JPS61204237A - ポリオレフイン樹脂成形体の表面処理法 - Google Patents
ポリオレフイン樹脂成形体の表面処理法Info
- Publication number
- JPS61204237A JPS61204237A JP4468285A JP4468285A JPS61204237A JP S61204237 A JPS61204237 A JP S61204237A JP 4468285 A JP4468285 A JP 4468285A JP 4468285 A JP4468285 A JP 4468285A JP S61204237 A JPS61204237 A JP S61204237A
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- JP
- Japan
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- polyolefin resin
- molded article
- plasma
- molded
- treatment
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C59/00—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
- B29C59/14—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by plasma treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/10—Polymers of propylene
- B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、造核剤t−金含有るポリオレフィン樹脂から
なる成形体をプラズマ処理することによシ、成形体の表
面特性を改善させる表面処理方法に関する。
なる成形体をプラズマ処理することによシ、成形体の表
面特性を改善させる表面処理方法に関する。
従来の技術
ポリオレフィン系樹脂は、本来無極性であるため接着や
塗装が困難であり、その用途には制限があった。このた
めポリオレフィン系樹脂の成形体を低温プラズマ処理す
ることにより、塗料や接着剤に対する密着性を改良する
方法が知られているが、実用的な塗膜性能や接着性能を
有するためには、単なる低温プラズマ処理だけでは不十
分であった。
塗装が困難であり、その用途には制限があった。このた
めポリオレフィン系樹脂の成形体を低温プラズマ処理す
ることにより、塗料や接着剤に対する密着性を改良する
方法が知られているが、実用的な塗膜性能や接着性能を
有するためには、単なる低温プラズマ処理だけでは不十
分であった。
このようなポリオレフィン系樹脂の塗装性や接着性を改
良する方法として、例えばプロピレン重合体に無機質微
粉末を充填した複合樹脂の成形物の表面を低温プラズマ
処理する方法(特開昭56−82826号公報〕、プロ
ピレン系樹脂にメルクとエチレンプロピレンゴムヲ配合
して成る複合材料成形体の表面をプラズマ処理する方法
(特開昭57−207625号公報)、脂肪酸金属塩を
含有するポリオレフィン樹脂からなる成形体の表面をプ
ラズマ処理する表面処理方法(特開昭58−17923
9号公報〕、号公報−ドアミンを含有するポリオレフィ
ン樹脂からなる成形体の表面をプラズマ処理する方法(
特開昭58−179240号公報〕などが提案されてい
る。
良する方法として、例えばプロピレン重合体に無機質微
粉末を充填した複合樹脂の成形物の表面を低温プラズマ
処理する方法(特開昭56−82826号公報〕、プロ
ピレン系樹脂にメルクとエチレンプロピレンゴムヲ配合
して成る複合材料成形体の表面をプラズマ処理する方法
(特開昭57−207625号公報)、脂肪酸金属塩を
含有するポリオレフィン樹脂からなる成形体の表面をプ
ラズマ処理する表面処理方法(特開昭58−17923
9号公報〕、号公報−ドアミンを含有するポリオレフィ
ン樹脂からなる成形体の表面をプラズマ処理する方法(
特開昭58−179240号公報〕などが提案されてい
る。
発明が解決しようとする問題点
上記の提案により、ポリオレフィン樹脂成形体の塗装性
は成る程度に改良されるものの満足できるものではなく
、特に耐温水性などの二次密着性については水泡(ブリ
スター]の発生などの問題が残されていた。
は成る程度に改良されるものの満足できるものではなく
、特に耐温水性などの二次密着性については水泡(ブリ
スター]の発生などの問題が残されていた。
本発明は、上記の問題点を解消し、ポリオレフィン成形
体表面の塗装性、接着性などの表面特性、特に二次密着
性を改善させる表面処理方法を提供すること全目的とす
る。
体表面の塗装性、接着性などの表面特性、特に二次密着
性を改善させる表面処理方法を提供すること全目的とす
る。
問題点を解決するための手段
本発明者らは、本発明の目的全達成するためVC種々の
検討を行った結果、造核剤を含むポリオレフィン樹脂成
形体の表面をプラズマ処理することによって、塗料や接
着剤に対する接着性が著しく改善されることを見出し、
本発明を完成し友。
検討を行った結果、造核剤を含むポリオレフィン樹脂成
形体の表面をプラズマ処理することによって、塗料や接
着剤に対する接着性が著しく改善されることを見出し、
本発明を完成し友。
すなわち、本発明は、ポリオレフィン樹脂100重量部
に対し、造核剤0.01〜2重量部を配合してなる成形
体の表面を、プラズマ処理することt%徴とするポリオ
レフィン樹脂成形体の表面処理方法である。
に対し、造核剤0.01〜2重量部を配合してなる成形
体の表面を、プラズマ処理することt%徴とするポリオ
レフィン樹脂成形体の表面処理方法である。
本発明におけるポリオレフィン樹脂としては、エチレン
4L<aプロピレン、フテンー1、ペンテン−1、ヘキ
セン−1,4−メチルペンテン−1などのα−オレフィ
ンの単独重合体、エチレンとα−オレフィンの共重合体
もしくはこれらα−オレフィンの2種以上の共重合体、
ま念はエチレンもしくはこれらα−オレフィンを主成分
とするビニルエステル、不飽和カルボン醐もしくはその
誘導体との共重合体’lげることができる。ここで共重
合体とはランダム、ブロックま九はグラフトの共重合体
が含まれる。
4L<aプロピレン、フテンー1、ペンテン−1、ヘキ
セン−1,4−メチルペンテン−1などのα−オレフィ
ンの単独重合体、エチレンとα−オレフィンの共重合体
もしくはこれらα−オレフィンの2種以上の共重合体、
ま念はエチレンもしくはこれらα−オレフィンを主成分
とするビニルエステル、不飽和カルボン醐もしくはその
誘導体との共重合体’lげることができる。ここで共重
合体とはランダム、ブロックま九はグラフトの共重合体
が含まれる。
また、これらの樹脂は2種以上を併用することができる
。
。
上記のポリオレフィン樹脂のうちでは、ポリプロピレン
、プロピレンにエチレンもしくは他のa−オレフィン金
共重合させたランダムマ九はブロック共重合体などプロ
ピレンを主成分とする重合体が好ましい。ま九、ポリオ
レフィン樹脂にはエチレン−プロピレンゴム、エチレン
−プロピレン−ジエン共重合体などのエラストマーを混
合することができる。さらに、ポリオレフィン樹脂の一
部または全てを不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で
変性して用いることができる。
、プロピレンにエチレンもしくは他のa−オレフィン金
共重合させたランダムマ九はブロック共重合体などプロ
ピレンを主成分とする重合体が好ましい。ま九、ポリオ
レフィン樹脂にはエチレン−プロピレンゴム、エチレン
−プロピレン−ジエン共重合体などのエラストマーを混
合することができる。さらに、ポリオレフィン樹脂の一
部または全てを不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で
変性して用いることができる。
本発明における造核剤としては、芳香族カルボン酸もし
くは芳香族ジカルボン酸の金属またはそれらのアルキル
核置換誘導体の金属塩およびジベンジリデンンルピトー
ル類などtSけることができる。その−例として安息香
酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩、ジ−パラ−第三
ブチル−安息香酸のアルばニウム塩、パラー第三ブチル
−安息香酸のチタン塩もしくはクロム塩、モノフェニル
酢酸のアルミニウム塩、シヘンジリデンンルビトールお
よびジーパラーメチルベンジリデンンルビトールなどが
めげられる。
くは芳香族ジカルボン酸の金属またはそれらのアルキル
核置換誘導体の金属塩およびジベンジリデンンルピトー
ル類などtSけることができる。その−例として安息香
酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩、ジ−パラ−第三
ブチル−安息香酸のアルばニウム塩、パラー第三ブチル
−安息香酸のチタン塩もしくはクロム塩、モノフェニル
酢酸のアルミニウム塩、シヘンジリデンンルビトールお
よびジーパラーメチルベンジリデンンルビトールなどが
めげられる。
本発明における成形体は、ポリオレフィン樹脂100重
量部に対し、造核剤0.01〜2X量部、好ましくは0
.1〜2重量部を配合したものである。造核剤が0.0
1重量部未満では本発明の目的が達成できず、一方2重
量部會越えるとそれ以上の効果が期待できず不経済であ
る。
量部に対し、造核剤0.01〜2X量部、好ましくは0
.1〜2重量部を配合したものである。造核剤が0.0
1重量部未満では本発明の目的が達成できず、一方2重
量部會越えるとそれ以上の効果が期待できず不経済であ
る。
本発明においては上記の成分の外に必要に応じてタルク
、マイカ、炭酸カルシウム、ガラス峻維、炭素繊維、結
晶性ケイ酸カルシウムなどの無機充填剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、分散剤、着色剤などt本発明の効果を損
わない範囲で配合することができる。
、マイカ、炭酸カルシウム、ガラス峻維、炭素繊維、結
晶性ケイ酸カルシウムなどの無機充填剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、分散剤、着色剤などt本発明の効果を損
わない範囲で配合することができる。
ポリオレフィン樹脂に造核剤を配合する方法は、特に限
定されないが、通常は1軸または2軸押出機、熱ロール
、バンバリーミ千す−などで溶融混合する。
定されないが、通常は1軸または2軸押出機、熱ロール
、バンバリーミ千す−などで溶融混合する。
また、成形体は、射出成形、押出成形、プレス成形、プ
ロー成形などのいずれの方法で成形したもの・でもよい
。なお、成形体は、その表面の汚れなどを除去する目的
でトリクロルエタンなどの溶剤による蒸気洗浄を行って
もよい。
ロー成形などのいずれの方法で成形したもの・でもよい
。なお、成形体は、その表面の汚れなどを除去する目的
でトリクロルエタンなどの溶剤による蒸気洗浄を行って
もよい。
本発明におけるプラズマ処理は、高周波放電またはマイ
ク日波放電のいずれでもよく、酸素、窒素、空気などの
反応性プラズマガス、あるいはアルゴン、ヘリウムなど
の非反応性プラズマガスを発生させこれを成形体表面に
接触させることによって行う。
ク日波放電のいずれでもよく、酸素、窒素、空気などの
反応性プラズマガス、あるいはアルゴン、ヘリウムなど
の非反応性プラズマガスを発生させこれを成形体表面に
接触させることによって行う。
処理条件は、特に限定されないが、通常は圧力が0.1
% 3.Otorr、処理時間が3秒−20分である
。
% 3.Otorr、処理時間が3秒−20分である
。
発明の効果
本発明の方法によれば、既に提案されているポリオレフ
ィン樹脂成形体の表面処理方法に比べて、成形体表面の
塗装、接着などにおける一次密着性および二次密着性を
著しく改善させることができる。
ィン樹脂成形体の表面処理方法に比べて、成形体表面の
塗装、接着などにおける一次密着性および二次密着性を
著しく改善させることができる。
本発明の方法は、上記のような優れた特性により、例え
ば自動車部品、家電部品、日用雑貨品など各種の分野に
おいて応用することができる。
ば自動車部品、家電部品、日用雑貨品など各種の分野に
おいて応用することができる。
実施例
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
なお、例における%お工び部は重量基準で、実験条件は
次の通シである。
次の通シである。
試験片は、射出成形により板状に成形した。
プラズマ処理は、高周波放電(13,56MH2)プラ
ズマ処理装置およびマイクロ波放電(2450MH2)
プラズマ処理装置にて、空気を用いて圧力1.Otor
r、出力500Wで試験片を60秒間処理した。
ズマ処理装置およびマイクロ波放電(2450MH2)
プラズマ処理装置にて、空気を用いて圧力1.Otor
r、出力500Wで試験片を60秒間処理した。
塗膜性能試験は、プラズマ処理を施した試験片に、ウレ
タン系塗料を吹付塗布して乾燥後の塗膜について、18
0°剥離強度を測定した。また、温水浸漬テストは、塗
装乾燥後の試験片全40℃の温水中に10日間浸漬した
後、塗膜面を観察し、ブリスターなしを○、ブリスター
少しありをΔ、ブリスター(太)6!IXとした。
タン系塗料を吹付塗布して乾燥後の塗膜について、18
0°剥離強度を測定した。また、温水浸漬テストは、塗
装乾燥後の試験片全40℃の温水中に10日間浸漬した
後、塗膜面を観察し、ブリスターなしを○、ブリスター
少しありをΔ、ブリスター(太)6!IXとした。
実施例1〜9、比較例1〜6
ホモポリプロピレン(M I=151//10分、以下
PP−1という]、エチレン−プロピレンブロック共重
合体(エチレン含量=7%、MI=9.9/10分、以
下PP−2という)、エチレン−プロピレンゴム(エチ
レン重量=70%、ムーニー粘度ML 127℃=
52、以下KPR1+4 という〕および〕エチレンープロピレンージエン共重合
体エチレン含量=65%、第三成分=−Z f IJ
7”ンノルボルネン、ムーニー粘度ML、+8127℃
=50、以下EPDMという〕の各ポリオレフィン10
0重量部に対し、ジペンジリデンンルビトール(以下造
核剤−1という〕、ジ−p−t−ブチルモノヒドロキシ
ベンゾイックアシッド(以下造核剤−2という]、ジ−
p−メチルベンジリデンソルビトール(以下造核剤−3
という)および安息香酸ナトリウム(以下造核剤−4と
いう〕の各造核剤を表−1に示す割合で配合して組成物
とし、これを射出成形により試験片1!:成形した。得
られた試験片をプラズマ処理して塗膜性能試験を行い、
その結果を表−1に示した。
PP−1という]、エチレン−プロピレンブロック共重
合体(エチレン含量=7%、MI=9.9/10分、以
下PP−2という)、エチレン−プロピレンゴム(エチ
レン重量=70%、ムーニー粘度ML 127℃=
52、以下KPR1+4 という〕および〕エチレンープロピレンージエン共重合
体エチレン含量=65%、第三成分=−Z f IJ
7”ンノルボルネン、ムーニー粘度ML、+8127℃
=50、以下EPDMという〕の各ポリオレフィン10
0重量部に対し、ジペンジリデンンルビトール(以下造
核剤−1という〕、ジ−p−t−ブチルモノヒドロキシ
ベンゾイックアシッド(以下造核剤−2という]、ジ−
p−メチルベンジリデンソルビトール(以下造核剤−3
という)および安息香酸ナトリウム(以下造核剤−4と
いう〕の各造核剤を表−1に示す割合で配合して組成物
とし、これを射出成形により試験片1!:成形した。得
られた試験片をプラズマ処理して塗膜性能試験を行い、
その結果を表−1に示した。
なお、比較のために造核剤を用いない場合、造核剤に代
りステアリン酸カルシウムおよびヒンダードアばン〔三
共社製、サノールLS 770(商品名)〕ヲ用いた場
合について実施例1と同様の実験全行いその結果を表−
1に併記した。
りステアリン酸カルシウムおよびヒンダードアばン〔三
共社製、サノールLS 770(商品名)〕ヲ用いた場
合について実施例1と同様の実験全行いその結果を表−
1に併記した。
Claims (1)
- ポリオレフィン樹脂100重量部に対し、造核剤0.0
1〜2重量部を配合してなる成形体の表面を、プラズマ
処理することを特徴とするポリオレフィン樹脂成形体の
表面処理法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4468285A JPS61204237A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | ポリオレフイン樹脂成形体の表面処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4468285A JPS61204237A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | ポリオレフイン樹脂成形体の表面処理法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61204237A true JPS61204237A (ja) | 1986-09-10 |
Family
ID=12698200
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4468285A Pending JPS61204237A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | ポリオレフイン樹脂成形体の表面処理法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61204237A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5290489A (en) * | 1992-06-25 | 1994-03-01 | R. Lee Williams | Apparatus and method for treating the interior surfaces of hollow plastic objects for improving adhesive properties |
-
1985
- 1985-03-08 JP JP4468285A patent/JPS61204237A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5290489A (en) * | 1992-06-25 | 1994-03-01 | R. Lee Williams | Apparatus and method for treating the interior surfaces of hollow plastic objects for improving adhesive properties |
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