JPS61221265A - 長鎖アルキル基を有する機能性染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は電気的あるいは光化学的にアクティブな超薄膜
素材に関するものであって、主として電子工学分野にお
ける分子レベルエレクトロニクスに応用可能な物質の提
供を目的とするものである。

〈従来の技術〉 エレクトロニクスの分野においては、集積回路の微小化
が進み、超ＬＳＩが現われている。今後ｉｔζ集積度の
向丘をはかるｒこめには、現在の微細加工技術はすでに
限界に達しており、従来と異なる分子レベルでの加工と
構築が探究されるようになっている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 このように分子レベルでの加工が要求されるに及んで、
本発明者らは種々検討の結果、光化学的にアクティブな
化合物、言いかえれば光を吸収して電子を有効に放出す
る染料を分子レベルで規則的に並べることが容易な形に
改造した染料の提供が目的達成にかなうものであると考
えｔ：。しかしながらこのような性質を備えｆこ染料で
従来満足できるものは提供されていなかっｆこ。

く問題点を解決するｆこめの手段〉 光化学的にアクティブな化合物としては種々の既存染料
の中、ローダミンＢ、スクアリウム染料が望ましい。前
者は光励起により生じｒこ電子をロスなくアントラセン
に移動させ得ることが知られているように、光化学的に
アクティブな化合物として非常に望ましい物である。又
、スクアリウム染料は、電子写真における光電子発生染
料として用いられており、さらに光安定性も優れｔこ化
合物である。

一般に分子を正確に一層に並べる技術としてはラングミ
ュア・ブロジェット法が知られている。

本発明者らは光化学的にアクティブな化合物に長鎖アル
キル基を導入し、ラングミュア・ブロジェット法による
単分子膜形成可能な染料の合成を検討しｒこ結果、一般
式（１１、（ＩＩ）ｌこ示される本発明を完成しｆこ。

既ち一般式　（【） （式中Ｒ，、Ｒ，はメチル、エチル、プロピル等の低級
アルキル基、Ｒ２はメチル、エチル、プロピル等の低級
アルキル基又は炭素数１０　Ｅ、ｌ、好ましくは炭素数
１２から２２までの長鎖アルキル基、Ｒａ　Ｉｔ　Ｒ＃
ｌ’　ｌｋ　１０　Ｃｌ上の、好才しくは炭Ｒ敗１２か
ら２２までの長鎖アルキル基を表わす。

Ｘ−は、ＣＦ、Ｂｒ−１Ｉ−１ＣＩＯ４−等の７ニオン
を表わす。）で示される長鎖アルキル基を有するローダ
ミン染料。

一般式　（９） （式中Ｒ８はメチル、エチル、プロピル等の低級アルキ
ル基、Ｒ，は炭素数１０以との、好ましくは炭素数１２
から２２までの長鎖アルキル基を表わす。〕で示される
長鎖アルキル基を有するスクアリウム染料。

これ等の化合物はクロロホルムのような浴媒に溶解して
、単独又は、アラキン酸のような長鎖脂肪酸と混合した
系で水面とに単分子膜を形成する事が可能である。

本発明において、一般式（ｉ）の化合物についテハ、一
般のローダミンＢの合成法に従い、例えば、Ｎ−エチル
−Ｎ−オクタデシル−ｍ−ヒドロキシアニリンと無水フ
タル酸から、又例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−ヒドロ
キシアニリンと無水フタル酸との１：１の縮合物である
２−（４−Ｎ％Ｎ−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベ
ンゾイル）−ベンゾイックアシッドに、Ｎ−エチル−Ｎ
−オクタデシル−ｍ−ヒドロキシアニリンを反応させこ
れを得ることができる。

一般式（ＴＩ）についても、通常のスクアリウム染料の
合成法に従い、例えば、Ｎ−エチル−Ｎ−オクダデシル
ーｍ−ヒドロキシアニリンとスクアリックアシッドから
得ることができる。このものはヒドロキシ基のない物に
比較して非常に好収率で染料を与える。

く作　　　用〉 本発明の新規な長鎖アルキル基を有する染料類は、１０
”　〜１０−’　Ｍクロロホルム溶液として蒸留水りに
ひろげ、安定な単分子膜を作り、ラングミニア・ブロジ
ェット法により、ガラス、ネサガラス、白金、金、銀、
アルミニウム半透明電極に一層又は規則正しく重ねて望
みの厚さを持つ累積膜を作ることが可能である。これら
は超薄の光電変換素子、光メモリ−、非線型光学素子等
としてエレクトロニクスの分野における利用が可能であ
る。

以下、具体的な実施例により、長鎖アルキル基を有する
ローダミン及びスクアリウム染料の製法を説明する。

〈実施例　１〉 Ｌ６−（Ｎ　、　Ｎ’−ジエチル−Ｎ　、　Ｎ’−ジオ
クタデシル）ジアミノ−９−（２−カルボキシルフェニ
ル）キサンチイリウム　バークロレートの製法。

Ｎ−エチル−Ｎ−オクタデシル−ｍ−ヒドロキシアニリ
ン３００岬と無水フタル酸１２６ダを、１５０″Ｃ油浴
中で４時間加熱攪拌しｒこ。室温でクロロホルムに溶解
し１０％アンモニア水で処理しｆコ後、有機層を分液、
水洗、乾燥、濃縮しｒコ。得られｆこアモルファスをア
セトン５ｍｌに溶解シ、７０％ＨＣｌ０．０．４ｇ？を
加えて水で希釈した後。

析出する８、６−　（Ｎ　、　Ｎ′−ジエチル−Ｎ、Ｎ
−ジオクタデシル）ジアミノ−９−（２−カルボキシル
フェニル）キサンチイリウム　バークロレートの粗結晶
を炉腹した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り精製し目的物２０７岬を得た。

融点　　６２〜６４　’Ｃ 吸収極大値　　５５０ｎｍ（メタノール）〈実施例　２
〜４．〉 実施例１と同様にして一般式（Ｉ）に示される以下の染
料を得ｆこ。

米明確な融点を示さない。

〈実施例　５〉 ８−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−６−（Ｎ’−エチル−Ｎ
’−オクタデシル）アミノ−９−（２−カルボキシルフ
ェニル）キサンチイリウム　バークロレートの製法。

Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−ヒドロキシアニリン１ｇ、無水
フタル酸９００１１ｇをトルエン１０ｔｘｌ中２時間還
流させ、冷却後析出した結晶を炉腹、エタノールで再結
晶し、２−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−ヒドロ
キシベンゾイル）−ベンゾイックアシッ　ドア６０１１
ｇを得た。得られた化合物７００ｍｇをＮ−エチル−Ｎ
−オクタデシル−ｍ−ヒドロキシアニリン８５０ｍ１１
／と一度１００″Ｃで溶融した後、放冷、濃硫酸０．８
　ｘｌを加え再び１３０でで３時間溶融させｒこ。冷却
し水洗後、クロロホルムに溶解し、１０％アンモニア水
で処理しり後。

有機層を分液、水洗、乾燥、濃縮しｆこ。得られたアモ
ルファスをアセトン５Ｊ！ｌ？に／ＩＩりｌ、ＴＯ％Ｈ
ＣＩ　Ｏａ　Ｏ，４ｔｅｌを加えて水で希釈した後、析
出する３−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−６−（Ｎ’−エチ
ル−Ｎ′−オクタデシル）アミ、ノー９−（２−カルボ
キシルフェニル）キサンチイリウム　バークロレートの
粗結晶を炉腹した。シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにより精製し目的物を３８０１＃ｌ得た。

融点　７７〜８０℃ 吸収極大値　　５４７ｎｍ（メタノール）〈実施例　６
〉 １．３−ビス−（４−（（Ｎ−エチル−Ｎ−オクタデシ
ル）アミノ）−２−ヒドロキシフェニル〕−２，４−ジ
ヒドロキシシクロブテンジイリウムインナーソルトの製
法。

Ｎ−エチル−Ｎ−オクタデシル−ｍ−ヒドロキシアニリ
ン２００”ｆ、スクアリックアシッド３０ダをｎ−ブタ
／　　ｔｋ　４０　Ｉｌｌ　ｓベンゼン１０ＩＩｔｌの
混液中３時間還流し放冷後析出する結晶を炉腹しｒコ。

メタノールで十分洗浄した後、クロロホルム、メタノー
ルの混液で再結晶し、 １．８−ビス−Ｃ４−（（Ｎ−エチル−Ｎ−オクタデシ
ル）アミノ）−２−ヒドロキシフェニル〕−２，４−ジ
ヒドロキシシクロブテンジイリウムインナーソルト１６
５ＴＩｇを得ｔこ。

融　　点　　　　　１２６で 吸収極大値　　　６４４ｎｍＣクロロホルム〕〈実施例
　７〜９〉 実施例６と同様にして一般式（ＩＩ）に示される以下の
染料を得ｒこ。

〈発明の効果〉 本発明の長鎖アルキル基を有する新規なローダミン染料
及びスクワリウム染料は、ラングミ１ア・プロジェット
法によりガラス、ネサガラス、白金。

金、銀、アルミニウム、半透明電＃ｉｉＪ：に単分子膜
又は累積膜をつくることが可能であるため分子エレクト
ロニクス用素材として有用で充電変換素子。

光メモリ−、非線型光学素子等としての利用が可能であ
る。　　　　　　　　　　　　　　　以　と出願人　　
株式会社　日本感光色素研究所特許庁長官　　志　賀　
　学　殿 染料 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ５　補正の内容　　特許軸および明細書の浄書（内容に
変更なし） ６　添付書類

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿３は低級アルキル基、Ｒ＿２は低級
   アルキル基又は炭素数１０以上の長鎖アルキル基、Ｒ＿
   ４は炭素数１０以上の長鎖アルキル基を表わす。 Ｘ＾−はアニオンを表わす。）で示される長鎖アルキル
   基を有するローダミン染料。
2. （２）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＿１は低級アルキル基、Ｒ＿２は炭素数１０以
   上の長鎖アルキル基を表わす。）で示される長鎖アルキ
   ル基を有するスクアリウム染料。