JPS61201019A - Production of apatite wool - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain an apatite wool processable to a form suitable for medicine and other applications and having excellent biocompatibility, by spinning a solution of apatite using a specific binder an calcining the obtained wool. CONSTITUTION:Fine particles of apatitle of formula M10(ZO4)6X2 (M is Ca, Ba, Mg, Sr, Pb, Cd, Fe, etc.; ZO4 is PO4, AsO4, VO4, CO3, etc.; X is F, Cl, OH, etc.) are dispersed in an aqueous solution of a binder, and the dispersion is degassed and extruded through the spinning nozzle 5, and at the same time, air is ejected through the air nozzle 7 to form a fiber stream. The stream is heated with the infrared heater 9 and blasted toward the collection belt 11 to effect the evaporation of water and obtain the wooly hydroxyapatite 12 bonded with the binder. The wool is calcined to eliminate the bonder.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、医療用、微生物大量培養地用等の多くの用途
を有するアパタイト綿状体の製造方法に１５ｓ！するも
のである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a method for producing apatite flocculent that has many uses such as medical use and microorganism mass culture. It is something to do.

Ｌえ二且遣 周知のように、アパタイトはＭＩＯ（ＺＯ４）　６Ｘｚ
（ここでＭはＣａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｐｂ。As is well known, apatite is MIO (ZO4) 6Xz
(Here, M is Ca, Ba, Sr, Pb.

Ｃｄ等を表わし、ＺはＰ、Ａｓ、Ｖ’４を表ｈＩ、。Cd, etc., and Z represents P, As, V'4 hI.

ＸはＦ、ＣＩ　ＯＨ等を表わす）なる組成を持つ結品鉱
物であって１代表的なものとして木酢アパタイトＣａｌ
ｃ）　（ＰＯ４）　６　　（ＯＨ）　４　、フッ素アパ
タイトＣａ＋ｏ（ＰＯ＋）ｂＦ＋等がある。木酢アパタ
イトは、歯や骨の主要無機成分としてよく知られており
、合成した木酢アパタイトの焼結体は歯や骨の組織に対
して優れた親和性を示し、骨組織や歯肉に直接化学的に
結合するため、新しい人工歯１人工骨、材料等の所謂人
工のインブラント材料として注目を集めている。そして
、アパタイト焼結体による人工歯根及びアパタイト多孔
体による人工骨は実用化の段階に至っている。X represents F, CI OH, etc.) A typical example is wood vinegar apatite Cal.
c) (PO4) 6 (OH) 4 , fluoroapatite Ca+o(PO+)bF+, etc. Wood vinegar apatite is well known as the main inorganic component of teeth and bones, and the synthesized sintered body of wood vinegar apatite shows excellent affinity for teeth and bone tissues, and can be directly applied chemically to bone tissues and gums. Because of this, new artificial teeth are attracting attention as so-called artificial implant materials such as artificial bones and materials. Artificial tooth roots made of apatite sintered bodies and artificial bones made of apatite porous bodies have reached the stage of practical use.

しかしながら、アパタイト焼結体は圧縮には強いが引張
には弱い脆性材料であるため、　＃ｆｆｆに弱く、焼結
体の表面に生じた微小なひび割れによって引張強度が大
きく低下するといった欠点があった。このためアパタイ
ト焼結体の生体への適用範囲は非常に狭く、過大なる引
張り応力のほとんどがかからない２例えば臼歯部の人工
歯根として使用されている程度であった。However, since the apatite sintered body is a brittle material that is strong in compression but weak in tension, it has the disadvantage that it is susceptible to #fff and its tensile strength is greatly reduced by minute cracks that occur on the surface of the sintered body. . For this reason, the range of application of apatite sintered bodies to living organisms is very narrow, and has been used only as artificial tooth roots for molars, where most of the excessive tensile stress is not applied.

■が　　　゛　　ｕＩ占 上記アパタイト焼結体の欠点を除去するために７バタイ
トをｊａ雌雄状形成し、骨欠損部又は空隙部のインブラ
ント材として使用できるようにした無機ファイバが例え
ば特開昭５７−１１７６２１号及び特開昭５８−５４０
２３号公報に開示されている。しかしながら、上記公報
に開示されたアパタイトファイバは高温度でアパタイト
を溶融して紡糸する。所謂溶融紡糸法によって製造され
ている。上記公報にも記載されているように、この溶融
紡糸法ではアパタイトを１５００℃のようなｉｇ＋温度
で溶融するために７バタイトの水酸基が消失し、親和性
が欠如してしまい、生体との適合性が木酸アパタイトの
ように十分でないという重大な欠点がある。このため、
親和性を持たせるために後処理が必要であった。In order to eliminate the drawbacks of the above-mentioned apatite sintered bodies, an inorganic fiber in which 7batite is formed into a male and female shape and can be used as an implant material for bone defects or voids is disclosed in, for example, JP-A-57. -117621 and JP-A-58-540
It is disclosed in Publication No. 23. However, the apatite fiber disclosed in the above publication is spun by melting apatite at high temperature. It is manufactured by the so-called melt spinning method. As described in the above publication, in this melt spinning method, apatite is melted at an ig+ temperature such as 1500°C, so the hydroxyl group of 7-batite disappears, resulting in a lack of affinity and compatibility with living organisms. It has a serious drawback that its properties are not as strong as those of woody acid apatite. For this reason,
Post-processing was required to make it compatible.

このように、アパタイトを繊維状にする場合。In this way, when apatite is made into fibers.

水酸基を消失させないためには、溶融紡糸法は採用でき
ず、他の方法１例えば溶液紡糸法を考慮しなければなら
ない、しかし、溶液紡糸のための良好なバインダと紡糸
方法及び焼成方法が開発されていず、アパタイトをその
水酸基を保有したまま繊維状にすることは不可能であっ
た。In order to prevent hydroxyl groups from disappearing, melt spinning cannot be adopted and other methods, such as solution spinning, must be considered.However, good binders, spinning methods, and firing methods for solution spinning have not been developed. Therefore, it was impossible to make apatite into a fibrous form while retaining its hydroxyl groups.

本発明者等は、従来のかかる欠点を解決すべく鋭意検討
した結果、特殊のバインダを使用して溶液紡糸すること
により綿状体を形成させ１次いでこれを焼成することに
よりアパタイト綿状体を製造でさることを見出し１本発
明に到達した。As a result of intensive studies to solve these conventional drawbacks, the present inventors have developed an apatite flocculent by forming a flocculent body by solution spinning using a special binder and then firing it. We discovered that there is a problem with manufacturing and have arrived at the present invention.

１艶二１１ 本発明は、上記のようなアパタイト繊維状体の改良に関
するものであって、アパタイトを医療用、その他の用途
に使用する際に加工しゃすいアパタイト綿状体を提供で
きる製造方法を提供することを目的とする。更に、本発
明は、特に生体適合性の優れている水酸アパタイトから
その綿状体を製造する方法を提供することを目的とする
。1.2 11 The present invention relates to the improvement of apatite fibrous bodies as described above, and provides a manufacturing method that can provide apatite fibrous bodies that are easy to process when apatite is used for medical and other purposes. The purpose is to provide. A further object of the present invention is to provide a method for producing a flocculent body from hydroxyapatite, which has particularly excellent biocompatibility.

Ｉｌ　ｌ　　占　　　　　　　　　　　た　　　　　　
−上記目的は１本発明によって完全に達成される、要約
すると本発明は、■−一般式１口（Ｚ０４）、Ｘ、（こ
こｆＭはＣａ、Ｂａ、Ｍｇ、ＳＲ，Ｐｂ、Ｃｄ、Ｆｅ等
を表わし、Ｚ０４はＰＯ４，Ａｓ０４　、ＶＯ４、ＣＯ
３等を表わし、ＸはＦ、　Ｃ１、ＯＨ等を表わす）で表
わされるアパタイトの群から選択される１種又は２種以
上の７バタイトの微粒子をバインダを溶解している水溶
液に均一に分散させてアパタイト分散液を調製し、■得
られた分散液を紡糸孔からＪ１！統的に押出すと同時に
高速気流°で延伸ｍ＃Ｉ化しながら微細繊維流を形成さ
せ、■該繊酸洗を加熱してＭ！維酸中水分を蒸発させ、
■該水分の除去された繊維流を捕集装置に吹き付けてバ
インダによって結合されたアパタイトの綿状体を形成さ
せ、所望に応じ■これを焼成することを特徴とするアパ
タイト綿状体の製造方法である。Ill fortune telling
- The above object is completely achieved by the present invention. In summary, the present invention provides the following: - General formula 1 (Z04), represents PO4, As04, VO4, CO
Fine particles of one or more types of 7-batite selected from the group of apatites represented by apatites (X represents F, C1, OH, etc.) are uniformly dispersed in an aqueous solution in which a binder is dissolved. 2. Prepare an apatite dispersion liquid using the method, and pass the obtained dispersion liquid through the spinning hole to J1! At the same time as extruding systematically, a fine fiber flow is formed while stretching with high speed air stream °, and ■ the pickled fibers are heated and M! Evaporates the water in fibrilic acid,
A method for producing an apatite floc, comprising: ■ Spraying the fiber stream from which water has been removed into a collection device to form an apatite floc bonded by a binder, and optionally firing the same. It is.

本発明において、アパタイト綿状体とは、アパタイトの
短繊維が互に絡み合った状態にあるものをいう。In the present invention, the term "apatite flocculent" refers to a state in which short apatite fibers are intertwined with each other.

本発明における７バタイト綿状体を構成する短繊維は平
均繊維径が１〜３０終ｍ、平均＃ａ雄長が２〜１０００
ｍｍであり、該繊維長はこの範囲で任意のものであって
もよい。The short fibers constituting the 7-batite floc in the present invention have an average fiber diameter of 1 to 30 m, and an average #a male length of 2 to 1000 m.
mm, and the fiber length may be arbitrary within this range.

本発明の綿状体の製造方法は、所謂溶融紡糸の分野に属
するものであって、この方法によればアパタイトを溶融
することなく低温で紡糸することができ、特に水酸アパ
タイトではその構造を実質的に保持したアパタイト綿状
体を製造することができる。The method for producing a flocculent body of the present invention belongs to the field of so-called melt spinning, and according to this method, apatite can be spun at a low temperature without melting, and in particular, hydroxyapatite has a structure that is A substantially retained apatite flocculent can be produced.

本発明においては、上記の一般式で表わされるアパタイ
トの中から任意のものを選択し単独で又は組み合わせて
使用でき、そして使用したアパタイトに該当する綿状体
を得ることができる。特に、医療用のインブラント材料
を製造することを目的とする場合には、骨組織との類似
性から隣最カルシウム系化合物を使用することが好まし
く、特に生体適合′性の観点から水酸アパタイト（上記
の一般式に６い−（、ＭがＣａ、　Ｚ０４がＰＯ，、Ｘ
がＯＨである化合物）を使用することが好ましい、しか
しながら、前記の一般式のＭ、　Ｚ０４及びＸの位置に
それぞれＣａ、ＰＯ＋及びＯＨ以外の異！！成分が取り
込まれている化合物であっても生体適合性を損なわない
ものであれば、異種成分の存在を排除するものではない
、即ち、２！！以上の７バタイトを混合して用いること
ができる。又。In the present invention, any apatite represented by the above general formula can be selected and used alone or in combination, and a flocculent body corresponding to the apatite used can be obtained. In particular, when the purpose is to manufacture medical implant materials, it is preferable to use nephrocalcium-based compounds because of their similarity to bone tissue, and especially hydroxyapatite from the viewpoint of biocompatibility. (6 in the above general formula-(, M is Ca, Z04 is PO,,
However, it is preferable to use a compound in which OH is OH, except for Ca, PO+ and OH in the positions M, Z04 and ! Even if a compound is incorporated with a component, it does not exclude the presence of a foreign component, as long as it does not impair biocompatibility. In other words, 2! ! The above 7 batites can be mixed and used. or.

製造するアパタイト綿状体に要求される強度等の物性に
よっては２更に他の無機化合物１例えばＣａ３　　（Ｐ
Ｏ４）ｚ　、Ｃａ＋　　（ＰＯ＋　）Ｚ　。Depending on the physical properties such as strength required for the apatite flocs to be produced, 2. In addition, other inorganic compounds 1, such as Ca3 (P
O4)z, Ca+ (PO+)Z.

Ｃａ　ＨＰ　Ｏ４等を５重量％未猫で添加することがで
きる。Ca HP O4 etc. can be added in an amount of 5% by weight.

本発明で用いられるアパタイトは、公知の方法で合成し
たもの又は天然のものであってもよく。The apatite used in the present invention may be synthesized by a known method or may be a natural apatite.

平均粒径５０ス〜ＩＩＬｍの微粒子で、好ましくは７０
〜５００スが用いられる。この場合、アパタイトの形状
は特に限定されていないが、特に棒状のものを使用した
場合には焼成後締状体の形状をとることが容易であるの
で好ましい、この理由はかならずしも明らかでないが、
棒状の７バタイトは紡糸工程で配列しやすいためと推定
される。このような棒状の７バタイト２例えば水酸アパ
タイトは１例えばカルシウムイオンを含むアルカリ性溶
液（ｐＨニア〜ｉｆ）に燐酸水溶液を除々に滴下するこ
とによって合成することができる。Fine particles with an average particle size of 50 to IILm, preferably 70
~500 seconds are used. In this case, the shape of the apatite is not particularly limited, but it is particularly preferable to use a rod-shaped apatite because it can easily take the shape of a compact body after firing.The reason for this is not necessarily clear, but
It is presumed that this is because the rod-shaped heptataite is easily arranged in the spinning process. Such rod-shaped hepatite, such as hydroxyapatite, can be synthesized by gradually dropping an aqueous phosphoric acid solution into an alkaline solution (pH near to if) containing, for example, calcium ions.

本発明の綿状体を製造するのに用いられるバインダは、
一般に知られている水溶性バインダである。これらは分
子中に一〇）（、−ＣＯＯＨ，−ＣＯＮＨ２基等を有す
る水溶性の綿状高分子化合物であり１例えばマルトトリ
オースがα−１，６−グリコシド結合で反復結合した直
鎖状グルカンであるプルラン、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
醜、ポリイタコン猷、ポリエチレ／オ午シト、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルメチレンエーテル、ヒドロキ
シプロピルセルロース、キサンタンガム、ガーガム、コ
ラーゲン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースられる．これらの高分子化合物の分子付
は特に制限はないが．２万〜２００万のものが好ましく
。The binder used to produce the flocculent body of the present invention is:
This is a generally known water-soluble binder. These are water-soluble, flocculent polymer compounds having 10)(, -COOH, -CONH2 groups, etc.) in the molecule. Glucan pullulan, polyvinyl alcohol,
Contains polyacrylamide, polyacrylic acid, polymethacrylic, polyitacon, polyethylene, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl methylene ether, hydroxypropyl cellulose, xanthan gum, gar gum, collagen, hydroxyethyl cellulose, and carboxymethyl cellulose. There are no particular restrictions on the molecular attachment of these polymer compounds. 20,000 to 2,000,000 is preferable.

特に５万〜１００万のものが好ましい。Particularly preferred is 50,000 to 1,000,000.

未発ＩＪＩの綿状体を特に医療用材料として使用する場
合には、バインダとしては，生体にｆ＃．害であること
，水溶性であることの少なくとも二つの条件を満足する
ものが好ましい．このようなバインダとしては，ポリビ
ニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、コラーゲン等の高分子化合物
の他，プルラン、キチン、デキストラン等の高分子多糖
類が好ましく，特にプルランが好適である。When the flocculent body of undeveloped IJI is used as a medical material, the binder may be f#. Preferably, it satisfies at least two conditions: being harmful and being water-soluble. As such a binder, in addition to polymer compounds such as polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and collagen, polymeric polysaccharides such as pullulan, chitin, and dextran are preferred, and pullulan is particularly preferred.

本発明においては，上記バインダの水溶液に７バタイト
歳粒子を分散させた分散液を原料として紡糸が行われる
．したがって、原料分散液中の成分組成は所定の範囲内
になければならない．例えば、水成アパタイトの場合に
は．その組成は，水：ｌＯ〜９０１量％、好ましくは５
０〜７０重量％，更に好ましくは６０〜６５玉量％であ
り，水酸アパタイト：５〜７０１量％、好ましくは１５
〜３０亜硫％．更に好ましくは１５〜２０重量％であり
，パインダニ５〜４０重量％、好ましくは１５〜３０兎
量％，更に好ましくは２０〜２５ｔｉ穢％である．水酸
アパタイトを５重量％未満とした場合には，綿状体の十
分な強度を得ることができず，また７０ｇＬ量％より多
いと粘度が大きくなり，好ましくない．原料液中の水酸
アパタイトの分散を良好にするために、例えば有機カル
ボン醜を添加し，又グリセリン、ソルビット、マルナッ
ト，エチレングリコール、フロピレンゲリコール等の多
価アルコールのような可塑剤又は柔軟剤等も添加するこ
とができる。In the present invention, spinning is performed using a dispersion of 7-year-old batite particles dispersed in an aqueous solution of the binder as a raw material. Therefore, the component composition in the raw material dispersion must be within a specified range. For example, in the case of aqueous apatite. Its composition is water: 10 to 901% by weight, preferably 5% by weight.
0 to 70% by weight, more preferably 60 to 65% by weight, hydroxyapatite: 5 to 701% by weight, preferably 15% by weight.
~30% sulfur. More preferably 15 to 20% by weight, 5 to 40% by weight of pine mites, preferably 15 to 30% by weight, and even more preferably 20 to 25% by weight. If the amount of hydroxyapatite is less than 5% by weight, sufficient strength of the flocculent body cannot be obtained, and if it is more than 70gL, the viscosity increases, which is not preferable. In order to improve the dispersion of hydroxyapatite in the raw material liquid, for example, organic carboxylic acid is added, and plasticizers or softeners such as polyhydric alcohols such as glycerin, sorbitol, malnut, ethylene glycol, and phlopylene gellicol are added. Agents etc. can also be added.

更に，綿状体の物性を向上させるために分散質としてア
パタイト以外の無機化合物、例えば燐酸カルシウムを５
％未満の量で添加することができる。Furthermore, in order to improve the physical properties of the flocculent, an inorganic compound other than apatite, such as calcium phosphate, is added as a dispersoid.
It can be added in amounts of less than %.

このようにｙ４製された分散液は，紡糸孔から連続的に
押出すと同時に該紡糸孔に隣接した気体吐出孔から気体
を高速度で突出させ，Ｒ雑文とじ５＃繊維流から水分を
除去して捕集し、次いで所望により焼成することにより
アパタイト綿状体とされる。The dispersion liquid produced in Y4 is continuously extruded from the spinning hole, and at the same time, gas is ejected at high speed from the gas discharge hole adjacent to the spinning hole to remove water from the R miscellaneous binding 5# fiber stream. The apatite flocculent is collected and then calcined as required to obtain an apatite flocculent.

水酸アパタイトの場合には．Ｘ線回折及び赤外線吸光分
析によると，未焼成の場合及び１２５０℃以下で焼成し
た場合には、綿状体は．ｃａｌＯ（ＰＯ４）　ｅ＋　（
ＯＨ）ｚ又はＣａ５　　（ＰＯ４　）１０Ｈの構造を有
するに対して，１２５０℃よりも高い温度で焼成すると
α−Ｃａ３（ＰＯ＋）ｚの形態に変化していくことが実
験の結果確認されたこのような変化をした後は、水酸基
を保有しないために生体との適合性が低下するので、木
酸７バタイトの構造を実質的に保持するには１２５０℃
以下、特に１２００℃以下で焼成するのが好ましい。In the case of hydroxyapatite. According to X-ray diffraction and infrared absorption analysis, the flocculent material is . calO(PO4) e+ (
Although it has the structure of OH)z or Ca5(PO4)10H, it was confirmed through experiments that it changes to the form of α-Ca3(PO+)z when fired at a temperature higher than 1250℃. After undergoing such changes, the compatibility with living organisms decreases because it does not retain hydroxyl groups, so the temperature of
Hereinafter, it is particularly preferable to bake at 1200° C. or lower.

次に、本発明のアパタイト綿状体を製造する方法の一例
として，水酸アパタイト微粒子を原料とする場合を第１
図を参照しながら説明する。Next, as an example of the method for producing the apatite flocculent body of the present invention, the case where hydroxyapatite fine particles are used as the raw material will be described in the first example.
This will be explained with reference to the figures.

先ず、水酸アパタイト２バインダ及び水、モして必要に
応じて分散剤、可塑剤、柔軟剤等を原料供給管ｌより原
料タンク２に装入して粘性の紡糸液を調製する。ｙＸ料
紡糸液は好ましくは約２０〜７０℃で調製される。この
粘性紡糸液は管路１５を介してモータ３により駆動され
たギヤポンプ４によって紡糸ノズル５から押出されると
同時に。First, a hydroxyapatite 2 binder, water, and if necessary, a dispersant, a plasticizer, a softener, etc. are charged into the raw material tank 2 from the raw material supply pipe 1 to prepare a viscous spinning solution. The yX spinning solution is preferably prepared at about 20-70°C. At the same time, this viscous spinning solution is forced out of the spinning nozzle 5 via a conduit 15 by a gear pump 4 driven by a motor 3.

紡糸ノズル廻りに設置されたエアノズル７からブロアー
６によって気体を高速度で吐出させる。紡糸ノズルは、
例えば、巾方向に直線的に配列された複数のダイスより
なっていてよい、該ノズル廻りより気体速度約５〜１０
００ｍ／秒、温度約２０〜６０℃の気体１例えば空気を
噴出させることによって延伸された微細繊維よりなるｓ
＃Ｌ流８が形成される。ｍ雌枠及び繊維長は噴出させる
気体の圧力により１例えば繊維径が約１〜３０　ｐｍ。Gas is discharged at high speed by a blower 6 from an air nozzle 7 installed around the spinning nozzle. The spinning nozzle is
For example, the gas velocity around the nozzle, which may be composed of a plurality of dice arranged linearly in the width direction, is about 5 to 10
s made of fine fibers drawn by blowing out gas 1, e.g. air, at a temperature of about 20 to 60°C at 00 m/s
#L flow 8 is formed. The female frame and fiber length are determined by the pressure of the ejected gas.For example, the fiber diameter is about 1 to 30 pm.

繊維長が２〜１０００ｍｍの範囲に入るように任意に調
節することができる。The fiber length can be arbitrarily adjusted within the range of 2 to 1000 mm.

次に、上記の微細！ａ雄緩流を紡糸ノズルの下に設けら
れた加熱装置１例えば赤外線ヒータ９等により加熱し、
ａｍ中の水分を含水率１０玉量％以丁ｔＦましくは約７
ｒｒｔ；；ｔ、％以下に蒸発除去せしめ固化する。水分
の除去が過剰に行なわれると微細繊維の綿状体を得るこ
とができない、この場合・繊Ｍ流に対する加熱温度は紡
糸液の押出量、噴出気体の温度及び着のバランス等によ
って選択されるカ１通常ハヒータ温度約２００〜５００
℃Ｃｊａｍ流の温度約８０〜１５０℃）の範囲である。Next, the above fine! a The male slow flow is heated by a heating device 1 provided under the spinning nozzle, for example, an infrared heater 9,
The water content in am is 10% by volume or about 7%.
It is evaporated and solidified to less than rrt;;t%. If water is removed excessively, a flocculent body of fine fibers cannot be obtained. In this case, the heating temperature for the fiber M flow is selected depending on the amount of extrusion of the spinning solution, the temperature of the ejected gas, the balance of wear, etc. F1 Normal hajita temperature approximately 200-500
The temperature of the Cjam flow is approximately 80 to 150°C).

加熱温度を必要以上に高くした場合には、加熱工程にお
いてバインダの分解が発生するために好ましくない。If the heating temperature is set higher than necessary, the binder will decompose during the heating process, which is not preferable.

上記のようにし′て延伸され、適当に切断され且つ水分
が除去された微細繊維ｆｉｔｌｏは適当な捕集装置１１
．ｇ４えばネット５２捕集容器内又はネット型捕集ベル
ト上に吹き付け、収集堆積される。The fine fibers fitlo, which have been stretched as described above, appropriately cut, and from which moisture has been removed, are collected in a suitable collection device 11.
．． For example, g4 is sprayed into the net 52 collection container or onto the net type collection belt, and collected and deposited.

このようにして得られた、バインダによって結合された
微細繊維よりなる綿状体は、柔軟で肌ざわりのよい風合
いを有する。また、親木性、吸湿性且つ非帯電性である
とともに、培養増巾作用を有するので微生物の培養地と
して未焼成のままで使用することができる。未焼成の綿
状体は、続いて、約５００−１２５０℃、好ましくは約
６００〜１２００℃、更に好ましくは６５０〜１１００
℃の温度で焼成してバインダを消失せしめることにり本
発明の７バタイト綿状体を得ることができる。焼成温度
が１２００℃以下では水酸基の消失は極めて少址であり
、焼成時間に多少依存するとはいえ、水ｆ！＃基の消失
はほとんど無視することかでさる。従って必要な場合に
は１２００℃よりも焼成温度を高くして木酸アパタイト
中にＣａ３（ＰＯ４）乙を生成させ、これにより水酸ア
パタイト綿状体の強度等の物性を向上させることができ
るので１例えばインブラント材料としての物性も改ｉす
ることも可染である。The cotton-like body made of fine fibers bound by a binder thus obtained has a soft and pleasant texture. In addition, it is wood-philic, hygroscopic, non-electrostatic, and has a culture-enhancing effect, so it can be used in its unfired state as a culture medium for microorganisms. The green flocculent body is then heated to about 500-1250°C, preferably about 600-1200°C, more preferably 650-1100°C.
The 7-batite floc-like body of the present invention can be obtained by firing at a temperature of .degree. C. to eliminate the binder. When the firing temperature is below 1200°C, the disappearance of hydroxyl groups is extremely small, and although it depends somewhat on the firing time, water f! The disappearance of the # group can be almost ignored. Therefore, if necessary, the firing temperature can be raised higher than 1200°C to generate Ca3 (PO4) in the woody apatite, thereby improving the physical properties such as the strength of the hydroxyapatite flocculent. 1. For example, it is also possible to change the physical properties of the material as an implant material.

このようにして得られた綿状体は２目的に応じて更に加
工することができる０例えばコラーゲンを塗布又は含浸
させることにより一層好適なものに改みすることができ
、又プルラン等の培養性物質と組合わせることにより大
量培養地として使用することもできる。The flocculent material obtained in this way can be further processed according to two purposes.For example, it can be modified into a more suitable material by coating or impregnating it with collagen, and it can also be modified into a more suitable material by coating or impregnating it with collagen. It can also be used as a mass culture medium by combining with other substances.

克１立差」 本発明によれば、アパタイトを高温溶融ではなく室温で
の溶融紡糸により微細ｗｉ維よりなる綿状体を製造する
ことができる。従って１本発明の方法は、特に、水酸ア
パタイトの構造や物性の変化を防止しなからアパタイト
綿状体を製造できる。According to the present invention, a floc-like body made of fine fibers can be produced by melt-spinning apatite at room temperature rather than by melting it at a high temperature. Therefore, according to the method of the present invention, an apatite flocculent body can be produced without changing the structure or physical properties of hydroxyapatite.

このように１本発明は、従来不可能であった水酸アパタ
イトの＆ａ繊維物を得ることができると同時に、これに
より生体適合と治療時の加工性、取扱い性の諸々の要求
を同時に解決できるという顕著な効果を奏する。In this way, the present invention makes it possible to obtain a hydroxyapatite &a fiber, which was previously impossible, and at the same time solves various requirements for biocompatibility, processability during treatment, and handleability. This has a remarkable effect.

以下、未発明を実施例によって詳述するが、未発明はこ
れにより限定されるものではない。Hereinafter, the invention will be described in detail with reference to examples, but the invention is not limited thereto.

見ムｊ 実施例１ 平均分子１２００，０００のプルラン粉末１１虫琶％、
水酸アパタイト粉末（粒子径５０〜Ｂ。Example 1 Pullulan powder with an average molecular weight of 1,200,000 11%,
Hydroxyapatite powder (particle size 50-B.

Ｏス）１７虫琶％及び木７２重ｉ％を混練し、水酸アパ
タイトをプルラン水溶液に均一に分散させ、脱気泡を行
なった。この溶液を室温（２５℃）で直径０．３ｍｍの
紡糸ノズルを巾方向に直線に配列したダイスを持つ第１
図に示すような装置に供給し、圧力１．４ｋｇ／ｃｒｔ
ｙ’で押出するとともに、エアーギャップから２５０ｍ
／秒の空気を噴出させて繊維流を形成させた。この繊維
流をノズル下に設けられた遠赤外線ヒータ（波長２〜５
０＃Ｌｍ）で！ａ錐流の両側からヒータ温度４００℃で
加熱しつつネット型捕集ベルト上に吹き付ｔすて水分を
蒸発除去し、プルランで結合された水酸アパタイトの綿
状体を得た。得られた綿状体を昇温速［５０℃／時間テ
上昇すｔ、　ｌＧｌ［ｌ　ｌ　００℃で１時間焼成した
ところ、プルランは消失し、平均繊維径５終ｍ、平均ａ
線長５０ｍｍの水酸アパタイト綿状体が得られた。得ら
れた綿状体をＸ線回析及びＩＲ分析により検査し、水酸
基が実質的に原料と同等量存栓することが確認された。(Os) 17% by weight and 72% by weight of wood were kneaded, hydroxyapatite was uniformly dispersed in the pullulan aqueous solution, and defoaming was performed. This solution was spun at room temperature (25°C) into a spinning machine with a die in which spinning nozzles each having a diameter of 0.3 mm were arranged in a straight line in the width direction.
Supplied to the equipment shown in the figure, pressure 1.4 kg/crt
Extrude at y' and 250m from the air gap
/sec of air was ejected to form a fiber stream. This fiber stream is passed through a far infrared heater (wavelength 2 to 5) installed under the nozzle.
0#Lm)! While heating from both sides of the cone flow with a heater at a temperature of 400° C., water was evaporated and removed by spraying onto a net-type collection belt to obtain a flocculent body of hydroxyapatite bonded with pullulan. When the obtained flocculent material was fired at a heating rate of 50°C/hour for 1 hour at 00°C, pullulan disappeared, the average fiber diameter was 5 m, and the average a
A hydroxyapatite flocculent body with a line length of 50 mm was obtained. The resulting flocculent was examined by X-ray diffraction and IR analysis, and it was confirmed that hydroxyl groups were present in substantially the same amount as the raw material.

１嵐亘」 平均分子量２００．０００のグルテン粉末を水に溶解し
て２１１量％の水溶液を調製し、この水溶′液に水酸ア
パタイト粉末（ａ子径５０〜３００Ｘ）を６徂植％混合
し、脱気泡を行なった。このようにして調製したｙｌ、
料溶液を室温で、″Ｘ施例１で使用した装置に供給し、
圧力１．４ｋｇ／ｃｒｎ’で押出すとともに、エアーギ
ャップから噴出速度５００ｍ／秒の空気を噴出させて繊
＃ｌ流を形成させた。このＩａ雄緩流ノズル下の個所に
設置した遠赤外線ヒータ（ｔ２長２−５０捧ｍ）で繊維
流の両側からヒータ温度４００℃で加熱しつつ、ネット
型捕集ベルト上に吹き付けて水分を蒸発除去し、プルラ
ンで結合された木酸アパタイトの綿状体を得た。得られ
た綿状体を昇温速度５０℃／時間で頒熱し、１４００℃
で２時間焼成したところ、プルランは消失し、平均繊維
径３膳ｍ、平均繊維長３０ｍｍのアパタイト綿状体を得
た。これを赤外吸光分析により検査したところ、水酸ア
パタイトの水酸基が消失していることが確認された。1 Arashi Wataru' Gluten powder with an average molecular weight of 200.000 was dissolved in water to prepare a 211% aqueous solution, and 6% of hydroxyapatite powder (atom diameter 50-300X) was mixed in this aqueous solution. Then, the bubbles were degassed. yl prepared in this way,
feed the solution at room temperature into the apparatus used in Example 1,
While extruding at a pressure of 1.4 kg/crn', air was jetted out from the air gap at a jetting speed of 500 m/sec to form fiber #1 flow. A far-infrared heater (t2 length 2-50 m) installed under this Ia male slow-flow nozzle heats the fiber stream from both sides at a heater temperature of 400°C, and sprays it onto the net-type collection belt to remove moisture. This was removed by evaporation to obtain flocculent bodies of pullulan-bonded woody apatite. The obtained flocculent body was heated at a heating rate of 50°C/hour to 1400°C.
When fired for 2 hours, the pullulan disappeared and an apatite flocculent body with an average fiber diameter of 3 m and an average fiber length of 30 mm was obtained. When this was examined by infrared absorption spectrometry, it was confirmed that the hydroxyl groups of hydroxyapatite had disappeared.

支ｉ上」 使用したプルラン粉末、水酸アパタイト粉末及び水の量
をそれぞれ１９重量％、３１１１℃％及び５０３１［量
％としたこと以外は実施例１と全く同様にして、焼成後
の平均！ａ維経径１５終た。The average after firing was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amounts of pullulan powder, hydroxyapatite powder, and water used were 19% by weight, 3111°C%, and 5031% by weight, respectively. A fiber diameter 15 ends.

夷Ｊ口ＩＡ バインダとして分子量１９０，０００のポリビニルアル
コールを使用したこと以外は実施例１と全く同様にして
，焼成後の平均Ｒ線径７１ＬＩ！Ｉ、平均繊維長６５ｏ
ｘｍの水酸アパタイトよりなる綿状体を得た。宷J口IA The average R wire diameter after firing was 71LI using the same method as in Example 1 except that polyvinyl alcohol with a molecular weight of 190,000 was used as the binder! I, average fiber length 65o
A flocculent body made of hydroxyapatite of xm was obtained.

１良１」 水酸アパタイト粉末及びプルラン粉末をそれぞれ５０重
量％及び１５重量％含有するＲ料液を使用し、空気を１
２００ｍ／秒の速度で噴出させたこと以外は、実施例１
と同一の条件で遷移流を形成させることにより、平均繊
維径３ｐｍ，平均繊維長３５ｍｍの水酸アパタイト綿状
体を得た。1 Good 1'' Using an R solution containing 50% by weight and 15% by weight of hydroxyapatite powder and pullulan powder, air was
Example 1 except that the jet was ejected at a speed of 200 m/sec.
By forming a transition flow under the same conditions as above, a hydroxyapatite flocculent having an average fiber diameter of 3 pm and an average fiber length of 35 mm was obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図は、本発明の７バタイト綿状体を製造するのに用
いられる８置の一例を示す概略側面図である。 ２：原料タンク ５：紡糸ノズル ７：エアーノズル ８：微細Ｍ！維酸 洗；赤外線ヒータ １０：脱水微細ｍ雑波 １１ネツト型捕集ベルト １２：７バタイト綿状体 ん１ｚ 手続補正書 昭和６１年　１月２８日 特於庁長官宇賀道部殿 １、事件の表示　　昭和６０年特許願ｔＪ４３５２８３
号２、発明の名称　　７バタイト綿状体の製造方法３、
補正をする者 事件との関係　　　特許山顆人 名　称　　　　　　東亜燃料工業株式会社４、代理人 〒１０５ 住　所　東京都港区新橘５丁目１４番２号鈴エビル５階
　（？！！話　４５９−８３０９）５、補正の対象 （１）明細書の特許請求の範囲・発明の詳細な説明の欄
６、補正の内容 （−）「特許請求の範囲」を次のように補正する。 「１）■一般式 ％式％） で表わされるアパタイトの群から選択される１８ｉ又は
２種以上の７バタイトの微粒子を、バインダを溶解して
いる水溶液に均一に分散させてアパタイト分散液を調製
し、■得られた分散液を紡糸孔から連続的に押出すと同
時に高速気流で延伸繊維化しながら微細ｍ雌板を形成さ
せ、■該繊ｍ流を加熱して朦酸中の水分を蒸発させ、■
該水分の除去された繊維流を捕集装置に吹き付けてバイ
ンダによって結合されたアパタイトの綿状体を形成させ
ることを特徴とするアパタイト綿状体の５８！造方法。 ２）ＭがＣａ、Ｂａ、Ｓｒから選択された少なくとも１
種テアリ、２０４　がＰＯ４，ＶＯ４及びＣＯｌから選
択された少なくとも１種であり、ＸがＯＨであることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３）加熱されたｉａｍ中の水分含有率を１０％以下とす
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４）アパタイトがＶ［カルシウム系化合物であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５）アパタイトが水酸アパタイトであることを特徴とす
る特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６）バインダが水溶性高分子化合物であることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７）バインダがプルランであることを特徴とする特許請
求の範囲第８項記載の方法。 ８）■一般式 ％式％ ｓｏ４．ＶＯ４、ＣＯ３′４を表わＬ、ＸはＦ、Ｃｌ０
Ｈ等を表わす）で表わされるアパタイトの群から選択さ
れる１種又は２種以上の７パタイトの微粒子を、バイン
ダを溶解している水溶液に均一に分散させて７パタイト
分散液を調製し、■得られた分散液を紡糸孔から連続的
に押出すと同時に高速気流で延伸ｍ維化しながら微細繊
維流を形成させ、■該ｍ酸洗を加熱して繊維中の水分を
蒸発させ、■該水分の除去されたｌａ＃ｉ流を捕集Ｓ！
ｔＨに吹き付けてバインダによって結合されたアパタイ
トの綿状体を形成させ、■これを焼成することを特徴と
するアパタイト綿状体の製造方法。 ９）ＭがＣａ、Ｂａ、Ｓｒから選択された少なくとも１
種であり、Ｚ　Ｏ４がＰＯ４，ＶＯ４及びＣ０３から選
択された少なくとも１種であり、ＸがＯＨであることを
特徴とする特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０）加熱されたｍＭｌ中の水分含有率を１０９６以下
とすることを特徴とする特許請求の範囲８８項記載の方
法。 １１）アパタイトが燐酸カルシウム系化合物であること
を特徴とする特許請求の範囲第８項記載の方法。 １２）アパタイトが水酸アパタイトであることを特徴と
する特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １３）バインダが水溶性高分子化合物であることを特徴
とする特許請求の範囲ｆｆ１８項記載の方法。 １４）バインダがプルランであることを特徴とする特−
請求の範囲第１３項記載の方法。 １５）焼成温度が５００℃以上１２５０℃以下であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の方法。 １６）焼成温度が６５０℃以上１１００℃以下であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１５項記載の方法、」 （ニ）「発明の詳細な説明」を次のように補正する。 （１）明細書第５頁第３行の「培養地」を「培養池」に
訂正する。 （２）同第５頁第１２行の’Ｃａ　ｔｏ　（Ｐ　０４　
）　６（ＯＨ）４Ｊをｒｃａ＋ｏ　（ＰＯ４）　。（Ｏ
Ｈ）ｌ」に訂正する。 （３）同第５頁第１３行のｒＣａ　ｔｏ　（ＰＯ４）　
、！。 Ｆ４Ｊを’Ｃａ１ｎ　（ＰＯ４）／ｌ　Ｆｚ　Ｊに訂正
する。 （４）同第６頁第７行〜第８行の「のほとんどが」を「
がほとんど」に訂正する。 （５）　同第８頁第９行のｒＸ＊　Ｊ　をｒＸＺ　Ｊ　
に、又ｒｓＲＪをｒＳ　ｒＪに訂正する。 （６）同第９頁第１１行の「溶融紡糸」を「溶液紡糸」
に訂正する。 （７）同第１０頁第１５行のｒｃａ＋（ＰＯ＋）２」を
ｒｃａ＊ｏ（ＰＯ＊）ｚＪに訂正する。 （８）　ｒｆｆＩＨ１１ＩＨ１４行ｃｌ）　ｒ綿状Ｊ　
ヲｒｋｌ状」に訂正する。 （９）同第１７頁第１行及び第２０行の「培養地」を「
培養池」に訂正する。 （１０）同第１８頁第４行の「溶融紡糸Ｊを「溶（１１
）同第２１頁第１５行の「遷移」を「繊維」に訂正する
。FIG. 1 is a schematic side view showing an example of an 8-position used for manufacturing the 7-batite flocculent body of the present invention. 2: Raw material tank 5: Spinning nozzle 7: Air nozzle 8: Fine M! pickling; infrared heater 10: dehydration fine m miscellaneous waves 11 net-type collection belt 12: 7 batite flocculent body 1z Procedural amendment document January 28, 1986 Michibu Uga, Director General of the Special Agency 1, of the incident Display 1985 patent application tJ435283
No. 2, Title of the invention 7. Method for producing batite cotton body 3,
Relationship with the case of the person making the amendment Patent Yamako Name Toa Fuel Industry Co., Ltd. 4, Agent 105 Address 5th floor, Suzue Building, 5-14-2 Shintachibana, Minato-ku, Tokyo (?! Story 459-8309 ) 5. Subject of amendment (1) Scope of Claims/Detailed Description of the Invention column 6, Contents of amendment (-) "Scope of Claims" shall be amended as follows. 1) Prepare an apatite dispersion by uniformly dispersing fine particles of 18i or two or more types of 7 batite selected from the apatite group represented by the general formula % in an aqueous solution in which a binder is dissolved. 1) Continuously extrude the resulting dispersion through the spinning hole and at the same time draw it into fibers with a high-speed air current to form fine female plates; 2) Heat the fibers to evaporate the water in the acid. Let,■
58 of an apatite floc, characterized in that the dehydrated fiber stream is blown onto a collection device to form an apatite floc bonded by a binder! Construction method. 2) M is at least one selected from Ca, Ba, and Sr
2. The method according to claim 1, wherein the species 204 is at least one selected from PO4, VO4 and CO1, and X is OH. 3) The method according to claim 1, characterized in that the moisture content in the heated iam is 10% or less. 4) The method according to claim 1, wherein the apatite is a V[calcium-based compound. 5) The method according to claim 4, wherein the apatite is hydroxyapatite. 6) The method according to claim 1, wherein the binder is a water-soluble polymer compound. 7) The method according to claim 8, characterized in that the binder is pullulan. 8) ■General formula % formula % so4. VO4, CO3'4 is represented by L, X is F, Cl0
A 7-patite dispersion is prepared by uniformly dispersing one or more types of 7-patite fine particles selected from the group of apatites represented by (H, etc.) in an aqueous solution in which a binder is dissolved; The resulting dispersion is continuously extruded through the spinning holes, simultaneously stretched with high-speed airflow to form fine fibers, and heated to evaporate the moisture in the fibers. Collect the la#i flow from which water has been removed!
A method for producing an apatite floc-like body, which comprises: spraying tH to form an apatite floc-like body bound by a binder, and firing the apatite floc-like body. 9) M is at least one selected from Ca, Ba, and Sr
9. The method according to claim 8, wherein Z O4 is at least one selected from PO4, VO4 and CO3, and X is OH. 10) The method according to claim 88, characterized in that the water content in the heated mMl is 1096 or less. 11) The method according to claim 8, wherein the apatite is a calcium phosphate compound. 12) The method according to claim 11, wherein the apatite is hydroxyapatite. 13) The method according to claim ff18, wherein the binder is a water-soluble polymer compound. 14) A feature characterized in that the binder is pullulan.
The method according to claim 13. 15) The method according to claim 8, wherein the firing temperature is 500°C or more and 1250°C or less. 16) A method according to claim 15, characterized in that the firing temperature is 650° C. or higher and 1100° C. or lower.” (d) “Detailed Description of the Invention” is amended as follows. (1) "Cultivation site" on page 5, line 3 of the specification is corrected to "culture pond." (2) 'Ca to (P 04
) 6(OH)4J to rca+o (PO4). (O
Correct it to "H)l". (3) rCa to (PO4) on page 5, line 13
,! . Correct F4J to 'Ca1n (PO4)/l Fz J. (4) On page 6, lines 7 to 8, replace “most of” with “
``Most of the time,'' was corrected. (5) rX* J on page 8, line 9 of the same page as rXZ J
Also, rsRJ is corrected to rS rJ. (6) “Melt spinning” on page 9, line 11 of the same page is “solution spinning”
Correct to. (7) "rca+(PO+)2" on page 10, line 15 of the same page is corrected to rca*o(PO*)zJ. (8) rffIH11IH14 line cl) r flocculent J
Corrected to "workl-like". (9) “Cultivation site” on page 17, lines 1 and 20 is replaced with “
Corrected to "culture pond". (10) “Melt spinning J” on page 18, line 4 of the same
) "Transition" on page 21, line 15 is corrected to "fiber."

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １）（１）一般式 Ｍ＿１＿０（ＺＯ＿４）＿６Ｘ＿４ （ここでＭはＣａ、Ｂａ、Ｍｇ、ＳＲ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｆ
ｅ等を表わし、ＺＯ＿４はＰＯ＿４、ＡｓＯ＿４、ＶＯ
＿４、ＣＯ＿３等を表わし、ＸはＦ、Ｃｌ、ＯＨ等を表
わす） で表わされるアパタイトの群から選択される１種又は２
種以上のアパタイトの微粒子を、バインダを溶解してい
る水溶液に均一に分散させてアパタイト分散液を調製し
、（２）得られた分散液を紡糸孔から連続的に押出すと
同時に高速気流で延伸繊維化しながら微細繊維流を形成
させ、（３）該繊維流を加熱して繊維中の水分を蒸発さ
せ、（４）該水分の除去された繊維流を捕集装置に吹き
付けてバインダによつて結合されたアパタイトの綿状体
を形成させることを特徴とするアパタイト綿状体の製造
方法。 ２）ＭがＣａ、Ｂａ、Ｓｒから選択された少なくとも１
種であり、ＺＯ＿４がＰＯ＿４、ＶＯ＿４及びＣＯ＿３
から選択された少なくとも１種であり、ＸがＯＨである
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３）加熱された繊維中の水分含有率を１０％以下とする
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４）アパタイトが隣酸カルシウム系化合物であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５）アパタイトが水酸アパタイトであることを特徴とす
る特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６）バインダが水溶性高分子化合物であることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７）バインダがプルランであることを特徴とする特許請
求の範囲第８項記載の方法。 ８）（１）一般式 Ｍ＿１＿０（ＺＯ＿４）＿６Ｘ＿４ （ここでＭはＣａ、Ｂａ、Ｍｇ、ＳＲ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｆ
ｅ等を表わし、ＺＯ＿４はＰＯ＿４、ＡｓＯ＿４、ＶＯ
＿４、ＣＯ＿３等を表わし、ＸはＦ、Ｃｌ、ＯＨ等を表
わす）で表わされるアパタイトの群から選択される１種
又は２種以上のアパタイトの微粒子を、バインダを溶解
している水溶液に均一に分散させてアパタイト分散液を
調製し、（２）得られた分散液を紡糸孔から連続的に押
出すと同時に高速気流で延伸繊維化しながら微細繊維流
を形成させ、（３）該繊維流を加熱して繊維中の水分を
蒸発させ、（４）該水分の除去された繊維流を捕集装置
に吹き付けてバインダによつて結合されたアパタイトの
綿状体を形成させ、（５）これを焼成することを特徴と
するアパタイト綿状体の製造方法。 ９）ＭがＣａ、Ｂａ、Ｓｒから選択された少なくとも１
種であり、ＺＯ＿４がＰＯ＿４、ＶＯ＿４及びＣＯ＿３
から選択された少なくとも１種であり、ＸがＯＨである
ことを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０）加熱された繊維中の水分含有率を１０％以下とす
ることを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の方法。 １１）アパタイトが隣酸カルシウム系化合物であること
を特徴とする特許請求の範囲第８項記載の方法。 １２）アパタイトが水酸アパタイトであることを特徴と
する特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １３）バインダが水溶性高分子化合物であることを特徴
とする特許請求の範囲第８項記載の方法。 １４）バインダがプルランであることを特徴とする特許
請求の範囲第１３項記載の方法。 １５）焼成温度が５００℃以上１２５０℃以下であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の方法。 １６）焼成温度が６５０℃以上１１００℃以下であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１５項記載の方法。[Claims] 1) (1) General formula M_1_0(ZO_4)_6X_4 (where M is Ca, Ba, Mg, SR, Pb, Cd, F
e, etc., and ZO_4 is PO_4, AsO_4, VO
_4, CO_3, etc., and X represents F, Cl, OH, etc.) One or two selected from the apatite group represented by
An apatite dispersion liquid is prepared by uniformly dispersing apatite fine particles of a size or more in an aqueous solution in which a binder is dissolved, and (2) the obtained dispersion liquid is continuously extruded through a spinning hole and at the same time is extruded with a high-speed air stream. A fine fiber stream is formed while being drawn into fibers, (3) the fiber stream is heated to evaporate the moisture in the fibers, and (4) the fiber stream from which the moisture has been removed is blown onto a collection device to be treated with a binder. 1. A method for producing an apatite floc, comprising forming a floc of apatite bonded together. 2) M is at least one selected from Ca, Ba, and Sr
seeds, ZO_4 is PO_4, VO_4 and CO_3
2. The method according to claim 1, wherein X is OH. 3) The method according to claim 1, characterized in that the water content in the heated fibers is 10% or less. 4) The method according to claim 1, wherein the apatite is a calcium phosphate compound. 5) The method according to claim 4, wherein the apatite is hydroxyapatite. 6) The method according to claim 1, wherein the binder is a water-soluble polymer compound. 7) The method according to claim 8, characterized in that the binder is pullulan. 8) (1) General formula M_1_0(ZO_4)_6X_4 (here, M is Ca, Ba, Mg, SR, Pb, Cd, F
e, etc., and ZO_4 is PO_4, AsO_4, VO
_4, CO_3, etc., and X represents F, Cl, OH, etc.). Dispersion to prepare an apatite dispersion, (2) continuously extruding the obtained dispersion from a spinning hole and at the same time forming a fine fiber stream by drawing with a high-speed air current, (3) forming a fine fiber stream by heating to evaporate the moisture in the fibers; (4) blowing the dehydrated fiber stream through a collection device to form a floc of apatite bound by a binder; and (5) A method for producing an apatite flocculent body, which comprises firing. 9) M is at least one selected from Ca, Ba, and Sr
seeds, ZO_4 is PO_4, VO_4 and CO_3
9. The method according to claim 8, wherein X is OH. 10) The method according to claim 8, characterized in that the water content in the heated fibers is 10% or less. 11) The method according to claim 8, wherein the apatite is a calcium phosphate compound. 12) The method according to claim 11, wherein the apatite is hydroxyapatite. 13) The method according to claim 8, wherein the binder is a water-soluble polymer compound. 14) The method according to claim 13, wherein the binder is pullulan. 15) The method according to claim 8, wherein the firing temperature is 500°C or more and 1250°C or less. 16) The method according to claim 15, wherein the firing temperature is 650°C or higher and 1100°C or lower.