JP2911621B2 - Thermochromic composite fiber - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は感温変色性複合繊維に関
する。詳細には、本発明は、優れた感温変色性、変色時
の色の鮮明性、洗濯耐久性および耐光性を兼備した可逆
熱変色性複合繊維に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermochromic conjugate fiber. More particularly, the present invention relates to a reversible thermochromic conjugate fiber having excellent thermochromic properties, color clarity upon discoloration, washing durability and light resistance.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、繊維表面上に可逆熱変色性材料を
付着させた可逆熱変色性繊維は公知である。しかし、こ
の繊維は表面に付着した熱変色性材料が容易に脱落する
ため洗濯耐久性に乏しく実用性が低い。また、繊維を形
成する重合体中に可逆熱変色性材料を配合して可逆熱変
色性繊維を製造することも知られているが、可逆熱変色
性材料の耐熱性等の点から使用する重合体の種類が限ら
れ実用上問題を有している。すなわち、可逆熱変色性材
料は、一般に顔料および熱によって顔料による呈色を変
化させる他の成分の複合体からなっており、その各々が
それぞれの機能を発揮したときにはじめて可逆熱変色性
が達成される。ところで、これまで知られている可逆熱
変色性材料は、顔料と組み合わせて使用される該他の成
分の耐熱性が低く、そのために可逆熱変色性材料を配合
する繊維形成性重合体は融点の低いものであることが要
求される。例えば、ポリエチレンやポリプロピレンのよ
うな比較的低融点の重合体に可逆熱変色性材料を混入す
る場合は支障が少ないが、一般衣料用に広く使用されて
いるポリエステルのような比較的高融点の重合体中に配
合した場合には、重合体の溶融時の高熱によって呈色を
変化させる該他の成分の機能低下が生じて、可逆熱変色
性が発現されなくなる。2. Description of the Related Art Hitherto, reversible thermochromic fibers having a reversible thermochromic material adhered on the fiber surface are known. However, these fibers have poor washing durability and are of low practicality because the thermochromic material attached to the surface easily falls off. It is also known to produce a reversible thermochromic fiber by blending a reversible thermochromic material into a polymer that forms the fiber, but the weight of the reversible thermochromic material used in view of heat resistance and the like is known. The types of coalescence are limited and have practical problems. That is, a reversible thermochromic material is generally composed of a composite of a pigment and other components that change the coloration of the pigment by heat, and the reversible thermochromic property is achieved only when each of the materials exhibits its function. Is done. By the way, the reversible thermochromic material known so far has a low heat resistance of the other components used in combination with the pigment, and therefore, the fiber-forming polymer containing the reversible thermochromic material has a melting point. It is required to be low. For example, when a reversible thermochromic material is mixed with a relatively low-melting polymer such as polyethylene or polypropylene, there is little problem, but a relatively high-melting polymer such as polyester widely used for general clothing is used. In the case of blending in a coalesced state, the function of the other components that change coloration due to the high heat at the time of melting of the polymer occurs, and the reversible thermochromic property is not exhibited.

【０００３】熱変色性材料のこのような低耐熱性を改良
する手段として、熱変色性材料をマイクロカプセルに内
包することが提案されている。しかし、マイクロカプセ
ル化した熱変色性材料をそのまま重合体中に混合して通
常の手段で繊維化した場合には、繊維製造上の工程安定
性が充分ではない。しかも、そこで得られた繊維は、繊
維表面に存在する熱変色性材料が実着時の屈曲、引張
り、摩擦、洗濯等によって損傷を受けたり繊維から脱落
するという欠点を有し、また、熱変色性材料の低耐光性
と相俟って、可逆熱変色性能や発色性能が低下するとい
う問題を生じていた。その上、マイクロカプセル化した
熱変色性材料は、一般顔料よりも粒径が大きく（通常約
１〜２０μｍ）、且つ呈色濃度が低いことから、重合体
中にそのまま混合して所定の呈色濃度を得るためには一
般顔料の１０倍以上の量で重合体中に混合する必要があ
った。更に、マイクロカプセル化した顔料の大きな粒径
に伴い、マイクロカプセル粒子が繊維表面に多量に露出
して繊維表面を凹凸にし、この表面の凹凸によって光が
乱反射して繊維外観の白化現象を生じていた。また、熱
変色性材料を含有する繊維形成性重合体から溶融紡糸等
の通常の方法によって繊維を製造する場合に、繊維表面
に存在する熱変色性材料が紡糸時の高温によって蒸発、
昇華、酸化等により失われたり劣化、分解したりして、
その変色能が低下するという問題を生じていた。As a means for improving such low heat resistance of a thermochromic material, it has been proposed to enclose the thermochromic material in microcapsules. However, when the microencapsulated thermochromic material is directly mixed into a polymer and made into fibers by ordinary means, the process stability in fiber production is not sufficient. Moreover, the fiber obtained therefrom has a drawback that the thermochromic material present on the fiber surface is damaged or falls off due to bending, pulling, friction, washing, etc. at the time of actual attachment, and also has a thermochromic property. In combination with the low light resistance of the conductive material, there has been a problem that the reversible thermochromic performance and the coloring performance are reduced. In addition, the microencapsulated thermochromic material has a larger particle size (usually about 1 to 20 μm) and a lower color density than general pigments. In order to obtain the concentration, it was necessary to mix the pigment with the polymer in an amount of 10 times or more that of the general pigment. Further, with the large particle size of the microencapsulated pigment, a large amount of microcapsule particles are exposed on the fiber surface to make the fiber surface uneven, and light is irregularly reflected by the surface unevenness, causing a whitening phenomenon of the fiber appearance. Was. Further, when producing fibers from a fiber-forming polymer containing a thermochromic material by a normal method such as melt spinning, the thermochromic material present on the fiber surface is evaporated due to the high temperature during spinning,
Lost, deteriorated or decomposed due to sublimation, oxidation, etc.
There has been a problem that the discoloration ability is reduced.

【０００４】[0004]

【発明の課題】したがって、本発明の目的は、可逆変色
性および変色時の色の鮮明性がともに優れている感温変
色性繊維を提供することである。更に、本発明は、洗濯
耐久性および耐光性が良好で、堅牢で実用性の高い感温
変色性繊維の提供を目的とする。また、本発明は、表面
の凹凸がないか又は少なく、白化現象による色の鮮明度
の低下のない感温変色性繊維の提供を目的としている。
更に、本発明は、繊維化工程におけるトラブルがなく、
しかも繊維化時の高温条件下において熱変色性材料の機
能低下を生ずることなく感温変色性繊維を円滑に製造で
きるようにすることを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a thermochromic fiber which is excellent in both reversible color change property and color clarity at the time of color change. A further object of the present invention is to provide a thermochromic fiber which has good washing durability and light fastness, is robust and has high practicality. Another object of the present invention is to provide a thermochromic fiber that has no or little surface irregularities and does not cause a decrease in color clarity due to a whitening phenomenon.
Furthermore, the present invention has no trouble in the fiberizing process,
Moreover, it is an object of the present invention to provide a thermochromic fiber that can be produced smoothly without deteriorating the function of the thermochromic material under high temperature conditions during fiberization.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】 本発明者らは、上記の
目的を達成するために研究を続けてきた。その結果、上
記の目的は、下記の本発明の複合繊維により達成できる
ことを見出して本発明を完成した。したがって、本発明
は、 （Ａ）熱変色性材料を含有する融点または軟化点が２１
０℃以下である熱可塑性重合体からなる熱変色性重合体
部分（以後「Ａ部分」という）；および（Ｂ）繊維形成
性ポリエステルから実質的になるポリエステル部分（以
後「Ｂ部分」という）；が接合した複合繊維であって、
該ポリエステル部分（Ｂ）が、 （ｉ）ポリエステルを構成する酸成分のうちの５０モル
％以上がテレフタル酸からなり、且つポリエステルを構
成するジオールの７５モル％以上がブタンジオールおよ
び／またはヘキサンジオールからなるポリエステルであ
って、しかも （ｉｉ）２００℃におけるゼロ剪断応力下での溶融粘度
η_０（ポイズ）および固有粘度［η］（ｄｌ／ｇ）が下
記の数式１、数式２および数式３を満たす関係にあるポ
リエステル；Means for Solving the Problems The present inventors have continued research to achieve the above object. As a result, they have found that the above objects can be achieved by the following conjugate fiber of the present invention, and have completed the present invention. Therefore, the present invention provides: (A) a thermochromic material containing a melting point or softening point of 21.
A thermochromic polymer portion comprising a thermoplastic polymer having a temperature of 0 ° C. or lower (hereinafter referred to as “portion A”); and (B) a polyester portion substantially comprising fiber-forming polyester (hereinafter referred to as “portion B”); Are bonded conjugate fibers,
The polyester portion (B) comprises: (i) at least 50 mol% of the acid component constituting the polyester is composed of terephthalic acid, and at least 75 mol% of the diol constituting the polyester is composed of butanediol and / or hexanediol. (Ii) a melt viscosity η ₀ (poise) and an intrinsic viscosity [η] (dl / g) at 200 ° C. under zero shear stress satisfy the following formulas 1, 2 and 3. Related polyesters;

【数１】 ２．２≦ｌｏｇη_０≦５．９０[Expression 1] 2.2 ≦ logη ₀ ≦ 5.90

【数２】 ５．０（１＋ｌｏｇ［η］−２．００≦ｌｏｇη_０≦
５．０（１＋ｌｏｇ［η］）＋０．２５## EQU2 ## 5.0 (1 + log [η] −2.00 ≦ logη ₀ ≦
5.0 (1 + log [η]) + 0.25

【数３】 ０．７０≦１＋ｌｏｇ［η］≦１．２３ からなっており、そして該ポリエステル部分（Ｂ）が複
合繊維の全重量の２０〜９５％を占め且つ複合繊維の繊
維表面積の６０％以上を占めていることを特徴とする感
温変色性複合繊維である。本発明は、熱変色性重合体部
分（Ａ）および／またはポリエステル部分（Ｂ）が、５
０モル％以上のテレフタル酸と共に更に５０モル％以下
のイソフタル酸を含有する酸成分を用いて形成したポリ
エステルからなる上記の感温変色性複合繊維を包含す
る。更に、本発明は上記複合繊維を使用して製造された
種々の繊維製品をも包含する。Where the polyester part (B) accounts for 20-95% of the total weight of the conjugate fiber and 60% of the fiber surface area of the conjugate fiber This is a thermochromic conjugate fiber characterized by the above. In the present invention, the thermochromic polymer part (A) and / or the polyester part (B) may have 5
The above thermochromic composite fiber comprising a polyester formed by using an acid component containing 50% by mole or less of isophthalic acid together with 0% by mole or more of terephthalic acid is included. Furthermore, the present invention also includes various fiber products manufactured using the above-mentioned conjugate fiber.

【０００６】上記本発明の基本的な考え方は、可逆熱変
色性材料を繊維中に混入するにあたって、熱変色性材料
をＡ部分中に混入し、そのＡ部分をＢ部分によって出来
るだけ包囲するようにしてＡ部分とＢ部分とを複合させ
るというものであり、これによって上記した従来技術の
欠点および問題の解決が可能になったのである。The basic concept of the present invention is to mix a thermochromic material into a portion A and mix the portion A with a portion B as much as possible when mixing the reversible thermochromic material into the fiber. Thus, the part A and the part B are combined, thereby making it possible to solve the above-mentioned drawbacks and problems of the prior art.

【０００７】以下に本発明の内容を詳細に説明する。本
発明では熱変色性材料として公知の可逆熱変色性材料を
使用することができる。可逆熱変色性材料は温度の変化
によって発色、変色または色が消失する顔料であり、そ
のような変化は可逆的に行われる。この例としては、電
子供与性呈色性の有機化合物、電子受容性化合物および
この両者の反応媒体となる化合物の３成分からなる熱変
色性顔料、あるいは該３成分の樹脂固溶体を微粒子の形
態にした熱変色性顔料を挙げることができる。好ましい
熱変色性材料としては、米国特許第４，０２８，１１８
号明細書（対応日本特許公告公報：４４７０６／７６、
同４４７０７／７６、同４４７０８／７６および同４４
７０９／７６）、米国特許第４，７３２，８１０号明細
書（対応日本特許公告公報：２９３９８／８９）および
米国特許第４，８６５，６４８号明細書（対応日本特許
公開公報：２６４２８５／８５）に記載されたものを挙
げることができる。Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail. In the present invention, a known reversible thermochromic material can be used as the thermochromic material. A reversible thermochromic material is a pigment whose color develops, discolors or loses color with a change in temperature, and such a change occurs reversibly. For example, a thermochromic pigment composed of three components, an electron-donating color-forming organic compound, an electron-accepting compound, and a compound serving as a reaction medium for both, or a resin solid solution of the three components in the form of fine particles. Thermochromic pigments. Preferred thermochromic materials include US Pat. No. 4,028,118.
No. (corresponding Japanese Patent Publication No. 44706/76,
44707/76, 44708/76 and 44
709/76), U.S. Pat. No. 4,732,810 (corresponding Japanese Patent Publication No. 29398/89) and U.S. Pat. No. 4,865,648 (corresponding Japanese Patent Publication No. 264285/85). Can be mentioned.

【０００８】好ましい熱変色性材料の具体例は次のとお
りである。電子供与性呈色有機化合物としては、ジアリ
ールフタライド類、インドリルフタライド類、ポリアリ
ールカルビノール類、ロイコオーラミン類、アシルオー
ラミン類、アリールオーラミン類、ローダミンＢラクタ
ム類、インドリン類、スピロピラン類、フルオラン類等
から選ばれた少なくとも１種が好ましい。また、電子受
容性化合物としては、フェノール化合物、フェノール化
合物の金属塩、芳香族カルボン酸類、脂肪族カルボン酸
類、カルボン酸類の金属塩、酸性リン酸エステル類、酸
性リン酸エステル類の金属塩、トリアゾール化合物等か
ら選ばれた少なくとも１種が好ましい。さらに、反応媒
体としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エ
ーテル類、アミド類等から選ばれた少なくとも１種が好
ましい。Specific examples of preferred thermochromic materials are as follows. Examples of the electron-donating color developing organic compound include diaryl phthalides, indolyl phthalides, polyarylcarbinols, leuco auramines, acyl auramines, aryl auramines, rhodamine B lactams, indolines, At least one selected from spiropyrans, fluorans and the like is preferable. Examples of the electron-accepting compound include a phenol compound, a metal salt of a phenol compound, an aromatic carboxylic acid, an aliphatic carboxylic acid, a metal salt of a carboxylic acid, an acid phosphate, a metal salt of an acid phosphate, and a triazole. At least one selected from compounds and the like is preferable. Further, the reaction medium is preferably at least one selected from alcohols, esters, ketones, ethers, amides and the like.

【０００９】この熱変色性材料が熱によって可逆的に変
色する機構は必ずしも明確ではないが、推測されている
ところを簡単に説明すると、熱変色性材料は、前述のよ
うに電子を失うと発色する色素である電子供与性呈色性
有機化合物と、その有機化合物から電子を奪う電子受容
性化合物と、そして一定の温度を境にして溶けたり固ま
ったりする反応媒体となる化合物の３成分からなり、低
温では固まった反応媒体の中で電子受容性化合物が電子
供与性呈色性有機化合物と結合してそれから電子を奪い
発色させる。一方、高温では、反応媒体が溶けて電子受
容性化合物は電子供与性呈色性有機化合物に電子を返し
て電子供与性呈色性有機化合物から離れるので色が消え
る。発色温度は反応媒体のほぼ溶融温度によって決まる
ことが多い。Although the mechanism by which the thermochromic material reversibly changes color by heat is not always clear, the speculation is that the thermochromic material develops color when it loses electrons as described above. It consists of three components: an electron-donating color-forming organic compound that is a coloring agent, an electron-accepting compound that removes electrons from the organic compound, and a compound that serves as a reaction medium that melts and solidifies at a certain temperature. At low temperatures, the electron-accepting compound binds to the electron-donating color-forming organic compound in the reaction medium that has solidified at a low temperature, and deprives the electron therefrom to form a color. On the other hand, at high temperatures, the reaction medium melts and the electron-accepting compound returns electrons to the electron-donating color-forming organic compound and separates from the electron-donating color-forming organic compound, so that the color disappears. The coloring temperature is often determined by the melting temperature of the reaction medium.

【００１０】上記の熱変色性材料を顔料化するに際して
は、公知のマイクロカプセル化技術を用いて熱変色性材
料をマイクロカプセルに内包するのが望ましいが、それ
に限定されない。マイクロカプセルにする場合は、粒径
が１〜３０μｍ、好ましくは２〜２０μｍにするのが有
利である。マイクロカプセル化技術としては、例えば界
面重合法、イン・スツ（ｉｎ Ｓｉｔｕ）重合法、液中
硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相
分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレード
ライニング法等を挙げることができ、用途に応じて適宜
選択採用することができる。When the thermochromic material is converted into a pigment, it is desirable to encapsulate the thermochromic material in microcapsules using a known microencapsulation technique, but the present invention is not limited to this. In the case of microcapsules, the particle size is advantageously 1 to 30 μm, preferably 2 to 20 μm. Examples of the microencapsulation technology include, for example, an interfacial polymerization method, an in-situ polymerization method, a curing-in-liquid coating method, a phase separation method from an aqueous solution, a phase separation method from an organic solvent, a melting dispersion cooling method, and an airborne method. A suspension coating method, a spray drying method and the like can be mentioned, and can be appropriately selected and adopted depending on the use.

【００１１】本発明の複合繊維のＡ部分を構成する熱可
塑性重合体は、融点または軟化点が２１０℃以下のもの
であることが必要である。融点または軟化点が２１０℃
を越える重合体を使用すると、熱変色性材料を加えて溶
融混合した場合に熱変色性材料の低耐熱性に起因すると
思われる分解ガスの発生および変色性能の低下が顕在化
して重合体と熱変色性材料との均一な混合が実質上困難
になる。熱可塑性重合体としては、特に融点または軟化
点が１２０〜２００℃の範囲のものが好ましい。Ａ部分
を形成する熱可塑性重合体の具体例としては、高密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、変性ポリエチレン、変性ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン類；ナイロン１２、ナイロン
１１、ナイロンエラストマー等の融点が２１０℃以下の
ポリアミド類；ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキ
サメチレンテレフタレート等の融点が２１０℃以下のポ
リエステル類を挙げることができる。勿諭、これらの重
合体は共重合体であってもよい。これらの熱可塑性重合
体は単独で使用しても、または２種以上を混合して使用
してもよい。The thermoplastic polymer constituting part A of the composite fiber of the present invention must have a melting point or softening point of 210 ° C. or less. 210 ° C melting point or softening point
When a polymer exceeding the temperature limit is used, when a thermochromic material is added and melt-mixed, the generation of decomposition gas, which is considered to be due to the low heat resistance of the thermochromic material, and a decrease in the discoloration performance become apparent, and Uniform mixing with the discoloring material becomes substantially difficult. As the thermoplastic polymer, those having a melting point or a softening point in the range of 120 to 200C are particularly preferable. Specific examples of the thermoplastic polymer forming the portion A include polyolefins such as high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, polypropylene, modified polyethylene, and modified polypropylene; melting points of nylon 12, nylon 11, nylon elastomer, and the like. Polyamides having a melting point of 210 ° C. or less; polyesters having a melting point of 210 ° C. or less, such as polybutylene terephthalate and polyhexamethylene terephthalate. Of course, these polymers may be copolymers. These thermoplastic polymers may be used alone or as a mixture of two or more.

【００１２】得られる感温変色性複合繊維におけるＡ部
分とＢ部分との剥離防止、感温変色時の色の鮮明さ等の
点から、Ａ部分を形成する熱可塑性重合体の溶解度パラ
メータ値ψ_Ａと、Ｂ部分を形成するポリエステルの溶解
度パラメータ値ψ_Ｂとが、下記の数式４；The solubility parameter value of the thermoplastic polymer forming the part A is determined from the viewpoint of preventing peeling between the part A and the part B in the obtained thermochromic conjugate fiber and the sharpness of color at the time of the thermochromic discoloration. _A and the solubility parameter value ポ リ エ ス テ ル_{B of} the polyester forming the B portion are represented by the following formula 4;

【数４】０≦｜ψ_Ｂ−ψ_Ａ｜≦６の関係を満たすことが
望ましく、かかる点からＡ部分を形成する熱可塑性重合
体をＢ部分を形成するポリエステルと同じかまたは類似
したポリエステルから形成するのがよく、この点から、
Ａ部分の熱可塑性を、ポリエステルを構成する酸成分の
うちの５０モル％以上がテレフタル酸、そして０〜５０
モル％がイソフタル酸からなり、且つポリエステルを構
成するジオールの７５モル％以上がブタンジオールおよ
び／またはヘキサンジオールからなるポリエステルから
形成するのが特に望ましい。Equation 4] 0 ≦ _| ψ _B -ψ _A | desirably satisfies the relationship of ≦ 6, the thermoplastic polymer forming the A part from this point from the same or similar polyester and polyester forming B parts It is better to form, from this point,
The thermoplasticity of the portion A is such that 50% by mole or more of the acid component constituting the polyester is terephthalic acid, and 0 to 50%.
It is particularly preferred that the polyester be formed by mol% isophthalic acid and at least 75 mol% of the diol constituting the polyester be composed of butanediol and / or hexanediol.

【００１３】そして、本発明において、Ａ部分に含まれ
る熱変色性材料の量は、Ａ部分の全重量に基づいて０．
５〜５０重量％、特に５〜４０重量％であるのが望まし
い。熱変色性材料の含量が０．５重量％より少ないと得
られる複合繊維の変色性および色濃度が充分に発揮され
ない傾向がある。一方、熱変色性材料の含量を５０重量
％よりも多くしても熱変色性の一層の向上は認められ
ず、Ａ部分の流動性が著しく低下して紡糸性が極端に悪
化して、紡糸パックにおけるフィルターの目詰まり等を
生じて紡糸パックの寿命が著しく短くなり、しかも繊維
製造時の工程安定性が失われる。In the present invention, the amount of the thermochromic material contained in the part A is set at 0.1 based on the total weight of the part A.
It is preferably 5 to 50% by weight, especially 5 to 40% by weight. If the content of the thermochromic material is less than 0.5% by weight, the resulting composite fiber tends to exhibit insufficient discoloration and color density. On the other hand, even if the content of the thermochromic material is more than 50% by weight, no further improvement in thermochromic properties is observed, and the fluidity of the portion A is remarkably reduced, and the spinnability is extremely deteriorated. The life of the spinning pack is significantly shortened due to clogging of the filter in the pack, and the process stability during fiber production is lost.

【００１４】更に、本発明の複合繊維を構成するもう一
方の成分であるＢ部分は、繊維化の際に良好な工程安定
性を維持し、且つ複合繊維の強度等の物性を良好なもの
にするのに重要な役割を担っており、そのため曳糸性や
強度等の物性の劣る重合体はＢ部分用の重合体としては
不適である。本発明の複合繊維におけるＢ部分が、Ａ部
分を単に保護する目的で使用されるのであれば、Ｂ部分
の重合体としては、透明性の高い非結晶性重合体を使用
してＡ部分の色を鮮やかに発現させるだけで足りるが、
Ｂ部分の重合体として非結晶性重合体を使用した場合に
は、透明性は優れているものの曳糸性および強度等の性
能がかなり劣ったものとなる。したがって、本発明の複
合繊維では、Ｂ部分を形成する重合体として、透明性の
点では非結晶性重合体に比べて若干劣るが、曳糸性およ
び得られる複合繊維の性能の両方が優れた結晶性重合体
を使用することが必要である。しかも、熱変色性材料の
耐熱温度等を考慮した場合には、Ｂ部分を形成する重合
体の融点が２１０℃以下であるのが好ましい。Further, part B, which is the other component constituting the composite fiber of the present invention, maintains good process stability during fiberization and improves physical properties such as strength of the composite fiber. Therefore, a polymer having poor physical properties such as spinnability and strength is not suitable as a polymer for the B portion. If the B portion in the conjugate fiber of the present invention is used only for the purpose of protecting the A portion, a highly transparent non-crystalline polymer may be used as the polymer of the B portion. It is enough to express vividly,
When a non-crystalline polymer is used as the polymer of the part B, the transparency, but the performance such as the spinnability and the strength is considerably inferior. Therefore, in the conjugate fiber of the present invention, the polymer forming the B portion is slightly inferior to the non-crystalline polymer in terms of transparency, but both the spinnability and the performance of the obtained conjugate fiber are excellent. It is necessary to use a crystalline polymer. In addition, in consideration of the heat resistance temperature of the thermochromic material, it is preferable that the melting point of the polymer forming the B portion is 210 ° C. or less.

【００１５】そこで、本発明ではＢ部分を形成する重合
体として、（ｉ）ポリエステルを構成する酸成分のうち
の５０モル％以上がテレフタル酸、そして０〜５０モル
％がイソフタル酸からなり、且つポリエステルを構成す
るジオールの７５モル％以上がブタンジオールおよび／
またはヘキサンジオールからなるポリエステルであっ
て、しかも（ｉｉ）２００℃におけるゼロ剪断応力下で
の溶融粘度η_０（ポイズ）および固有粘度［η］（ｄｌ
／ｇ）が下記の数式１、数式２および数式３を満たす関
係にあるポリエステル；Therefore, in the present invention, as the polymer forming the B portion, (i) 50% by mole or more of the acid component constituting the polyester is terephthalic acid, 0 to 50% by mole is isophthalic acid, and 75% by mole or more of the diol constituting the polyester is butanediol and / or
Or (ii) a melt viscosity η ₀ (poise) and an intrinsic viscosity [η] (dl) at 200 ° C. under zero shear stress.
/ G) is a polyester that satisfies the following formulas 1, 2 and 3;

【数１】２．２≦ｌｏｇη_０≦５．９０## EQU1 ## 2.2 ≦ logη ₀ ≦ 5.90

【数２】５．０（１＋ｌｏｇ［η］）−２．００≦ｌｏ
ｇη_０≦５．０（１＋ｌｏｇ［η］）＋０．２５## EQU2 ## 5.0 (1 + log [η]) − 2.00 ≦ lo
gη ₀ ≦ 5.0 (1 + log [η]) + 0.25

【数３】０．７０≦１＋ｌｏｇ［η］≦１．２３を使用
する。## EQU3 ## 0.70 ≦ 1 + log [η] ≦ 1.23 is used.

【００１６】かかるポリエステルにおいて、テレフタル
酸の割合が５０モル％より少ないと、複合繊維製造時の
工程性が良好でなく、しかも得られる複合繊維の性能が
劣ったものとなる。特に、ポリエステルにおけるテレフ
タル酸の割合が６０モル％以上であるのが望ましい。ま
た、該ポリエステルにおけるイソフタル酸の割合は、上
記した０〜５０モル％の範囲内で重合体の融点、繊維の
品質、繊維化時の工程性等を考慮して決めることがで
き、特にイソフタル酸の割合を０〜４０モル％とするの
が望ましい。イソフタル酸の割合が５０モル％を越える
と、得られる複合繊維の品質、繊維製造時の工程性等が
劣ったものになり不適当である。If the proportion of terephthalic acid in the polyester is less than 50 mol%, the processability during the production of the conjugate fiber is not good, and the performance of the obtained conjugate fiber is inferior. In particular, the proportion of terephthalic acid in the polyester is desirably 60 mol% or more. Further, the proportion of isophthalic acid in the polyester can be determined in consideration of the melting point of the polymer, the quality of the fiber, the processability at the time of fiberization, etc. within the above-mentioned range of 0 to 50 mol%. Is preferably 0 to 40 mol%. If the proportion of isophthalic acid exceeds 50 mol%, the quality of the resulting composite fiber, the processability during fiber production, and the like become poor, which is unsuitable.

【００１７】更に、Ｂ部分を形成する上記ポリエステル
では、上記したようにポリエステルを構成するジオール
の全量に基づいて、７５モル％以上のブタンジオールお
よび／またはヘキサンジオールを使用して製造されたも
のであるが、ブタンジオールおよび／またはヘキサンジ
オールの割合が７５モル％より少ないと繊維製造時の工
程性、得られる複合繊維の品質が劣ったものになる。ブ
タンジオールおよび／またはヘキサンジオールは特に８
５モル％以上の割合であるのが好ましい。また、Ｂ部分
を形成するポリエステルは、上記した条件を守る限り、
染色性、紡糸温度（通常約１５０〜２２０℃）での重合
体の流動性等を良好なものにするために上記した成分以
外の成分を共重合成分として含むことができる。そのよ
うな他の共重合成分としては、具体的には、フタル酸、
オキシ安息香酸、オキシエトキシ安息香酸、ジフェニル
スルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、ナフタレンジカルボン酸、ビスフェノールＡ、５−
ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン
酸；芳香族オキシ酸；芳香族ジオール；アジピン酸、セ
バシン酸等の脂肪族ジカルボン酸；エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ペンタメチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジオール、１，２−プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール化
合物を挙げることができる。Further, in the above polyester forming the B portion, as described above, 75 mol% or more of butanediol and / or hexanediol is produced based on the total amount of the diol constituting the polyester. However, if the ratio of butanediol and / or hexanediol is less than 75 mol%, the processability during fiber production and the quality of the obtained composite fiber become inferior. Butanediol and / or hexanediol are especially preferred.
It is preferably at least 5 mol%. In addition, the polyester forming the B portion is, as long as the above conditions are observed,
Components other than the above-mentioned components can be contained as copolymer components in order to improve the dyeability and the fluidity of the polymer at the spinning temperature (usually about 150 to 220 ° C.). As such other copolymerization components, specifically, phthalic acid,
Oxybenzoic acid, oxyethoxybenzoic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid, bisphenol A, 5-
Aromatic dicarboxylic acids such as sodium sulfoisophthalic acid; aromatic oxyacids; aromatic diols; aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid; ethylene glycol, diethylene glycol, pentamethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, and cyclohexanediol And aliphatic diol compounds such as 1,2-propylene glycol and neopentyl glycol.

【００１８】更に、上記したように、Ｂ部分を形成する
ポリエステルは、２００℃におけるゼロ剪断応力下での
溶融粘度η_０（ポイズ）が上記の数式１、数式２および
数式３を満たす関係にあることが必要であり、繊維とな
った後においてそのような関係を満たすこととなるポリ
エステルを使用することによって、はじめて繊維製造時
の工程性が良好になり、且つ得られる複合繊維や繊維製
品の品質が優れたものとなる。ここで、上記における固
有粘度［η］は、繊維化後のＢ部分を形成するポリエス
テルの固有粘度であり、溶融粘度η_０はそのときの固有
粘度［η］に対応する溶融粘度である。Further, as described above, the polyester forming the part B has a relationship that the melt viscosity η ₀ (poise) at 200 ° C. under zero shear stress satisfies the above formulas 1, 2 and 3. It is necessary to use a polyester that satisfies such a relationship after the fiber is formed, whereby the processability at the time of producing the fiber is improved for the first time, and the quality of the obtained composite fiber or fiber product is improved. Will be excellent. Here, the intrinsic viscosity [η] described above is the intrinsic viscosity of the polyester forming the B portion after fiberization, and the melt viscosity η ₀ is the melt viscosity corresponding to the intrinsic viscosity [η] at that time.

【００１９】固有粘度［η］と溶融粘度η_０との関係を
図１により以下に説明する。図１は、２００℃における
ｌｏｇη_０と１＋ｌｏｇ［η］の関係を、縦軸にｌｏｇ
η_０、横軸に１＋ｌｏｇ［η］をとって示したものであ
り、図１中のＡＢＣＤＥＦで囲まれた領域が本発明の複
合繊維においてＢ部分を構成するポリエステルに相当す
る。図１において、Ａ点は１＋ｌｏｇ［η］が１．１４
の場合の許容最大ｌｏｇη_０値を示し、Ｆ点は１＋ｌｏ
ｇ［η］が１．２３の場合の許容最大ｌｏｇη_ｏ値を示
す。また、Ｅ点は逆に１＋ｌｏｇ［η］が１．２３の場
合の許容最低ｌｏｇη_０値を示す。更に、Ｂ点は１＋ｌ
ｏｇ［η］が０．７０の場合の許容最大ｌｏｇη_０値を
示し、Ｃ点は逆に１＋ｌｏｇ［η］が０．７０の場合の
許容最低ｌｏｇη_０値を示す。また、Ｄ点は、１＋ｌｏ
ｇ［η］が０．８４の場合の許容最低ｌｏｇη_０値を示
す。The relationship between the intrinsic viscosity [η] and the melt viscosity η ₀ will be described below with reference to FIG. FIG. 1 shows the relationship between log η ₀ and 1 + log [η] at 200 ° C.
η ₀ and 1 + log [η] are shown on the horizontal axis, and the region surrounded by ABCDEF in FIG. 1 corresponds to the polyester constituting the B portion in the conjugate fiber of the present invention. In FIG. 1, 1 + log [η] is 1.14 at point A.
Indicates the maximum allowable log η ₀ value in the case of
Indicates the allowable maximum log η _o value when g [η] is 1.23. Also, E point represents an acceptable minimum log [eta ₀ value when Conversely 1 + log [η] of 1.23. Further, point B is 1 + 1
The point C indicates the maximum allowable log η ₀ value when og [η] is 0.70, and the point C indicates the minimum allowable log η ₀ value when 1 + log [η] is 0.70. The point D is 1 + lo
This shows the minimum allowable logη ₀ value when g [η] is 0.84.

【００２０】Ａ点とＦ点を結ぶ直線ＡＦより上方の領
域、つまりｌｏｇη_０が５．９０よりも大きい領域と、
Ｆ点とＥ点を結ぶ直線ＦＥよりも右側の領域、つまり１
＋ｌｏｇ［η］が１．２３より大きい領域では、繊維製
造工程性が悪化し、本発明の目的とする複合繊維が得ら
れない。また、Ｂ点とＣ点を結ぶ直線ＢＣより左側の領
域、つまり１＋ｌｏｇ［η］が０．７０よりも小さい領
域と、Ｃ点とＤ点を結ぶ直線ＣＤより下方の領域、つま
りｌｏｇη_０が２．２０よりも小さい領域も、同様に繊
維製造工程性が低下してくるので好ましくなく、しかも
得られる複合繊維の強度が製品として充分でなく製品の
耐久性がなくなる。Ａ点とＢ点を結ぶ直線ＡＢより上の
領域は、繊維製造時の工程性は余り低下せずトラブルが
少なく操業性がよいが、得られる複合繊維の強度が充分
ではなく、満足のゆく製品が得られない。A region above a straight line AF connecting points A and F, that is, a region where logη ₀ is larger than 5.90,
The area on the right side of the straight line FE connecting the points F and E, that is, 1
In the region where + log [η] is larger than 1.23, the processability of fiber production deteriorates, and the conjugate fiber aimed at by the present invention cannot be obtained. Further, a region on the left side of a straight line BC connecting the points B and C, that is, a region where 1 + log [η] is smaller than 0.70, and a region below a straight line CD connecting the points C and D, that is, log η ₀ is 2 A region smaller than .20 is also not preferable because the processability of the fiber production is similarly reduced, and the strength of the obtained composite fiber is not sufficient as a product, and the durability of the product is lost. In the region above the straight line AB connecting the points A and B, the processability during fiber production does not decrease so much that there are few troubles and the operability is good, but the strength of the obtained composite fiber is not sufficient, and the product is satisfactory. Can not be obtained.

【００２１】Ｄ点とＥ点を結ぶ直線ＤＥより下の領域で
は、繊維製造時の工程性が低下し、しかも粘着性になっ
て摩擦抵抗が高くなるためか、得られら複合繊維から織
編物を製造する工程でトラブルが多く発生する。操業性
がよいが、得られる複合繊維の強度が充分ではなく、満
足のゆく製品が得られない。これは、所定の［η］に対
して、重合体分子の流動性が大きくなり過ぎたために適
正な重合体の流動範囲を越えてしまったためと考えられ
る。上記したように、２００℃における溶融粘度η_０と
固有粘度［η］との関係が図１のＡＢＣＤＥＦで囲まれ
る領域に入っていれば繊維製造時の工程性が良好で、し
かも発色性、感温変色性、および物性の良好な複合繊維
が得られる。また、図１に示した関係は、溶融粘度の測
定温度条件が変われば当然変化し、測定温度が２００℃
よりも高くなるとその包囲された領域が全体的に下方に
シフトし、逆に測定温度が２００℃よりも低くなると、
該包囲された領域は全体的に上方にシフトする。In the area below the straight line DE connecting the points D and E, the processability in the production of the fiber is reduced, and the frictional resistance is increased due to the adhesiveness. Many troubles occur during the manufacturing process. Although the operability is good, the strength of the obtained composite fiber is not sufficient, and a satisfactory product cannot be obtained. This is considered to be because the fluidity of the polymer molecule became too large for the predetermined [η], and the fluid range exceeded the appropriate polymer flow range. As described above, if the relationship between the melt viscosity η _{0 at} 200 ° C. and the intrinsic viscosity [η] falls within the region surrounded by ABCDEF in FIG. 1, the processability during fiber production is good, and the color development and the feeling A composite fiber having good thermochromic properties and physical properties can be obtained. Further, the relationship shown in FIG. 1 naturally changes when the measurement temperature condition of the melt viscosity changes, and the measurement temperature is 200 ° C.
Above, the enclosed area shifts downward overall, and conversely, when the measured temperature falls below 200 ° C.,
The enclosed area shifts upward generally.

【００２２】しかしながら、本発明では、Ｂ部分を形成
するポリエステルのｌｏｇη_０の絶対値が問題になるの
ではなく、２００℃における溶融粘度η_０と固有粘度
［η］が、上記した数式１〜数式３を満たす関係、すな
わち図１のＡＢＣＤＥＦで包囲される領域にあることが
重要であり、それによって繊維製造時の工程性が良好
で、且つ感温変色性および物性の両方が優れた複合繊維
を得ることができる。このように、本発明では、得られ
た複合繊維のＢ部分を構成するポリエステルが前述した
数式１〜数式３を共に満足していることが必須である
が、ポリエステルは溶融紡糸時に通常わずかに重合度低
下を生じるので、この重合度低下を見越して固有粘度
［η］が繊維化後の値よりも約１０％位高い値を有する
ポリエステルを原料として用いるのが好ましい。また、
溶融粘度はポリエステルを構成する重合体の組成と固有
粘度から通常おのずと決まる。したがって、予め固有粘
度と溶融粘度との関係を求めておいて、紡糸工程中で固
有粘度が約１０％位低下した時の固有粘度に対応する溶
融粘度が本発明で規定する範囲となるような固有粘度お
よび重合体組成を有するポリエステルを原料として用い
ると、本発明で規定する溶融粘度を満足する繊維が得ら
れる。ここで、本発明における「溶融粘度η_０」は、イ
ンストロン社製のキャピラリーレオメータシステム・モ
デル３２１１を使用して次のようにして測定した。溶融粘度η_０の測定 所定温度に加熱したセル中の重合体に対してずり速度を
変化させた時のずり応力を求め、これにより見かけの溶
融粘度を求め、ずり速度と見かけの溶融粘度の関係から
ゼロ剪断応力下の溶融粘度を外挿した。ゼロ剪断応力下
での溶融粘度の外挿法としては種々の方法があるが、本
発明においては、見かけの溶融粘度η_ａの逆数１／η_ａ
とずり速度γ_ｗの関係をグラフにプロットし、得られた
直線関係からγ_ｗ→０のところの１／η_ａの値を１／η
_０と仮定してη_０を算出した。また、本発明における固
有粘度［η］は、Ｂ部分を形成するポリエステルをフェ
ノールとテトラクロロエタンの等重量混合溶剤中、３０
℃で測定したときの極限粘度（ｄｌ／ｇ）である。However, in the present invention, the absolute value of the log η ₀ of the polyester forming the portion B does not matter, but the melt viscosity η ₀ and the intrinsic viscosity [η] at 200 ° C. It is important that the satisfies the relationship satisfying No. 3, that is, it is in the region surrounded by ABCDEF in FIG. 1, whereby a conjugate fiber having good processability at the time of fiber production and excellent both thermochromic property and physical properties is obtained. Obtainable. As described above, in the present invention, it is essential that the polyester constituting the B portion of the obtained conjugate fiber satisfies both the above-described formulas 1 to 3, but the polyester is usually slightly polymerized during melt spinning. In view of the decrease in the degree of polymerization, it is preferable to use, as a raw material, a polyester having an intrinsic viscosity [η] of about 10% higher than the value after fiberization. Also,
The melt viscosity is usually determined by the composition and intrinsic viscosity of the polymer constituting the polyester. Therefore, the relationship between the intrinsic viscosity and the melt viscosity is determined in advance, and the melt viscosity corresponding to the intrinsic viscosity when the intrinsic viscosity is reduced by about 10% in the spinning process falls within the range specified in the present invention. When a polyester having an intrinsic viscosity and a polymer composition is used as a raw material, a fiber satisfying the melt viscosity defined in the present invention can be obtained. Here, the “melt viscosity η ₀ ” in the present invention was measured as follows using a capillary rheometer system model 3211 manufactured by Instron. Measurement of melt viscosity η ₀ Shear stress was determined when the shear rate was changed for the polymer in the cell heated to a predetermined temperature, and the apparent melt viscosity was determined by this. The relationship between the shear rate and the apparent melt viscosity The melt viscosity under zero shear stress was extrapolated from. There are various methods for extrapolating the melt viscosity under zero shear stress. In the present invention, the reciprocal 1 / η _a of the apparent melt viscosity η _a is used in the present invention.
The relationship between the shear rate γ _w is plotted on a graph, and the value of 1 / η _a at γ _w → 0 is calculated as 1 / η from the obtained linear relationship.
₀ on the assumption that was calculated η _0. In addition, the intrinsic viscosity [η] in the present invention is such that the polyester forming the B portion is mixed with an equal weight solvent mixture of phenol and tetrachloroethane in 30%.
It is the intrinsic viscosity (dl / g) measured at ° C.

【００２３】そして、本発明の感温変色性複合繊維で
は、Ａ部分とＢ部分とが互いに接合して複合繊維を形成
し、しかも上記したようにＢ部分が複合繊維の表面積の
６０％以上を占めていることが必要である。本発明の複
合繊維では、Ｂ部分が複合繊維の表面積の６０％以上を
占めることによって、Ｂ部分が複合繊維の保護層の役割
を果し、複合繊維表面の多くの部分がＢ部分で覆われて
いることになる。Ｂ部分の複合繊維の表面積に占める割
合が６０％よりも少ないと、良好な感温変色性および色
濃度が達成されない。その理由は現時点では明確ではな
いが、熱変色性材料の高温雰囲気での耐熱性が１つの大
きな要因になっており、複合繊維の表面積に占めるＢ部
分の割合が６０％より低くなると、逆に複合繊維の表面
におけるＡ部分の割合が多くなり、ひいては熱変色性材
料が複合繊維表面に存在する量が多くなり、表面に多量
に存在する熱変色性材料が繊維製造時の高温雰囲気の影
響を強く受けてその感温変色性能が劣化するものと考え
られる。そして、このことは別の面からも確認されてい
る。特に、本発明の複合繊維では複合繊維の表面積の８
０％以上をＢ部分が占めているのが望ましい。かかる点
から、本発明の複合繊維を例えば芯鞘型の複合繊維とす
る場合は、鞘部がＢ部分から形成され、芯部がＡ部分か
ら形成されるようにするのがよく、その逆であると複合
繊維の発色性能および感温変色性能は満足にゆくものに
ならない。In the thermochromic conjugate fiber of the present invention, the part A and the part B are bonded to each other to form a conjugate fiber, and as described above, the B part accounts for 60% or more of the surface area of the conjugate fiber. It is necessary to occupy. In the conjugate fiber of the present invention, since the B portion occupies 60% or more of the surface area of the conjugate fiber, the B portion serves as a protective layer of the conjugate fiber, and a large portion of the conjugate fiber surface is covered with the B portion. Will be. When the ratio of the B portion to the surface area of the conjugate fiber is less than 60%, good thermochromic property and color density cannot be achieved. Although the reason is not clear at present, the heat resistance of the thermochromic material in a high-temperature atmosphere is one of the major factors. Conversely, when the proportion of the B portion in the surface area of the conjugate fiber is less than 60%, The proportion of the portion A on the surface of the conjugate fiber increases, and the amount of the thermochromic material present on the surface of the conjugate fiber increases, and the thermochromic material present on the surface in large amounts reduces the influence of the high-temperature atmosphere during fiber production. It is considered that the thermochromic performance deteriorates due to strong reception. And this is confirmed from another aspect. In particular, the conjugate fiber of the present invention has a surface area of 8 of the conjugate fiber.
It is desirable that the B portion accounts for 0% or more. From this point, when the conjugate fiber of the present invention is, for example, a core-sheath type conjugate fiber, it is preferable that the sheath is formed from the B portion and the core is formed from the A portion, and vice versa. If so, the color development performance and the thermosensitive discoloration performance of the composite fiber will not be satisfactory.

【００２４】上記の点は、複合繊維の表面部により多量
の感温変色性材料、すなわちＡ部分が存在する方がその
発色性能や感温変色性能、呈色の鮮明性がより良好にな
るであろうと通常予想されるところからすると、全く予
想外のことである。その上、本発明の複合繊維では繊維
表面積の６０％以上をＢ部分が占めることによって、複
合繊維の強度等の物性が良好になって、実着時の苛酷な
屈曲、引っ張り、摩耗の繰り返しに対する耐久性が優れ
たものになる。しかも耐洗濯性、耐光性等が良好にな
り、熱変色性材料の繊維からの剥離、脱落が防止されて
良好な感温変色性を保つことができる。更に、本発明の
複合繊維ではその表面の多くの部分がポリエステルから
なるＢ部分から構成されているために、繊維加工時や編
織時における耐久性も良好である。しかも、本発明の複
合繊維では繊維表面の多くがＢ部分により覆われている
ために、熱変色性材料（特にマイクロカプセル化した熱
変色性材料の場合）によるＡ部分の表面における凹凸が
Ｂ部分により覆われて複合繊維表面の凹凸が実質的に存
在しないか、または極めて少なくなるため、凹凸表面に
伴う光の乱反射により繊維の白化現象が起こらず、色の
くすみが生じず鮮明に発色する複合繊維が得られる。The above point is that the presence of a large amount of the thermochromic material, ie, the portion A, in the surface portion of the conjugate fiber results in better color development performance, thermochromic performance, and color clarity. This is completely unexpected from what would normally be expected. In addition, in the conjugate fiber of the present invention, since the B portion occupies 60% or more of the fiber surface area, physical properties such as strength of the conjugate fiber are improved, and severe bending, pulling, and repeated abrasion at the time of actual attachment are prevented. The durability becomes excellent. In addition, the washing resistance, the light resistance, and the like are improved, and the thermochromic material is prevented from peeling off and falling off from the fiber, so that good thermochromic property can be maintained. Furthermore, the conjugate fiber of the present invention has good durability during fiber processing and knitting since a large portion of the surface of the conjugate fiber is composed of the B portion made of polyester. Moreover, in the conjugate fiber of the present invention, since most of the fiber surface is covered by the B portion, the unevenness on the surface of the A portion due to the thermochromic material (particularly, in the case of the microencapsulated thermochromic material) is reduced to the B portion. Since the surface of the composite fiber is covered with and has substantially no or very few irregularities, the whitening phenomenon of the fiber does not occur due to the irregular reflection of light due to the uneven surface, and the color does not become dull and the color is vividly formed. Fiber is obtained.

【００２５】そして、本発明の複合繊維では、Ｂ部分が
複合繊維の全重量に基づいて２０〜９５重量％、すなわ
ちＡ部分が複合繊維の全重量に基づいて８０〜５重量％
とすることが必要であり、特にＢ部分が複合繊維の全重
量に基づいて２５〜９０重量％でＡ部分が複合繊維の全
重量に基づいて７５〜１０重量％であるのが望ましい。
Ｂ部分が９５重量％を越え、そしてＡ部分が５重量％よ
り少なくなると、良好な複合繊維構造が得られなくな
り、しかも熱変色性材料の量が少なくなって良好な感温
変色性、発色性を有する複合繊維を得るのが困難にな
る。一方、Ａ部分が８０重量％を越え、そしてＢ部分が
２０重量％より少なくなると、Ｂ部分を形成するポリエ
ステルの繊維形成性能が充分高い場合であっても、Ａ部
分の性質がそのまま現れて複合繊維の紡糸性能、延伸性
能、物性等が極端に低下し実用性を失う。In the conjugate fiber of the present invention, the portion B is 20 to 95% by weight based on the total weight of the conjugate fiber, that is, the portion A is 80 to 5% by weight based on the total weight of the conjugate fiber.
In particular, it is desirable that the B portion be 25 to 90% by weight based on the total weight of the conjugate fiber and the A portion be 75 to 10% by weight based on the total weight of the conjugate fiber.
If the amount of the part B exceeds 95% by weight and the amount of the part A is less than 5% by weight, a good composite fiber structure cannot be obtained, and the amount of the thermochromic material is reduced, resulting in good thermochromic property and coloring property. It becomes difficult to obtain a composite fiber having On the other hand, when the amount of the part A exceeds 80% by weight and the amount of the part B is less than 20% by weight, even if the polyester fiber forming the part B has a sufficiently high fiber-forming performance, the properties of the part A appear as they are and the composite is formed. The spinning performance, drawing performance, physical properties, etc. of the fiber are extremely deteriorated and lose practicality.

【００２６】本発明の複合繊維の感温変色性能を長時間
安定に持続させるために、ヒドロキベンゾフェノン系、
ヒドロキシナフトフエノン糸、フェニルサリシレート
系、ベンゾトリアゾール系等の従来既知の紫外線吸収剤
を複合繊維に吸着または含有させておくのが望ましい。
吸着させる場合は、例えば繊維の染浴に約１〜１０％ｏ
ｗｆの紫外線吸収剤を添加しておいて染色と同時に繊維
に紫外線吸収剤を吸着させるのが便利であるが、特にこ
の方法に限定されない。また、複合繊維中に紫外線吸収
剤を含有させる場合は、重合体中に紫外線を加えておい
て溶融紡糸するのが便利である。紫外線吸収剤を複合繊
維に含有させる場合は、Ａ部分およびＢ部分の両方に添
加しておいても、またはいずれか一方に添加しておいて
もよく、特にＢ部分に添加するのが好ましい。紫外線吸
収剤は複合繊維の重量に基づいて約０．５〜５重量％の
割合で使用するのが望ましい。複合繊維に紫外線吸収剤
を使用することによって、その感温変色性が長時間低下
せずに維持され、しかも鮮明な呈色状態を保つことがで
きる。例えば、紫外線吸収剤を使用した本発明の複合繊
維をカーボン・フエードメーターを使用して６３℃の温
度条件下で２０時間光照射しても３級以上の感温変色性
能が維持されている。また、本発明の複合繊維は、繊維
の可逆感温変色性を損なわない限り、Ａ部分を構成する
重合体やＢ部分のポリエステル中に通常配合される添加
剤（例えば蛍光増白剤、安定剤等）を必要に応じて含有
することができる。In order to stably maintain the thermosensitive discoloration performance of the composite fiber of the present invention for a long time, a hydroxybenzophenone-based
It is desirable that a conventionally known ultraviolet absorber such as a hydroxynaphthophenone thread, a phenyl salicylate-based or a benzotriazole-based fiber be adsorbed or contained in the composite fiber.
When adsorbing, for example, about 1 to 10% o
It is convenient to add a UV absorber of wf and adsorb the UV absorber to the fiber at the same time as dyeing, but it is not particularly limited to this method. When an ultraviolet absorber is contained in the conjugate fiber, it is convenient to add ultraviolet light to the polymer and melt spin. When the ultraviolet absorbent is contained in the composite fiber, it may be added to both the A portion and the B portion, or may be added to either one of them, and it is particularly preferable to add it to the B portion. The UV absorber is desirably used in a ratio of about 0.5 to 5% by weight based on the weight of the conjugate fiber. By using an ultraviolet absorbent in the conjugate fiber, its thermochromic property is maintained without being reduced for a long time, and a clear color state can be maintained. For example, even when the composite fiber of the present invention using an ultraviolet absorber is irradiated with light using a carbon phade meter at a temperature of 63 ° C. for 20 hours, the thermochromic performance of the third grade or higher is maintained. . In addition, the conjugate fiber of the present invention may contain additives (for example, a fluorescent whitening agent, a stabilizer, etc.) which are usually blended in the polymer constituting the part A or the polyester of the part B as long as the reversible thermochromic property of the fiber is not impaired. Etc.) can be contained as necessary.

【００２７】本発明の複合繊維は、Ｂ部分が複合繊維の
重量の２０〜９５重量％を占め、且つ複合繊維の表面積
の６０％以上を占めるという上記要件を満たすかぎり、
その複合形態はどのようなものであってもよく、例えば
芯鞘型、海島型、貼合型、繊維表面の一部にＡ部分が露
出して存在する形態等とすることができる。本発明の複
合繊維の複合形態の代表例を図２〜図７で示す。図２〜
図７は、複合繊維の長さ方向に対して直角に切断した場
合の断面模式図である。図２および図３は芯鞘型複合繊
維であって、典型的な芯鞘型複合繊維を示す図２では芯
部がＡ部分から構成され鞘部がＢ部分から構成されてい
る。また図３は多重芯鞘型複合繊維の例であり、そこで
はＢ部分が繊維の中心部分と表面部分とに配置され、そ
れらの間にＡ部分が挟まれた構造となっている。図２お
よび図３の芯鞘型複合繊維では、Ａ部分とＢ部分とが同
心円状に設けられているが、必ずしも同心円でなくても
よく偏心していてもよい。また、多重芯鞘型複合繊維の
場合は、図３におけるような３重構造だけでなく５重ま
たはそれ以上の層数であってもよい。The conjugate fiber of the present invention satisfies the above requirement that the portion B occupies 20 to 95% by weight of the weight of the conjugate fiber and 60% or more of the surface area of the conjugate fiber,
The composite form may be any form, for example, a core-in-sheath type, a sea-island type, a lamination type, a form in which part A is exposed on a part of the fiber surface, or the like. Representative examples of the composite form of the composite fiber of the present invention are shown in FIGS. Figure 2
FIG. 7 is a schematic cross-sectional view when cut at a right angle to the length direction of the conjugate fiber. 2 and 3 show a core-sheath type composite fiber. In FIG. 2 showing a typical core-sheath type composite fiber, the core portion is composed of an A portion and the sheath portion is composed of a B portion. FIG. 3 shows an example of a multi-core composite fiber, in which a portion B is disposed at a center portion and a surface portion of the fiber, and a portion A is sandwiched between them. In the core-sheath composite fibers shown in FIGS. 2 and 3, the portion A and the portion B are provided concentrically, but they are not necessarily concentric and may be eccentric. Further, in the case of a multi-core sheath type composite fiber, the number of layers may be not only a triple structure as shown in FIG.

【００２８】図４は海島型複合繊維を示し、Ｂ部分から
なる海部の中にＡ部分が島として存在している。Ａ部分
からなる島の数や大きさ、繊維断面における島の配置状
態等は特に限定されず、また島の一部が繊維表面に露出
していてもよい。更に、図５および図６は貼合型の複合
繊維を示し、図５ではＢ部分がＡ部分によって複数のブ
ロックに分けられた貼合構造となっており、図６ではＢ
部分がＡ部分によって左右に分けられた貼合構造となっ
ている。貼合構造は、図５および図６のものに限定され
ず、任意の数の層からなる貼合構造であることができ、
またその貼合構造は図５および図６におけるように左右
対称または点対象になっていなくてもよく、偏っていて
もよい。そして、図７はＢ部分中にＡ部分がその一部を
表面に露出して壷状または円型状をなして存在する本発
明の複合繊維を示した図である。図７のような複合繊維
においてＡ部分はＢ部分の表面部分にほぼ均等に配置さ
れていても、または偏って配置されていてもよい。上記
した複合形態のうちで、図２〜図４に示したような、Ａ
部分が表面に露出していない複合繊維が、繊維表面に熱
変色性材料が存在しないために、表面の凹凸および該凹
凸に伴う繊維の白化がなく、しかも繊維製造時の高温雰
囲気下での熱変色性材料の劣化がないために可逆感温変
色性能、呈色の鮮明性等の点から望ましい。しかしなが
ら、本発明の複合繊維は図２〜図７に示したものに限定
されないことは上記したとおりである。FIG. 4 shows a sea-island type conjugate fiber in which part A exists as an island in the sea part consisting of part B. The number and size of the islands composed of portion A, the arrangement of the islands in the fiber cross section, and the like are not particularly limited, and some of the islands may be exposed on the fiber surface. 5 and 6 show a bonding type composite fiber. FIG. 5 shows a bonding structure in which a portion B is divided into a plurality of blocks by a portion A, and FIG.
The part has a bonding structure divided into left and right parts by part A. The bonding structure is not limited to those shown in FIGS. 5 and 6, and may be a bonding structure including an arbitrary number of layers.
Further, the bonding structure does not have to be symmetric or point-symmetric as in FIGS. 5 and 6, and may be biased. FIG. 7 is a view showing a conjugate fiber of the present invention in which a portion A in a portion B is exposed in a pot shape or a circular shape with a part thereof exposed on the surface. In the composite fiber as shown in FIG. 7, the portion A may be arranged substantially evenly on the surface portion of the portion B, or may be unevenly arranged. Among the above-mentioned composite forms, A as shown in FIGS.
Since the composite fiber whose part is not exposed on the surface has no thermochromic material on the fiber surface, there is no unevenness on the surface and no whitening of the fiber due to the unevenness, and heat in a high-temperature atmosphere during fiber production. Since there is no deterioration of the discolorable material, it is desirable from the viewpoint of reversible thermosensitive discoloration performance, clearness of coloration, and the like. However, as described above, the conjugate fiber of the present invention is not limited to those shown in FIGS.

【００２９】また、図２〜図７の複合繊維では繊維の断
面形状がいずれも円形になっているが、必ずしも円形で
ある必要はなく、種々の異形複合繊維であることがで
き、例えば楕円形、三角形、四角形、五角形、六角形、
星型等任意の断面形状とすることができる。本発明の複
合繊維の太さは５デニール以上であるのが望ましく、８
デニール以上であるのが一層望ましく。５デニールより
小さいと、得られる複合繊維の強度が大きく低下し、そ
の強度低下を防止するために熱変色性材料の添加量を少
なくすると、色の鮮明さが失われる。本発明の複合繊維
においては、熱変色性材料を配合したＡ部分の色が直接
そのまま、またはＢ部分を通して繊維表面に現れるため
に、Ｂ部分はＡ部分の呈色の妨害をしない無色透明なも
のが望ましい。しかしながら、Ｂ部分は必ずしも無色透
明でなくてもよく、半透明、着色透明または着色半透明
であってもよく、Ｂ部分が半透明、着色透明または着色
半透明の場合は、Ｂ部分のそのような呈色状態を種々選
択し、変えることによって、Ａ部分の呈色状態とＢ部分
の呈色状態とが複合して、Ａ部分の呈色のみでは得られ
ない呈色状態を発揮させることも可能である。In the composite fibers shown in FIGS. 2 to 7, the cross-sectional shapes of the fibers are all circular. However, the fibers need not always be circular, but may be various modified composite fibers. , Triangle, square, pentagon, hexagon,
Any cross-sectional shape such as a star shape can be used. The thickness of the composite fiber of the present invention is desirably 5 denier or more.
More desirably, denier or more. If it is less than 5 denier, the strength of the obtained composite fiber is greatly reduced, and if the amount of the thermochromic material added is reduced in order to prevent the strength from decreasing, sharpness of the color is lost. In the conjugate fiber of the present invention, since the color of the part A blended with the thermochromic material appears on the fiber surface directly or as it is through the part B, the part B is a colorless and transparent material which does not hinder the coloration of the part A. Is desirable. However, the B portion does not necessarily have to be colorless and transparent, and may be translucent, colored transparent or colored translucent. By selecting and changing various coloration states, the coloration state of the part A and the coloration state of the part B can be combined to exhibit a coloration state that cannot be obtained only by the coloration of the part A. It is possible.

【００３０】本発明の複合繊維は、Ａ部分を形成する感
温変色性材料含有熱可塑性重合体とＢ部分を形成する上
記したポリエステルを溶融複合紡糸することによって製
造する。溶融複合紡糸法としては通常知られている方法
を採用することができる。例えば、通常の紡糸速度で溶
融紡糸した後に延伸熱処理を行う方法、または高速紡糸
して直接そのまま糸を製造する方法、更には紡糸直結延
伸方法等により本発明の複合繊維を製造することができ
る。The conjugate fiber of the present invention is produced by melt conjugate spinning of the thermoplastic polymer containing a thermochromic material forming part A and the polyester forming part B. As the melt composite spinning method, a generally known method can be employed. For example, the conjugate fiber of the present invention can be produced by a method of performing a drawing heat treatment after melt-spinning at a normal spinning speed, a method of directly producing a yarn directly by high-speed spinning, or a direct spinning and drawing method.

【００３１】そして、本発明において「繊維」という用
語は、フィラメント、短繊維、またはこれらの糸条物の
撚糸、加工糸、紡績糸、更にそれらの糸条物から形成さ
れた織編物、不織布等の繊維素材を総称する。また、本
発明において「繊維製品」とは、上記した繊維素材を用
いて製造された繊維製品の総称であり、例えば、ぬいぐ
るみ、人形の服、人形の毛髪、クリスマスツリー用の
綿、セータ、カーデイガン、ベスト、スポーツシャツ、
ポロシャツ、ワイシャツ、Ｔシャツ、ブラウス、スー
ツ、ブレザー、ジャケット、スラックス、スカート、ジ
ャージ、ジャンパー、トレーニングウエア、子供服、ベ
ビー服、学生服、作業服、コート、レインコート、ガウ
ン、パジャマ、バスロープ、肌着、水着、スキーウエア
およびそれらの生地、和服、帯およびそれらの生地、靴
下、手袋、スカーフ、ショール、マフラー、帽子、耳あ
て、スリッパ、ネクタイ、ベール、足袋、ワッペン、ハ
ンドバッグ、かばん、袋物、風呂敷、タオル、ハンカ
チ、手拭、毛布、シーツ、ひざ掛け、布団、布団カバ
ー、カーペット、椅子張り地、ジュータン、クッショ
ン、モケット、こたつ上掛け、こたつ下敷、シート、壁
装用生地、造花、刺繍、レース、リボン、カーテン、ク
ロス、のれん、ラグマット、ロープ、帆布、テント、寒
冷紗、ホース、幌、登山靴、運搬用袋、リュックサッ
ク、救命ボート、包装用布、パラシュート、ベルト、
網、つけひげ、つけまつげ、かつら、へアーピース、ボ
ール、保温材、ナプキン、ランプシェード、間仕切スク
リーン、紐等を挙げることができる。In the present invention, the term "fiber" refers to a filament, a staple fiber, a twisted yarn, a processed yarn, a spun yarn of these yarns, and a woven or knitted fabric, a nonwoven fabric, or the like formed from those yarns. Collectively. In the present invention, "textile products" is a general term for textile products manufactured using the above-described fiber materials, and includes, for example, stuffed animals, doll clothes, doll hair, cotton for Christmas trees, sweaters, cardigans, and the like. , Vests, sports shirts,
Polo shirts, shirts, T-shirts, blouses, suits, blazers, jackets, slacks, skirts, jerseys, jumpers, training wear, children's clothes, baby clothes, student clothes, work clothes, coats, raincoats, gowns, pajamas, bath ropes, underwear, Swimwear, ski wear and their fabrics, kimono, obi and their fabrics, socks, gloves, scarves, shawls, mufflers, hats, ear covers, slippers, ties, veils, tabi, emblems, handbags, bags, bags, furoshiki, Towels, handkerchiefs, hand towels, blankets, sheets, rugs, futons, duvet covers, carpets, upholstery, jutanns, cushions, moquettes, kotatsu overlays, kotatsu underlays, sheets, wall fabrics, artificial flowers, embroidery, lace, ribbons, Curtain, cloth, goodwill, rug mat Rope, canvas, tents, cheesecloth, hose, hood, mountain climbing shoes, carrying bag, backpack, lifeboat, wrapping cloth, parachute, belt,
Nets, false eyelashes, false eyelashes, wigs, hair pieces, balls, heat insulating materials, napkins, lamp shades, partition screens, strings and the like can be given.

【００３２】[0032]

【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、下記の実施例および比較例中、「部」とある
は、特に断らない限り「重量部」を意味する。また、下
記において、Ｂ部分のポリエステルの固有粘度［η］値
は、紡糸後のＢ部分を測定した値である。また溶融粘度
η_０は、Ｂ部分と同じ重合体組成の重合体を予め重合し
ておき、その重合体の固有粘度と溶融粘度との関係式を
求めておき、それに基づいて紡糸後の固有粘度［η］か
ら溶融粘度η_０を求める。更に、融点、軟化点および洗
濯試験は下記の方法により測定した。融 点 ： Ａ部分を形成する熱可塑性重合体の融点を、示差走査型
熱量計（ＤＳＣ）を用いて昇温速度１０℃／分にて測定
した吸熱ピークの発現温度を融点とした。軟 化 点 ： Ａ部分を形成する熱可塑性重合体の軟化点を日本工業規
格のＪＩＳ Ｋ ７２６０−１９８２に示されている方
法にしたがって測定した。洗濯試験 ： ＪＩＳ Ｌ ０２１７−１０３法によって実施した。す
なわち、液温４０℃の水１リツトルに２ｇの割合で衣料
用合成洗剤を添加溶解して洗濯液とする。この洗濯液に
浴比が１：３０になるように試料および必要に応じて負
荷布を投入して洗濯機の運転を開始する。５分間処理し
た後、運転を止め、試料および負荷布を脱水機で脱水
し、次に洗濯液を４０℃の新しい水に替えて同一の浴比
で２分間すすぎ洗いをした後、脱水し、再び２分間すす
ぎ洗いを行って風乾させた。The present invention will be specifically described below with reference to examples. In the following Examples and Comparative Examples, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified. In the following, the intrinsic viscosity [η] value of the polyester in the portion B is a value obtained by measuring the portion B after spinning. Further, the melt viscosity η ₀ is determined by previously polymerizing a polymer having the same polymer composition as that of the B portion, obtaining a relational expression between the intrinsic viscosity and the melt viscosity of the polymer, and based on the obtained formula, the intrinsic viscosity after spinning. The melt viscosity η ₀ is determined from [η]. Further, the melting point, softening point and washing test were measured by the following methods. Melting point : The melting point of the thermoplastic polymer forming part A was measured by using a differential scanning calorimeter (DSC) at a heating rate of 10 ° C./min. Softening point: the softening point of the thermoplastic polymer forming the A portion was measured according to the method shown in JIS K 7260-1982 of Japanese Industrial Standards. Washing test : It was carried out according to JIS L 0217-103 method. That is, 2 g of a synthetic detergent for clothing is added and dissolved in 1 liter of water at a liquid temperature of 40 ° C. to prepare a washing liquid. A sample and a load cloth are introduced into the washing liquid so that the bath ratio becomes 1:30, and the operation of the washing machine is started. After treatment for 5 minutes, the operation was stopped, the sample and the load cloth were dehydrated with a dehydrator, and then the washing liquid was replaced with fresh water of 40 ° C., and rinsed at the same bath ratio for 2 minutes, followed by dehydration. Rinse again for 2 minutes and air dry.

【００３３】［実施例 １］クリスタルバイオレットラ
クトン、ビスフェノールＡ、セチルアルコールおよびス
テアリン酸ｎ−デシルからなる熱変色性材料をエポキシ
樹脂／アミンの界面重合法によってマイクロカプセル化
して、平均粒子径４〜１５μｍの熱変色性材料のマイク
ロカプセルを製造した。次に、このマイクロカプセル２
０部をイソフタル酸３５モル％変性ポリブチレンテレフ
タレート（融点１６８℃）のチップ８０部と１９５℃で
溶融混合し、フィルターで１５μｍ以上のものを除去し
て、熱変色性材料を混合したチップ（Ａ部分用チップ）
を得た。次いで、その熱変色性材料混合チップ（Ａ部分
用チップ）とイソフタル酸２５モル％変性ポリブチレン
テレフタレート（融点１８５℃；紡糸前の固有粘度
［η］が１．１１ｄｌ／ｇ、紡糸後の固有粘度［η］が
１．０３ｄｌ／ｇ、２００℃におけるη_０が１．６２×
１０^４ポイズ）（Ｂ部分用ポリエステル）とを別々のエ
クストルーダーで溶融し、汎用の複合紡糸装置を使用し
て、Ａ部分用チップ：Ｂ部分用ポリエステルとの複合比
を重量で５０：５０として、８孔の吐出孔を有する口金
から２００℃で紡出し、紡速１０００ｍ／分で引き取
り、巻き取ることなく直ちに１４０℃の加熱ローラによ
り連続延伸を行い、２８００ｍ／分で巻き取る方法、す
なわち紡糸直結延伸方法により、Ａ部分が芯部を形成し
Ｂ部分が鞘部を形成する図１の断面構造を有する１２０
ｄ／８ｆの芯鞘型複合繊維からなる延伸糸を得た。この
延伸糸の場合には、紡糸、延伸処理時等の工程性、およ
び得られた複合繊維の品質が共に極めて良好であった。Example 1 A thermochromic material comprising crystal violet lactone, bisphenol A, cetyl alcohol and n-decyl stearate was microencapsulated by an epoxy resin / amine interfacial polymerization method, and the average particle diameter was 4 to 15 μm. Of the thermochromic material was manufactured. Next, this microcapsule 2
0 parts were melt-mixed at 195 ° C. with 80 parts of a chip of 35 mol% of isophthalic acid-modified polybutylene terephthalate (melting point: 168 ° C.), and those having a size of 15 μm or more were removed by a filter, and a chip (A) mixed with a thermochromic material was removed. Partial tip)
I got Next, the thermochromic material-mixed chip (part A chip) and 25% by mole of isophthalic acid-modified polybutylene terephthalate (melting point: 185 ° C .; intrinsic viscosity [η] before spinning 1.11 dl / g, intrinsic viscosity after spinning) [Η] is 1.03 dl / g, and η _{0 at} 200 ° C. is 1.62 ×
10 ⁴ poise) (polyester for part B) was melted with a separate extruder, and the composite ratio of chip for part A: polyester for part B was adjusted to 50:50 by weight using a general-purpose composite spinning apparatus. , Spinning at 200 ° C from a die having 8 discharge holes, drawing at 1000m / min, continuously stretching by a heating roller at 140 ° C immediately without winding, and winding at 2800m / min. According to the direct drawing method, the portion A has a core portion and the portion B has a sheath portion having the cross-sectional structure of FIG.
A drawn yarn composed of a d / 8f core-sheath composite fiber was obtained. In the case of this drawn yarn, both the processability during spinning and drawing and the quality of the obtained conjugate fiber were extremely good.

【００３４】更に、上記で得た延伸糸を７５ｄ／２４ｆ
のレギュラーポリエステル糸とエアー圧４ｋｇ／ｃｍ^２
でインターレースして１９５ｄ／３２ｆの感温変色性混
繊糸を製造した。これを織機でタテヨコ使いで平織物に
製織した。この平織物は約３０℃以上で白色、３０℃以
下で青色を呈し、可逆変色性および発色性に優れ、発色
時の色は白っぽくなく鮮明であった。また、上記の平織
物を上記した洗濯試験によって洗濯したところ、洗濯試
験５０回繰り返し後においても良好な可逆変色性および
発色性が維持されており、洗濯耐久性が優れていた。Further, the drawn yarn obtained above is used at 75 d / 24 f
Regular polyester yarn and air pressure 4kg / cm ²
To produce a 195d / 32f thermochromic mixed fiber. This was woven into a plain weave using a horizontal weaving machine on a loom. This plain fabric exhibited white color at about 30 ° C. or higher and blue color at 30 ° C. or lower, had excellent reversible discoloration and coloring properties, and was vivid and not white in color. Further, when the plain fabric was washed by the above-described washing test, good reversible discoloration and coloring were maintained even after the washing test was repeated 50 times, and the washing durability was excellent.

【００３５】［比較例 １］実施例１におけるのとは反
対に、Ａ部分が鞘部になりＢ部分が芯部になるようにし
て複合繊維を製造した以外は実施例１と同様にして複合
繊維の製造、延伸処理、インタレース処理および平織物
の製造を行った。その結果、繊維化時の工程性は良好で
あったが、得られた製品は発色性に劣り、発色時の色が
白っぽく、くすんでいた。［比較例 ２］Ａ部分：Ｂ部
分の使用割合を重量比で８３：１７にした以外は実施例
１と同様の工程を行ったところ、溶融紡糸による複合繊
維製造時に断糸が多発して繊維化の工程性が不良であっ
た。[Comparative Example 1] Contrary to Example 1, a composite fiber was produced in the same manner as in Example 1 except that the composite fiber was manufactured such that the portion A became a sheath and the portion B became a core. Production of fiber, drawing treatment, interlacing treatment and production of plain fabric were performed. As a result, the processability at the time of fiberization was good, but the obtained product was inferior in color development, and the color at the time of color development was whitish and dull. [Comparative Example 2] The same process as in Example 1 was performed except that the use ratio of the part A: B part was changed to 83:17 by weight, and the fiber was frequently broken during production of the conjugate fiber by melt spinning. Processability was poor.

【００３６】［比較例 ３］実施例１で使用したのと同
じ熱変色性材料のマイクロカプセル１０部を融点２５８
℃の通常のポリエチレンテレフタレート９０部と溶融混
合してＡ部分用のチップを製造したところ、練込時に分
解ガスが発生して満足のゆくＡ部分用の混合チップが得
られなかった。 ［比較例４〜５］比較例４においては、Ｂ部分用のポリ
エステルの固有粘度［η］が紡糸前１．８７ｄｌ／ｇで
紡糸後が１．７０ｄｌ／ｇであった以外は実施例１にお
けるのと同様に行った。また、比較例５では、Ｂ部分用
のポリエステルの固有粘度［η］が紡糸前０．４４ｄｌ
／ｇで紡糸後が０．４０ｄｌ／ｇであった以外は実施例
１におけるのと同様にして行った。その結果、比較例４
では、溶融紡糸時に断糸、単糸切れが多発し、また溶融
粘度が高いためにパック漏れ等のトラブルが発生して紡
糸操作が中断し、繊維化時の工程性が不良であった。ま
た、比較例５ではポリエステルの溶融粘度が低いために
安定して長時間紡糸することが困難であり均一な複合繊
維を得ることができなかった。Comparative Example 3 10 parts of the same thermochromic material microcapsules used in Example 1 were melted at a melting point of 258.
When 90 parts of ordinary polyethylene terephthalate at 90 ° C. was melt-mixed to produce chips for Part A, decomposition gas was generated during kneading, and satisfactory mixed chips for Part A could not be obtained. [Comparative Examples 4 to 5] In Comparative Example 4, the intrinsic viscosity [η] of the polyester for the B portion was 1.87 dl / g before spinning and 1.70 dl / g after spinning. The same was done. In Comparative Example 5, the intrinsic viscosity [η] of the polyester for the part B was 0.44 dl before spinning.
/ G was carried out in the same manner as in Example 1 except that after spinning was 0.40 dl / g. As a result, Comparative Example 4
In the case of, the melt-spinning frequently caused breakage and breakage of single yarn, and the high melt viscosity caused troubles such as pack leakage, interrupting the spinning operation, resulting in poor processability during fiberization. In Comparative Example 5, since the melt viscosity of the polyester was low, it was difficult to spin stably for a long time, and a uniform conjugate fiber could not be obtained.

【００３７】［実施例 ２］鞘部を形成するＢ部分のポ
リエステルをイソフタル酸３０モル％変性ポリブチレン
テレフタレート（融点１７７℃；紡糸前の固有粘度
［η］が０．８３ｄｌ／ｇ、紡糸後の固有粘度［η］が
０．７９ｄｌ／ｇ、２００℃におけるη_０が５．０１×
１０^３ポイズ）とした以外は実施例１と同様に行った。
その結果、繊維化時の工程性は良好であり、且つ得られ
た平織物は、可逆変色性および発色性に優れ、発色時の
色は白っぽくなく鮮明であり、洗濯耐久性が優れてい
た。 ［実施例 ３］Ａ部分を形成する熱可塑性重合体とし
て、イソフタル酸変性ポリブチレンテレフタレートの代
わりに融点１４０℃の高密度ポリエチレン（エースポリ
マー株式会社製のエースポリエチＦ６２００Ｖ）を使用
した以外は実施例１におけるのと同様に行った。その結
果、繊維化時の工程性は良好であり、且つ得られた平織
物は、可逆変色性および発色性に優れ、発色時の色は白
っぽくなく鮮明であり、洗濯耐久性が優れていた。[Example 2] Polyester of part B forming a sheath part was modified with 30 mol% of isophthalic acid in modified polybutylene terephthalate (melting point: 177 ° C; intrinsic viscosity [η] before spinning was 0.83 dl / g; The intrinsic viscosity [η] is 0.79 dl / g, and η _{0 at} 200 ° C. is 5.01 ×
Except for using 10 ³ poise) was performed in the same manner as in Example 1.
As a result, the processability at the time of fiberization was good, and the obtained plain fabric was excellent in reversible discoloration and color development, the color at the time of color development was clear without being whitish, and the washing durability was excellent. Example 3 A high-density polyethylene having a melting point of 140 ° C. (Acepolyethylene F6200V manufactured by Ace Polymer Co., Ltd.) was used in place of isophthalic acid-modified polybutylene terephthalate as the thermoplastic polymer forming part A. Performed as in 1. As a result, the processability at the time of fiberization was good, and the obtained plain fabric was excellent in reversible discoloration and color development, the color at the time of color development was clear without being whitish, and the washing durability was excellent.

【００３８】［実施例 ４］３−ジエチルアミノ−７，
８−ベンツフルオラン、ビスフェノールＡ、およびステ
アリン酸ｎ−ブチルからなる熱変色性材料をエポキシ樹
脂／アミンの界面重合法によってマイクロカプセル化し
て、平均粒子径２〜１５μｍの熱変色性材料のマイクロ
カプセルを製造した。次に、このマイクロカプセル３０
部を融点１５２℃のポリアミドエラストマー（東レ株式
会社製：ペバツクス３５３３ＳＮＯＯ）のチップ７０部
と１９５℃で溶融混合して熱変色性材料を混合したチッ
プ（Ａ部分用チップ）を得た。次いで、上記で製造した
Ａ部分用チップを用い、またＢ部分用ポリエステルとし
てポリヘキサメチレンテレフタレート（融点１４９℃；
紡糸前の固有粘度［η］が０．９５ｄｌ／ｇで紡糸後の
固有粘度［η］が０．８６ｄｌ／ｇ、２００℃における
η_０が１．４２２×１０^４ポイズ）を用いた以外は実施
例１と同様にして、溶融複合紡糸、延伸処理、インタレ
ース処理、平織物の製造を行った。その結果、繊維化時
の工程性は良好であり、且つ得られた平織物は、可逆変
色性および発色性に優れ、発色時の色は白っぽくなく鮮
明であり、洗濯耐久性が優れていた。Example 4 3-Diethylamino-7,
A thermochromic material comprising 8-benzfluoran, bisphenol A, and n-butyl stearate is microencapsulated by an epoxy resin / amine interfacial polymerization method, and microcapsules of a thermochromic material having an average particle diameter of 2 to 15 μm. Was manufactured. Next, the microcapsules 30
The part was melt-mixed at 195 ° C. with 70 parts of a chip of a polyamide elastomer having a melting point of 152 ° C. (manufactured by Toray Industries, Inc .: Pevacs 3533SNOO) to obtain a chip (part A chip) mixed with a thermochromic material. Then, using the chip for the part A produced above, and as the polyester for the part B, polyhexamethylene terephthalate (melting point 149 ° C .;
Performed except that the intrinsic viscosity [η] before spinning was 0.95 dl / g, the intrinsic viscosity [η] after spinning was 0.86 dl / g, and η _{0 at} 200 ° C. was 1.422 × 10 ⁴ poise). In the same manner as in Example 1, melt composite spinning, drawing treatment, interlacing treatment, and production of a plain fabric were performed. As a result, the processability at the time of fiberization was good, and the obtained plain fabric was excellent in reversible discoloration and color development, the color at the time of color development was clear without being whitish, and the washing durability was excellent.

【００３９】［実施例 ５］実施例１で用いたのと同じ
熱変色性材料のマイクロカプセル１０部を融点１４９℃
のポリヘキサメチレンテレフタレートチップ９０部と１
７０℃で溶融混合してＡ部分用のチップを製造した。こ
のＡ部分用のチップを芯部用の重合体として使用し、ま
たＢ部分用ポリエステルとして実施例４で使用したのと
同じポリヘキサメチレンテレフタレートを使用して、そ
の他は実施例１と同様にして、溶融複合紡糸、延伸処
理、インタレース処理、平織物の製造を行った。その結
果、繊維化時の工程性は良好であり、且つ得られた平織
物は、可逆変色性および発色性に優れ、発色時の色は白
っぽくなく鮮明であり、洗濯耐久性が優れていた。Example 5 Ten parts of microcapsules of the same thermochromic material used in Example 1 were melted at a melting point of 149 ° C.
90 parts of polyhexamethylene terephthalate chip and 1
The mixture was melted and mixed at 70 ° C. to produce a chip for Part A. This chip for part A was used as the polymer for the core part, and the same polyhexamethylene terephthalate used in Example 4 as the polyester for part B was used. , Melt-composite spinning, stretching, interlacing, and production of plain fabrics. As a result, the processability at the time of fiberization was good, and the obtained plain fabric was excellent in reversible discoloration and color development, the color at the time of color development was clear without being whitish, and the washing durability was excellent.

【００４０】［比較例 ６］実施例４で使用したのと同
じ熱変色性材料のマイクロカプセル３０部を通常のポリ
プロピレンに混合してチップを製造した。このチップを
単独使用して溶融紡糸した後、延伸を行ったところ、紡
糸時の工程性は良好であったが、延伸工程で単糸切れが
多発して延伸工程性が著しく劣り、しかも得られた繊維
は発色性にやや劣り且つ発色時の色が白っぽく、くすん
でいた。 ［比較例 ７］鞘部を形成するＢ部分の重合体として、
ポリエステルの代わりに融点１５２℃のポリアミドエラ
ストマー（東レ株式会社製：パベックス３３５３ ＳＮ
ＯＯ）を使用した以外は実施例４と同様に行った。その
結果、繊維化時の工程性および得られた複合繊維の品質
は良好であったものの、その複合繊維から得られた平織
物の加工性および洗濯耐久性はやや劣っていた。Comparative Example 6 A chip was produced by mixing 30 parts of microcapsules of the same thermochromic material used in Example 4 with ordinary polypropylene. When the melt was spun using this chip alone and stretched, the processability during spinning was good, but the single-thread breakage occurred frequently in the stretching process, and the processability in the stretching process was extremely poor, and furthermore, it was obtained. The fiber was slightly inferior in color developability, and the color at the time of color development was whitish and dull. [Comparative Example 7] As a polymer of the B portion forming the sheath portion,
Instead of polyester, polyamide elastomer having a melting point of 152 ° C. (manufactured by Toray Industries, Inc .: Pavex 3353 SN)
OO), except that OO) was used. As a result, although the processability during fiberization and the quality of the obtained composite fiber were good, the workability and washing durability of the plain fabric obtained from the composite fiber were slightly inferior.

【００４１】［実施例 ６］図４で示される断面形状を
有する海島型複合繊維を製造した以外は実施例２と同様
に行ったところ、繊維化の工程性および得られた複合繊
維の品質は良好であった。また、得られた平織物も、可
逆変色性および発色性に優れ、発色時の色は白っぽくな
く鮮明であり、洗濯耐久性が優れていた。［実施例
７］Ｂ部分用のポリエステルとしてイソフタル酸３０モ
ル％変性ポリブチレンテレフタレート（融点１７７℃；
紡糸前の固有粘度［η］が０．８３ｄｌ／ｇで紡糸後の
固有粘度［η］が０．７９ｄｌ／ｇ、２００℃における
η_０が５．０１×１０^３ポイズ）を用い、Ａ部分用チッ
プ：該Ｂ部分用ポリエステルの使用割合を重量で３０：
７０として、図７で示される断面形状の複合繊維を製造
した以外は実施例４と同様にして、溶融複合紡糸、延伸
処理、インタレース処理、平織物の製造を行った。この
平織物は約１８℃以上で無色、１８℃以下でピンク色を
呈し、洗濯耐久性に優れていた。また、可逆変色性、発
色性および呈色状態は、実施例６に比べて多少落ちるも
のの、優れており、発色時の色は白っぽくなく鮮明であ
った。Example 6 The procedure of Example 2 was repeated, except that the sea-island composite fiber having the cross-sectional shape shown in FIG. 4 was produced. The processability of fiberization and the quality of the obtained composite fiber were as follows. It was good. The obtained plain woven fabric was also excellent in reversible discoloration and coloring, the color at the time of coloring was clear without being whitish, and the washing durability was excellent. [Example
7] Isophthalic acid 30 mol% modified polybutylene terephthalate (melting point 177 ° C .;
The intrinsic viscosity [η] before spinning is 0.83 dl / g, the intrinsic viscosity [η] after spinning is 0.79 dl / g, and η _{0 at} 200 ° C. is 5.01 × 10 ³ poise. Chip: 30% by weight of the polyester used for the part B:
As No. 70, melt composite spinning, stretching, interlacing, and production of a plain fabric were performed in the same manner as in Example 4 except that the composite fiber having the cross-sectional shape shown in FIG. 7 was produced. This plain woven fabric was colorless at about 18 ° C. or higher and pink at 18 ° C. or lower, and was excellent in washing durability. In addition, the reversible discoloration property, the coloring property, and the coloration state were excellent, although slightly lower than in Example 6, and the color at the time of coloring was clear without being whitish.

【００４２】［実施例 ８］Ａ部分用チップ：Ｂ部分用
ポリエステルの使用割合を重量で２０：８０とし、図３
で示される断面形状の複合繊維を製造した以外は実施例
７と同様にして、溶融複合紡糸、延伸処理、インタレー
ス処理、平織物の製造を行った。その結果、繊維化時の
工程性が良好であり、且つ得られた平織物は、可逆変色
性および発色性に優れ、発色時の色は白っぽくなく鮮明
であり、洗濯耐久性に優れていた。Example 8 The ratio of the chip for the part A to the polyester for the part B was set to 20:80 by weight.
In the same manner as in Example 7, except that a conjugate fiber having a cross-sectional shape represented by the following formula was produced, melt conjugate spinning, drawing treatment, interlacing treatment, and production of a plain fabric were performed. As a result, the processability at the time of fiberization was good, and the obtained plain fabric was excellent in reversible discoloration and coloring, the color at the time of coloring was clear without being whitish, and was excellent in washing durability.

【００４３】［実施例９〜１１］実施例９では鞘部を形
成するＢ部分用ポリエステルとして、イソフタル酸２０
モル％変性／アジピン酸１０モル％変性ポリブチレンテ
レフタレート（融点１７６℃；紡糸前の固有粘度［η］
が０．９６ｄｌ／ｇで紡糸後の固有粘度［η］が０．８
８ｄｌ／ｇ、２００℃におけるη_０が５．３６×１０^３
ポイズ）を使用し、また実施例１０では鞘部を形成する
Ｂ部分用ポリエステルとして、イソフタル酸２５モル％
変性／セバシン酸５モル％変性ポリブチレンテレフタレ
ート（融点１７５℃；紡糸前の固有粘度［η］が０．９
１ｄｌ／ｇで紡糸後の固有粘度［η］が０．８５ｄｌ／
ｇ、２００℃におけるη_０が４．６８×１０^３ポイズ）
を使用し、更に実施例１１では鞘部を形成するＢ部分用
ポリエステルとして、イソフタル酸２５モル％変性／エ
チレングリコール１０モル％変性ポリブチレンテレフタ
レート（融点１７３℃；紡糸前の固有粘度［η］が０．
８２ｄｌ／ｇで紡糸後の固有粘度［η］が０．７５ｄｌ
／ｇ、２００℃におけるη_０が１．５９×１０^３ポイ
ズ）を使用した以外はいずれも実施例１と同様に行っ
た。その結果、実施例９〜１１のすべてにおいて、繊維
化時の工程性が良好であり、得られた複合繊維の品質も
優れており、しかも平織物の可逆変色性および発色性も
優れ、発色時の色は白っぽくなく鮮明であった。また、
その洗濯耐久性も優れていた。Examples 9 to 11 In Example 9, isophthalic acid 20 was used as the polyester for the B portion forming the sheath.
Mol% modified / adipic acid 10 mol% modified polybutylene terephthalate (melting point: 176 ° C .; intrinsic viscosity before spinning [η]
Is 0.96 dl / g and the intrinsic viscosity [η] after spinning is 0.8
Η _{0 at} 8 dl / g and 200 ° C. is 5.36 × 10 ³
Poise), and in Example 10, 25 mol% of isophthalic acid was used as the polyester for the B portion forming the sheath.
Modified / 5 mol% sebacic acid-modified polybutylene terephthalate (melting point: 175 ° C .; intrinsic viscosity [η] before spinning: 0.9
At 1 dl / g, the intrinsic viscosity [η] after spinning is 0.85 dl /
g, η _{0 at} 200 ° C. is 4.68 × 10 ³ poise)
Further, in Example 11, as a polyester for the B portion forming the sheath portion, a polybutylene terephthalate modified with 25 mol% of isophthalic acid / modified with 10 mol% of ethylene glycol (melting point: 173 ° C .; intrinsic viscosity before spinning [η] is 0.
At 82 dl / g, the intrinsic viscosity after spinning [η] is 0.75 dl
/ G, η _{0 at} 200 ° C. was 1.59 × 10 ³ poise). As a result, in all of Examples 9 to 11, the processability during fiberization was good, the quality of the obtained conjugate fiber was excellent, and the reversible discoloration and coloring of the plain fabric were also excellent. The color was clear and not whitish. Also,
Its washing durability was also excellent.

【００４４】[0044]

【発明の効果】本発明においては、上記した本発明の要
件を満たす複合繊維とすることによって、可逆変色性お
よび発色性が良好で、且つ白っぽくなく呈色が鮮明で、
耐光性にも優れた良好な複合繊維および繊維製品を得る
ことができる。また、本発明の複合繊維および繊維製品
は洗濯耐久性が優れており、多数回の洗濯後の当初の良
好な特性を維持できる。更に、本発明によるときは、複
合繊維の製造時、延伸処理やインターレース処理等の処
理加工時、編織時等における断糸や単糸切れがなく、工
程性が極めて良好である。According to the present invention, by forming a conjugate fiber satisfying the above-mentioned requirements of the present invention, the reversible discoloration and coloration are good, and the coloration is not whitish and the coloration is clear.
Good conjugate fibers and fiber products excellent in light resistance can be obtained. Further, the conjugate fiber and the fiber product of the present invention have excellent washing durability, and can maintain good properties at the initial stage after many washings. Furthermore, according to the present invention, there is no thread breakage or single yarn breakage during production of conjugate fiber, processing such as drawing or interlacing, knitting and the like, and the processability is extremely good.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の複合繊維における一方の成分であるポ
リエステル部分（Ｂ）の固有粘度［η］と溶融粘度η_０
との範囲を示した図である。FIG. 1 shows an intrinsic viscosity [η] and a melt viscosity η ₀ of a polyester part (B), which is one component in the conjugate fiber of the present invention.
FIG.

【図２】本発明の複合繊維の断面形状の一例を示した図
である。FIG. 2 is a diagram showing an example of a cross-sectional shape of the conjugate fiber of the present invention.

【図３】本発明の複合繊維の断面形状の別の例を示した
図である。FIG. 3 is a diagram showing another example of the cross-sectional shape of the conjugate fiber of the present invention.

【図４】本発明の複合繊維の断面形伏の更に別の例を示
した図である。FIG. 4 is a view showing still another example of the cross-sectional profile of the conjugate fiber of the present invention.

【図５】本発明の複合繊維の断面形状の別の例を示した
図である。FIG. 5 is a diagram showing another example of the cross-sectional shape of the conjugate fiber of the present invention.

【図６】本発明の複合繊維の断面形状の一例を示した図
である。FIG. 6 is a diagram showing an example of a cross-sectional shape of the conjugate fiber of the present invention.

【図７】本発明の複合繊維の断面形状の別の例を示した
図である。FIG. 7 is a diagram showing another example of the cross-sectional shape of the conjugate fiber of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

Ａ 熱変色性の重合体部分（Ａ） Ｂ ポリエステル部分（Ｂ） A Thermochromic polymer part (A) B Polyester part (B)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０３ Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０３Ｚ (72)発明者 平松 憲二 大阪市北区梅田１丁目12番39号 株式会 社クラレ内 (72)発明者 田中 和彦 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社ク ラレ内 (72)発明者 秋庭 英治 愛媛県西条市朔日市892番地 株式会社 クラレ内 (72)発明者 河本 正夫 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社ク ラレ内 (56)参考文献 特開 平４−241115（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−113014（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−227402（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−161511（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) D01F 8/00 - 8/16 D01F 1/00 - 1/10 D01F 6/92 303 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI D01F 6/92 303 D01F 6/92 303Z (72) Inventor Kenji Hiramatsu 1-12-39 Umeda, Kita-ku, Osaka Kuraray Co., Ltd. (72) Inventor Kazuhiko Tanaka 1621 Sazu, Kurashiki-shi, Okayama Pref.Kuraray Co., Ltd. (72) Inventor Eiji Akiba 892 Sakuhichi-shi, Saijo-shi, Ehime Kuraray Co., Ltd. 1621 Sazu, Kuraray Co., Ltd. (56) References JP-A-4-241115 (JP, A) JP-A-3-113014 (JP, A) JP-A-3-227402 (JP, A) JP-A-3 −161511 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) D01F 8/00-8/16 D01F 1/00-1/10 D01F 6/92 303

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 （Ａ）熱変色性材料を含有する融点また
は軟化点が２１０℃以下である熱可塑性重合体からなる
熱変色性重合体部分；および（Ｂ）繊維形成性ポリエス
テルから実質的になるポリエステル部分；が接合した複
合繊維であって、該ポリエステル部分（Ｂ）が、 （ｉ）ポリエステルを構成する酸成分のうちの５０モル
％以上がテレフタル酸からなり、且つポリエステルを構
成するジオールの７５モル％以上がブタンジオールおよ
び／またはヘキサンジオールからなるポリエステルであ
って、しかも （ｉｉ）２００℃におけるゼロ剪断応力下での溶融粘度
η_０（ポイズ）および固有粘度［η］（ｄｌ／ｇ）が、
下記の数式１、数式２および数式３の関係を満たすポリ
エステル； 【数１】 ２．２≦ｌｏｇη_０≦５．９０ 【数２】 ５．０（１＋ｌｏｇ［η］）−２．００≦ｌｏｇη_０≦
５．０（１＋ｌｏｇ［η］）＋０．２５ 【数３】 ０．７０≦１＋ｌｏｇ［η］≦１．２３ からなっており、そして該ポリエステル部分（Ｂ）が複
合繊維の全重量の２０〜９５重量％を占め且つ複合繊維
の繊維表面積の６０％以上を占めていることを特徴とす
る感温変色性複合繊維。(A) a thermochromic polymer portion comprising a thermoplastic polymer containing a thermochromic material and having a melting point or softening point of 210 ° C. or lower; and (B) substantially from a fiber-forming polyester. The polyester portion (B) comprises: (i) 50% by mole or more of the acid component constituting the polyester is composed of terephthalic acid, and the diol constituting the polyester is 75% by mole or more of a polyester comprising butanediol and / or hexanediol, and (ii) a melt viscosity η ₀ (poise) and an intrinsic viscosity [η] (dl / g) at 200 ° C. under zero shear stress. But,
Polyester satisfying the following formulas 1, 2 and 3: 2.2 ≦ log η ₀ ≦ 5.90 (2) 5.0 (1 + log [η]) − 2.00 ≦ log η ₀ ≤
5.0 (1 + log [η]) + 0.25 (0.70 ≦ 1 + log [η] ≦ 1.23) and the polyester portion (B) is 20 to 95 of the total weight of the composite fiber. A thermochromic composite fiber, wherein the composite fiber occupies 60% by weight or more of the fiber surface area of the composite fiber. 【請求項２】 熱変色性重合体部分（Ａ）が、ポリエス
テルを構成する酸成分のうちの５０モル％以上がテレフ
タル酸からなり、且つポリエステルを構成するジオール
の７５モル％以上がブタンジオールおよび／またはヘキ
サンジオールからなる熱可塑性ポリエステルから形成さ
れている請求項１の感温変色性複合繊維。2. The thermochromic polymer part (A) is such that at least 50 mol% of the acid component constituting the polyester is composed of terephthalic acid, and at least 75 mol% of the diol constituting the polyester is butanediol and 2. The thermochromic conjugate fiber according to claim 1, wherein said fiber is formed from a thermoplastic polyester comprising hexanediol. 【請求項３】 熱変色性重合体部分（Ａ）および／また
はポリエステル部分（Ｂ）が、５０モル％以上のテレフ
タル酸と共に更に５０モル％以下のイソフタル酸を含有
する酸成分を用いて形成したポリエステルからなる請求
項１または２の感温変色性複合繊維。3. The thermochromic polymer part (A) and / or the polyester part (B) are formed using an acid component containing 50 mol% or more of terephthalic acid and 50 mol% or less of isophthalic acid. The thermochromic conjugate fiber according to claim 1, comprising a polyester. 【請求項４】 熱変色性重合体部分（Ａ）における熱変
色性材料の含有量が、熱可塑性重合体部分（Ａ）の全重
量に基づいて、０．５〜５０重量％である請求項１〜３
のいずれか１項の感温変色性複合繊維。4. The content of the thermochromic material in the thermochromic polymer portion (A) is 0.5 to 50% by weight based on the total weight of the thermoplastic polymer portion (A). 1-3
The thermochromic conjugate fiber according to any one of the above. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項の感温変色
性複合繊維を使用して製造した繊維製品。5. A fiber product produced by using the thermochromic composite fiber according to claim 1.