JPS61186393A - アミドシランの製造法 - Google Patents
アミドシランの製造法Info
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- JPS61186393A JPS61186393A JP61024236A JP2423686A JPS61186393A JP S61186393 A JPS61186393 A JP S61186393A JP 61024236 A JP61024236 A JP 61024236A JP 2423686 A JP2423686 A JP 2423686A JP S61186393 A JPS61186393 A JP S61186393A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
-
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- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアミドシランの製造法に関する。これらの化合
物は従来有機クロルシラン及び有機アミドから、遊離す
る塩酸を捕捉するための３級アミンの存在下に製造され
てきた。そのような方法は例えば米国特許第２，８７６
．２３ａ号、米国特許第４４８８．３７１号及び独国公
開特許第１．２２４．０３９号に記述されている。この
方法はしばしば溶媒の除去後に依然不純であるアミドシ
ランを与え、従ってそれらは蒸留又は薄層法によって精
製しなければならない。また多量のトリアルキルアンモ
ニウム塩が更に生成し、その処理も厄介である。
物は従来有機クロルシラン及び有機アミドから、遊離す
る塩酸を捕捉するための３級アミンの存在下に製造され
てきた。そのような方法は例えば米国特許第２，８７６
．２３ａ号、米国特許第４４８８．３７１号及び独国公
開特許第１．２２４．０３９号に記述されている。この
方法はしばしば溶媒の除去後に依然不純であるアミドシ
ランを与え、従ってそれらは蒸留又は薄層法によって精
製しなければならない。また多量のトリアルキルアンモ
ニウム塩が更に生成し、その処理も厄介である。
米国特許第３，７７６．９３３号及び独国公開特許第２
，３１９，８１８号によれば、アミドシランは、トルエ
ン中で微粉砕したアルカリ金属例えばナトリウムを還流
するまで加熱しそして過剰のアミドを、水素を発生させ
つつそれと反応させる時、有機アミドのアルカリ金属塩
及び有機クロルシランから製造することもできる。この
方法はナトリウム金属の使用が技術的取り扱いに関して
問題のあること及び金属孔アミドの生成がゆっくり進行
し、従ってアミドが致命的な熱ストレスにさらされるこ
との欠点を有する。
，３１９，８１８号によれば、アミドシランは、トルエ
ン中で微粉砕したアルカリ金属例えばナトリウムを還流
するまで加熱しそして過剰のアミドを、水素を発生させ
つつそれと反応させる時、有機アミドのアルカリ金属塩
及び有機クロルシランから製造することもできる。この
方法はナトリウム金属の使用が技術的取り扱いに関して
問題のあること及び金属孔アミドの生成がゆっくり進行
し、従ってアミドが致命的な熱ストレスにさらされるこ
との欠点を有する。
するかも知れず、これが付随して生成物の不純物になる
。
。
アルカリ金属の使用は、安全性の理由から、反応混合物
を更に処理する前に未反応の金属の最小量の残渣でさえ
完全に除去しなければならないという更なる欠点を有す
る。 一本発明の目的は上述した欠点を排
除することであった。
を更に処理する前に未反応の金属の最小量の残渣でさえ
完全に除去しなければならないという更なる欠点を有す
る。 一本発明の目的は上述した欠点を排
除することであった。
本発明は有機アミドのアルカリ金属塩の懸濁液を有機シ
ランと反応させる、但しこのアミドの塩を、有機アミド
を不活性な有機溶媒中においてアルカリ金属アルコレー
トのアルコール性溶液と反応させ且つ反応混合物からア
ルコールを除去することによって製造する、アミドシラ
ンの製造法に関する。
ランと反応させる、但しこのアミドの塩を、有機アミド
を不活性な有機溶媒中においてアルカリ金属アルコレー
トのアルコール性溶液と反応させ且つ反応混合物からア
ルコールを除去することによって製造する、アミドシラ
ンの製造法に関する。
本発明は、式
〔式中、Ｒけ炭素数１〜１８のアルキル、炭素数５〜１
８のシクロアル中ル、炭素数２〜１８のアルケニル及び
炭素数６〜１８のアリールであり、 Ｒ′は炭素数１〜１８のアルコキシであり、Ｒ２及びＲ
３はそれぞれ互いに独立に炭素数１〜１８のアルキル又
は炭素数６〜１８のアリールであり或いはＲ１又はＲ３
は一緒になって炭素数３〜６のアルキレンであり、 Ｘけ１．２又は５であり、 ｙけ０．１又は２であり、但し Ｘ及びｙの合計は１〜３である〕 のアミドシランの製造において、式 ％式％ 〔式中、Ｍはアルカリ金属である〕 の有機アミドのアルカリ金属塩の懸濁液及び式％式％ 〔式中、Ｘけへ口ｒン又は炭素数１〜１８のカルボキシ
レート残基であり、セしてＸ及びｙけ上述の通抄である
〕 の有機シランを反応させ、但し反応を不活性な有機溶媒
中において水分を排除しつつ行なうに当つて、有機アミ
ドのアルカリ金属塩を、対応するアミドを不活性な有機
溶媒中においてアルカリ金属アルコレートのアルコール
性溶液と反応させ且つ反応混合物からアルコールを定量
的に除去することによって製造する該アミドシランの製
造法に関する。
８のシクロアル中ル、炭素数２〜１８のアルケニル及び
炭素数６〜１８のアリールであり、 Ｒ′は炭素数１〜１８のアルコキシであり、Ｒ２及びＲ
３はそれぞれ互いに独立に炭素数１〜１８のアルキル又
は炭素数６〜１８のアリールであり或いはＲ１又はＲ３
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中において水分を排除しつつ行なうに当つて、有機アミ
ドのアルカリ金属塩を、対応するアミドを不活性な有機
溶媒中においてアルカリ金属アルコレートのアルコール
性溶液と反応させ且つ反応混合物からアルコールを定量
的に除去することによって製造する該アミドシランの製
造法に関する。
アミドシランの式におけるＲけＣ８〜Ｃ１，の脂肪族残
基好ましくけＣ３〜Ｃ３アルキル、Ｃｌｌ−Ｃｌ１ｌ〜
Ｃ６アルケニルであり、但しこれらは未置換であっても
或いは本発明の方法の反応条件下にアルカリ金属アルコ
レート溶液と反応しない更なる残基で置換されていても
よい。最も好ましく１ｒｉＲはメチルである。
基好ましくけＣ３〜Ｃ３アルキル、Ｃｌｌ−Ｃｌ１ｌ〜
Ｃ６アルケニルであり、但しこれらは未置換であっても
或いは本発明の方法の反応条件下にアルカリ金属アルコ
レート溶液と反応しない更なる残基で置換されていても
よい。最も好ましく１ｒｉＲはメチルである。
ＲＩは０１〜Ｃ１８のアルコキシ基である。
ＲＩけ好ましくはエト牟シである。
Ｒ２及びｌ Ｆｉｃ、〜’１１１アルキル基及び／又は
芳香族、そして言及する条件下にアルカリ金属アルコレ
ート溶液と反応しないこれらの置換生成物である。また
Ｒ２及びＲ３け炭素数３〜６のフルキレン残基であつも
よく、この時Ｒ２及びＢｓは（ラクタム）環を形成する
。
芳香族、そして言及する条件下にアルカリ金属アルコレ
ート溶液と反応しないこれらの置換生成物である。また
Ｒ２及びＲ３け炭素数３〜６のフルキレン残基であつも
よく、この時Ｒ２及びＢｓは（ラクタム）環を形成する
。
Ｒ１及びＨｓＢ好ましくはメチル、エチル及びフェニル
である。
である。
Ｍはアルカリ金属であり、ナトリウムは経済的な理由か
ら特に好適である。
ら特に好適である。
ＸけＣＬ、 Ｂτ又け１１及び炭素数１〜１８のカルが
キシレート、好ましくけアセテート又はグロピオネート
である。
キシレート、好ましくけアセテート又はグロピオネート
である。
アミドに対する特に適当な溶媒は用いるアルコールより
高温で沸とうし且つアルカリ金属アルコレートに対して
不活性である物質、例えばトルエン、キシレン、ジ−ル
ーテロピルエーテル及ヒル−オクタンである。
高温で沸とうし且つアルカリ金属アルコレートに対して
不活性である物質、例えばトルエン、キシレン、ジ−ル
ーテロピルエーテル及ヒル−オクタンである。
トルエンは有機アミドに対する非常に良好な溶媒能力を
有するが故に好適に使用される。
有するが故に好適に使用される。
アルコレートに対する４ＩＫ適当な溶媒はメタノール、
エタノール及びｔ−デミパノールである。
エタノール及びｔ−デミパノールである。
これらの２元系の沸点差及び共沸特性を下表に示す：
有機アミドの金属化に理想的表溶媒系はトルエン（良好
か溶媒性、エーテルと比べて）１−オキサイｒの生成し
ないこと）及びメタノール（合理的な価格で３０重量％
メタノール性ナトリッムメトキシド溶液が商業的に入手
できること）である。
か溶媒性、エーテルと比べて）１−オキサイｒの生成し
ないこと）及びメタノール（合理的な価格で３０重量％
メタノール性ナトリッムメトキシド溶液が商業的に入手
できること）である。
この系に対する沸点差は常圧下に４６．１℃であり、共
沸点は６３．８℃及びトルエン３１重量％においてであ
る。即ち共沸物けより揮発性の成分メタノール（６９重
量％）に富む。蒸留による定量的除去（残存溶液中のメ
タノール＜０．−１重量％）は続く有機シランとの反応
において望ましからねメトキシシランが生成するのを防
ぐために必要である。
沸点は６３．８℃及びトルエン３１重量％においてであ
る。即ち共沸物けより揮発性の成分メタノール（６９重
量％）に富む。蒸留による定量的除去（残存溶液中のメ
タノール＜０．−１重量％）は続く有機シランとの反応
において望ましからねメトキシシランが生成するのを防
ぐために必要である。
大気圧条件において塔頂の温度け１１α８℃まで上昇し
且つ塔底の温度は約１５０〜１５０℃まで上昇するから
、塔底温度Ｃ反応釜温度）を６０〜７０℃まで減するこ
とが得策である。その理由は、有機アミド、特に芳香族
アミドが熱に敏感で、すで罠言及し九Ｎ−ベンゾイルベ
ンズアミジン又は同族の置換誘導体を生成するからであ
る。
且つ塔底の温度は約１５０〜１５０℃まで上昇するから
、塔底温度Ｃ反応釜温度）を６０〜７０℃まで減するこ
とが得策である。その理由は、有機アミド、特に芳香族
アミドが熱に敏感で、すで罠言及し九Ｎ−ベンゾイルベ
ンズアミジン又は同族の置換誘導体を生成するからであ
る。
温度の低下は共沸物／トルエンの温度ジャンプ中に圧力
を減することによって達成される。留出物の凝縮温度の
過度な低下を避けるために、僅かに６０℃以上で運転し
つる圧力を選択することが得策である。
を減することによって達成される。留出物の凝縮温度の
過度な低下を避けるために、僅かに６０℃以上で運転し
つる圧力を選択することが得策である。
蒸留による共沸物の除去及び高沸点成分の初期（ｉｒＬ
ｃｉｐｉｇｎｔ ｌ蒸留後に残るアルカリ金属アルコレ
ート懸濁液が粘稠になりすぎる場合忙け、更なる無水δ
高沸点成分を添加することが可能である。
ｃｉｐｉｇｎｔ ｌ蒸留後に残るアルカリ金属アルコレ
ート懸濁液が粘稠になりすぎる場合忙け、更なる無水δ
高沸点成分を添加することが可能である。
攪拌速度は混合物が均一なままであるように調節される
。
。
第２段階における有機ハｃＩｒノシランの添加は発熱反
応をもたらす。アミドシランの生成のために６０〜８０
℃の好適な温度を維持することが必して定量的に転化さ
せるために３〜５時間が好適であり且つ適当である。
応をもたらす。アミドシランの生成のために６０〜８０
℃の好適な温度を維持することが必して定量的に転化さ
せるために３〜５時間が好適であり且つ適当である。
容Ｊ＋に入手できること及び経済的な理由から、式
％式％
の有機クロルシランが有機シランとして使用される。
ｘ ＋ｙの最高値は反応が起こるように３を越えるべき
でない。ｘ ＝ ２及びｙ＝０又は１０時、得られる延
鎖剤は概して高弾性有機４リシＱｄＰサン組成物の破断
伸張を増加させる次の種類のものである： 〔式中、Ｒけアルキル、シクロアルキル、アルケニル及
びアリールであり、 Ｒ１はアルコキシであり、 Ｒ２及びＲａＦｉ互いに独立にアルキル及びアリールで
ある〕。
でない。ｘ ＝ ２及びｙ＝０又は１０時、得られる延
鎖剤は概して高弾性有機４リシＱｄＰサン組成物の破断
伸張を増加させる次の種類のものである： 〔式中、Ｒけアルキル、シクロアルキル、アルケニル及
びアリールであり、 Ｒ１はアルコキシであり、 Ｒ２及びＲａＦｉ互いに独立にアルキル及びアリールで
ある〕。
ｘ＝１及びｙ＝ｏ〜２の場合、次の種類Ｒ１に厘
ＲＲ’！Ｓ ｉ −Ｎ−Ｃ−Ｒ”
ｔ
の架橋剤が得られ、これを用いれば有機ポリシロキサン
組成物を成形及び密閉（ｐｅａｌｉｎｇ ｌのために使
用することが可能である。
組成物を成形及び密閉（ｐｅａｌｉｎｇ ｌのために使
用することが可能である。
ｙ＝０及びｘ ＝ ５の場合、得られるシランは重合体
の鎖長を調節する。
の鎖長を調節する。
本発明の方法によって合成されるアミドシランは、Ｆ３
ｊ！ＩＫよるアルカリ金属ハライドの除去後に溶媒中に
存在する。この溶媒は、最終生成物が熱に敏感であるか
ら適当な真空下に穏やかな条件で除去される。
ｊ！ＩＫよるアルカリ金属ハライドの除去後に溶媒中に
存在する。この溶媒は、最終生成物が熱に敏感であるか
ら適当な真空下に穏やかな条件で除去される。
本発明による方法は、溶媒の真空下での除去後に１精製
工程としての生成物の蒸留が最早や必要なくなるほど純
粋な形で最終生成物が製造され且つ先ず第一に熱に敏感
な純林なアミドシランが経済的に製造できるという利点
を有する。
工程としての生成物の蒸留が最早や必要なくなるほど純
粋な形で最終生成物が製造され且つ先ず第一に熱に敏感
な純林なアミドシランが経済的に製造できるという利点
を有する。
次の実施例ｉ本発明を説明するが、これに制限を加える
ことを意図しない。
ことを意図しない。
実施例１： ソ（Ｎ−エチルアセトアミドｉメチルエト
キシシラン 充填カラム（１０００Ｘ６０１１Ｉ、８０鶴のパーｋ
・ｆ ツ）” Ｖス（Ｂｅｒｌｓａｄｄｌｅｓ ｌ 、
効率のよい凝縮器、窒素導入口及び多数個の真空受器を
その場に備えた気密の５１の攪拌容器中において、Ｎ−
二チルアセトアミド１７６ｔＣ純度９９％、２モル）を
無水トルエン２０００Ｐ中に溶解し、そしてメタノール
性ナトリウムメタノレート溶液４２五５ｆ（２５，５％
、２モル）を、攪拌し且つ水分を排除しながら室温で添
加した。この結果白色の懸濁液が生成し、これからメタ
ノール／トルエン共沸物を攪拌しながら大気圧下に６４
℃の頭頂温度で留去した。メタノールの完全な除去後（
頭頂温度１１α８℃、ＧＣでチェック）、懸濁液を約５
０℃まで冷却し、そして攪拌且つ冷却しながらメチルエ
トキシジクロルシラン１５７ｔ（純度９９．３％、０．
９８モル）を塔底温度が７０℃を越えないようにして滴
々に添加した。次いで混合物を７０℃で３時間攪拌した
。懸濁液を室温まで冷却した後、これを水分を排除しつ
つ炉遇し〔ザイツ（Ｓａｉｔｚ ）の耐圧−過器、Ｎ、
４パール、Ｘ３００のフィルターを挿入〕そして無水ト
ルエン２Ｘ４００ｆで洗浄した。溶媒を１０ミリバール
下に除去し、淡黄色の油状液体２５５．８ｆを理論量の
９７６％の収率で得た。
キシシラン 充填カラム（１０００Ｘ６０１１Ｉ、８０鶴のパーｋ
・ｆ ツ）” Ｖス（Ｂｅｒｌｓａｄｄｌｅｓ ｌ 、
効率のよい凝縮器、窒素導入口及び多数個の真空受器を
その場に備えた気密の５１の攪拌容器中において、Ｎ−
二チルアセトアミド１７６ｔＣ純度９９％、２モル）を
無水トルエン２０００Ｐ中に溶解し、そしてメタノール
性ナトリウムメタノレート溶液４２五５ｆ（２５，５％
、２モル）を、攪拌し且つ水分を排除しながら室温で添
加した。この結果白色の懸濁液が生成し、これからメタ
ノール／トルエン共沸物を攪拌しながら大気圧下に６４
℃の頭頂温度で留去した。メタノールの完全な除去後（
頭頂温度１１α８℃、ＧＣでチェック）、懸濁液を約５
０℃まで冷却し、そして攪拌且つ冷却しながらメチルエ
トキシジクロルシラン１５７ｔ（純度９９．３％、０．
９８モル）を塔底温度が７０℃を越えないようにして滴
々に添加した。次いで混合物を７０℃で３時間攪拌した
。懸濁液を室温まで冷却した後、これを水分を排除しつ
つ炉遇し〔ザイツ（Ｓａｉｔｚ ）の耐圧−過器、Ｎ、
４パール、Ｘ３００のフィルターを挿入〕そして無水ト
ルエン２Ｘ４００ｆで洗浄した。溶媒を１０ミリバール
下に除去し、淡黄色の油状液体２５５．８ｆを理論量の
９７６％の収率で得た。
得られた物質の及び次の実施例における生成物の、ＣＤ
ＣＬ、巾約２０％の溶液を調製した。
ＣＬ、巾約２０％の溶液を調製した。
このＩＨ−ＮＭＲＫおけるＴＭＳに対する化学シフト＜
ｐｐｍ１は次の通りである： α＝α５５ ｂ＝１．１７ Ｃ＝２．０７ ｄ＝
五２７＠＝Ｓ、ＢＳ １！ 実施例２クーＤ゛、−（・Ｎ、ツメチルプロピオンアミ
ド）メチルエトキシシラン 実施例１と同一の装置において、Ｎ−メチルグａｇ＃ン
７ミＰ１７４．９ ｆ （純［９９，６％、２モル）を
無水トルエン２５００ｆＫ溶解し、そして室温において
メタノール性ナトリウムメタノレート溶液４２１５ ｆ
（２５，５ｆｂ、 （Ｌ９８モルｌを添加した。メタ
ノールを実施例１におけるように完全に除去し且つメチ
ルエトキシフクロルシラン１弓７１（純度９９．３％、
α９８モル）と同様に反応させた後、そして−過し且つ
一過残渣を洗浄し且つ溶媒を留去した後、淡黄色の油状
液体２３９、８ ｆを９ａ１チの収率で得た。
ｐｐｍ１は次の通りである： α＝α５５ ｂ＝１．１７ Ｃ＝２．０７ ｄ＝
五２７＠＝Ｓ、ＢＳ １！ 実施例２クーＤ゛、−（・Ｎ、ツメチルプロピオンアミ
ド）メチルエトキシシラン 実施例１と同一の装置において、Ｎ−メチルグａｇ＃ン
７ミＰ１７４．９ ｆ （純［９９，６％、２モル）を
無水トルエン２５００ｆＫ溶解し、そして室温において
メタノール性ナトリウムメタノレート溶液４２１５ ｆ
（２５，５ｆｂ、 （Ｌ９８モルｌを添加した。メタ
ノールを実施例１におけるように完全に除去し且つメチ
ルエトキシフクロルシラン１弓７１（純度９９．３％、
α９８モル）と同様に反応させた後、そして−過し且つ
一過残渣を洗浄し且つ溶媒を留去した後、淡黄色の油状
液体２３９、８ ｆを９ａ１チの収率で得た。
１Ｈｆｆ＆Ｒ（δ：ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）：ＣＬ＝０．
５５ ｂ＝１．２０ ０＝２．５５ （ｔ＝２．８
５ｅ＝五７７ 実施例３： Ｎ−メチルアセトアミドメチルソエトキシ
シラン 最初に無水トルエン１．５ユ中Ｎ〜メチルアセトアミド
（純度９９．５％、２．５モル）１８五４ｔを実施例１
の装置中に導入し、そして室温においてナトリウムメタ
ノレート溶液５３２．５ ｆ （２５，５％、２．５モ
ル）を添加した。メタノールを前記実施例におけるよう
に定量的に除去した後、メチルシェド中シクロルシラン
４５４９ （純度９７．１％。
５５ ｂ＝１．２０ ０＝２．５５ （ｔ＝２．８
５ｅ＝五７７ 実施例３： Ｎ−メチルアセトアミドメチルソエトキシ
シラン 最初に無水トルエン１．５ユ中Ｎ〜メチルアセトアミド
（純度９９．５％、２．５モル）１８五４ｔを実施例１
の装置中に導入し、そして室温においてナトリウムメタ
ノレート溶液５３２．５ ｆ （２５，５％、２．５モ
ル）を添加した。メタノールを前記実施例におけるよう
に定量的に除去した後、メチルシェド中シクロルシラン
４５４９ （純度９７．１％。
２．５モル）を攪拌しなから滴々に添加し、そして反応
を実施例１と同様にして継続した。淡黄色の油状の液体
４９９．７ ｆを９７．５ ％の収率で得た：１ｆｆ＃
＃Ｒ（δ：ｐｐｒｎ、ＴＭＳ基準）α＝０．３３ Ａ
＝１．２０ ０＝２．０７ ｄ＝２．８０ａ＝！ＬＢ
０ ＣＨ９＜ＣＨｌ−ＣＨ，０）、−５ｔ −Ｎ−Ｃ−ＣＭ
。
を実施例１と同様にして継続した。淡黄色の油状の液体
４９９．７ ｆを９７．５ ％の収率で得た：１ｆｆ＃
＃Ｒ（δ：ｐｐｒｎ、ＴＭＳ基準）α＝０．３３ Ａ
＝１．２０ ０＝２．０７ ｄ＝２．８０ａ＝！ＬＢ
０ ＣＨ９＜ＣＨｌ−ＣＨ，０）、−５ｔ −Ｎ−Ｃ−ＣＭ
。
コ
α ｈ ａ ＣＭ、 ａ実施例４：
Ｎ−フェニルアセトアミドメチルソエトキシシラン 実施例１の装置において、Ｎ−フェニルアセトアミ）”
３３ａ９Ｆ（純度９９．７％、２．５モルｌを無水トル
エン１．５ ｋｇに溶解し、そして室温においてナトリ
ウムエタルレート溶液８２９．５ｆ（２０，５％、２．
５モル）を導入した。次いで二゛タノール／トルエン共
沸物を攪拌しながら７７℃の塔頂温度で留去した。エタ
ノールを完全に除去した後（頭頂温度１１０８℃、ＧＣ
でチェック）、混合物を約５０℃の反応釜温度まで冷却
し、そして攪拌しながらメチルソエトキシクロルシラン
４３４ｆ（純度９７．１１２．５モル）を滴々に添加し
、そして混合物を６０℃で２時間攪拌した。冷却及び濾
過した後、残渣をトルエン５００２で２回洗浄し、そし
てろ液から溶媒を真空下に除去した。この結果淡色の油
状液体を９６．７％（６４６９＋の収率で得た。
Ｎ−フェニルアセトアミドメチルソエトキシシラン 実施例１の装置において、Ｎ−フェニルアセトアミ）”
３３ａ９Ｆ（純度９９．７％、２．５モルｌを無水トル
エン１．５ ｋｇに溶解し、そして室温においてナトリ
ウムエタルレート溶液８２９．５ｆ（２０，５％、２．
５モル）を導入した。次いで二゛タノール／トルエン共
沸物を攪拌しながら７７℃の塔頂温度で留去した。エタ
ノールを完全に除去した後（頭頂温度１１０８℃、ＧＣ
でチェック）、混合物を約５０℃の反応釜温度まで冷却
し、そして攪拌しながらメチルソエトキシクロルシラン
４３４ｆ（純度９７．１１２．５モル）を滴々に添加し
、そして混合物を６０℃で２時間攪拌した。冷却及び濾
過した後、残渣をトルエン５００２で２回洗浄し、そし
てろ液から溶媒を真空下に除去した。この結果淡色の油
状液体を９６．７％（６４６９＋の収率で得た。
Ｎ−フェニルアセトアミドメチルジェトキシシランの化
学分析： ％ＣチＨ−Ｎ チＳ番 実験値： ５ａ４ ＆１ ５．８ １０．５計算値
： ５ａ５ ７．９ ５．２ １０．５実施例５：１
Ｊ（Ａ’−メチルアセトアミド）メチルシラン 実施例１の装置中において、Ｎ−メチルアセトアミド１
５２９ （純度９９５％、１．８モル）をトルエン１．
５に９に溶解し、そしてナトリウムメタノレート溶液３
８０ｆ（２５，５％、１．８モル）を添加した。メタノ
ールの共沸蒸留による除去後、メチルトリクロルシラン
９０ ｆ （９９，４％ 、α６モル）を３０分間に亘
り６０℃で懸濁液に滴々に添加し、そして懸濁液を７０
℃で５時間攪拌した。
学分析： ％ＣチＨ−Ｎ チＳ番 実験値： ５ａ４ ＆１ ５．８ １０．５計算値
： ５ａ５ ７．９ ５．２ １０．５実施例５：１
Ｊ（Ａ’−メチルアセトアミド）メチルシラン 実施例１の装置中において、Ｎ−メチルアセトアミド１
５２９ （純度９９５％、１．８モル）をトルエン１．
５に９に溶解し、そしてナトリウムメタノレート溶液３
８０ｆ（２５，５％、１．８モル）を添加した。メタノ
ールの共沸蒸留による除去後、メチルトリクロルシラン
９０ ｆ （９９，４％ 、α６モル）を３０分間に亘
り６０℃で懸濁液に滴々に添加し、そして懸濁液を７０
℃で５時間攪拌した。
混合物の冷却後、これを実施例１と同様罠処理した。こ
の結果淡黄色の油状液体を得た。これは室温で結晶化し
た。収率９５％、生成物１４７．６ ｆに相当。
の結果淡黄色の油状液体を得た。これは室温で結晶化し
た。収率９５％、生成物１４７．６ ｆに相当。
ＩＨＮＭＨにおける化学シフト（δ：ｐｐｍ、ＴＭＳ基
準）： α＝α５５ ｂ＝２．００ ０＝２．６７■ ＣＨｓ ５ｉ（ＮＣＣＨｓｉｍ ＣＭ。
準）： α＝α５５ ｂ＝２．００ ０＝２．６７■ ＣＨｓ ５ｉ（ＮＣＣＨｓｉｍ ＣＭ。
α ｃ ｂ
実施例１“〜５のアミドシランを、それぞれ次の組成に
おいて密閉剤（ｚｔａＬａｎｔ ｌ Ｋ対する架橋剤と
して使用した： 未反応のポリジメチルシロ中サン、 粘度約１，５００ｍＰｅＬ１１２５℃１２４．２重量部
架 橋 剤 ４．０重量部ソ
プチルスズソアセテート ０．０１重量部それ
ぞれの場合、大気水分との接触時に結果は適度に透明で
あり、完全に硬化し、そして非常に弾性の密閉剤となっ
た。
おいて密閉剤（ｚｔａＬａｎｔ ｌ Ｋ対する架橋剤と
して使用した： 未反応のポリジメチルシロ中サン、 粘度約１，５００ｍＰｅＬ１１２５℃１２４．２重量部
架 橋 剤 ４．０重量部ソ
プチルスズソアセテート ０．０１重量部それ
ぞれの場合、大気水分との接触時に結果は適度に透明で
あり、完全に硬化し、そして非常に弾性の密閉剤となっ
た。
実施例６： ソ（Ｎ−メチルベンズアミド）メチルエト
キシシラン 実施例１の装置中において、Ｎ−メチルベンズアミド４
０５．５Ｆ＋３モル）を無水トルエン２４００ｆに６５
℃で溶解し、そしてナトリウムメタノレート溶液（２５
，２４１３モル１６４２．２１を導入した。メタノール
／トルエン共沸物を、反応釜温度が６０〜６５℃である
ように減圧（４５０〜１８０ミリバール）及び塔頂温度
３５〜５０℃下に蒸留した。約１０℃の温度ソヤングの
後、反応釜温度を一定に保ちながら、メタノールが最早
や検出されなくなるまでに更に約１００ｆの留出物を除
去した。次いでメチルエトキシジクｃｒルシラ／２３ａ
７Ｆ（純度９９％、１．４８５モル）を滴々に添加し、
そして混合物、をこの期間中釜温度が７０℃を越えない
ように冷却し、次いで混合物をこの温度で３時間攪拌し
た。
キシシラン 実施例１の装置中において、Ｎ−メチルベンズアミド４
０５．５Ｆ＋３モル）を無水トルエン２４００ｆに６５
℃で溶解し、そしてナトリウムメタノレート溶液（２５
，２４１３モル１６４２．２１を導入した。メタノール
／トルエン共沸物を、反応釜温度が６０〜６５℃である
ように減圧（４５０〜１８０ミリバール）及び塔頂温度
３５〜５０℃下に蒸留した。約１０℃の温度ソヤングの
後、反応釜温度を一定に保ちながら、メタノールが最早
や検出されなくなるまでに更に約１００ｆの留出物を除
去した。次いでメチルエトキシジクｃｒルシラ／２３ａ
７Ｆ（純度９９％、１．４８５モル）を滴々に添加し、
そして混合物、をこの期間中釜温度が７０℃を越えない
ように冷却し、次いで混合物をこの温度で３時間攪拌し
た。
懸濁液を実施例１における如く処理し、淡黄色の油状液
体５０３ｆを得た（収率９５チ）。
体５０３ｆを得た（収率９５チ）。
’ＨＮＭＲ（ａ：ｐｐｙｓ、ＴＭＳ基準１ ：α＝α４
７ Ａ＝１．２０ ０＝２．８７ ｄ＝３．８７＃
＝７．２７ ｆ＝７．７５ α ｂ ｄ ｃ ａ、ｆ実施例７：
Ｎ−メチルベンズアミドメチ、ルジエト中ジシラン 実施例１による攪拌式の蒸留手段つき装置において、Ｎ
−メチルベンズアミド２０２．８ｆｔ１．５モル）を６
５℃で無水トルエン１５０Ｃ１に溶解し、そしてナトリ
ウムメタノレート溶液５２１．１ｆ（２５，２５チ、１
．５モル）を導入し、実施例６に従って反応を行なった
。次いでメチルソエトキシクロルシラン２５９．２１
（純度９７ｑｋ、１．４９モル１をゆっくりと滴々に添
加し、反応釜温度を７０℃に維持し、次いで混合物をこ
の温度で３時間攪拌した。そして処理を実施例１と同様
に行ない、僅かに黄色がかった淡色の油状液体３８ａ５
？（収率９７．５％）を得た。
７ Ａ＝１．２０ ０＝２．８７ ｄ＝３．８７＃
＝７．２７ ｆ＝７．７５ α ｂ ｄ ｃ ａ、ｆ実施例７：
Ｎ−メチルベンズアミドメチ、ルジエト中ジシラン 実施例１による攪拌式の蒸留手段つき装置において、Ｎ
−メチルベンズアミド２０２．８ｆｔ１．５モル）を６
５℃で無水トルエン１５０Ｃ１に溶解し、そしてナトリ
ウムメタノレート溶液５２１．１ｆ（２５，２５チ、１
．５モル）を導入し、実施例６に従って反応を行なった
。次いでメチルソエトキシクロルシラン２５９．２１
（純度９７ｑｋ、１．４９モル１をゆっくりと滴々に添
加し、反応釜温度を７０℃に維持し、次いで混合物をこ
の温度で３時間攪拌した。そして処理を実施例１と同様
に行ない、僅かに黄色がかった淡色の油状液体３８ａ５
？（収率９７．５％）を得た。
轟ＨＮＭＲ（δ：ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）：α＝Ｑ、２Ｑ
Ａ＝１．１７ ０＝２．９５ ｄ＝五８３ｇ＝７
．５７ ｆ＝７．９５ α ｂｒＬ ｃ ｇげ 実施例６及び７の架橋剤を次の組成で使用した：（ＲＩ
Ｔｉ−ヶラン（ｃｈｇＺａｒｂｇｌ化合物 ５．５重
量部実施例６又は７で製造した架橋剤 ５．０重量部
チョーク ２０重量部シリカ（
ＢＥＴ １ｓｏｗ’、’ｆｌ ５．５重量部
ジブチルスズシラクレート０．５重量部このように製造
した組成物は、湿った空気中においてガラス板上に塗っ
た時白色の完全に硬化した密閉剤を与えた。
Ａ＝１．１７ ０＝２．９５ ｄ＝五８３ｇ＝７
．５７ ｆ＝７．９５ α ｂｒＬ ｃ ｇげ 実施例６及び７の架橋剤を次の組成で使用した：（ＲＩ
Ｔｉ−ヶラン（ｃｈｇＺａｒｂｇｌ化合物 ５．５重
量部実施例６又は７で製造した架橋剤 ５．０重量部
チョーク ２０重量部シリカ（
ＢＥＴ １ｓｏｗ’、’ｆｌ ５．５重量部
ジブチルスズシラクレート０．５重量部このように製造
した組成物は、湿った空気中においてガラス板上に塗っ
た時白色の完全に硬化した密閉剤を与えた。
実施例８： ソ（Ｎ−メチルベンズアミド１ツメチルシ
ラン 実施例１による攪拌式の蒸留手段つき装置中において、
Ｎ−メチルペンにアミド４０５．５ｆｔ５モル）を無水
トルエン２４００ｆに６５℃で溶解し、そしてナトリウ
ムメタノレート溶液６２５．５ｆ（２５，９％、６モル
）を導入した。共沸物を、実施例６及び７と同様にして
、メタノールを含まないトルエンが流出するまで減圧下
に除去した。
ラン 実施例１による攪拌式の蒸留手段つき装置中において、
Ｎ−メチルペンにアミド４０５．５ｆｔ５モル）を無水
トルエン２４００ｆに６５℃で溶解し、そしてナトリウ
ムメタノレート溶液６２５．５ｆ（２５，９％、６モル
）を導入した。共沸物を、実施例６及び７と同様にして
、メタノールを含まないトルエンが流出するまで減圧下
に除去した。
次いで反応釜の温度を７０℃に維持しながら、ジメチル
ジクロルシラン１９２．４ｆ（純度９９．９％。
ジクロルシラン１９２．４ｆ（純度９９．９％。
１．４９モル）を滴々に添加しく発熱反応−冷却１、そ
して混合物をこの温度で３時間攪拌した。この懸濁液を
冷却した後・これを前記実施例における如く処理した、
この結果実質的に無色の粘稠な液体４７２ｆ（収率９７
チ１を得たーこれは室温において無色の結晶を生成した
（融点５４〜５６°Ｃ）。
して混合物をこの温度で３時間攪拌した。この懸濁液を
冷却した後・これを前記実施例における如く処理した、
この結果実質的に無色の粘稠な液体４７２ｆ（収率９７
チ１を得たーこれは室温において無色の結晶を生成した
（融点５４〜５６°Ｃ）。
’７７＃＆Ｒ（δ：ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）；α＝０．５
３ ｂ＝２．９０ ０＝７．５７ ｄ＝７．９０α
ｂ ａｔ このように製造した物質の、トルエン／酢酸ブチル（重
量比６０：４０１中の５０重量％溶液を調製し、次の組
成物に用いた： 実施例８で製造した延鎖剤 ４．５重量部実施
例６で製造した架橋剤 ４．５重量部チョーク
４５ 重量部ジブチルスズシ
ラクレート ０．０５重量部湿った空気中で製造
したシートは完全に硬化し、約９００チの破断伸張を示
した。
３ ｂ＝２．９０ ０＝７．５７ ｄ＝７．９０α
ｂ ａｔ このように製造した物質の、トルエン／酢酸ブチル（重
量比６０：４０１中の５０重量％溶液を調製し、次の組
成物に用いた： 実施例８で製造した延鎖剤 ４．５重量部実施
例６で製造した架橋剤 ４．５重量部チョーク
４５ 重量部ジブチルスズシ
ラクレート ０．０５重量部湿った空気中で製造
したシートは完全に硬化し、約９００チの破断伸張を示
した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル、炭素数５〜１
８のシクロアルキル、炭素数２ 〜１８のアルケニル及び炭素数６〜１８の アリールであり、 Ｒ＾１は炭素数１〜１８のアルコキシであり、Ｒ＾２及
びＲ＾３はそれぞれ互いに独立に炭素数１〜１８のアル
キル又は炭素数６〜１８ のアリールであり或いはＲ＾２又はＲ＾３は一緒になっ
て炭素数３〜６のアルキレンであ り、 ｘは１、２又は３であり、 ｙは０、１又は２であり、但し ｘ及びｙの合計は１〜３である〕 のアミドシランを製造する際に、有機アミドのアルカリ
金属塩及び有機シランのアルコールを含まない懸濁液を
反応させる、但し該アミドの塩が式▲数式、化学式、表
等があります▼ 〔式中、Ｍはアルカリ金属である〕 のものであり且つ該アミドの塩が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を不活性な有機溶媒中においてアルカリ金属ア
ルコレートのアルコール性溶液と反応させ、次いで反応
混合物からアルコールを蒸留によって定量的に除去する
ことによって製造され、また該有機シランが式 Ｒ＿ｘＲ＿ｙ＾１ＳｉＸ＿４−（ｘ＋ｙ） 〔式中、Ｘはハロゲン又は炭素数１〜１８のカルボキシ
レート残基である〕 のものであり、そして該反応を不活性な有機溶媒中にお
いて水分を排除して行なうことを含んでなる該アミドシ
ランの製造法。 ２、トルエンが不活性な有機溶媒である特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ３、アルコール性溶液のアルコールがアルカリ金属アル
コレート中のアルコレート残基に相当する特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ４、メタノール性のナトリウムメタノレート溶液がアル
コール性のアルカリ金属アルコレート溶液である特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ５、反応混合物からのアルコールの除去が、蒸留ボイラ
ー中の温度が６０〜７０℃であるのに十分な減圧下での
蒸留による特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、有機アミドのアルカリ金属塩のアルコールを含まな
い懸濁液を有機クロルシランと反応させる特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ７、有機アミドのアルカリ金属塩のアルコールを含まな
い懸濁液の、有機クロルシランとの反応が６０〜８０℃
の温度においてである特許請求の範囲第６項記載の方法
。 ８、アミドシラン反応生成物を、ろ別処理して固体のア
ルカリ金属ハライド副生物を除去し、そして不活性な溶
媒を除去する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９、有機シロキサンを延鎖剤上の架橋剤と或いはその双
方と重合させることによって有機ポリシロキサンを製造
する際に、該架橋剤と延鎖剤を含んでなり、これが特許
請求の範囲第１項記載の方法で製造したアミドシランで
ある該有機ポリシロキサンの製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853504644 DE3504644A1 (de) | 1985-02-12 | 1985-02-12 | Verfahren zur herstellung von amidosilanen |
| DE3504644.9 | 1985-02-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61186393A true JPS61186393A (ja) | 1986-08-20 |
| JPH0694468B2 JPH0694468B2 (ja) | 1994-11-24 |
Family
ID=6262227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61024236A Expired - Lifetime JPH0694468B2 (ja) | 1985-02-12 | 1986-02-07 | アミドシランの製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4739088A (ja) |
| EP (1) | EP0193739B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0694468B2 (ja) |
| CA (1) | CA1297884C (ja) |
| DE (2) | DE3504644A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
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|---|---|---|---|---|
| JP2525295B2 (ja) * | 1991-05-14 | 1996-08-14 | 信越化学工業株式会社 | Ｎ，ｎ−ジ置換アミノトリアルキルシランの製造方法 |
| CN102199169A (zh) * | 2011-04-11 | 2011-09-28 | 南京工业大学 | 有机酰胺基硅烷的一种新的制备方法 |
| US9677178B2 (en) * | 2012-01-27 | 2017-06-13 | Versum Materials Us, Llc | Alkoxyaminosilane compounds and applications thereof |
| CN111285896B (zh) * | 2020-01-14 | 2023-06-23 | 浙江衢州硅宝化工有限公司 | 一种双(n-甲基苯甲酰胺)乙氧基甲基硅烷的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4970927A (ja) * | 1972-09-29 | 1974-07-09 |
Family Cites Families (1)
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|---|---|---|---|---|
| US4252977A (en) * | 1980-03-31 | 1981-02-24 | General Electric Company | Novel acetamide compounds and process for producing them |
-
1985
- 1985-02-12 DE DE19853504644 patent/DE3504644A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-01-31 US US06/824,463 patent/US4739088A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-03 DE DE8686101350T patent/DE3662101D1/de not_active Expired
- 1986-02-03 EP EP86101350A patent/EP0193739B1/de not_active Expired
- 1986-02-07 JP JP61024236A patent/JPH0694468B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-10 CA CA000501471A patent/CA1297884C/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4970927A (ja) * | 1972-09-29 | 1974-07-09 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1297884C (en) | 1992-03-24 |
| DE3504644A1 (de) | 1986-08-14 |
| EP0193739A1 (de) | 1986-09-10 |
| US4739088A (en) | 1988-04-19 |
| DE3662101D1 (en) | 1989-03-23 |
| EP0193739B1 (de) | 1989-02-15 |
| JPH0694468B2 (ja) | 1994-11-24 |
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