JPS61204237A - ポリオレフイン樹脂成形体の表面処理法 - Google Patents
ポリオレフイン樹脂成形体の表面処理法Info
- Publication number
- JPS61204237A JPS61204237A JP4468285A JP4468285A JPS61204237A JP S61204237 A JPS61204237 A JP S61204237A JP 4468285 A JP4468285 A JP 4468285A JP 4468285 A JP4468285 A JP 4468285A JP S61204237 A JPS61204237 A JP S61204237A
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- JP
- Japan
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- polyolefin resin
- molded article
- plasma
- molded
- treatment
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C59/00—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
- B29C59/14—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by plasma treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/10—Polymers of propylene
- B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、造核剤ｔ−金含有るポリオレフィン樹脂から
なる成形体をプラズマ処理することによシ、成形体の表
面特性を改善させる表面処理方法に関する。
なる成形体をプラズマ処理することによシ、成形体の表
面特性を改善させる表面処理方法に関する。
従来の技術
ポリオレフィン系樹脂は、本来無極性であるため接着や
塗装が困難であり、その用途には制限があった。このた
めポリオレフィン系樹脂の成形体を低温プラズマ処理す
ることにより、塗料や接着剤に対する密着性を改良する
方法が知られているが、実用的な塗膜性能や接着性能を
有するためには、単なる低温プラズマ処理だけでは不十
分であった。
塗装が困難であり、その用途には制限があった。このた
めポリオレフィン系樹脂の成形体を低温プラズマ処理す
ることにより、塗料や接着剤に対する密着性を改良する
方法が知られているが、実用的な塗膜性能や接着性能を
有するためには、単なる低温プラズマ処理だけでは不十
分であった。
このようなポリオレフィン系樹脂の塗装性や接着性を改
良する方法として、例えばプロピレン重合体に無機質微
粉末を充填した複合樹脂の成形物の表面を低温プラズマ
処理する方法（特開昭５６−８２８２６号公報〕、プロ
ピレン系樹脂にメルクとエチレンプロピレンゴムヲ配合
して成る複合材料成形体の表面をプラズマ処理する方法
（特開昭５７−２０７６２５号公報）、脂肪酸金属塩を
含有するポリオレフィン樹脂からなる成形体の表面をプ
ラズマ処理する表面処理方法（特開昭５８−１７９２３
９号公報〕、号公報−ドアミンを含有するポリオレフィ
ン樹脂からなる成形体の表面をプラズマ処理する方法（
特開昭５８−１７９２４０号公報〕などが提案されてい
る。
良する方法として、例えばプロピレン重合体に無機質微
粉末を充填した複合樹脂の成形物の表面を低温プラズマ
処理する方法（特開昭５６−８２８２６号公報〕、プロ
ピレン系樹脂にメルクとエチレンプロピレンゴムヲ配合
して成る複合材料成形体の表面をプラズマ処理する方法
（特開昭５７−２０７６２５号公報）、脂肪酸金属塩を
含有するポリオレフィン樹脂からなる成形体の表面をプ
ラズマ処理する表面処理方法（特開昭５８−１７９２３
９号公報〕、号公報−ドアミンを含有するポリオレフィ
ン樹脂からなる成形体の表面をプラズマ処理する方法（
特開昭５８−１７９２４０号公報〕などが提案されてい
る。
発明が解決しようとする問題点
上記の提案により、ポリオレフィン樹脂成形体の塗装性
は成る程度に改良されるものの満足できるものではなく
、特に耐温水性などの二次密着性については水泡（ブリ
スター］の発生などの問題が残されていた。
は成る程度に改良されるものの満足できるものではなく
、特に耐温水性などの二次密着性については水泡（ブリ
スター］の発生などの問題が残されていた。
本発明は、上記の問題点を解消し、ポリオレフィン成形
体表面の塗装性、接着性などの表面特性、特に二次密着
性を改善させる表面処理方法を提供すること全目的とす
る。
体表面の塗装性、接着性などの表面特性、特に二次密着
性を改善させる表面処理方法を提供すること全目的とす
る。
問題点を解決するための手段
本発明者らは、本発明の目的全達成するためＶＣ種々の
検討を行った結果、造核剤を含むポリオレフィン樹脂成
形体の表面をプラズマ処理することによって、塗料や接
着剤に対する接着性が著しく改善されることを見出し、
本発明を完成し友。
検討を行った結果、造核剤を含むポリオレフィン樹脂成
形体の表面をプラズマ処理することによって、塗料や接
着剤に対する接着性が著しく改善されることを見出し、
本発明を完成し友。
すなわち、本発明は、ポリオレフィン樹脂１００重量部
に対し、造核剤０．０１〜２重量部を配合してなる成形
体の表面を、プラズマ処理することｔ％徴とするポリオ
レフィン樹脂成形体の表面処理方法である。
に対し、造核剤０．０１〜２重量部を配合してなる成形
体の表面を、プラズマ処理することｔ％徴とするポリオ
レフィン樹脂成形体の表面処理方法である。
本発明におけるポリオレフィン樹脂としては、エチレン
４Ｌ＜ａプロピレン、フテンー１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１，４−メチルペンテン−１などのα−オレフィ
ンの単独重合体、エチレンとα−オレフィンの共重合体
もしくはこれらα−オレフィンの２種以上の共重合体、
ま念はエチレンもしくはこれらα−オレフィンを主成分
とするビニルエステル、不飽和カルボン醐もしくはその
誘導体との共重合体’ｌげることができる。ここで共重
合体とはランダム、ブロックま九はグラフトの共重合体
が含まれる。
４Ｌ＜ａプロピレン、フテンー１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１，４−メチルペンテン−１などのα−オレフィ
ンの単独重合体、エチレンとα−オレフィンの共重合体
もしくはこれらα−オレフィンの２種以上の共重合体、
ま念はエチレンもしくはこれらα−オレフィンを主成分
とするビニルエステル、不飽和カルボン醐もしくはその
誘導体との共重合体’ｌげることができる。ここで共重
合体とはランダム、ブロックま九はグラフトの共重合体
が含まれる。
また、これらの樹脂は２種以上を併用することができる
。
。
上記のポリオレフィン樹脂のうちでは、ポリプロピレン
、プロピレンにエチレンもしくは他のａ−オレフィン金
共重合させたランダムマ九はブロック共重合体などプロ
ピレンを主成分とする重合体が好ましい。ま九、ポリオ
レフィン樹脂にはエチレン−プロピレンゴム、エチレン
−プロピレン−ジエン共重合体などのエラストマーを混
合することができる。さらに、ポリオレフィン樹脂の一
部または全てを不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で
変性して用いることができる。
、プロピレンにエチレンもしくは他のａ−オレフィン金
共重合させたランダムマ九はブロック共重合体などプロ
ピレンを主成分とする重合体が好ましい。ま九、ポリオ
レフィン樹脂にはエチレン−プロピレンゴム、エチレン
−プロピレン−ジエン共重合体などのエラストマーを混
合することができる。さらに、ポリオレフィン樹脂の一
部または全てを不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で
変性して用いることができる。
本発明における造核剤としては、芳香族カルボン酸もし
くは芳香族ジカルボン酸の金属またはそれらのアルキル
核置換誘導体の金属塩およびジベンジリデンンルピトー
ル類などｔＳけることができる。その−例として安息香
酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩、ジ−パラ−第三
ブチル−安息香酸のアルばニウム塩、パラー第三ブチル
−安息香酸のチタン塩もしくはクロム塩、モノフェニル
酢酸のアルミニウム塩、シヘンジリデンンルビトールお
よびジーパラーメチルベンジリデンンルビトールなどが
めげられる。
くは芳香族ジカルボン酸の金属またはそれらのアルキル
核置換誘導体の金属塩およびジベンジリデンンルピトー
ル類などｔＳけることができる。その−例として安息香
酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩、ジ−パラ−第三
ブチル−安息香酸のアルばニウム塩、パラー第三ブチル
−安息香酸のチタン塩もしくはクロム塩、モノフェニル
酢酸のアルミニウム塩、シヘンジリデンンルビトールお
よびジーパラーメチルベンジリデンンルビトールなどが
めげられる。
本発明における成形体は、ポリオレフィン樹脂１００重
量部に対し、造核剤０．０１〜２Ｘ量部、好ましくは０
．１〜２重量部を配合したものである。造核剤が０．０
１重量部未満では本発明の目的が達成できず、一方２重
量部會越えるとそれ以上の効果が期待できず不経済であ
る。
量部に対し、造核剤０．０１〜２Ｘ量部、好ましくは０
．１〜２重量部を配合したものである。造核剤が０．０
１重量部未満では本発明の目的が達成できず、一方２重
量部會越えるとそれ以上の効果が期待できず不経済であ
る。
本発明においては上記の成分の外に必要に応じてタルク
、マイカ、炭酸カルシウム、ガラス峻維、炭素繊維、結
晶性ケイ酸カルシウムなどの無機充填剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、分散剤、着色剤などｔ本発明の効果を損
わない範囲で配合することができる。
、マイカ、炭酸カルシウム、ガラス峻維、炭素繊維、結
晶性ケイ酸カルシウムなどの無機充填剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、分散剤、着色剤などｔ本発明の効果を損
わない範囲で配合することができる。
ポリオレフィン樹脂に造核剤を配合する方法は、特に限
定されないが、通常は１軸または２軸押出機、熱ロール
、バンバリーミ千す−などで溶融混合する。
定されないが、通常は１軸または２軸押出機、熱ロール
、バンバリーミ千す−などで溶融混合する。
また、成形体は、射出成形、押出成形、プレス成形、プ
ロー成形などのいずれの方法で成形したもの・でもよい
。なお、成形体は、その表面の汚れなどを除去する目的
でトリクロルエタンなどの溶剤による蒸気洗浄を行って
もよい。
ロー成形などのいずれの方法で成形したもの・でもよい
。なお、成形体は、その表面の汚れなどを除去する目的
でトリクロルエタンなどの溶剤による蒸気洗浄を行って
もよい。
本発明におけるプラズマ処理は、高周波放電またはマイ
ク日波放電のいずれでもよく、酸素、窒素、空気などの
反応性プラズマガス、あるいはアルゴン、ヘリウムなど
の非反応性プラズマガスを発生させこれを成形体表面に
接触させることによって行う。
ク日波放電のいずれでもよく、酸素、窒素、空気などの
反応性プラズマガス、あるいはアルゴン、ヘリウムなど
の非反応性プラズマガスを発生させこれを成形体表面に
接触させることによって行う。
処理条件は、特に限定されないが、通常は圧力が０．１
％ ３．Ｏｔｏｒｒ、処理時間が３秒−２０分である
。
％ ３．Ｏｔｏｒｒ、処理時間が３秒−２０分である
。
発明の効果
本発明の方法によれば、既に提案されているポリオレフ
ィン樹脂成形体の表面処理方法に比べて、成形体表面の
塗装、接着などにおける一次密着性および二次密着性を
著しく改善させることができる。
ィン樹脂成形体の表面処理方法に比べて、成形体表面の
塗装、接着などにおける一次密着性および二次密着性を
著しく改善させることができる。
本発明の方法は、上記のような優れた特性により、例え
ば自動車部品、家電部品、日用雑貨品など各種の分野に
おいて応用することができる。
ば自動車部品、家電部品、日用雑貨品など各種の分野に
おいて応用することができる。
実施例
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
なお、例における％お工び部は重量基準で、実験条件は
次の通シである。
次の通シである。
試験片は、射出成形により板状に成形した。
プラズマ処理は、高周波放電（１３，５６ＭＨ２）プラ
ズマ処理装置およびマイクロ波放電（２４５０ＭＨ２）
プラズマ処理装置にて、空気を用いて圧力１．Ｏｔｏｒ
ｒ、出力５００Ｗで試験片を６０秒間処理した。
ズマ処理装置およびマイクロ波放電（２４５０ＭＨ２）
プラズマ処理装置にて、空気を用いて圧力１．Ｏｔｏｒ
ｒ、出力５００Ｗで試験片を６０秒間処理した。
塗膜性能試験は、プラズマ処理を施した試験片に、ウレ
タン系塗料を吹付塗布して乾燥後の塗膜について、１８
０°剥離強度を測定した。また、温水浸漬テストは、塗
装乾燥後の試験片全４０℃の温水中に１０日間浸漬した
後、塗膜面を観察し、ブリスターなしを○、ブリスター
少しありをΔ、ブリスター（太）６！ＩＸとした。
タン系塗料を吹付塗布して乾燥後の塗膜について、１８
０°剥離強度を測定した。また、温水浸漬テストは、塗
装乾燥後の試験片全４０℃の温水中に１０日間浸漬した
後、塗膜面を観察し、ブリスターなしを○、ブリスター
少しありをΔ、ブリスター（太）６！ＩＸとした。
実施例１〜９、比較例１〜６
ホモポリプロピレン（Ｍ Ｉ＝１５１／／１０分、以下
ＰＰ−１という］、エチレン−プロピレンブロック共重
合体（エチレン含量＝７％、ＭＩ＝９．９／１０分、以
下ＰＰ−２という）、エチレン−プロピレンゴム（エチ
レン重量＝７０％、ムーニー粘度ＭＬ １２７℃＝
５２、以下ＫＰＲ１＋４ という〕および〕エチレンープロピレンージエン共重合
体エチレン含量＝６５％、第三成分＝−Ｚ ｆ ＩＪ
７”ンノルボルネン、ムーニー粘度ＭＬ、＋８１２７℃
＝５０、以下ＥＰＤＭという〕の各ポリオレフィン１０
０重量部に対し、ジペンジリデンンルビトール（以下造
核剤−１という〕、ジ−ｐ−ｔ−ブチルモノヒドロキシ
ベンゾイックアシッド（以下造核剤−２という］、ジ−
ｐ−メチルベンジリデンソルビトール（以下造核剤−３
という）および安息香酸ナトリウム（以下造核剤−４と
いう〕の各造核剤を表−１に示す割合で配合して組成物
とし、これを射出成形により試験片１！：成形した。得
られた試験片をプラズマ処理して塗膜性能試験を行い、
その結果を表−１に示した。
ＰＰ−１という］、エチレン−プロピレンブロック共重
合体（エチレン含量＝７％、ＭＩ＝９．９／１０分、以
下ＰＰ−２という）、エチレン−プロピレンゴム（エチ
レン重量＝７０％、ムーニー粘度ＭＬ １２７℃＝
５２、以下ＫＰＲ１＋４ という〕および〕エチレンープロピレンージエン共重合
体エチレン含量＝６５％、第三成分＝−Ｚ ｆ ＩＪ
７”ンノルボルネン、ムーニー粘度ＭＬ、＋８１２７℃
＝５０、以下ＥＰＤＭという〕の各ポリオレフィン１０
０重量部に対し、ジペンジリデンンルビトール（以下造
核剤−１という〕、ジ−ｐ−ｔ−ブチルモノヒドロキシ
ベンゾイックアシッド（以下造核剤−２という］、ジ−
ｐ−メチルベンジリデンソルビトール（以下造核剤−３
という）および安息香酸ナトリウム（以下造核剤−４と
いう〕の各造核剤を表−１に示す割合で配合して組成物
とし、これを射出成形により試験片１！：成形した。得
られた試験片をプラズマ処理して塗膜性能試験を行い、
その結果を表−１に示した。
なお、比較のために造核剤を用いない場合、造核剤に代
りステアリン酸カルシウムおよびヒンダードアばン〔三
共社製、サノールＬＳ ７７０（商品名）〕ヲ用いた場
合について実施例１と同様の実験全行いその結果を表−
１に併記した。
りステアリン酸カルシウムおよびヒンダードアばン〔三
共社製、サノールＬＳ ７７０（商品名）〕ヲ用いた場
合について実施例１と同様の実験全行いその結果を表−
１に併記した。
Claims (1)
- ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、造核剤０．０
１〜２重量部を配合してなる成形体の表面を、プラズマ
処理することを特徴とするポリオレフィン樹脂成形体の
表面処理法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4468285A JPS61204237A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | ポリオレフイン樹脂成形体の表面処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4468285A JPS61204237A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | ポリオレフイン樹脂成形体の表面処理法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61204237A true JPS61204237A (ja) | 1986-09-10 |
Family
ID=12698200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4468285A Pending JPS61204237A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | ポリオレフイン樹脂成形体の表面処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61204237A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5290489A (en) * | 1992-06-25 | 1994-03-01 | R. Lee Williams | Apparatus and method for treating the interior surfaces of hollow plastic objects for improving adhesive properties |
-
1985
- 1985-03-08 JP JP4468285A patent/JPS61204237A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5290489A (en) * | 1992-06-25 | 1994-03-01 | R. Lee Williams | Apparatus and method for treating the interior surfaces of hollow plastic objects for improving adhesive properties |
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