好適に利用できる他、あらゆる繊
維製品に応用できる。具体的には、セーター、カーディ
ガン、ベスト、スポーツシャツ、ポロシャツ、ワイシャ
ツ、Ｔシャツ、ブラウス、スーツ、ブレザー、ジャケッ
ト、スラックス、スカート、ジャージ、ジャンパー、ト
レーニングウェア、紳士、婦人服地、子供服、ベビー服
、学生服９作業服等の洋服生地１着物、帯等の和服生地
、コート、レインコート、ガウン、パジャマ、バスロー
ブ、＜つ下、　手袋、　肌着、　水Ｎ、スカーフ、ショ
ール、マフラー、帽子、耳あて、スリッパ、ネクタイ、
ベール、スキーウェア、足袋、ワッペン、ハンドパック
、かばん、　袋物、ｘ品数、タオル、ハンカチ、毛布、
シーツ、ヒザ掛、布団、布団綿、カーペット、いす張り
地、じゅうたん、クッション、モケット、コタツ上掛、
コタツ下敷、シート生地、壁装用生地。The thermochromic fabric of the above example satisfies the requirements such as a clear color change with no unevenness in one color, fastness against scratches and washing, heat resistance, weather resistance, etc., and also gives a glossy and voluminous visual appearance, improving marketability. It can be used not only for stuffed toys, but also for all kinds of textile products. Specifically, sweaters, cardigans, vests, sports shirts, polo shirts, dress shirts, T-shirts, blouses, suits, blazers, jackets, slacks, skirts, jerseys, jumpers, training wear, men's and women's clothing, children's clothing, baby clothing, School uniforms 9 Clothing fabrics such as work clothes 1 Kimonos, Japanese clothing fabrics such as obi, coats, raincoats, gowns, pajamas, bathrobes, socks, gloves, underwear, water jackets, scarves, shawls, mufflers, hats, earmuffs , slippers, ties,
Veils, ski wear, tabi, patches, hand packs, bags, bags, x number of items, towels, handkerchiefs, blankets,
Sheets, knee covers, futons, futon cotton, carpets, chair upholstery, rugs, cushions, moquettes, kotatsu tops,
Kotatsu underlay, sheet fabric, wall covering fabric.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、個々の素繊維の表面に次式 ｒ≦１０√（Ｄ／ｄ） 〔ｒ：顔料の粒径、Ｄ：素繊維のデニール数、ｄ：素繊
維の比重〕 を満足する粒径の熱変色性顔料と結合材とからなる熱変
色性層を設けた熱変色性繊維１重量部に対し未処理繊維
０．０１〜２０重量部を混合して構成した熱変色性布。 ２、熱変色性布が織物布である特許請求の範囲第１項記
載の熱変色性布。 ３、熱変色性布が不織布である特許請求の範囲第１項記
載の熱変色性布。 ４、熱変色性布が編物布である特許請求の範囲第１項記
載の熱変色性布。 ５、熱変色性布がパイル生地である特許請求の範囲第１
項乃至第４項のいずれか１つに記載の熱変色性布。 ６、熱変色性顔料が電子供与性発色剤と電子受容性顕色
剤を組み合わせた熱変色性材料からなる特許請求の範囲
第１項記載の熱変色性布。[Claims] 1. The following formula r≦10√(D/d) [r: particle size of pigment, D: denier number of elementary fiber, d: specific gravity of elementary fiber] is applied to the surface of each elementary fiber. A thermochromic product made by mixing 0.01 to 20 parts by weight of untreated fibers to 1 part by weight of thermochromic fibers provided with a thermochromic layer consisting of a thermochromic pigment with a satisfactory particle size and a binder. cloth. 2. The thermochromic cloth according to claim 1, wherein the thermochromic cloth is a woven cloth. 3. The thermochromic fabric according to claim 1, wherein the thermochromic fabric is a nonwoven fabric. 4. The thermochromic fabric according to claim 1, wherein the thermochromic fabric is a knitted fabric. 5. Claim 1 in which the thermochromic fabric is a pile fabric
Thermochromic fabric according to any one of Items 4 to 4. 6. The thermochromic fabric according to claim 1, wherein the thermochromic pigment comprises a thermochromic material in which an electron-donating color former and an electron-accepting color developer are combined.