JPS61183643A - ハロゲン化銀含有型感光性熱現像性の発色性シート材料 - Google Patents

ハロゲン化銀含有型感光性熱現像性の発色性シート材料

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JPS61183643A
JPS61183643A JP61020023A JP2002386A JPS61183643A JP S61183643 A JPS61183643 A JP S61183643A JP 61020023 A JP61020023 A JP 61020023A JP 2002386 A JP2002386 A JP 2002386A JP S61183643 A JPS61183643 A JP S61183643A
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dry silver
silver sheet
leuco dye
binder
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JP61020023A
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石田　卓三
デビツド　クラーク　ウエイゲル
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3M Co
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Minnesota Mining and Manufacturing Co
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49836—Additives
    • G03C1/49845—Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers
    • G03C1/49854—Dyes or precursors of dyes

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明はドライシルバーフォトサーモグラフィック像形
成材料、およびカラーフォトサーモグラフィック像形成
システムに使用されるシリンガアルダジンロイコ染料用
の安定化剤に関する。
先行技術 例えば米国特許第３．４５７．０７５号や第３，８３９
．０４９号に記載されているような感光性熱現像性ドラ
イシルバーシート材料は光安定性有機銀化合物とその還
元剤との感熱性組合わせに触媒近接した状態で感光性ハ
ロゲン化銀触媒生成手段を含有している。光照射された
とき、ハロゲン化銀触媒生成手段は銀核を生成し、その
銀核は高温での還元剤による有機銀化合物例えばベヘン
酸銀の還元を触媒する働きをする。像濃度および色彩を
改善するためにはシート構成体中に調色剤（ｔｏｎｅｔ
　）を含有することが望ましいことが判明している。
カラーフォトサーモグラフィック像形成システムは特許
文献に記載されている。米国特許第３．５３１．２８６
号にはバラフェニレンジアミンと写真カラーカプラーを
使用するシステムが記載されている。米国特許第３．９
８５．５６５号には銀を還元し且つカラー像を提供する
ためのフェノール系ロイコ染料還元剤の使用が開示され
ている。米国特許第４．４６０．８６１号ＩＣＧ；ｌ’
ろいろなロイコ染料をバリヤ層で分離して使用する多層
カラーフォトサーモグラフィックシステムが開示されて
いる。
発明の概要 本発明の実施によれば、シリンガアルデヒドの誘導体で
あるロイコ染料を使用して良好な安定なカラー像を与え
る感光性熱現像性ドライシルバー像形成シートを提供で
きることがこの度明らかにされた。安定化剤はポリ塩化
ビニルおよび／またはポリ塩化ビニリデンからなる樹脂
である。
発明の詳細 カラーフォトサーモグラフィック要素の最終像に全スペ
クトルの色彩をもたせるためには、異なる最終カラーを
付与する広範囲の様々なロイコ染料が利用できるべきで
ある。多くのロイコ染料はフォトサーモグラフィック乳
剤の活性環境に対して高度に感受性である傾向がある。
この感受性はロイコ染料に発現することもあるし、又は
ロイコ染料の酸化によって生成された染料に発現するこ
ともある。
シリンガルダジンの特定のロイコ染料誘導体は酸化時に
有効な染料カラーを付与するが、これ等染料はフォトサ
ーモグラフィック系の中で急速に漂白される。特に重要
な染料は４−ヒドロキシ−３，５−ジアルコキシベンズ
アルデヒドアジンである。好ましい染料はアルコキシ基
が３．５−ジェトキシまたは３．５−ジメトキシである
ところのものである。これ等ロイコ染料は酸化時に有効
なカラーを生じるがフォトサーモグラフィック乳剤中で
急速に漂白される。シリンガアルダジンの合成はアナリ
テイカル・ケミストリー第４３巻第３号（１９７１年３
月）のＲ，バラエル他の論文「水中の遊離塩素を定量す
るための測光法におけるシリンガルダジンの使用（ＵＳ
ｅＯｆｓｙｒｔｎｇａｔｄａｚ＋ｎｅ　ｉｎ　ａ　Ｐｈ
０ｔＯ１ｅｔｒｉＣＭｅｔｈｏｄ　ｆｏｒＥＳｔｉｌａ
ｔｉｎｇ“Ｆｒｅｅ″Ｃｈｌｏｒｉｎｅ　ｉｎ　Ｗａｔ
ｅｒ　）　Ｊに教示されており、商業的に入手できる。
乳剤への特定クラスの樹脂の添加はシリンガアルダジン
ロイコ染料によって生成されるカラー像を安定化するの
を助けることが判明した。ポリ塩化ビニルおよび／また
はポリ塩化ビニリデンからなる樹脂の重合体ま、たは共
重合体を安定化量添加することは本発明に有効であるこ
とが判明した。
「共重合体」とは、その重合体がその樹脂中に少なくと
も２５モル％のポリ塩化ビニルおよび／またはポリ塩化
ビニリデンを含有していることを意味し、その用語はタ
ーポリマー、ブロック共重合体、等々も包含している。
試みられそして有効であることが判明した具体的樹脂は
ポリ塩化ビニル並びにポリ塩化ビニリデンの単独重合体
、ポリ塩化ビニル並びにポリ塩化ビニリデンの共重合体
、および、ポリ塩化ビニルの酢酸ビニル並びにビニルア
ルコールとの共重合体である。
安定化用樹脂材料の量は構成および配合に応じて変動す
る。従って、要求される像安定化効果を生じさせるのに
有効な母の樹脂を導入することが望ましい。ヒンダード
フェノールのような弱い還元剤または現像剤を用いる場
合には、没食子酸メチルやヒドロキノンやメトキシヒト
Ｏキシナフタレンのような強い還元剤を用いる場合より
も少ない量の樹脂を使用できる。樹脂濃度は特に、シリ
ンガルダジンロイコ染料の割合並びに被膜の厚さおよび
現像条件例えば熱現像時間および温度によって変動する
。このように、例えば、成る構成体は２６０下（１２６
℃）の温度で３秒の滞留時間を必要とするのに対し、別
の構成体は３００°Ｆ（１４７℃）で５秒必要であり、
さらに別の構成体は２３０下（１１０℃）で３５秒必要
とするであろうが、それに従って安定化用樹脂の量およ
び還元剤のタイプは変動するであろう。たいていの構成
体においては、活性樹脂成分（ポリ塩化ビニルまたはポ
リ塩化ビニリデン）の濃度はロイコ染料の重量の０．２
５〜５０倍の範囲、好ましくはロイコ染料の重量の０．
４０〜４０倍の範囲にある。ロイコ染料は染料の１００
％酸化時に０．５の透過光学濃度になるような世で存在
する。ロイコ染料は、他の言い方で表現すると、被覆層
中にその層の０．５〜２０乾重量％として、好ましくは
その層の０．７５〜１５乾重量％として存在してもよい
。
通常、フォトサーモグラフィックドライシルバー乳剤は
基体上に１層または２層として構成される。単層構成体
は銀源物質、ハロゲン化銀、現像剤およびバインダーば
かりでなく、調色剤や塗布助剤やその他助剤のような光
学的添加物質を含有しなければならない。２層構成体は
一方の乳剤層（通常、基体に隣接する層）中に銀源とハ
ロゲン化銀を、そして第２層または両方の層中に他の成
分のいくつかを含有していなければならない。
上記のように銀源物質は銀イオンの被還元性源を含有す
るどのような物質であってもよい。有機酸の銀塩、特に
長鎖（炭素原子１０〜３０個、好ましくは１５〜２８個
の）脂肪族カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が４．
０〜１０．０の全安定度定数を有する有機または無機銀
塩の錯体も望ましい。銀源物質は像形成層の約２０〜７
０重量％を構成すべきである。好ましくは３０〜５５重
量％として存在する。２層構成体の第２層は単層構成の
像形成層に必要とされる根源物質の％に影響を与えない
ようである。
ハロゲン化銀は臭化銀、ヨウ化銀、塩化銀、ヨウ臭化銀
、ヨウ臭塩化銀、臭塩化銀等のようなどのような感光性
ハロゲン化銀であってもよく、そしてそれを銀源と触媒
近接した状態に置くどのような態様で乳剤層に添加され
でもよい。ハロゲン化銀は一般に像形成層の０．７５〜
１５重ω％として存在するが、２０〜２５％までの多量
も有効である。像形成層中に１〜１０重量％のハロゲン
化銀を使用することが好ましく、１．５〜７．０重量％
を使用することが最も好ましい。
銀イオンに対する還元剤は銀イオンを金属銀に還元する
どのような物質でもよく、好ましくは有機物質である。
フェニドンやヒドロキノン類やカテコールのような通常
の写真現像剤が有効であるが、ヒンダードフェノール還
元剤が好ましい。還元剤は像形成層の１〜１０重量％と
じて存在すべきである。２層構成体においては、還元剤
が第２層中に存在する場合には、それよりやや高い割合
的２〜１５％が望ましい傾向がある。
調色剤物質は、例えば、銀保有成分全体に対して０．２
〜１０重量％の量で存在してもよい。調色剤は米国特許
第３．０８０．２５４号；第３．８４７．６１２号およ
び 第４．１２３．２８２号に示されているようにフォトサ
ーモグラフィック分野では周知の材料である。
バインダーはゼラチン、ポリビニルアセタール、ポリ塩
化ビニル、ポリ酢酸ビニル、酢酸セルロース、ポリオレ
フィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロニ
トリル、ポリカーボネート等のような周知の天然および
合成樹脂のどれから選択されてもよい。勿論これ等定義
の中にはコポリマーやターポリマーも包含される。ポリ
ビニルブチラールやポリビニルポルマールのようなポリ
ビニルアセタール、およびポリ酢ビ／塩ビのようなビニ
ル共重合体が特に望ましい。バインダーは一般に各層の
２０〜７５重量％（好ましくは約３０〜５５重量％）の
範囲で使用される。シリンガアルダジンロイコ染料含有
層のバインダーは勿論本発明の安定化用バインダーを有
効量含有していなければならない。
ベーパーまたは他の不透明支持体上で使用するには、市
販のベヘン酸のナトリウム塩の水溶液から沈澱によって
調製された約１４．５％銀の分析値を有するベヘン酸銀
とベヘン酸の等モルブレンドが好ましい例であるところ
の銀ハーフソープを使用することが便利であることが判
明した。透明フィルム支持体上に作成される透明シート
材料は透明被膜を要求し、この目的のためには遊離ベヘ
ン酸を約４．５％より多く含有せず且つ約２５．２％銀
の分析値を有するベヘン酸銀フルソープが使用される。
様々な具体的要求に応じて、着色剤、不透明化剤、展着
剤、分光増感色素等のような他の成分を添加してもよい
。第二水銀塩やテトラクロロフタル酸無水物のようなカ
ブリ防止剤も配合物中に包含されてもよい。
実施例１〜５ １２７ｇのハーフソープ均質物と、５４９のトルエンと
、６８．５ｇのポリビニルブチラールと、３ｄのＨａＯ
アセテート（０，４！ＪＨＱ／１０ｊｄ！メタノール）
と、３ｅのＣａＢｒ２　（２，３６ｇ／ｌ　００ａｄメ
タノール）とからなるマスターバッチ被覆性組成物を調
製した。０．２ｇのジメチルシリンガアルダシンと、０
．２ｇフタラジノンと、２ｅのＲＰ４２１　（０，２ｇ
／１００ａｄメタノール）と、メチルエチルケトン中の
塩ビ／酢ビ／ビニルアルコール（９１／３／６）共重合
体の２０重壷％溶液の様々な量とから成る第２マスター
バッチ被覆性組成物も調製した。被覆性組成物は混合さ
れ約１．９５９／ｆｔ２のトップコーティング量で適用
され、８９℃で２．５分間乾燥された。
得られた製品はＯ〜４連続ウェッジを介して（２８℃、
６０％相体湿度で１．２００フイ一ト燭秒の入射タング
ステン光に）露光された。初期Ｄ　、と初期Ｄ□、を記
録した。
ａｎ ５．０００ｍ燭の紫外線下で２時間老化後のＤ　、　と
Ｄ　　を記録した。
＋１１１ｎ　　　　　　１ＩｌａＸ 報告されている様々な量の共重合体樹脂を用いた結果が
第１表に示されている。
第１表 １　　０　　０．１８０．１６　１．７２　０．３１２
　　０．５　０．１５０．２０　１．４６０．５８３　
　１．２５　０．１９０．１９　１．１４０．６２４　
　２．５　０．１５０．２１　１．１９０．７８５　　
５　　０．１３０．１６０．９００．６４このデータは
安定化用樹脂を使用した場合には初期Ｄｌａｘがたった
の０．９０であり、それに比して安定化用樹脂なしでは
初期Ｄ　　　１．７２で＋ｅａｘ あったにもかかわらず、最終Ｄｌａｘが樹脂使用の場合
には樹脂なしの場合の２倍超であったことを示している
。別の言い方をすれば、染料像は樹脂なしではその濃度
の８０％を喪失したが、樹脂を使用した場合にはその濃
度の６０％、４５％。
３５％、または２９％を喪失したにすぎなかった。
どの場合にも、樹脂を使用したときの最終像濃度は樹脂
なしの最終像濃度よりも大きかった。
実施例に の実施例は本発明の実施におけるポリ塩化ビニリデンの
有用性を示す。この実施例に使用された配合物は下記の
通りであった： 第１トリップ： 実施例１のハーフソープ均質物　１２７ｇポリビニルブ
チラール　　　　　　　０．ＩＳＪ臭化第二水銀　　　
　　　　　　　１２ａｄ！（２，３６９／１００ＭｅＯ
Ｈ） ポリビニルブチラール　　　　　　２８ｇ第２トリツプ
ニ ジリンガアルダジン　　　　　　　　０．２ｇ（３，５
−ジメチル） フタラジノン　　　　　　　　　　　０．３ｇメタノー
ル　　　　　　　　　　　　５ｍｌ！アセトン　　　　
　　　　　　　　１２ｍポリ塩化ビニリデン　　　　　
　　３０ｇ（１０％、ＭＥＫ中） これ等溶液は３ミル湿潤厚で塗布され、そして１８０下
で５分間乾燥された。代表的なＵ、Ｖ。
暴露結果は次の通りである： 初１１１１０　　２．４５　２時間先老化後（）　　　
１．５１１１８Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１ａＸＤ１ｏＯ，１２Ｄｌ、　　０
．１６ ポリ塩化ビニリデンを別の樹脂ポリビニルブチラールで
置き換えた場合のナンプルは完全に漂白された。ポリス
チレン、ポリスチレン／アクリロニトリル共重合体、並
びにアルコール可溶性ブチレートを用いたサンプルもま
た同じ状況下で完全に漂白された。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）バインダーと、感光性ハロゲン化銀触媒生成手段
    と、感熱性像形成手段としての非感光性有機銀化合物お
    よびそれに対する発色性ロイコ染料還元剤とからなる発
    色性感光性熱現像性ドライシルバーシート材料において
    、該ロイコ染料がシリンガアルタジンであり、そして該
    バインダーがカラー像安定化量のポ塩化ビニルおよびポ
    リ塩化ビニリデンの重合体および共重合体からなる群か
    ら選択された樹脂からなることを特徴とする改善された
    ドライシルバーシート材料。
  2. （２）該バインダーがポリ塩化ビニリデン樹脂からなる
    、特許請求の範囲第１項のドライシルバーシート材料。
  3. （３）該バインダーがポリ塩化ビニルからなる、特許請
    求の範囲第１項のドライシルバーシート材料。
  4. （４）該ロイコ染料が４−ヒドロキシ−３，５−ジアル
    コキシベンズアルデヒドアジンである、特許請求の範囲
    第１項のドライシルバーシート材料。
  5. （５）該ロイコ染料が４−ヒドロキシ−３，５−ジエト
    キシベンズアルデヒドアジンおよび４−ヒドロキシ−３
    ，５−ジメトキシベンズアルデヒドアジンの群から選択
    される、特許請求の範囲第１項のドライシルバーシート
    材料。
  6. （６）該バインダーがポリ塩化ビニルの共重合体である
    、特許請求の範囲第５項のドライシルバーシート材料。
  7. （７）該バインダーがポリ塩化ビニリデンの共重合体で
    ある、特許請求の範囲第５項のドライシルバーシート材
    料。
  8. （８）該ロイコ染料が４−ヒドロキシ−３，５−ジメト
    キシベンズアルデヒドアジンである、特許請求の範囲第
    ６項のドライシルバーシート材料。
  9. （９）該ポリ塩化ビニリデン共重合体が０．２５／５０
    の塩化ビニリデン単位／ロイコ染料の重量比で存在して
    いる、特許請求の範囲第６項のドライシルバーシート材
    料。
  10. （１０）該調色剤混合物が銀保有成分全体に対して０．
    ２〜１０重量％を成す、特許請求の範囲第９項のドライ
    シルバシート。
JP61020023A 1985-02-01 1986-01-31 ハロゲン化銀含有型感光性熱現像性シート材料 Expired - Lifetime JPH0629946B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/697,279 US4587211A (en) 1985-02-01 1985-02-01 Photothermographic stabilizers for syringaldazine leuco dyes
US697279 1985-02-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61183643A true JPS61183643A (ja) 1986-08-16
JPH0629946B2 JPH0629946B2 (ja) 1994-04-20

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EP (1) EP0194026B1 (ja)
JP (1) JPH0629946B2 (ja)
AR (1) AR246362A1 (ja)
AU (1) AU585297B2 (ja)
CA (1) CA1264977A (ja)
DE (1) DE3661160D1 (ja)

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Publication number Publication date
EP0194026B1 (en) 1988-11-09
AU5187586A (en) 1986-08-07
CA1264977A (en) 1990-01-30
JPH0629946B2 (ja) 1994-04-20
AR246362A1 (es) 1994-07-29
EP0194026A1 (en) 1986-09-10
US4587211A (en) 1986-05-06
AU585297B2 (en) 1989-06-15
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