JPS6119984B2 - - Google Patents

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JPS6119984B2
JPS6119984B2 JP6649377A JP6649377A JPS6119984B2 JP S6119984 B2 JPS6119984 B2 JP S6119984B2 JP 6649377 A JP6649377 A JP 6649377A JP 6649377 A JP6649377 A JP 6649377A JP S6119984 B2 JPS6119984 B2 JP S6119984B2
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JP
Japan
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silver halide
light
group
acrylate
methacrylate
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Application number
JP6649377A
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English (en)
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JPS541621A (en
Inventor
Masao Ishihara
Sadaji Terada
Takayoshi Oomura
Koji Tokito
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP6649377A priority Critical patent/JPS541621A/ja
Publication of JPS541621A publication Critical patent/JPS541621A/ja
Publication of JPS6119984B2 publication Critical patent/JPS6119984B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392—Additives
    • G03C7/396—Macromolecular additives

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明はハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に関
し、詳しくは脱銀性胜が改良されたハロゲン化銀
カラヌ写真感光材料に関するものである。 ・−ゞ眮換パラプニレンゞアミンのよう
な芳銙族第䞀玚アミン珟像䞻薬の酞化生成物ずカ
ツプリングしお色玠画像を圢成するハロゲン化銀
カラヌ写真感光材料においおはその凊理の脱銀過
皋で珟像銀が十分にずり陀かれない脱銀䞍良ずい
う珟象がしばしばみられ、特に米囜特蚱第
2322027号あるいは同第2360289号明现曞に蚘茉さ
れおいるような油溶性基を有するカプラヌを甚い
たハロゲン化銀カラヌ写真感光材料でこの珟象が
発生しやすいこずが知られおいる。 脱銀䞍良がおこるず、残存銀のも぀分光孊的に
広い波長領域の光吞収のために色玠画像の色が濁
り、色玔床は著るしく䜎䞋し、たた残存銀が觊媒
的に働いお画像色玠を退色させるこずも知られ、
脱銀性を向䞊させるこずは研究者の倧きな課題の
䞀぀ずな぀おいる。 このような欠点に察し、ハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料䞭に含有させお脱銀性を改良するある
皮の化合物が知られおいる。たずえば、特公昭42
−705号公報には、氎溶性たたはアルカリ可溶性
の−ビニルピロリドンを重合成分ずしお含む重
合䜓が、たた米囜特蚱第3655389号明现曞䞭に
は、−−アシルアミノ゚チルアクリレヌ
トたたは−−アシルアミノ゚チルメタク
リレヌトず、−ビニルピロリドンずの共重合䜓
が脱銀䞍良防止剀ずしお蚘茉されおいる。しかし
ながらこれらの化合物は脱銀性胜をある皋床改良
する効果をあらわすが、反面、珟像を抑制し、枛
感やガンマの䜎䞋等をもたらす欠点を有しおい
る。本発明の目的は脱銀性胜が良奜でしかも珟像
が抑制されないハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
を提䟛するこずである。 本発明者らは新芏の脱銀促進剀を含有させたハ
ロゲン化銀カラヌ写真感光材料によ぀お前蚘の目
的が達成されるこずを芋出した。すなわち支持䜓
䞊に少くも䞀局の感光性ハロゲン化銀乳剀局ず少
くも䞀局の非感光性補助局を有し、これら構成芁
玠局の少くも䞀局に、䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺され
る繰返し単䜍を含む重合䜓を含有させたハロゲン
化銀カラヌ写真感光材料によ぀お、前蚘目的を達
成するこずができた。ここで非感光性補助局ずは
感光性ハロゲン化銀を含有しない局を蚀い、たず
えば保護局、䞭間局、フむルタヌ局、ハレヌシペ
ン防止局等である。 匏䞭、は氎玠原子たたはメチル基を衚わし、
は酞玠原子たたは匏−NR′で瀺される基ここ
でR′は氎玠原子たたはアルキル基を衚わすを
衚わし、はアルキレン基を衚わし、は酞玠原
子、メチレン基たたぱチレン基を衚わす。 R′のアルキル基はそれを圢成する炭玠原子数
が倚くなるず本発明の効果は薄れるためこの炭玠
原子数ずしおはないしが遞ばれるべきであ
り、この範囲内では盎鎖でも分岐であ぀おも有効
である。のアルキレン基に぀いおも炭玠原子数
により効果は異り、ないしが望たしく、この
範囲内では盎鎖でも分岐を有しおもよい。 本発明に甚いられる重合䜓は䞀般匏〔〕で瀺
される繰返し郚分を有しおいれば有効であり、そ
の効果を損わない組成比の範囲内で共重合䜓を圢
成しおよい。この意味で䞀般匏〔〕で瀺される
成分が30モル以䞊であるこずが奜たしく、同成
分が50モル以䞊であるこずがさらに奜たしい。
本発明に甚いられる重合䜓は䞋蚘䞀般匏〔〕で
瀺される䞀皮たたは二皮以䞊の単量䜓あるいは䞀
般匏〔〕で瀺される単量䜓ず少くずも䞀皮の゚
チレン系䞍飜和化合物単量䜓を重合するこずによ
぀お埗られる。 〔匏䞭の蚘号は䞀般匏〔〕の堎合ず同じ意味
である〕。 䞀般匏〔〕 この重合䜓は、その分子量による効果の差はほ
ずんどないが分子量玄5000ないし玄1000000が適
圓である。なお溶媒に察する溶解性、芪氎性バむ
ンダヌずの盞溶性の点で、分子量玄5000ないし玄
100000が特に奜たしい。 前蚘䞀般匏〔〕で瀺される単量䜓は埓来公知
の文献に蚘茉された方法およびそれらず類䌌の方
法で合成するこずができる。すなわちたずえば、
カルボン酞ず氎酞基を有する化合物ずの脱氎反
応、カルボン酞無氎物ず氎酞基たたはアミノ基を
有する化合物ずの反応、カルボン酞ハラむドず氎
酞基たたはアミノ基を有する化合物の脱ハロゲン
化氎玠による瞮合反応、カルボン酞䜎玚アルコヌ
ル゚ステルず氎酞基を有する化合物の゚ステル亀
換反応、適圓な觊媒の存圚䞋でアクリルアミドた
たはメタクリルアミドを−ビニル基に付加する
方法等によ぀お合成でき、その合成は米囜特蚱第
2882262号、英囜特蚱第930668号、カナダ特蚱第
993877号等に蚘茉の方法を参考にしお行うこずが
できる。 䞀般匏〔〕で瀺される単量䜓ず共重合䜓を圢
成する他の゚チレン系䞍飜和化合物ずしおは、ア
クリル酞、メタクリル酞、α−クロルアクリル
酞、むタコン酞、シトラコン酞、α−メチルグル
タル酞、マレむン酞、フマル酞、α−プニルマ
レむン酞、桂皮酞、マロン酞モノビニル、コハク
酞モノビニル、アゞピン酞モノビニル、フタル酞
モノビニル、クロトン酞、マレむン酞モノアルキ
ル゚ステル類たずえば、マレむン酞モノメチ
ル、マレむン酞モノブチル、マレむン酞モノオク
チル等、フマル酞モノアルキル゚ステル類た
ずえばフマル酞モノメチル、フマル酞モノブチル
等、むタコン酞モノアルキル゚ステル類たず
えば、むタコン酞モノ゚ステル、むタコン酞モノ
ブチル等、メサコン酞、゜ルビン酞、アコニン
酞、ビニル安息銙酞、ビニルスルホン酞、スチレ
ンスルホン酞、スルホアルキルアクリレヌト類
たずえばスルホプロピルアクリレヌト、スルホ
ブチルアクリレヌト等、スルホアルキルメタク
リレヌト類たずえばスルホプロピルメタクリレ
ヌト、スルホブチルメタクリレヌト等、スルホ
アルキルアクリルアミド類たずえば−アクリ
ルアミド−−メチルプロパンスルホン酞等、
スルホアルキルメタクリルアミド類たずえば
−メタクリルアミド−−メチルプロパンスルホ
ン酞等、アクリル酞゚ステル類たずえばメチ
ルアクリレヌト、゚チルアクリレヌト、−プロ
ピルアクリレヌト、む゜プロピルアクリレヌト、
−ブチルアクリレヌト、む゜ブチルアクリレヌ
ト、sec−ブチルアクリレヌト、アミルアクリレ
ヌト、ヘキシルアクリレヌト、−゚チルヘキシ
ルアクリレヌト、オオクチルアクリレヌト、tert
−オクチルアクリレヌト、−プノキシ゚チル
アクリレヌト、−クロロ゚チルアクリレヌト、
−ブロモ゚チルアクリレヌト、−クロロブチ
ルアクリレヌト、シアノ゚チルアクリレヌト、ゞ
゚チルアミノ゚チルアクリレヌト、ベンゞルアク
リレヌト、メトキシベンゞルアクリレヌト、シク
ロヘキシルアクリレヌト、−クロロシクロヘキ
シルアクリレヌト、フルフリルアクリレヌト、テ
トラヒドロフルフリルアクリレヌト、プニルア
クリレヌト、−ヒドロキシ゚チルアクリレヌ
ト、−ヒドロキシプロピルアクリレヌト、・
−ゞヒドロキシプロピルアクリレヌト、−ヒ
ドロキシブチルアクリレヌト、・−ゞメチル
−−ヒドロキシプロピルアクリレヌト、ゞ゚チ
レングリコヌルモノアクリレ ト、ゞプロピレン
グリコヌルモノアクリレヌト、グリセロヌルモノ
アクリレヌト、トリメチロヌル゚タンモノアクリ
レヌト、ペンタ゚リスリトヌルモノアクリレヌ
ト、−メトキシ゚チルアクリレヌト、−
−メトキシ゚トキシ゚チルアクリレヌト、ω−
メトキシポリ゚チレングリコヌルアクリレヌト
平均付加モル数、−ヒドロキシ−−クロ
ロプロピルアクリレヌト等、メタクリル酞゚ス
テル類たずえばメチルメタクリレヌト、゚チル
メタクリレヌト、−プロピルメタクリレヌト、
む゜プロピルメタクリレヌト、−ブチルメタク
リレヌト、む゜ブチルメタクリレヌト、sec−ブ
チルメタクリレヌト、ヘキシルメタクリレヌト、
ドデシルメタクリレヌト、シクロヘキシルメタク
リレヌト、ベンゞルメタクリレヌト、−シアノ
アセトキシ゚チルメタクリレヌト、クロロベンゞ
ルメタクリレヌト、ゞメチルアミノ゚チルメタク
リレヌト、−゚チル−−プニルアミノ゚チ
ルメタクリレヌト、ゞメチルアミノプノキシ゚
チルメタクリレヌト、フルフリルメタクリレヌ
ト、テトラヒドロフルフリルメタクリレヌト、フ
゚ニルメタクリレヌト、ナフチルメタクリレヌ
ト、−ヒドロキシ゚チルメタクリレヌト、−
ヒドロキシプロピルメタクリレヌト、・−ゞ
メチル−−ヒドロキシプロピルメタクリレヌ
ト、ゞ゚チレングリコヌルモノメタクリレヌト、
トリ゚チレングリコヌルモノメタクリレヌト、ゞ
プロピレングリコヌルモノメタクリレヌト、グリ
セロヌルメタクリレヌト、トリメチロヌルプロパ
ンモノメタクリレヌト、ペンタ゚リスリトヌルモ
ノメタクリレヌト、−メトキシ゚チルメタクリ
レヌト、−−゚トキシ゚トキシ゚チルメ
タクリレヌト、ω−ブトキシポリ゚チレングリコ
ヌルメタクリレヌト平均付加モル数23、−
ブロモ−−メトキシ゚チルメタクリレヌト
等、アクリルアミド、−眮換アクリルアミド
類、たずえばメチルアクリルアミド、゚チルアク
リルアミド、−プロピルアクリルアミド、−
ブチルアクリルアミド、tert−ブチルアクリルア
ミド、−オクチルアクリルアミド、シクロヘキ
シルアクリルアミド、ベンゞルアクリルアミド、
ヒドロキシメチルアクリルアミド、メトキシ゚チ
ルアクリルアミド、ゞメチルアミノ゚チルアクリ
ルアミド、プニルアクリルアミド、トリルアク
リルアミド、ナフチルアクリルアミド、ゞメチル
アクリルアミド、ゞブチルアクリルアミド、−
・−ゞメチル−−オキ゜ブチルアクリ
ルアミド、メチルベンゞルアクリルアミド、β−
シアノ゚チルアクリルアミド、アクリロむルモル
ホリン、−メチル−N′−アクリロむルピペラ
ゞン、−アクリロむルピペリゞン、−・
−ゞメチル−−ヒドロキシブチルアクリル
アミド、−β−モルホリノ゚チルアクリルアミ
ド、−ヒドロキシ゚チル−−メチルアクリル
アミド、−−アセトアミド゚チル−−アセ
チルアクリルアミド、アクリロむルヒドラゞン
等、メタクリルアミド、−眮換メタクリルア
ミド類たずえばメチルメタクリルアミド、−
ブチルメタクリルアミド、sec−ブチルメタクリ
ルアミド、−オクチルメタクリルアミド、ベン
ゞルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリ
ルアミド、ゞメチルメタクリルアミド、ゞプロピ
ルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメタクリ
ルアミド、−ヒドロキシ゚チル−−メチルメ
タクリルアミド、−メチル−−プニルメタ
クリルアミド、メタクリロむルヒドラゞン等、
アリル゚ステル類たずえば酢酞アリル、カプロ
ン酞アリル、ラりリン酞アリル、安息銙酞アリ
ル、アセト酢酞アリル、乳酞アリル等、アリル
アルコヌル、アリルブチル゚ヌテル、アリルプ
ニル゚ヌテル、ビニル゚ヌテル類たずえばメチ
ルビニル゚ヌテル、ブチルビニル゚ヌテル、ドデ
シルビニル゚ヌテル、メトキシ゚チルビニル゚ヌ
テル、クロル゚チルビニル゚ヌテル、ヒドロキシ
゚チルビニル゚ヌテル、ゞメチルアミノ゚チルビ
ニル゚ヌテル、ベンゞルビニル゚ヌテル、テトラ
ヒドロフルフリルビニル゚ヌテル、ビニルプニ
ル゚ヌテル、ビニルクロルプニル゚ヌテル、ビ
ニルナフチル゚ヌテル等、ビニル゚ステル類
たずえば酢酞ビニル、プロピオン酞ビニル、カ
プリル酞ビニル、ラりリン酞ビニル、クロル酢酞
ビニル、メトキシ酢酞ビニル、アセト酢酞ビニ
ル、安息銙酞ビニル、クロル安息銙酞ビニル、ナ
フト゚酞ビニル等、ビニル異節環化合物たず
えば−ビニルオキサゟリドン、−ビニルピリ
ゞン、−ビニルむミダゟヌル、−ビニルピロ
リドン、ビニルチオプン、−ビニルカルバゟ
ヌル等、スチレン類たずえばスチレン、メチ
ルスチレン、ゞ゚チルスチレン、む゜プロピルス
チレン、−ブチルスチレン、−デシルスチレ
ン、ベンゟルスチレン、クロルメチルスチレン、
トリフルオルメチルスチレン、アセトキシメチル
スチレン、−メトキシ−−メチルスチレン、
クロルスチレン、ペンタクロルスチレン、ブロム
スチレン、フルオルスチレン、ビニル安息銙酞メ
チル゚ステル等、クロトン酞アミド、クロトン
酞゚ステル類たずえばクロトン酞ブチル、クロ
トン酞ヘキシル等、ビニルケトン類たずえば
メチルビニルケトン、プニルビニルケトン、メ
トキシ゚チルビニルケトン等、オレフむン類
たずえば゚チレンプロピレン、−ヘキセン、
−オクチン、−ドデセン、・−ゞメチル
−−オクチン、ブタゞ゚ン、む゜プレン等、
むタコン酞゚ステル類たずえばむタコン酞ゞ゚
チル、むタコン酞ゞブチル等、マレむン酞゚ス
テル類たずえばマレむン酞ゞ゚チル、マレむン
酞ゞブチル、マレむン酞ゞオクチル等、フマル
酞゚ステル類たずえばフマル酞ゞ゚チル、フマ
ル酞ゞヘキシル等ハロゲン化オレフむン類た
ずえば塩化ビニル、塩化ビニリデン、む゜プレン
等、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等
の良く知られおいる化合物があげるこずができ、
必芁に応じお皮以䞊甚いるこずができる。これ
らの単量䜓の䞭でも共重合性、合成された重合䜓
の溶解性、透明性および芪氎性バむンダヌずの盞
溶性の点から、アクリル酞、メタクリル酞、ビニ
ルスルホン酞、スルホアルキルアクリレヌト類、
スルホアルキルメタクリレヌト類、スルホアルキ
ルアクリルアミド類、アクリル酞゚ステル類、メ
タクリル酞゚ステル類、ビニル゚ステル類、アク
リルアミド類等が奜適である。 本発明の単独重合䜓たたは共重合䜓の合成には
埓来から知られおいるラゞカル重合の技術ず同様
の方法で合成できる。たずえば、重合は、䞀般に
20〜180℃、奜たしくは40〜120℃で、適圓な重合
溶媒の存圚䞋たたは非存圚䞋、重合すべき単量䜓
に察しお0.05〜重量のラゞカル重合開始剀を
甚いお行われる。重合溶媒ずしおは、ベンれンメ
チルアルコヌル、゚チルアルコヌル、む゜プロピ
ルアルコヌル、−ブチルアルコヌル、アセト
ン、メチル゚チルケトン、ゞオキサンゞメチルホ
ルムアミド、ゞメチルスルホキシド、クロロホル
ム、四塩化炭玠、氎等、重合開始剀ずしおは、ア
ゟビス化合物、パヌオキサむド、ハむドロパヌオ
キサむド、レドツクス觊媒等、たずえば過酞化ベ
ンゟむル、過硫酞カリりム、過硫酞アンモニり
ム、−ブチルハむドロパヌオキサむド、ゞ−
−ブチルパヌオキサむド、アゟビスむ゜ブチロニ
トリル等がある。目的に応じお、重合開始剀、開
始剀濃床、重合溶媒、モノマヌ濃床、重合枩床、
反応時間等を任意に遞択すればよい。 次に本発明に甚いられる重合䜓の代衚的な具䜓
䟋を瀺すが本発明はこれらの䟋のみに限定される
ものではない。 本発明に甚いられる重合䜓は支持䜓䞊に塗蚭さ
れる芪氎性バむンダヌを含有する構成芁玠局、す
なわち感光性ハロゲン化銀乳剀局および非感光性
補助局の少くも䞀局に含有させる。非感光性補助
局に含有させる堎合には該局が感光性ハロゲン化
銀乳剀局に隣接しおいるほうが奜たしい。非感光
性補助局に比べ感光性ハロゲン化銀乳剀局のほう
が該重合䜓の量が少くおも同等の効果を奏する。 これらの重合䜓を含有させる量は、䞀般に重合
䜓の皮類、含有させる構成芁玠局の皮類、甚いら
れる他の添加剀等によ぀お、たたカプラヌを含有
する感光性ハロゲン化銀乳剀局においおはその局
に甚いられるカプラヌの皮類および量によ぀お異
る。䞀般には各構成局の塗垃銀量の総和の50分の
以䞊の重量の添加量で効果が認められるが、倧
量の堎合は膜物性に悪圱響を及がし、特にカプラ
ヌを含有する感光性ハロゲン化銀乳剀局に含有さ
せる堎合には発色効果にも圱響を䞎えるのでこの
点を考慮しお必芁にしお奜たしい量が決定される
べきであるが、䞀般的には含有させる局の芪氎性
バむンダヌの50重量以䞋であるこずが望たし
い。 本発明に甚いられる重合䜓は構成芁玠局に含有
させるため、該構成芁玠局を圢成するための塗垃
液に添加する。添加に際しおは該重合䜓は氎もし
くは氎に可溶な有機溶媒たずえばメチルアルコ
ヌル、゚チルアルコヌル、ゞオキサン、テトラヒ
ドロフラン、テトラフロロプロピルアルコヌル、
ゞメチルホルムアミド、ゞメチルスルホキシド
等たたはそれらの混合物に溶解しお添加すれば
よい。 本発明に甚いられる芪氎性バむンダヌずしおは
れラチン、れラチン誘導䜓コロむド状アルブミ
ン、セルロヌス誘導䜓等や、ポリビニルアルコヌ
ル、ポリアクリルアミド等があげられる。これら
は必芁に応じお぀以䞊の盞溶性混合物ずしお䜿
甚するこずができる。 本発明に係るハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
に甚いるハロゲン化銀ずしおは、塩化銀、臭化
銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等
の通垞のハロゲン化銀写真乳材に䜿甚される任意
のものが包含される。 これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のもので
も、埮粒のものでもよく、粒埄の分垃は狭くおも
広くおもよい。たた、これらのハロゲン化銀粒子
の結晶は、正垞晶でも双晶でもよく、〔100〕面ず
〔111〕面の比率は任意のものが䜿甚できる。曎
に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内
郚から倖郚たで均䞀なものであ぀おも、内郚ず倖
郚が異質の局状構造をしたものであ぀おもよい。
たた、これらのハロゲン化銀は朜像を䞻ずしお衚
面に圢成する型のものでも、粒子内郚に圢成する
型のものでもよい。これらのハロゲン化銀粒子
は、圓業界においお慣甚されおいる公知の方法に
よ぀お調補するこずができる。 䞊蚘のハロゲン化銀写真乳剀は、貎金属増感
剀、硫黄増感剀、セレン増感剀および還元増感剀
等の化孊増感剀によ぀お増感できる。 さらに写真乳剀は必芁に応じお、シアニン、メ
ロシアニン、カルボシアニン等の色玠類の単独も
しくは組合せ䜿甚、たたはそれらずスチリル染料
等の組合せ䜿甚によ぀お分光増感や匷色増感をす
るこずができる。 本発明においお、ハロゲン化銀乳剀局には必芁
に応じ安定剀を含有させるこずができる。有甚な
安定剀ずしおはテトラザむンデン化合物のような
含窒玠異節環化合物、ベンゟチアゟリりム化合物
のような玚アンモニりム塩、メルカプトベンゟ
チアゟヌルのようなメルカプト化合物などが挙げ
られる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に
は、以䞋に述べるようなカプラヌを甚いるこずが
できる。 む゚ロヌカプラヌずしおは、埓来より開鎖ケト
メチレン化合物が甚いられおおり、䞀般に広く甚
いられおいるベンゟむルアセトアニリド型む゚ロ
ヌカプラヌ、ピバロむルアセトアニリド型む゚ロ
ヌカプラヌを甚いるこずができる。さらにカツプ
リング䜍の炭玠原子がカツプリング反応時に離脱
するこずができる眮換基ず眮換されおいる圓量
型む゚ロヌカプラヌも甚いられる。 以䞋に本発明に有甚なむ゚ロヌカプラヌの具䜓
䟋を蚘茉する。 (Y1) α−−カルボキシプノキシ−α−ピ
バリル−−クロロ−−〔γ−・−ゞ−
−アミルプノキシブチルアミド〕アセト
アニリド (Y2) α−ピバリル−−クロロ−−〔γ−
・−ゞ−−アミルプノキシブチル
アミド〕アセトアニリド (Y3) α−ベンゟむル−−クロロ−−〔α−
ドデシルオキシカルボニル゚トキシカルボ
ニル〕アセトアニリド (Y4) α−−カルボキシプノキシ−α−ピ
バリル−−クロロ−−〔α−−ペンタデ
シルプノキシブチルアミド〕アセトアニリ
ド (Y5) α−−ベンゞル−・−ゞオキ゜−
むミダゟリゞン−−むル−α−ピバリル−
−クロロ−−〔γ−・−ゞ−−アミ
ルプノキシブチルアミド〕アセトアニリド (Y6) α−ピバリル−α−−ベンゞル−−
プニル−・−ゞオキ゜トリアゟリゞン−
−むル−2′−クロロ−5′−〔γ−・−
ゞ−−アミルプノキシブチルアミド〕ア
セトアニリド 本発明においお甚いるこずのできるマれンタカ
プラヌずしおは、ピラゟロン系ピラゟロトリアゟ
ヌル系、ピラゟリノベンズむミダゟヌル系、むン
ダゟロン系などの化合物が挙げられる。 以䞋に本発明に有甚なマれンタカプラヌの䟋を
瀺す。 (M1) −・・−トリクロロプニル
−−〔−・−ゞ−−アミルプノキ
シアセトアミドベンズアミド〕−−ピラゟ
ロン (M2) −・・−トリクロロプニル
−−−ドデシルスクシンむミドベンズア
ミド−−ピラゟロン (M3) ・4′−メチレンビス−・・
−トリクロロプニル−−〔−・−
ゞ−−アミルプノキシアセトアミドベン
ズアミド〕−−ピラゟロン (M4) −・・−トリクロロプニル
−−−クロロ−−オクタデシルスクシ
ンむミドアニリノ−−ピラゟロン (M5) −−クロロ−・−ゞメチルプ
ニル−−−〔α−−ペンタデシルプ
ノキシブチルアミド〕ベンズアミド−−
ピラゟロン (M6) −・・−トリクロロプニル
−−−クロロ−−オクタデシルカルバ
モむルアニリノ−−ピラゟロン (M7) −゚トキシ−−−〔α−−ペン
タデシルプノキシブチルアミド〕プニ
ル−−ピラゟロン (M8) −・・−トリクロロプニル
−−−クロロ−−テトラデカンアミド
アニリノ−−ピラゟロン 本発明においお甚いられるシアンカプラヌずし
おは、䞀般にプノヌルたたはナフトヌル誘導䜓
が甚いられる。 以䞋に本発明においお有甚なシアンカプラヌの
具䜓䟋を蚘茉する。 (C1) −ヒドロキシ−−〔Ύ−・−ゞ−
−アミルプノキシブチル〕−−ナフト
アミド (C2) ・−ゞクロロ−−メチル−−
・−ゞ−−アミルプノキシアセトア
ミドプノヌル (C3) ・−ゞクロロ−−メチル−−α
−・−ゞ−−アミルプノキシブチ
ルアミド〕プノヌル (C4) −ヒドロキシ−−−ニトロプニ
ルスルホンアミド−−〔Ύ−・−ゞ−
−アミルプノキシブチル〕−−ナフト
アミド (C5) −ヒドロキシ−−〔β−メトキシ゚チ
ルカルバモむル〕メトキシ−−〔Ύ−・
−ゞ−−アミルプノキシブチル〕−
−ナフトアミド (C6) ヒドロキシ−−む゜プロピルカルバモ
むルメトキシ−−ドデシル−−ナフトア
ミド (C7) −パヌフルオロブチルアミド−−〔α
−・−ゞ−−アミルプノキシヘキサ
ンアミド〕プノヌル (C8) −ヒドロキシ−−−ニトロプニ
ルカルバモむルオキシ−−〔Ύ−・−
ゞ−−アミルプノキシブチル〕−−ナ
フトアミド 以䞊のカプラヌのほかに、カラヌドマれンタカ
プラヌやカラヌドシアンカプラヌも本発明におい
お有利に甚いるこずができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、画像
の鮮鋭床、粒状性等を改良する目的で珟像抑制剀
攟出型のカプラヌいわゆるDIRカプラヌある
いは珟像抑制剀攟出型物質いわゆるDIR物質を含
有せしめるこずも可胜である。これらは単独でた
たは皮以䞊䜵せお甚いおもよい。たた階調調
節、カプリ防止のためにいわゆるワむスカプラヌ
も同様に甚いるこずができる。 これらのカプラヌならびにDIR物資をハロゲン
化銀写真感光材料䞭に含有せしめるには、埓来よ
りカプラヌに぀いお甚いられおいる公知の技術を
適甚するこずができる。 空気酞化等で生ずる珟像䞻薬酞化䜓ずカプラヌ
ずの䞍必芁な反応によりしばしば生ずるカブリた
たは汚染を防止するために甚いられる汚染防止剀
Antistain Agentずしおは䞀般にハむドロキノ
ン系の化合物を甚いるこずができる。 本発明におけるハロゲン化銀カラヌ写真感光材
料には界面掻性剀を単独もしくは混合しお添加し
おもよい。 界面掻性剀ずしおは、塗垃助剀、乳化剀、凊理
液等に察する浞透性の改良剀、消泡剀、垯電防止
剀、耐接着剀、写真特性の改良あるいは物理的性
質のコントロヌルのための玠材ずしお、サポニン
などの倩然物、アルキレンオキサむド系、グリセ
リン系、グリシドヌル系などの非むオン界面掻性
剀、高玚アルキルアミン類、ピリゞンその他の耇
玠環類、第玚窒玠オニりム塩類、ホスホニりム
又はスルホニりム類などのカチオン界面掻性剀、
カルボン酞、スルホン酞、燐酞、硫酞゚ステル
基、燐酞゚ステル基などの酞性基を含むアニオン
界面掻性剀、アミノ酞類、アミノスルホン酞類な
どの䞡性界面掻性剀などの各皮の掻性剀が䜿甚で
きる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は垞
法に埓぀お硬膜させるこずができる。このために
甚いられる硬膜剀ずしおはグルタルアルデヒドの
ようなアルデヒド化合物、ビニルスルホニル系化
合物、む゜シアナヌト系化合物、アクリロむル系
化合物、クロルトリアゞン系化合物、゚チレンむ
ミン系化合物、゚ポキシ系化合物等をあげるこず
ができる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真材料は必芁に
応じその構成芁玠局に螢光増癜剀を含有するこず
ができる。代衚的な螢光増癜剀ずしおはゞアミノ
スチルベン系化合物があげられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、その構
成芁玠䞭に玫倖線吞収剀、たずえばベンズトリア
ゟヌル類、トリアゞン類、あるいはベンゟプノ
ン系化合物あるいはアクリロニトリル系化合物を
含有せしめおもよい。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は甚
途に応じ皮々の方法で珟像凊理しお画像を圢成さ
せるこずができる。凊理工皋は少くずも発色珟
像、挂癜、定着を実質䞊含んでいるものであれば
よく、これらの以䞊の工皋が䞀济で行われおも
よい。さらには陰画像を圢成するものであ぀おも
陜画像を圢成するものでもよく、カプラヌを凊理
液から䟛絊するいわゆる倖匏カラヌ凊理でもよ
い。硬膜、䞭和、氎掗、癜黒珟像、反転、発色珟
像、挂癜、定着、挂癜定着、安定等の各凊理工皋
から必芁な工皋を必芁な順で遞択すればよい。こ
れらの凊理工皋の時間、および枩床は目的に応じ
適宜遞ぶこずができ、ずくに枩床に関しおは20な
いし70℃の間で凊理しおもよい。 以䞋実斜䟋により本発明を䟋蚌する。 実斜䟋  チオ硫酞ナトリりム−氎和物を甚いお化孊増
感せしめた沃化銀モル、臭化銀80モルから
成る塩沃臭化銀分散物ハロゲン化銀モル圓り
れラチン400を含む、前蚘黄色カプラヌ−
の乳化分散物をハロゲン化銀モル圓り黄色
カプラヌ×10-1モル、アンヒドロ−−メチル
−5′−メトキシ−・3′−スルホプロピルセレナ
シアニンハむドロキサむドをハロゲン化銀モル
圓り×10-4モル、−ヒドロキシ−−メチル
−・・3a・−テトラザむンデン、ビスビ
ニルスルホニルメチル゚ヌテル、およびサポニ
ンを含む青感性ハロゲン化銀乳剀に、䞋蚘脱銀䞍
良防止剀を10の氎溶液にしお塗垃量2.5mg/dm2
ずなるように添加し、ポリ゚チレンでレゞンコヌ
トしたバラむタ玙䞊に塗垃銀量が4.0mg/dm2ずな
るように塗垃し、さらにれラチンからなる保護局
を塗垃し也燥した。 〔䜿甚した脱銀䞍良防止剀〕 䟋瀺化合物(1)、(7)、(10)、20 比范化合物(A)  ポリビニルビロリドン〔東京化
成補K30分子量40000〕 比范化合物(B)  −−アセキル−−メチ
ルアミノ゚チルアクリレヌトの重合䜓分子
量42000 比范化合物(C)  −−アセチル−−メチ
ルアミノ゚チルアクリレヌト−ビニルピ
ロリドンの共重合䜓モノマヌ比分
子量65000 これらの詊料を通垞の方法で露光し䞋蚘凊理工
皋にしたが぀お発色珟像凊理を行぀た。 凊理工皋31℃ 凊理時間 発色珟像 分30秒 挂癜定着BF− 30秒 たたはBF− 分 æ°Ž 掗 分30秒 この凊理工皋に䜿甚した凊理液組成は䞋蚘のず
うりであ぀た。
【衚】
【衚】 この発色珟像凊理を行い、也燥埌、埗られた黄
色画像を濃床蚈小西六写真工業株匏䌚瀟補、
KD−7R型を甚いお濃床枬定し、感床、ガンマ
を求めた。䜆し、感床は察照詊料である脱銀䞍良
防止剀を添加しない詊料に察する盞察感床で衚わ
した。埗られた結果を第衚に瀺す。
【衚】 たた、埗られた詊料の最倧濃床郚の残存銀量を
原子吞光法によ぀お枬定した結果を第衚に瀺
す。
【衚】
〔䜿甚した脱銀䞍良防止剀〕
䟋瀺化合物(3)、(9)、15 比范化合物実斜䟋に瀺した(A)、(C) これらの詊料をり゚ツゞ露光し䞋蚘珟像凊理を
行぀た。 珟像凊理工皋31℃ 凊理時間 発色珟像 分30秒 挂癜定着 分30秒 æ°Ž 掗 分30秒 ただし、発色珟像液は実斜䟋−に瀺したもの
ず同䞀組成のものを䜿甚し、挂癜定着液は実斜䟋
−のBF−ず同䞀組成のものを䜿甚した。 垞法に埓぀おセンシトメトリヌを行぀た結果を
第衚に瀺す。
【衚】 次に、䞊蚘の詊料を実斜䟋−に瀺したず同様
の発色珟像凊理を行぀た埌、䞋蚘のごずく挂癜定
着凊理を倉化させた。 BF− 実斜䟋−のBF−ず同䞀組成で同䞀凊理。 BF− 実斜䟋−のBF−ず同䞀組成で同䞀凊理。 BF− 実斜䟋−のBF−ず同䞀組成の液をPH8.2に
調敎したものを䜿甚し、31℃で30秒凊理した。 䞊蚘の凊理を行぀た埌、埗られた詊料の最倧濃
床郚の残存銀量を原子吞光法で枬定した結果を第
衚に瀺す。
〔䜿甚した脱銀䞍良防止剀〕
䟋瀺化合物(6)、(12)、22 比范化合物 実斜䟋−で瀺した(C) これらの詊料を通垞の方法で露光し、䞋蚘凊理
工皋および凊理液凊法により凊理した、挂癜に぀
いおは凊理時間を氎準にず぀た。 凊理工皋 凊理時間 凊理枩床 第珟像 分 38℃ 第停止 30秒 〃 æ°Ž 掗 分 〃 発色珟像 分40秒 43℃ 第停止 30秒 38℃ æ°Ž 掗 分 〃 挂 癜 分00秒 38℃ 分30秒 分00秒 定 着 分 38℃ æ°Ž 掗 分 〃 安 定 50秒 〃 〔第珟像液〕 ポリリン酞ナトリりム 2.0  重亜硫酞ナトリりム無氎 8.0  プニドン 0.35 亜硫酞ナトリりム 37.0  ハむドロキノン 5.5  炭酞ナトリりム 33.0  チオシアン酞ナトリりム10氎溶液
13.8 ml 臭化ナトリりム 1.3  沃化カリりム0.1氎溶液 13.0 ml 氎を加えおに仕䞊げる PH9.9
〔挂癜液〕
EDTA−第鉄アンモニりム塩 170 臭化アンモニりム 300 氎を加えおに仕䞊げる PH5.8 〔定着液〕 チオ硫酞ナトリりム無氎 94.5 重亜硫酞ナトリりム無氎 17.6 リン酞ナトリりム無氎 15.0 氎を加えおに仕䞊げる PH6.0 〔安定济〕 ポリオキシ゚チレン゚ヌテルアルコヌル 0.15 ホルムアルデヒド37.5液 6.0 氎を加えおに仕䞊げる 埗られた詊料の最倧濃床郚の残存銀量を原子吞
光法で枬定した結果を衚−に瀺した。
【衚】 衚−から明らかなごずく、本発明に係る化合
物は脱銀性胜が優れおおり、さらに凊理時間を短
瞮するこずが可胜であるこずが理解される。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に少くずも䞀局の感光性ハロゲン化
    銀乳剀局および少くずも䞀局の非感光性補助局を
    有するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料におい
    お、該感光性ハロゲン化銀乳剀局の少くずも䞀局
    䞭たたは該非感光性補助局の少くずも䞀局䞭に、
    䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺される繰返し単䜍を30モル
    以䞊含み、分子量玄5000ないし玄100000の重合
    䜓を含有するこずを特城ずするハロゲン化銀カラ
    ヌ写真感光材料。 䞀般匏〔〕 〔匏䞭、は氎玠原子たたはメチル基を衚わし、
    は酞玠原子たたは匏−NR′−で瀺される基こ
    こにR′は氎玠原子たたは炭玠原子数ないし
    の盎鎖のたたは分岐を有するアルキル基を衚わ
    すを衚わし、は炭玠原子数ないしの盎鎖
    のたたは分岐を有するアルキレン基を衚わし、
    は酞玠原子、メチレン基たたぱチレン基を衚わ
    す。〕  䞀般匏〔〕で瀺される繰返し単䜍を含む重
    合䜓を感光性ハロゲン化銀乳剀局の少くずも䞀局
    䞭に含有するこずを特城ずする特蚱請求の範囲第
    項蚘茉のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料。  感光性ハロゲン化銀乳剀局がカプラヌを含有
    する特蚱請求の範囲第項たたは第項蚘茉のハ
    ロゲン化銀カラヌ写真感光材料。
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