JPS6120860A

JPS6120860A - 同位体比測定装置

Info

Publication number: JPS6120860A
Application number: JP59141782A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Murata; 武村田
Original assignee: Shimadzu Corp; Shimazu Seisakusho KK
Current assignee: Shimadzu Corp; Shimazu Seisakusho KK
Priority date: 1984-07-09
Filing date: 1984-07-09
Publication date: 1986-01-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（イ）、産業上の利用分野この出願に係わる発明は、ガスクロマトグラフと、水素
炎イオン化検出器と、質量分析装置とを結合させ、炭素
　Ｃで標識された炭水化物の同位体比を測定する同位体
比測定装置に関するものである０（ロ）、従来技術炭素　Ｃと　Ｃとを含む炭水化物の同位体比の測定は、
例えば植物、動物、人体内で行なわれる物質代謝の研究
の際に用いられており、医学、農学、生化学や薬学など
における現象の解明のための１喪な手段となっている。

炭素１３Ｃと１２ｃとを含む炭水化物の同位体比の測定
はその炭水化物を直接質量分析装置により桓（１定する
手法や、炭素　Ｃで標識した炭水化物を反応炉などで炭
酸ガスＣＯ７に変換し、質量分析装置により測定する手
法などがある。

−ここで、炭素１３Ｃで標識する理由について説明する
と、例えば糖が人間の身体内で糖の物質代謝が行なわれ
ると、糖か脂肪酸、アルデヒド、炭酸ガスなどに変換さ
れて検出されるが、これらの脂肪酸、アルデヒド、炭酸
ガスが糖自体から派生されたものか、その軸以外のもの
から派生されたものかを識別することができないが、炭
素　Ｃであらかじめその糖を標識しておくことによシ、
検・出された脂肪酸、アルデヒド、炭酸ガスに炭素″′
Ｃが含まれていれば、その検出成分はその糖から派生さ
れたものであると確認することができる。

さて、前記した炭素１３ｃで標識された炭水化物を炭酸
ガスＣ０２に変換し、炭素１３０と１２０とを含む炭水
化物の同位体比を測定する従来装置を、第６図によシ説
明する。

同図において、キャリアガス容器６１からキャリアガス
が試料気化室６２に供給され、試料気化室６２に矢印方
向から炭素１３ｃで標識された炭水化物が不図示のマイ
クロシリンジなどによシ注入され、気化された試料がキ
ャリアガスと共に分離カラム６３に供給される。分離カ
ラム６３において分離溶出された試料成分は２分され、
その一方はＦＩＤで示す水素炎イオン化°検出器６４に
供給され、ここで試料成分が燃焼され、その際に発生さ
れるイオンを検出し、記録装置６５に導入し、試料成分
を構成する元素のピーク波形を記録する。

そして、その試料成分の他方を酸化銅Ｃ，ＬＯ，によ多
構成される触媒を備える燃焼炉６６に導入し、炭酸ガス
ＣＯ３に変換し、質量分析装置６７に導入して同位体の
測定をし、その出力を記録装置６８に加え、同位体のマ
ススペクトル波形を記録し、その波形の面積から同位体
比を求めている。

この従来装置によると、■分離カラム６３から分離溶出
される試料成分が水素炎イオン化検出器６４と燃焼炉６
６とに分離されるため、質量分析装置６７に導入される
試料成分の分量が少なくなシ、■燃焼炉６６内に設けら
れた触媒である酸化銅Ｃ，Ｌｑの有するＯｌを試料成分
が利用して炭酸ガスＣＯ２に変換するものであるから、
触媒の劣化が生じること、■また燃焼炉の壁間容積が犬
であるため、試料成分の拡散が起シ、試料成分の近接”
ピークや微量ピークを検出することが困難となることが
質量分析装置６７側においても起る。

（ハ）、目的この出願に係わる発明は、前記した従来技術の有する欠
点を解消するもので、その第１の発明は炭素　Ｃで標識
された極く微量の炭水化物の同位体比を精度よく測定す
るガスクロマトグラフと、水素炎イオン化検出器と、質
量分析装置とを接続して構成された同位体比測定装置を
提供することを目的とし、そして第２の発明は第１の発
明の目的に加え、試料中の炭素　Ｃを含む特定成分のみ
の同位体比を測定する同位体比測定装置を提供すること
を目的とする。

に）、構成この出願の第１の発明は、炭素１３Ｃで標識された炭水
化物の同位体比を測定するものであって、ガスクロマト
グラフの分離カラムから分離溶出された試料成分を水素
炎イオン化検出器によ）燃焼させて炭酸ガスＣＯ２に変
換し、これを質量分析装置に導入し、炭素）３ＣのＣ０
２と炭素１２ｃのＣ０２とのマススペクトル波形を求め
、これから同位体比を求めるものであシ、第２の発明は
第１の発明の構成に加えて、種々の試料成分のうちから
特定の試料成分を検出する弁と冷却管を備える凝縮カラ
ムとを備え、凝縮カラムに特定の試料成分を凝縮させ、
次に凝縮された特定の試料成分を気化させ、質量分析装
置に導入し、特定の試料成分の同位体比を求めるもので
ある。

（ホ）、実施例以下、この出願の第１の発明である同位体比測定装置の
実施例を第１図乃至第３図を参照しながら説明する。

第１図はこの出願の第１の発明の同位体比測定装置の実
施例の系統図を示し、第２図は第１図に示す装置に用い
られる水素炎イオン化検出器を分離して示した図、第３
図（α）・は第１図に示す装置の水素炎イオン化検出器
によシ検出された脂肪酸メチルと溶媒との波形を、同図
Ｃｂ）　ｌ　（ｃ）は質量分析装置によシ得られた同図
（α）に示すＣ１８：０を構成するＷＬ／ｚ　４４　　
Ｃ０２とｍ／　ｚ　４５　　Ｃ０２との波形を示す。

第１図において、１はガスクロマトグラフのカラムであ
シ、炭素　Ｃで標識された炭水化物が分離溶出され、キ
ャリアガスと共に水素炎イオン化検出器ＦＩＤに導入さ
れる。水素炎イオン化検出器ＦＩＤは本体部Ａと、検出
部Ｂと、イオン加速用電極部Ｃとによシ構成されている
。

第２図を用いて水素炎イオン化検出器ＦＩＤの構成につ
いて説明する。

本体部Ａにおいて、２１はステンレスで構成された円筒
状胴部でメジ、その内部には円筒状のノズル２２が配置
されており、このノズル２２は、空気供給管２５から供
給される空気をノズル２２内に導入する有底円筒状の空
気供給部２４と共に基台２３に固設されておシ、さらに
この基台２３は不図示の固定部材によシ円筒状胴部２１
の内周側面に固定される。２６は助燃用水素ガス供給管
であシ、基台２３を介してノズル２２にキャリアガスと
試料とを導入する試料導入管２７に接続される。試料導
入管２７は、接続部２８を介してガスクロマトグラフの
分離カラム１に接続されている。２９は円筒状胴部２１
の側面に設けられだ円筒状の装着部であシ、これに後述
するイオン加速用電極部Ｃが嵌着、固定される。

検出部Ｂにおいて、３３はステンレスにょシ構成され、
かつ同心異径の円筒体に形成された円筒状胴部であシ、
その上部開口は質量分析装置内に接続され、その下部は
本体部Ａの円筒状胴部２１の内周側面に摺接して、挿入
され、円筒状胴部２１の上端面が円筒状胴部３３の大々
る直径を持つ部分の下端部に当接し、固定保持する。円
筒状胴部３３の内部には、テフロンなどの絶縁体３４に
より保持されたイオン検出用電極３５が設けられておシ
、トの電極により検出されたイオンはピーク波形信号に
変換し不図示の記録装置にリード１１を介して送られる
。なお、検出部Ｂにおける円筒状胴部３３と本体部Ａに
おける円筒状胴部２１との内径は、ノズル２２によシ燃
焼される試料成分が００２に変換されて拡散しないよう
に成るたけ小さく構成する。” イオン′加速用電極部Ｃにおいて、３０はノズル２２か
ら発生する焔を囲繞する円筒状のイオン加速電極であシ
、この電極の基部にはテフロン等の絶縁体３１が設けら
れ、この絶縁体３１は円筒状嵌着体３２によシ保持され
る。このように構成されたイオン加速用電極部Ｃを本体
部Ａに装着するには、本体部Ａの円筒状装着部２９内に
イオン加速電極３０を挿入し、絶縁体３１の側面が円筒
状装着部２９の内周側面に位置し、円筒状嵌着体３２の
内径側面が円筒状装着部２９の外周側面に位置した状態
で不図示の固定部材によ少固定する。リードらは、不図
示のイオン加速用電源に接続されている。

再び第１図を参照すると、水素炎イオン化検出器ＦＩＤ
の検出部Ｂは導管２を介してジェットセパレーク６に接
続されておシ、その間に水素炎イオン化検出器ＦＩＤの
検出部Ｂからジェットセパレータ６に導入されるキャリ
アガスと、水素炎イオン化検出器ＦＩＤにおいて試料成
分が燃焼され、変換された炭酸ガスＣ０２との流量を所
定の値に制御するニードル弁３と、ソルベント（溶媒）
カット用の弁４と導管５とが設けられている。ソルベン
トカット用弁は、測定時には閉じておき、測定を終了し
たときには開とし、キャリアガスを導管５を介して排出
するだめのもので、これによシ後述する質量分析装置内
を高真空状態に保持できる。

６はジェットセパレータであシ、水素炎イオン比検出器
ＦＩＤ側の排出管６αと、質量分析装置ＭＳ側導入管６
ｈと、不図示の真空ポンプに接続されたヘリウムである
キャリアガス排出管６ｃとが設けられている。そして、
水素炎イオン化検出器Ｆ　Ｉ　Ｄ　（１１１１の排出管
６αからジェット流として排出されるキャリアガスと炭
酸ガスＣＯ２とから質量の軽いキャリアガスを排出管６
Ｃから排出し、炭酸ガスＣＯ２を導入管６ｂ内に導入す
る。７は四重極質量分析装置ＭＳのケーシングでオシ、
その内部にはイオン化室８が設けられている。イオン化
室８において、不図示のフィラメントから放出される電
子ビームによシ炭酸ガスＣＯ，に衝撃が与えられ、イオ
ン化されたｍ／ｚ４−４１２ＣＯ２とｍ／Ｚ４５’１３
　ｃｏ、とが生成される。ここで、専は”ＣＯ□と”Ｃ
Ｏ２との分子量であシ、２は電荷で、その値は１である
。イオン化されたｍ／ｚ　４４１２ＣＯ，とｙｒｃ／Ｚ
４５１３　ｃ　ｏ、とはイオン化室８のイオン出射孔か
らイオン出射され、イオン加速電極９によシ加速、収束
され、四重極電極１０によシ形成される電極空間内に導
入される。四重極電極１０の電極１０αと１０Ｃとは対
向配置され、電極１０ｂと対向する側にもう１本の不図
示の電極が配置される。対、内電極１０αと１０Ｃ１お
よび電極１０Ｍとこれに対向する不図示の電極には正、
負の直流電圧と交番電圧とが加えられ、この交番電圧に
合致したイオンのみが四重極電極１０を通過し、電子増
倍電極１１に入射する。

１１は電子増倍電極であシ、四重極電極１０を通過して
来たイオ／ｒＩＬ／ｚ４４′″２Ｃ０２とｍ／ｚ　４５
　”Ｃ０２とが時間を異にして電子増倍電極１１にトラ
ップされ、電子増倍され、その増倍電流は高抵抗１２を
介して流れ、その電圧降下は増幅器１３によシ増幅され
、その出力は不図示の記録装置に入力され、マススペク
トル波形が記録される。

かかる構成を持つこの出願の第１の発明の作用酸メチル
とキャリアガスとが導入され、分離カラム１から分離溶
出した試料がキャリアガスと共に接続部２８を介して水
素炎イオン化検出器ＦＩＤの試料導入管２７に導入され
る。助燃用水素ガス供給管２６を介して供給される水素
ガスと混合され、ノズル２２に導入される。空気供給管
２５を介して供給される空気は空気供給部２４を介して
ノズル２２に導入され、試料導入管２７を介して供給さ
れる水素ガスと、キャリアガスと、試料成分との混合物
に混合され、そしてノズル２２で燃焼され、燃焼炎ｆが
形成される。試料成分が水素炎イオン化検出器ＦＩＤに
よシ燃焼されて炭酸ガスＣＯ２と水Ｈ２０とを生成する
過程において、試料成分はイオン化されるが、イオン化
された試料成分はリードノ２を介して電圧を付与された
イオン加速電極３０により加速され、イオン検出用電極
３５内に導入され、この電極３５により検出されたイオ
ンはピーク波形信号に変換され、リード１１を介して不
図示の記録装置に導入される。

第３図（→は、水素炎イオン化検出器ＦＩＤのイオン検
出用電極３５によシ検出されたイオンをリードｌＩを介
して不図示の記録装置に入力された脂肪酸□メチルのピ
ーク波擲を示す。同図（α）において、■のピーク波形
は脂肪酸メチルの溶媒のピーク彼方形であシ、■は脂肪酸メチルを構成するｔ素Ｃ１８のピ
ーク波形である。

再び第１図に戻ると、水素炎イオン化検出器ＦＩＤによ
り燃焼された試料成分は炭酸ガスＣＯ２と水Ｈ２０とを
形成し、キャリアガスと共にジェットセパレータ６の排
出管６αからジェット流として排出される。不図示の真
空ポンプの回転駆動によりキャリアガスがその排出管６
Ｃから排出され、炭酸ガスＣ０２の濃縮と、減圧とが行
なわれ、そして濃縮された炭酸ガスＣ０２が導入管６ｈ
を通って質量分析装置ＭＳのイオン化室８に導入される
。

イオン化室８において、不図示のフィラメントよ）放射
される電子によシ衝撃を与えられた炭酸ガスＣＯ，はイ
オン化されテｍ７２４４°ｃｏ、とｍ／ｚ　４５１３Ｃ
ｏ２となシ、イオン加速電極９によシ加速収束され、四
重極電極１０に導入される。四重極電極１０には正、負
の直流電圧と交番電圧とが加えられており、この交番電
圧に合致するｍ／　Ｚ　４４１２ＣＯｔとｍ／Ｚ　４５
１３ＣＯ，とのイオンのみが次々に四重極電極１０を通
過し、電子増倍電極１１に入射する。

イオン化すれたｍ／Ｚ４４　　ＣＯ２とｍ／ｚ４５ｃｏ
。

とが電子増倍電極１１によ、？）ラップされ、電流とな
って高抵抗１２に流れ、その電圧降下を増幅器１３によ
シ増幅し、不図示の記録装置に入力させ、第３図（ｂ）
と（Ｃ）に示すｍ／ｚ４４１！ｃ　ｏ□とｍ／　ｚ　’
　４５１３　ｃｏ　、とのマススペクトル波形を記録す
る。

このようにして、炭素１ｓＣで標識した第３図（α）に
示す脂肪酸メチルの構成成分Ｃ，１８：　Ｏは、同図（
Ａ）と（Ｃ）とに示すｍ／ｚ　４４１２ＣＯ□とｍ／　
Ｚ　４５１３Ｇｏ、との炭酸ガスに変換され、それらの
マススペクトル波形の面積比からｍ／ｚ　４４１２ＣＯ
，とｍ／　ｚ　４５　”　ＣＯ２との同位体比が求めら
れる。　　　　　” 第４図はこの出願の第２の発明の同位体比測定装置の実
施例を示す。

第４図において、第１図で示した参照記号と同一の参照
記号を付したものは第１図におけるそれらと同一構造、
同一機能を有するものであるから、その説明は省略する
。そして、第４図で示す装置は、キャリアガス導入管４
１と、弁４２と４３、凝縮カラム４５および冷却管４６
を収納するケーシング４４とを備える点で、第１図に示
す装置とは相違している。

同図に示す同位体比測定装置は試料中に含まれる種々の
試料成分の同位体比の測定の他に、特定の試料成分の同
位体比を測定する場合はその成分を凝縮カラムに凝縮さ
せ、そしてその凝縮カラムを加熱し、凝縮されたその特
定成分を気化させ、その同位体比を測定することができ
るものである。

４１はヘリウムであるキャリアガスを導入する導入管、
４２は凝縮カラム４５に凝縮された試料中の特定成分を
加熱し、気化させるときにのみ開とする弁である。４３
は試料中の種々の成分のうちの特定成分を凝縮カラム４
５に導入させたときに閉じ、その後に他の試料成分が凝
縮カラム４５に導入されないようにするものである。４
６は冷却装置で、凝縮カラム４５に凝縮された試料成分
中の特定成分を冷却して凝縮させる。

第４図に示す分離カラム１にキャリ、アガスと気化され
た分析対象でおる脂肪酸メチルとその混合物とが導入さ
れ、分離カラム１において分離溶出された成分は水素炎
イオン化検出器ＦＩＤに導入され、空気と助燃用水素ガ
スと共に水素炎イオン化検出器ＦＩＤのノズルにおいて
燃焼される。脂肪酸メチルとその混合物が燃焼されて炭
酸ガスＣＯ２と水Ｈ１Ｏとに変換される前にイオン化さ
れ、イオン加速電極３０により加速され、イオン検出用
電極３５に導入される。イオン検出用電極３５によシ検
出されたイオンはピーク波形信号となシ、リード！、を
介して不図示の記録装置に導入され１、第５図（α）に
示すピーク波形信号が記録される。

第５図（α）において、■で示すピーク波形は分析対象
である脂肪酸メチルとその混合物の溶媒成分を示してい
る。その他のピーク波形はＣＩ２：０゜Ｃ１４：　Ｏ、
Ｃ１６：　０　、　Ｃ１８：　０　、　Ｃ２０：　Ｏの
脂肪酸メチルの分離と検出とを示し、そしてとれらのう
ち斜線で示すピーク波形Ｃ１８：　０がその同位体比測
定の対象となるものである。

第５図（α）に示す水素炎イオン化検出器ＦＩＤによる
ピーク波形をモニタしながら、ピーク波形Ｃ１２：　Ｏ
、Ｃ１４：　０　、　Ｃ１６：　０が炭酸ガスｃｏ、と
水Ｈ２０とに変換された後に、弁４３を作動させて凝縮
カラム４５に導入されないようにする。そしてＣ１８二
〇のみが炭酸ガスＣＯ１と水Ｈ，Ｏとに変換されて凝縮
カラム４５に導入されたときに、再び弁４３を閉じ、第
５図（α）に示すＣ２０：０が炭酸ガスＣＯ２と水Ｈ，
Ｏとに変換されて凝縮カラム４５に導入されるのを阻止
する。冷却管４６は流入された冷却媒体によシ冷却され
ておｐ、０１８：Ｏが変換されて生成した炭酸ガスＣ０
２を凝縮させる。このような操作を反覆することによシ
、単に一回の測定だけでは検出不可能な微量成分でも濃
度が高くなシ、十分に測定が可能となる。また、全脂肪
酸中の　Ｃと１８Ｃとの比を検知したいときは、Ｃ１２
：Ｏ力≧らＣ２０：０までのすべての１７Ｃ□、と１３
　ＣＯ，とをトラップすれば、全脂肪酸中の１２　ＣＯ
，と１３ＣＱ、との比が分かる。このときの測定は、凝
縮カラム４５にトラップされているので、水素炎イオン
化検出器ＦＩＤによる記録と同時記録することにはなら
ない。

次に、ケーシング４４内に設けられた不図示の加熱装置
を作動させ、゛凝縮カラム４５に凝縮された０１８：Ｏ
の変換された炭酸ガスＣＯ２を加熱、気化させ、弁４２
と４３とを開き、導管４１より供給されるキャリアガス
を凝縮カラム４５に導入する。

ジェットセパレータ６においてキャリアガスか除去され
、Ｃ１８：０の変換された炭酸ガス■、が質量分析装置
ＭＳに導入され、ｌ／Ｚ４４”ＣＯ！とｍ／ｚ４５１Ｃ
□、との質量分離が行なわれ、増幅器１３を介して不図
示の記録装置に導入され、第５図（ｂ）と（Ｃ）とに示
す７７Ｌ／　Ｚ　４４１２ＣＯ，とｍ／ｚ　４５１３Ｃ
Ｏ，とツマススベクトル波形が記録される。

このように、水素炎イオン化検出器ＦＩＤによシ検出さ
れた脂肪酸メチルと混合物とから得られるＣ１２：０か
らＣ２０：０で示す試料成分のピーク波形における斜線
で示す特定試料成分０１８：０は、同図（ｂ）と（Ｃ）
とに示すｍ／　ｚ　４４．””′１２Ｃ０２とｍ／Ｚ　
４５１ＢＣＯ，とに変換され、それらのマススペクトル
波形の面積比から同位体比が求められる。

また、全脂肪酸中の　Ｃと　Ｃとの比を知シたいときは
、０１２：ＯからＣ２０：０までのすべての１２Ｃ０２
と１３Ｃ０２とをトラップすれば、全脂肪酸中の１２ｃ
ｏ。

と　ＣＯ２との比が分かる。この場合の測定は、一度ト
ラップされているので、水素炎イオン化検出器ＦＩＤに
よる記録と同時記録をすることにはならない。

なお、凝縮カラムは特定の試料成分を凝縮させるため、
水素炎イオン化検出器ＦＩＤから質量分析装置側に至る
導管によ多形成される空間の拡がシを減少させ、濃縮さ
れた特定の試料成分を質量分析装置に導入することがで
き、従って精度のよい同位体の測定を行なうことができ
る。

この出願の第１の発明および第２の発明の詳細な説明に
おいて、４分析対象を脂肪酸メチルと、脂肪酸メチルと
その混合物とにした場合について述べであるが、分析対
象はこれに限られず、例えば炭素　Ｃで標識した炭水化
物とすることができる。また、質量分析装置は四重極質
′量分析装置に限られず、磁場形質量分折装置などであ
っても、この出願の第１の発明、第２の発明に適用する
ことができる。

（へ）、効果以上説明したようにこの出願の第１の発明によると、ガ
スクロマトグラフと、水素炎イオン化検出器と、質量分
析装置との順序で接続した構成であるから、ガスクロマ
トグラフの分離カラムから分離溶出された試料成分の全
部を水素炎イオン化検出器によシ燃焼させて炭酸ガスＣ
Ｏ２に変換し、これを質量分析装置に導入することが可
能となシ、もって微量試料の同位体比分析を行なうこと
ができる。そして、この出願の第２の発明によると、第
１の発明の構成に加えて冷却管を備える凝縮カラムと弁
とを備える構成であるから、種々の試料成分のうちの微
量々特定の試料成分のみを凝縮がラムに凝縮させ、その
後に加熱、気化させ、質量分析装置に導入させうるから
、特定試料成分のみの全成分を対象とした同位体比を精
度よく測定することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの出願の第１の発明の同位体比測定装置の実
施例の系統図、第２図は第１図に示される装置に用いら
れる水素炎イオン化検出器を分離して示した断面図、第
３図は第１の発明の実施例によシ検出された波形図を示
し、同図（α）は水素炎イオン化検出器によシ検出され
た試料成分のピーク波形図、同図（ｂ）と（Ｃ）は１ｒ
Ｌ／ｚ４４ＣＯ２とｍ／Ｚ　４５ＣＯ２とのマススペク
トル波形図、第４図はこの出願の第２の発明の同位体比
測定装置の実施例の系統図、第５図は第２の発明の実施
例によシ検出された波形図を示し、同図（α）は水素炎
イオン化検出器によυ検出された試料成分のピーク波形
図、同図Ｃｂ）と（Ｃ）はｍ／ｚ　４４１２ＣＯｘとｍ
／ｚ　４５１３ＣＯ２とのマススペクトル波形図、第６
図は従来の°同位体比測定装置の系統図を示す。図中、１はガスクロマトグラフの分離カラム、２は導管
、３はニードル弁、４は弁、５は導管、６はジェットセ
パレータ、６ａは排出管、６ｂは導入管、６Ｃはキャリ
アガス排出管、７は質量分析装置のケーシング、８はイ
オン化室、９はイオン加速電極、１０は四重極電極、１
０α、　１０ｂ　、　１０Ｃは電極、１１は電子増倍電
極、１２は高抵抗、１３は増幅器、ＦＩＤは水素炎イオ
ン化検出器、Ａは本体部、Ｂは検出部、Ｃはイオン加速
用電極部、２１は円筒状胴部、２２はノズル、２３は基
台、２４は空気供給部、２５は空気供給管、２６は助燃
用水素ガス供給管、２７は試料導入管、２８は接続部、
２９は円筒状装着部、３０はイオン加速電極、３１は絶
縁体、３２は円筒状嵌着体、３３は円筒状胴部、３４は
絶縁体、３５はイオン検出用電極、１１とｌ、はリード
線、ＧＣはガスクロマトグラフ、ＭＳは質量分析装置を
示す。第１図第３図第５図（Ｃ）　　　　　　　　　ｍ／ｚ４５　ｒｓｃｏ２第４
図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）、炭素＾１＾３Ｃで標識された炭水化物の同位体
比を測定するものであつて、分離カラムを備えるガスク
ロマトグラフと、前記分離カラムに接続された水素炎イ
オン化検出器と、前記水素炎イオン化検出器に接続され
た質量分析装置とを備える同位体比測定装置。
（２）、炭素＾１＾３Ｃで標識された炭水化物の同位体
比を測定するものであつて、分離カラムを備えるガスク
ロマトグラフと、前記分離カラムに接続された水素炎イ
オン化検出器と、前記水素炎イオン化検出器に接続され
、該検出器から送り出される試料成分の導入、遮断をす
る弁と、前記弁に接続され、冷却管を備える凝縮カラム
と、前記凝縮カラムに接続された質量分析装置とを備え
る同位体比測定装置。