JPS61215353A - ２―置換―ナフタリン―６―カルボン酸の製造方法 - Google Patents
２―置換―ナフタリン―６―カルボン酸の製造方法Info
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- JPS61215353A JPS61215353A JP60057147A JP5714785A JPS61215353A JP S61215353 A JPS61215353 A JP S61215353A JP 60057147 A JP60057147 A JP 60057147A JP 5714785 A JP5714785 A JP 5714785A JP S61215353 A JPS61215353 A JP S61215353A
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- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
- C07C409/04—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom being acyclic
- C07C409/08—Compounds containing six-membered aromatic rings
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- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/33—Polycyclic acids
- C07C63/337—Polycyclic acids with carboxyl groups bound to condensed ring systems
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- Organic Chemistry (AREA)
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
皮呈上ｑ且朋分互
本発明は、下記式（Ｉ）°で表わされる新規な２−置換
−ナフタリン−６−カルボン酸及びその製造方法に関す
る。
−ナフタリン−６−カルボン酸及びその製造方法に関す
る。
（式中Ｘは一００Ｈ又は−０■を表わす）本発明の対象
である式（１）で表わされる上記２−置換−ナフタリン
−６−カルボン酸は、優れた高弾性、高張力及び高耐熱
性などの特性を有する故に、近年、繊維及びその他の成
形品の高分子素材として注目されている２−ヒドロキシ
ナフタリン−６−カルボン酸を製造するための中間体と
して有用な化学物質である。すなわち、上記２−置換−
ナフタリン−６−カルボン酸を酸分解することにより、
容易に２−ヒドロキシナフタリン−６−カルボン酸を得
ることができる。
である式（１）で表わされる上記２−置換−ナフタリン
−６−カルボン酸は、優れた高弾性、高張力及び高耐熱
性などの特性を有する故に、近年、繊維及びその他の成
形品の高分子素材として注目されている２−ヒドロキシ
ナフタリン−６−カルボン酸を製造するための中間体と
して有用な化学物質である。すなわち、上記２−置換−
ナフタリン−６−カルボン酸を酸分解することにより、
容易に２−ヒドロキシナフタリン−６−カルボン酸を得
ることができる。
従来茨血
従来、上記２−ヒドロキシナフタリン−６−カルボン酸
（以下ＢＯＮ−６と略記する）の製法として下記方法が
知られている。
（以下ＢＯＮ−６と略記する）の製法として下記方法が
知られている。
ｉ）β−ナフトールのカリウム塩を高温、加圧下に炭酸
ガスと反応させる方法（米国特許第１，５９３゜８１６
号、第４．２８７．３５７号、第４．３４５．０９５号
、第４．３２９．４９４号、第４．３４５．０９４号）
。
ガスと反応させる方法（米国特許第１，５９３゜８１６
号、第４．２８７．３５７号、第４．３４５．０９５号
、第４．３２９．４９４号、第４．３４５．０９４号）
。
ｉｉ）β−ナフトールのカリウム塩を、高沸点媒体中で
高温加圧下に炭酸ガスと反応させる方法（特開昭５７−
９５９３９号及び特開昭５８−９９４３６号）。
高温加圧下に炭酸ガスと反応させる方法（特開昭５７−
９５９３９号及び特開昭５８−９９４３６号）。
１ｉｉ）６−ブロム−２−ナフトールをメタノール中で
一酸化炭素と反応させる方法（特開昭５７−９１９５５
号）。
一酸化炭素と反応させる方法（特開昭５７−９１９５５
号）。
しかし、これらの方法には次のような欠点がみられる。
すなわち、上記ｉ）及びｉｉ）の方法ではいずれも反応
に２６０〜２８０℃の高温が必要であり、またｉｉｉ
）の方法では７０ｋｇ／−に達する高圧が必要であるた
め、製造装置上のコストが高くなる。また、ｉ）及びｉ
ｉ）の方法では多量のβ−ナフトールが副生ずるため、
後処理としてのその分離が必要となって工程が複雑にな
る。更に、ｉ）及びｉｉ）のけられないので、その分離
の困難と反応選択性の低下の問題がある。
に２６０〜２８０℃の高温が必要であり、またｉｉｉ
）の方法では７０ｋｇ／−に達する高圧が必要であるた
め、製造装置上のコストが高くなる。また、ｉ）及びｉ
ｉ）の方法では多量のβ−ナフトールが副生ずるため、
後処理としてのその分離が必要となって工程が複雑にな
る。更に、ｉ）及びｉｉ）のけられないので、その分離
の困難と反応選択性の低下の問題がある。
上記欠点に加えて、上記公知の方法はいずれもＢＯＮ−
６の収率が低いため、工業的製造法として不適当である
。例えばりの方法では上記収率は２６．５％程度、ｉｉ
）の方法では４５％程度並びにｉｉｉ ）の方法では３
７ｉ程度である。
６の収率が低いため、工業的製造法として不適当である
。例えばりの方法では上記収率は２６．５％程度、ｉｉ
）の方法では４５％程度並びにｉｉｉ ）の方法では３
７ｉ程度である。
が ンしようとするｐ 占
本発明者は、上述した状況に鑑み、ＢＯＮ−６の工業的
に有利な製造方法について検討している過程において、
さきに、ＢＯＸ−６に効率よく導き得る化合物として２
−（２−ハイドロパーオキシ−２−プロピル）−ナフタ
リン−６−カルボン酸メチルの合成に成功した。すなわ
ち、２−イソプロピルナフタリン−６−カルボン酸メチ
ルをコバルト又はマンガンの有機酸塩触媒の存在下に酸
化するとことにより、２−（２−ハイドロパーオキシ−
２−プロピル）−ナフタリン−６−カルボン酸をを高収
率で得ることができる（特願昭５９−９９３８３号）、
′ しかし、この方法では、２−イソプロピルナフタリン−
６−カルボン酸（以下２．６−ＮＭＣＡと略記する）の
イソプロピル基を所望のように酸化するためには上述の
ように、６位のカルボキシル基を予めエステル化したも
のを出発原料として用いることが必要である。
に有利な製造方法について検討している過程において、
さきに、ＢＯＸ−６に効率よく導き得る化合物として２
−（２−ハイドロパーオキシ−２−プロピル）−ナフタ
リン−６−カルボン酸メチルの合成に成功した。すなわ
ち、２−イソプロピルナフタリン−６−カルボン酸メチ
ルをコバルト又はマンガンの有機酸塩触媒の存在下に酸
化するとことにより、２−（２−ハイドロパーオキシ−
２−プロピル）−ナフタリン−６−カルボン酸をを高収
率で得ることができる（特願昭５９−９９３８３号）、
′ しかし、この方法では、２−イソプロピルナフタリン−
６−カルボン酸（以下２．６−ＮＭＣＡと略記する）の
イソプロピル基を所望のように酸化するためには上述の
ように、６位のカルボキシル基を予めエステル化したも
のを出発原料として用いることが必要である。
そこで、本発明者は、２．６−ＮＭＣＡのイソプロピル
基の酸化について更に検討を進めた結果、２．６−ＮＭ
ＣＡの６位のカルボキシル基を予めニス゛チル化するこ
となく 、２．６−ＮＭＣＡのイソプロピル基を直接酸
化することにより、文献未載の新規化合物である２−（
２−ハイドロパーオキシ−２−プロピル）−ナフタリン
−６−カルボン酸もしくは２−（２−ヒドロキシ−２−
プロピル）−ナフタリン−６−カルボン酸を合成するこ
とに成功した。そして、更に、本発明者は、これらの化
合物を酸分解することによりＢＯＮ−６が高純度で有利
に得られることの知見を得て、上述した従来法にみられ
る問題点を解決することに成功し、本発明をなすに至っ
た。
基の酸化について更に検討を進めた結果、２．６−ＮＭ
ＣＡの６位のカルボキシル基を予めニス゛チル化するこ
となく 、２．６−ＮＭＣＡのイソプロピル基を直接酸
化することにより、文献未載の新規化合物である２−（
２−ハイドロパーオキシ−２−プロピル）−ナフタリン
−６−カルボン酸もしくは２−（２−ヒドロキシ−２−
プロピル）−ナフタリン−６−カルボン酸を合成するこ
とに成功した。そして、更に、本発明者は、これらの化
合物を酸分解することによりＢＯＮ−６が高純度で有利
に得られることの知見を得て、上述した従来法にみられ
る問題点を解決することに成功し、本発明をなすに至っ
た。
以下本発明の詳細な説明する。
鬼皿Ω盪底
本発明の特徴は下記式（１）
（式中Ｘは一〇〇〇又は−０■を表わす）で表わされる
２−置換−ナフタリン−６−カルボン酸、すなわち、下
記式（Ｉ［）を有する２−（２−ハイドロパーオキシ、
２−プロピル）−ナフタリン−６−カルボン酸（以下Ｎ
ＭＣＡ−ＨＰＯと略記する）および下記式（ＩＩＩ）を
有する２−（２−ヒドロキシ−２，プロピル）−ナフタ
リン−６−カルボン酸（以下ＮＣＣと略記する）にある
。
２−置換−ナフタリン−６−カルボン酸、すなわち、下
記式（Ｉ［）を有する２−（２−ハイドロパーオキシ、
２−プロピル）−ナフタリン−６−カルボン酸（以下Ｎ
ＭＣＡ−ＨＰＯと略記する）および下記式（ＩＩＩ）を
有する２−（２−ヒドロキシ−２，プロピル）−ナフタ
リン−６−カルボン酸（以下ＮＣＣと略記する）にある
。
また、本発明は、２−イソプロピルナフタリン−６−カ
ルボン酸を、アルカリ水溶液中において過硫酸塩触媒の
存在下に分子状酸素と加熱下に反応させることにより、
上記式（１）で表わされる２−置換−ナフタリン−６−
カルボン酸を製造するための方法を特徴とする。
ルボン酸を、アルカリ水溶液中において過硫酸塩触媒の
存在下に分子状酸素と加熱下に反応させることにより、
上記式（１）で表わされる２−置換−ナフタリン−６−
カルボン酸を製造するための方法を特徴とする。
本発明に係る新規な２−置換−ナフタリン−６−カルボ
ン酸の各化合物の理化学的性質を示すと表１のとおり！
ある。
ン酸の各化合物の理化学的性質を示すと表１のとおり！
ある。
次に、本発明に係る２−置換−ナフタリン−６−カルボ
ン酸の製造法について説明する。
ン酸の製造法について説明する。
本発明の方法では、２−イソプロピルナフタリン−６−
カルボン酸（２，６−ＮＭＣＡ）を出発原料とし、これ
をその３〜２０倍量、好ましくは５〜１０倍量のアルカ
リ水溶液中において、過硫酸塩を触媒として用い、該触
媒の２．６−ＮＭＣＡに対して５〜３０重量％、好まし
くは１０−１５重量％の存在下で、常圧もしくは加圧下
に５０〜９０℃、好ましくは６０〜７０℃の温度におい
て分子状酸素ガスを吹き込んで１０時間以上反応させる
。ついで反応終了後、得られた反応混合物を稀鉱酸でｐ
Ｈ６に調整して未反応の２．６−ＮＭＣＡを晶析させて
濾別し、濾液に更に稀鉱酸を加えてｐＨ３，５に調整す
ることによりＮＭＣＡ−ＨＰＯとＮＣＣが白色結晶とし
て析出する。すなわち、ＮＭＣＡ−ＨＰＯ及びＮＣＣが
徘産して得られる。
カルボン酸（２，６−ＮＭＣＡ）を出発原料とし、これ
をその３〜２０倍量、好ましくは５〜１０倍量のアルカ
リ水溶液中において、過硫酸塩を触媒として用い、該触
媒の２．６−ＮＭＣＡに対して５〜３０重量％、好まし
くは１０−１５重量％の存在下で、常圧もしくは加圧下
に５０〜９０℃、好ましくは６０〜７０℃の温度におい
て分子状酸素ガスを吹き込んで１０時間以上反応させる
。ついで反応終了後、得られた反応混合物を稀鉱酸でｐ
Ｈ６に調整して未反応の２．６−ＮＭＣＡを晶析させて
濾別し、濾液に更に稀鉱酸を加えてｐＨ３，５に調整す
ることによりＮＭＣＡ−ＨＰＯとＮＣＣが白色結晶とし
て析出する。すなわち、ＮＭＣＡ−ＨＰＯ及びＮＣＣが
徘産して得られる。
上記方法において用いるアルカリ水溶液としては炭酸ソ
ーダ、苛性ソーダ、重・炭酸ソーダ、炭酸カリ、苛性カ
リ、重炭酸カリ等の水溶液を例示でき、ソノ使用量は、
２．６−ＮＭＣＡ＋、：対し１１００〜２００重量％、
好ましくは１１０〜１３０当量％が適当である。
ーダ、苛性ソーダ、重・炭酸ソーダ、炭酸カリ、苛性カ
リ、重炭酸カリ等の水溶液を例示でき、ソノ使用量は、
２．６−ＮＭＣＡ＋、：対し１１００〜２００重量％、
好ましくは１１０〜１３０当量％が適当である。
また、触媒として用いる過硫酸塩としては過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウム等を例示し得るなお、２．６−
ＮＭＣＡをアルカリ水溶液中で上述のようにして反応さ
せるに際しては、反応系のｐＨによる反応速度及び副生
物生成への影響が重要であるので、上記ｐＩ（を７．５
〜１４、好ましくは９〜１２の範囲にコントロールする
。
ニウム、過硫酸カリウム等を例示し得るなお、２．６−
ＮＭＣＡをアルカリ水溶液中で上述のようにして反応さ
せるに際しては、反応系のｐＨによる反応速度及び副生
物生成への影響が重要であるので、上記ｐＩ（を７．５
〜１４、好ましくは９〜１２の範囲にコントロールする
。
上述のようにして反応させて得られる反応混合物の組成
は、反応条件により異なるも、例えば６０℃の温度で２
０〜３０時間反応させた場合には、下記のとおりの組成
のものが得られる。
は、反応条件により異なるも、例えば６０℃の温度で２
０〜３０時間反応させた場合には、下記のとおりの組成
のものが得られる。
２．６．、ＮＭＣＡ （未反応）３０〜５０モル％ＮＭ
Ｃ八−ＨＰＯ＋ ＮＣＣ４５〜７０モｌし％その他
０〜５モル％ すなわち、本発明の方法における反応では、副生物の生
成がないか、もしくはあっても少量である。
Ｃ八−ＨＰＯ＋ ＮＣＣ４５〜７０モｌし％その他
０〜５モル％ すなわち、本発明の方法における反応では、副生物の生
成がないか、もしくはあっても少量である。
上述した反応により併産されるＮＭＣＡ−ＨＰＯとＮＣ
Ｃの比率は、反応条件の選択により変化させ得るが、Ｎ
ＭＣＡ−ＨＰＯ： ＮＣＣ＝４０〜６０： ５〜１０
の比率で生成する場合が多い。勿論、反応条件の選択
によりＮＣＣの比率を更に高くすることも可能である。
Ｃの比率は、反応条件の選択により変化させ得るが、Ｎ
ＭＣＡ−ＨＰＯ： ＮＣＣ＝４０〜６０： ５〜１０
の比率で生成する場合が多い。勿論、反応条件の選択
によりＮＣＣの比率を更に高くすることも可能である。
なお、上述のように併産されたＮＭＣＡ−１１ＰＯとＮ
ＣＣをそれぞれ分離する必要のある場合には、逆相カラ
ム久ロマトグラフイー、再結晶などの手法を通用して単
離することができる。しかし、ＮＭＣＡ−ＨＰＯもＮＣ
Ｃも同一の条件下で酸分解すればそれぞれほぼ定量的に
ＢＯＮ−６を生成するのでＮＭＣＡ−ＨＰＯ及びＮＣＣ
をＢＯＮ−６を製造するための原料物質（中間体）とし
て利用することの観点からすれば、反応により得られる
上記両物質の生成比率や分離は重要でない。
ＣＣをそれぞれ分離する必要のある場合には、逆相カラ
ム久ロマトグラフイー、再結晶などの手法を通用して単
離することができる。しかし、ＮＭＣＡ−ＨＰＯもＮＣ
Ｃも同一の条件下で酸分解すればそれぞれほぼ定量的に
ＢＯＮ−６を生成するのでＮＭＣＡ−ＨＰＯ及びＮＣＣ
をＢＯＮ−６を製造するための原料物質（中間体）とし
て利用することの観点からすれば、反応により得られる
上記両物質の生成比率や分離は重要でない。
すなわち、本発明の方法においては、むしろ両物質の合
計量としての選択率が高いこと、及び副生物を生成させ
ない反応条件を前述のように選定することが重要である
。
計量としての選択率が高いこと、及び副生物を生成させ
ない反応条件を前述のように選定することが重要である
。
以下に実施例を示して本発明及びその効果を更に具体的
に説明する。
に説明する。
実施例１
攪拌装置、還流冷却器、ガス吹込み管及び温度計を備え
付けた２００ｍ ７！容量のガラス製四ロフラスコに、
Ｎａ２ＣＯｉ ６．２５ｇ、水１００ｇ 、 ２．６−
ＮＭＣＡ Ｌｏｇ及びに２Ｓ２０８１．２６ｇを仕込み
、温度６０℃で攪拌しながら、純酸素ガスを２Ｊ／ｈｒ
の割合で吹込みつつ反応を行なった。３０時間反応させ
た後、下記組成の反応混合物を得た。
付けた２００ｍ ７！容量のガラス製四ロフラスコに、
Ｎａ２ＣＯｉ ６．２５ｇ、水１００ｇ 、 ２．６−
ＮＭＣＡ Ｌｏｇ及びに２Ｓ２０８１．２６ｇを仕込み
、温度６０℃で攪拌しながら、純酸素ガスを２Ｊ／ｈｒ
の割合で吹込みつつ反応を行なった。３０時間反応させ
た後、下記組成の反応混合物を得た。
２．６−ＮＭＣＡ ３０．９モル％ＮＭＣＡ−Ｈ
ＰＯ５５，３モル％ ＮＣＣ９，５モル％ 上記組成の分析は高性能液体クロマトグラフィー （Ｈ
ＰＬＣ）による。
ＰＯ５５，３モル％ ＮＣＣ９，５モル％ 上記組成の分析は高性能液体クロマトグラフィー （Ｈ
ＰＬＣ）による。
次に、上述のようにして得られた反応混合物を室温下に
おいて稀硫酸を用いてｐｆｌ ６に調整して析出する結
晶を濾別して採取し、水洗後乾燥して白粉末体３．５５
ｇを得た。このものの組成は下記のとおりである。
おいて稀硫酸を用いてｐｆｌ ６に調整して析出する結
晶を濾別して採取し、水洗後乾燥して白粉末体３．５５
ｇを得た。このものの組成は下記のとおりである。
２．６−ＮＭＣＡ（未反応＞ ８４．８ｗｔ％ＮＭＣ
Ａ−ＨＰＯ８，７ｉ１ｔ％ その他 ６．５ｗｔ％ 一方上記結晶を濾別して得られた濾液を、稀硫酸により
ｐＨ３，５に調整して析出する微結晶を濾別して採取し
、水洗後乾燥して白色粉末体６．６ｇを得た。このもの
の組成をＨＰＬＣ分析により分析した結果、下記のとお
りである。
Ａ−ＨＰＯ８，７ｉ１ｔ％ その他 ６．５ｗｔ％ 一方上記結晶を濾別して得られた濾液を、稀硫酸により
ｐＨ３，５に調整して析出する微結晶を濾別して採取し
、水洗後乾燥して白色粉末体６．６ｇを得た。このもの
の組成をＨＰＬＣ分析により分析した結果、下記のとお
りである。
ＮＭＣＡ−ＨＰＯ９１，５ｉｖｔ％
ＮＣＣ８，５御ｔ％
次に、得られたＮＭＣＡ−）ＩＰＯ、！： ＮＣＣとの
混合物から成る上記白色粉末体を、アセト、ニトリルの
媒体中にて過酸化水素並びに過塩素酸を加えて５０℃の
温度で３０分反応させると、両物質は同時に酸分解され
て、はぼ定量的にＢＯＮ−，６を生成することが、ＨＰ
ＬＣ分析の結果認められた。
混合物から成る上記白色粉末体を、アセト、ニトリルの
媒体中にて過酸化水素並びに過塩素酸を加えて５０℃の
温度で３０分反応させると、両物質は同時に酸分解され
て、はぼ定量的にＢＯＮ−，６を生成することが、ＨＰ
ＬＣ分析の結果認められた。
実施例２
実施例１で用いたと同じ２０（１ｍｌ容量のガラス製画
ロフラスコに、水１００ｇ 、 Ｎａ２ＣＯａ ６．２
５ｇ、 ２．６−ＮＭＣＡ Ｌｏｇ及び（ＮＨＪｚＳ２
０ｓ １．０７ｇを仕込み、実施Ｈ１に記載したと同様
の手順で反応を行なった。
ロフラスコに、水１００ｇ 、 Ｎａ２ＣＯａ ６．２
５ｇ、 ２．６−ＮＭＣＡ Ｌｏｇ及び（ＮＨＪｚＳ２
０ｓ １．０７ｇを仕込み、実施Ｈ１に記載したと同様
の手順で反応を行なった。
３０時間反応させた後、下記組成の反応混合物を得た。
２．６−ＮＭＣＡ ３７．０モル％ＮＭＣ＾−ＨＰ
Ｏ４８，０モル％ ＮＣＣ１０，５モル％ 上記組成はＨＰＬＣ分析による。
Ｏ４８，０モル％ ＮＣＣ１０，５モル％ 上記組成はＨＰＬＣ分析による。
上述のようにして得られた反応混合物を実施例１に記載
したと同様の手順で処理して下記組成の白色粉末体４．
２５ｇを得た。
したと同様の手順で処理して下記組成の白色粉末体４．
２５ｇを得た。
２．６−Ｎ肛Ａ（未反応） ８７．０ｗｔ％ＮＭＣ
Ａ−ｔｌＰ０ ８．５ｈｔ％その
他 ４．５ｗｔ％上記白色粉末体を得
る際に得られた濾液について、稀塩酸でｐＨ３，５に調
整して析出する結晶を濾別し、水洗後乾燥して白色微結
晶５．７０ｇを得た。
Ａ−ｔｌＰ０ ８．５ｈｔ％その
他 ４．５ｗｔ％上記白色粉末体を得
る際に得られた濾液について、稀塩酸でｐＨ３，５に調
整して析出する結晶を濾別し、水洗後乾燥して白色微結
晶５．７０ｇを得た。
このものの組成は下記のとおりである。
ＮＭＣＡ−ＨＰ、０ ９０．５ｅｖｔ％ＮＣＣ９，
５賀ｔ％ 次に得られたＮＭＣＡ−ＨＰＯとＮＣＣとの混合物から
成る上記白色微結晶をア七ト二トリル中で、過酸化水素
と過塩素酸の存在下に５０℃の温度にて３０分反応させ
ると、両物質は同時に酸分解されてほぼ定量的にＢＯＮ
−６を生成することがそのＨＰＬＣ分析により認められ
た。
５賀ｔ％ 次に得られたＮＭＣＡ−ＨＰＯとＮＣＣとの混合物から
成る上記白色微結晶をア七ト二トリル中で、過酸化水素
と過塩素酸の存在下に５０℃の温度にて３０分反応させ
ると、両物質は同時に酸分解されてほぼ定量的にＢＯＮ
−６を生成することがそのＨＰＬＣ分析により認められ
た。
遣」廊と九果
上記実施例にみられるとおり、本発明の方法によると、
ＮＭＣＡ−ＨＰＯ及びＮＣＣを高・選択率かつ高収率で
得ることができるので工業上極めて有利である。
ＮＭＣＡ−ＨＰＯ及びＮＣＣを高・選択率かつ高収率で
得ることができるので工業上極めて有利である。
そして、ＮＭＣ＾−１４ＰＯ及びＮＣＣは酸分解するこ
とにより、同時に定量的にＢＯＮ−６に変換することが
でき、しかも両物質とも安定な結晶であり、アセトン、
アルコール、ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）などの
多くの有機溶剤に可溶であって、極めて取扱い易いので
２−とドロキシナフタリン−６、カルボン酸（ＢＯＮ−
６）の工業的製造上の原料として極めて有用な物質であ
ると言える。
とにより、同時に定量的にＢＯＮ−６に変換することが
でき、しかも両物質とも安定な結晶であり、アセトン、
アルコール、ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）などの
多くの有機溶剤に可溶であって、極めて取扱い易いので
２−とドロキシナフタリン−６、カルボン酸（ＢＯＮ−
６）の工業的製造上の原料として極めて有用な物質であ
ると言える。
因に、一般に、ハイドロパーオキサイドは、１−ブチル
ハイドロパーオキサイドやクメンハイドロパーオキサイ
ドなどにみられるように、衝撃や摩擦に敏感であって、
極めて着火し易いため、危険性が大きく、したがって、
工業的原料としては取扱い上使用し難いものとされてい
るが、本発明にイ系る２−（２−ン１イドロバーオキシ
ー２−プロピルフタリン−６−カルボン酸（ＮＭＣＡ−
１（ＰＯ）は、上述したように極めて安定であってその
取扱いも容易であると言い得るものである。
ハイドロパーオキサイドやクメンハイドロパーオキサイ
ドなどにみられるように、衝撃や摩擦に敏感であって、
極めて着火し易いため、危険性が大きく、したがって、
工業的原料としては取扱い上使用し難いものとされてい
るが、本発明にイ系る２−（２−ン１イドロバーオキシ
ー２−プロピルフタリン−６−カルボン酸（ＮＭＣＡ−
１（ＰＯ）は、上述したように極めて安定であってその
取扱いも容易であると言い得るものである。
第１図と第３図は本発明に係るＮＭＣＡ−ＨＰＯとＮＣ
Ｃのそれぞれの赤外線吸収スペクトルであり、第２図と
第４図は同じくそれぞれの’ＨＮＭＲスペクトルである
。第５図は、ＮＣＣの質量分析を示したものである。
Ｃのそれぞれの赤外線吸収スペクトルであり、第２図と
第４図は同じくそれぞれの’ＨＮＭＲスペクトルである
。第５図は、ＮＣＣの質量分析を示したものである。
Claims (6)
- （１）下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし、式中Ｘは−ＯＯＨ又は−ＯＨを表わす）で表
わされる２−置換−ナフタリン−６−カルボン酸。 - （２）下記式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） を有する特許請求の範囲第（１）項記載の２−置換−ナ
フタリン−６−カルボン酸。 - （３）下記式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） を有する特許請求の範囲第（１）項記載の２−置換−ナ
フタリン−６−カルボン酸 - （４）２−イソプロピルナフタリン−６−カルボン酸を
、アルカリ水溶液中において過硫酸塩触媒の存在下に分
子状酸素と加熱下に反応させることを特徴とする下記式
（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｘは−ＯＯＨ又は−ＯＨを表わす）で表わされる
２−置換−ナフタリン−６−カルボン酸の製造方法。 - （５）過硫酸塩触媒が過硫酸アンモニウム又は過硫酸カ
リウムである特許請求の範囲第（４）項記載の製造方法
。 - （６）過硫酸塩触媒を、２−イソプロピルナフタリン−
６−カルボン酸に対して５〜３０重量％、好ましくは１
０〜１５重量％存在させる特許請求の範囲第（４）項記
載の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60057147A JPS61215353A (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | ２―置換―ナフタリン―６―カルボン酸の製造方法 |
| US06/838,525 US4638087A (en) | 1985-03-20 | 1986-03-11 | 6-substituted naphthalene-2-carboxylic acids and process for producing the same |
| DE19863608312 DE3608312A1 (de) | 1985-03-20 | 1986-03-13 | 6-substituierte naphthalin-2-carbonsaeuren und verfahren zu deren herstellung |
| GB08606738A GB2174389B (en) | 1985-03-20 | 1986-03-19 | 6-substituted naphthalene-2-carboxylic acids |
| FR868604020A FR2579200B1 (fr) | 1985-03-20 | 1986-03-20 | Nouveaux acides naphtalene-2-carboxyliques 6-substitues et procede pour leur production |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60057147A JPS61215353A (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | ２―置換―ナフタリン―６―カルボン酸の製造方法 |
| US06/838,525 US4638087A (en) | 1985-03-20 | 1986-03-11 | 6-substituted naphthalene-2-carboxylic acids and process for producing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61215353A true JPS61215353A (ja) | 1986-09-25 |
| JPH0437059B2 JPH0437059B2 (ja) | 1992-06-18 |
Family
ID=26398173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60057147A Granted JPS61215353A (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | ２―置換―ナフタリン―６―カルボン酸の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4638087A (ja) |
| JP (1) | JPS61215353A (ja) |
| DE (1) | DE3608312A1 (ja) |
| FR (1) | FR2579200B1 (ja) |
| GB (1) | GB2174389B (ja) |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA737492A (en) * | 1966-06-28 | J. Melchiore John | 6-hydroxymethyl-2-naphthoic acid and esters thereof | |
| US1593816A (en) * | 1924-08-16 | 1926-07-27 | Grasselli Dyestuffs Corp | Making 2-hydroxy-naphthalene-6-carboxylic acid |
| US4345095A (en) * | 1980-03-06 | 1982-08-17 | American Cyanamid Company | Process for the production of 6-hydroxy-2-naphthoic acid |
| US4345094A (en) * | 1980-03-06 | 1982-08-17 | American Cyanamid Company | Process for the production of 6-hydroxy-2-naphthoic acid |
| US4287357A (en) * | 1980-03-06 | 1981-09-01 | American Cyanamid Company | Process for the production of 6-hydroxy-2-naphthoic acid |
| US4374262A (en) * | 1980-10-06 | 1983-02-15 | Celanese Corporation | Preparation of hydroxy aromatic carboxylic acids and ester derivatives thereof |
| US4329494A (en) * | 1981-07-22 | 1982-05-11 | American Cyanamid Company | Recycling techniques in the production of 6-hydroxy-2-naphthoic acid |
| JPS60243063A (ja) * | 1984-05-17 | 1985-12-03 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ２−（２−ハイドロパ−オキシ−２−プロピル）ナフタリン−６−カルボン酸メチルおよびその製造方法 |
-
1985
- 1985-03-20 JP JP60057147A patent/JPS61215353A/ja active Granted
-
1986
- 1986-03-11 US US06/838,525 patent/US4638087A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-13 DE DE19863608312 patent/DE3608312A1/de active Granted
- 1986-03-19 GB GB08606738A patent/GB2174389B/en not_active Expired
- 1986-03-20 FR FR868604020A patent/FR2579200B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0437059B2 (ja) | 1992-06-18 |
| US4638087A (en) | 1987-01-20 |
| GB2174389A (en) | 1986-11-05 |
| GB8606738D0 (en) | 1986-04-23 |
| DE3608312C2 (ja) | 1988-08-25 |
| FR2579200B1 (fr) | 1989-05-19 |
| DE3608312A1 (de) | 1986-09-25 |
| GB2174389B (en) | 1988-08-24 |
| FR2579200A1 (fr) | 1986-09-26 |
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