JPS61180775A - ジヒドロアジン液晶化合物 - Google Patents
ジヒドロアジン液晶化合物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は次式(I)で示される5、6−ジヒドロアジン
誘導体およびこれらの化合物の中の塩基性化合物の酸付
加塩に関する: R1−AI ZI A2−R2(■。
誘導体およびこれらの化合物の中の塩基性化合物の酸付
加塩に関する: R1−AI ZI A2−R2(■。
〔式中R1およびR2はそれぞれ1〜15個のay子を
有するアルキル基であり、それらの基中に存在する1個
のCH2基または隣接していない2個のCH2基は一〇
−1−〇〇−1−O−CO−1−CO−0−および(ま
たは)−0H=CH−により置き換えられていてもよく
、あるいは基R1およびR2の一方はまたH、 F、
C1,’Br、 ONまたはR3−A3−Z”を表わす
ことができ;A1は一へ一、−A’−A−まXはOまた
はSであることができ、そしてYはH,C,〜C,CN
キル、P、CJ、BrまたはCNであることができる)
を表わし;A2、A3およびA′はそれぞれ、1位置ま
たは4位置がC工〜O,アルキル’ s C1、Br%
cF3またはONで置換されていてもよい1,4−シク
ロヘキシレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイルま
たは1,3−ジチアン−2,5−ジイル基、あるいはピ
ペリジン−1,4−ジイルまたは1,4−ビシクロC2
,2,2)オクチレン基、Aあるいは置換されていない
1,4−フェニレン基あるいは1個または2sの?およ
び(または) CI原子および(または) CH5基お
よび(または)OH基で置換されている1、4−フェニ
レン基を表わし、それらの基中に存在す、る1個または
2個のOH基はNにより置き変えられていてもよ(;
Z”:Jx−よびz2はそれぞれ−CO−O−1− o
−CO−1−CH=CH2−1−0HCN CH2
−1−〇H2−OHCN−1−aH=CH−1−00H
2−1−C!)I20−1−〇!H=N−1−N=CH
−1−NO=N−1−N=NO−または単結合を表わし
;そしてR3は1〜15個のC原子を有するアルキル基
であり、その基中に存在する1個のCH2基または隣接
していない2個のOH3基は一〇−1−〇〇−1−o−
CO−1−CO−0−オよび(tたは)−cH=cm−
により置き変えられていてもよく、あるいはH,R3、
C11BrまたはONを表わす〕。
有するアルキル基であり、それらの基中に存在する1個
のCH2基または隣接していない2個のCH2基は一〇
−1−〇〇−1−O−CO−1−CO−0−および(ま
たは)−0H=CH−により置き換えられていてもよく
、あるいは基R1およびR2の一方はまたH、 F、
C1,’Br、 ONまたはR3−A3−Z”を表わす
ことができ;A1は一へ一、−A’−A−まXはOまた
はSであることができ、そしてYはH,C,〜C,CN
キル、P、CJ、BrまたはCNであることができる)
を表わし;A2、A3およびA′はそれぞれ、1位置ま
たは4位置がC工〜O,アルキル’ s C1、Br%
cF3またはONで置換されていてもよい1,4−シク
ロヘキシレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイルま
たは1,3−ジチアン−2,5−ジイル基、あるいはピ
ペリジン−1,4−ジイルまたは1,4−ビシクロC2
,2,2)オクチレン基、Aあるいは置換されていない
1,4−フェニレン基あるいは1個または2sの?およ
び(または) CI原子および(または) CH5基お
よび(または)OH基で置換されている1、4−フェニ
レン基を表わし、それらの基中に存在す、る1個または
2個のOH基はNにより置き変えられていてもよ(;
Z”:Jx−よびz2はそれぞれ−CO−O−1− o
−CO−1−CH=CH2−1−0HCN CH2
−1−〇H2−OHCN−1−aH=CH−1−00H
2−1−C!)I20−1−〇!H=N−1−N=CH
−1−NO=N−1−N=NO−または単結合を表わし
;そしてR3は1〜15個のC原子を有するアルキル基
であり、その基中に存在する1個のCH2基または隣接
していない2個のOH3基は一〇−1−〇〇−1−o−
CO−1−CO−0−オよび(tたは)−cH=cm−
により置き変えられていてもよく、あるいはH,R3、
C11BrまたはONを表わす〕。
簡潔にするために、以下の記載において、ayは1,4
−シクロヘキシレン基を表わし、Oazは5.6−リヒ
Pロー1.3(4H)−オキサジン−2,5−:)イル
基を表わし、Tazは5.6−:)ヒドロ−1,3(4
H)−チアジン−2,5’;イル基を表わし、Dioは
1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表わし、Di
tは1.3− :)チアン−2,5−ジイル基を表わし
、B1はビシクロ(2,2,2)オクチレン基を表わし
、Pipはピペリジン−1,4−ジイル基を表わし、p
hθは1,4−フェニレン基を表わし、Pyrはピリミ
ジン−2,5−:)イル基を表わし、そしてPynはピ
リダニ):/−3,6−ジイル基を表わすものとし、P
heおよび(または)Pyrおよび(または) Pyn
は置換されていないか、あるいはlイ固または21固の
Fおよび(または) Cl原子および(または) cF
I3基および(または)(N基により置換されていても
よい。
−シクロヘキシレン基を表わし、Oazは5.6−リヒ
Pロー1.3(4H)−オキサジン−2,5−:)イル
基を表わし、Tazは5.6−:)ヒドロ−1,3(4
H)−チアジン−2,5’;イル基を表わし、Dioは
1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表わし、Di
tは1.3− :)チアン−2,5−ジイル基を表わし
、B1はビシクロ(2,2,2)オクチレン基を表わし
、Pipはピペリジン−1,4−ジイル基を表わし、p
hθは1,4−フェニレン基を表わし、Pyrはピリミ
ジン−2,5−:)イル基を表わし、そしてPynはピ
リダニ):/−3,6−ジイル基を表わすものとし、P
heおよび(または)Pyrおよび(または) Pyn
は置換されていないか、あるいはlイ固または21固の
Fおよび(または) Cl原子および(または) cF
I3基および(または)(N基により置換されていても
よい。
式■の化合物は液晶相、特にねじれセルの原則、ゲスト
−ホスト効果、整列相の変形効果または動的散乱効果に
もとづく表示用の液晶組成物の構成成分として使用でき
る。
−ホスト効果、整列相の変形効果または動的散乱効果に
もとづく表示用の液晶組成物の構成成分として使用でき
る。
本発明の液晶組成物の構成成分として適する新規で安定
な液晶またはメノゲニツク化合物を発見するという目的
にもとづいている。
な液晶またはメノゲニツク化合物を発見するという目的
にもとづいている。
式■の化合物が液晶組成物の構成成分として極めて好適
であることが見い出された。特に、これらの化合物を使
用して、広いメゾフェース範囲および比較的低い粘度を
有する安定な液晶相を製造できる。
であることが見い出された。特に、これらの化合物を使
用して、広いメゾフェース範囲および比較的低い粘度を
有する安定な液晶相を製造できる。
さらにまた、式■の化合物は特に有利な弾性定数を有す
る点で格別である。
る点で格別である。
さらに、式Iの化合物が提供さ五ることにより、種々の
適用観点から液晶混合物の製造に適する液晶物質の範囲
が全く一般的に拡大される。
適用観点から液晶混合物の製造に適する液晶物質の範囲
が全く一般的に拡大される。
式Iの化合物は広い適用分野を有する。置換基を選択す
ることによシ、これらの化合物は液晶組成物を主として
構成する基材として使用できる。しかしながら、弐Iの
化合物はまた、たとえば誘電体の誘電異方性および(ま
たは)光学異方性に影響を与えるために、別の種類の化
合物からの液晶基材に添加することもできる。
ることによシ、これらの化合物は液晶組成物を主として
構成する基材として使用できる。しかしながら、弐Iの
化合物はまた、たとえば誘電体の誘電異方性および(ま
たは)光学異方性に影響を与えるために、別の種類の化
合物からの液晶基材に添加することもできる。
式■の化合物はさらKまた、液晶誘電体の構成成分とし
て使用できる別の物質を製造するための中間生成物とし
て適してhる。
て使用できる別の物質を製造するための中間生成物とし
て適してhる。
式Iの化合物は純粋な林態で無色であり、電気光学的用
途に有利に位置する温度範囲で液晶メゾフェースを生成
する。これらの化合物は化。
途に有利に位置する温度範囲で液晶メゾフェースを生成
する。これらの化合物は化。
学的に、熱的におよび光に対して非常に安定である。
従って、本発明の主題は式■の化合物およびこれら式■
の化合物の製造方法にある。この方法は H原子の代りに1個または2個以上の還元できる基およ
び(または)C−C結合を有することを除いて式Iに相
当する化合物を還元剤で処理するか;または カルボン酸またはチオカルボン酸アミド化合物を2−置
換された1、3−:)ハロプロノqンまたは2−置換さ
れた3−ハロプロピルアミン化合物と一緒に環化させる
か;または 2−置換されたN−アシル−3−ヒドロキシプロピルア
ミン化合物を塩基または五硫化リンによシ環化させるか
、あるいは2−置換されたN−アシル−3−メルカプト
プロピルアミン化合物を環化させるか;または R1および(または)R2および(または) R3がF
、 CI、BrあるいはONを表わす式■の化合物を製
造する場合に、相当するジアゾニウム塩化合物のリアゾ
ニウム基をF、 C6,IBrまたはCMで置換するか
、または zlおよび(または) z2が−C0−0−あるいは−
0−CO−を表わし、および(または)R1および(ま
たは)R2および(まだは) R3がカルボキシル基を
含有する弐Iのエステル化合物を製造する場合に、相当
するカルボン酸化合物またはその反応性誘導体の一種を
相当するアルコール化合物またはその反応性誘導体の一
種と反応させるか;または R1および(または)R2および(または)R3がCM
を表わし、および(または)A2および(または)A3
および(または)A4が少なくとも1個のCN基により
置換されている式Iのニトリル化合物を製造する場合に
、相当するカルボン酸アミド化合物を脱水させるか、あ
るいは相当するカルボン酸ハライド化合物をスルファミ
ドと反応させるか;または R1および(または)R2および(または)R3がアル
コキシ基を表わし、および(または)zlおよび(また
は)z2が一〇〇R2−または一〇H2〇−基を表わす
式■のエーテル化合物を製造する場合に、相当するヒド
ロキシ化合物をエーテル化するか、そして(あるいは) 所望により、R1および(または)R2および(または
)R3がC1あるいはBrを表わすか、あるいはA2お
よ□び(または)A3および°(または)A′が少なく
とも1個の塩素原子または臭素原子で置換されている式
Iのクロル化合物またはブロモ化合物をシアニr化合物
と反応させるが、そして(あるいは) 所望によシ、式Iの塩基を酸で処理することによりその
酸付加塩の一種に変換するか、そして(あるいは) 所望により、式Iの化合物をその酸付加塩の一種から塩
基で処理することにより遊離させるととを特徴とする。
の化合物の製造方法にある。この方法は H原子の代りに1個または2個以上の還元できる基およ
び(または)C−C結合を有することを除いて式Iに相
当する化合物を還元剤で処理するか;または カルボン酸またはチオカルボン酸アミド化合物を2−置
換された1、3−:)ハロプロノqンまたは2−置換さ
れた3−ハロプロピルアミン化合物と一緒に環化させる
か;または 2−置換されたN−アシル−3−ヒドロキシプロピルア
ミン化合物を塩基または五硫化リンによシ環化させるか
、あるいは2−置換されたN−アシル−3−メルカプト
プロピルアミン化合物を環化させるか;または R1および(または)R2および(または) R3がF
、 CI、BrあるいはONを表わす式■の化合物を製
造する場合に、相当するジアゾニウム塩化合物のリアゾ
ニウム基をF、 C6,IBrまたはCMで置換するか
、または zlおよび(または) z2が−C0−0−あるいは−
0−CO−を表わし、および(または)R1および(ま
たは)R2および(まだは) R3がカルボキシル基を
含有する弐Iのエステル化合物を製造する場合に、相当
するカルボン酸化合物またはその反応性誘導体の一種を
相当するアルコール化合物またはその反応性誘導体の一
種と反応させるか;または R1および(または)R2および(または)R3がCM
を表わし、および(または)A2および(または)A3
および(または)A4が少なくとも1個のCN基により
置換されている式Iのニトリル化合物を製造する場合に
、相当するカルボン酸アミド化合物を脱水させるか、あ
るいは相当するカルボン酸ハライド化合物をスルファミ
ドと反応させるか;または R1および(または)R2および(または)R3がアル
コキシ基を表わし、および(または)zlおよび(また
は)z2が一〇〇R2−または一〇H2〇−基を表わす
式■のエーテル化合物を製造する場合に、相当するヒド
ロキシ化合物をエーテル化するか、そして(あるいは) 所望により、R1および(または)R2および(または
)R3がC1あるいはBrを表わすか、あるいはA2お
よ□び(または)A3および°(または)A′が少なく
とも1個の塩素原子または臭素原子で置換されている式
Iのクロル化合物またはブロモ化合物をシアニr化合物
と反応させるが、そして(あるいは) 所望によシ、式Iの塩基を酸で処理することによりその
酸付加塩の一種に変換するか、そして(あるいは) 所望により、式Iの化合物をその酸付加塩の一種から塩
基で処理することにより遊離させるととを特徴とする。
さらにまた、本発明の目的は式!の化合物を液晶組成物
の構成成分として使用することにある。本発明のさらに
もう一つの目的は、5.6−ジヒドロ−1.3(4H)
−オキサジン−2,5−:)イル基または5.6−:)
ヒドロ−1,3(4H)−チアジン−2,5−ジイル基
を構成要素として有する化合物、特に弐Iの化合物の少
なくとも一種を含有する液晶組成物およびこのような組
成物を含有する液晶表示素子にある。この種の組成物は
特に有利な弾性定数を有、する。
の構成成分として使用することにある。本発明のさらに
もう一つの目的は、5.6−ジヒドロ−1.3(4H)
−オキサジン−2,5−:)イル基または5.6−:)
ヒドロ−1,3(4H)−チアジン−2,5−ジイル基
を構成要素として有する化合物、特に弐Iの化合物の少
なくとも一種を含有する液晶組成物およびこのような組
成物を含有する液晶表示素子にある。この種の組成物は
特に有利な弾性定数を有、する。
本明細書全体を通して、R1、R2、R3、A1、A2
、A3、A′、A、 Z”およびz2は特に記載がない
かぎシ前記の特定した意味を有する。
、A3、A′、A、 Z”およびz2は特に記載がない
かぎシ前記の特定した意味を有する。
従って、弐Iの化合物は下記の部分式TaおよびIt)
の2環化合物: R’ −A−Z”−A2−f (t
a)R”−A −A” −R”
(1)部分式Ic−l1の3環化合物: R”−A4−A−z”−A2−R2(re)R”−A
−A’−Z” −A” −pF (ta
)R1−A−Zl−A2−Z” −A” −R’
(Ie)R”−A3−Z2−A−Z”−A2−R
” (tf)R” −A −Z”−A2−A
”−R2(fg)R1−A−A” −Z”−A3−R”
(Ih)R3−A3−Z2−A−A”
−R2(ti)R3−A3−A−Z”−A”−R”
(Tj)R” −p、’−A−A2−R”
(tk)R” −A −A’−A
2−R2(LAI)部分式In〜Iffの4環化合物: R3−A”−Z2−A−z”−A”−22−A3−R”
(rm)R3−A”−A−Zl−A”−A’−
R3(In)R3−A” −Z”−A −A”−A3−
R’ (10)R” −A3−A−A2−Z
”−A3−f (tp)R” −A’−A−Z
”−A”−z2−A3−R3([11)R3−A3−Z
” −A’ −A−Z″−A”−R” (Ir)
R1−A−A’−Zl−A” −Z”−A3−R3(I
s)R3−A3−Z2−A−h’ −Z” −A”−N
(rt)R” −A’ −A−A” −A’−
R3(ru)R” −A−A’−h2−A3−R3(I
v)R1−A’ −A−A2−Z”−A’−R3(TV
)R” −A −A’−A2−Z”−A3−R3(Tx
)R” −A’ −A−Z” −A” −A”−R3(
Ty)R1−A −A’ −Z”−A2−A3−R’
(Tz)R’−A3−A’ −A−A” −
f (Iaa)R3−A3−A−A’−
A2−R” (rbb)R3−A3−A
’−A−Z”−A” −R” (tea)R
’−A3−A −A’ −Z” −A” −R”
(Idd)R3−A3−Z” −A’−A−A2
−R” (fee)R’−A3−Z”−A−
A’ =A” −R” (Iff)および部分
式rgg −Tllの5環化合物:R3−a’−Z”−
A’−A−Z”−A2−Z”−A’−R3(T gg)
R3−A3−Z2−A−A’−z”−A”−Z”−A”
−R3(rhh)R’−A” −A’ −A −A”−
A3−R3(rii)Rs−A” −A −A’ −A
”−A3−R3(Tjj)R3−A3−A’ −A−Z
l−A2−A3−R3(Tkk)R3−A’ −A −
A’−Z” −A” −A’−R5(TJl)を包含す
る。
の2環化合物: R’ −A−Z”−A2−f (t
a)R”−A −A” −R”
(1)部分式Ic−l1の3環化合物: R”−A4−A−z”−A2−R2(re)R”−A
−A’−Z” −A” −pF (ta
)R1−A−Zl−A2−Z” −A” −R’
(Ie)R”−A3−Z2−A−Z”−A2−R
” (tf)R” −A −Z”−A2−A
”−R2(fg)R1−A−A” −Z”−A3−R”
(Ih)R3−A3−Z2−A−A”
−R2(ti)R3−A3−A−Z”−A”−R”
(Tj)R” −p、’−A−A2−R”
(tk)R” −A −A’−A
2−R2(LAI)部分式In〜Iffの4環化合物: R3−A”−Z2−A−z”−A”−22−A3−R”
(rm)R3−A”−A−Zl−A”−A’−
R3(In)R3−A” −Z”−A −A”−A3−
R’ (10)R” −A3−A−A2−Z
”−A3−f (tp)R” −A’−A−Z
”−A”−z2−A3−R3([11)R3−A3−Z
” −A’ −A−Z″−A”−R” (Ir)
R1−A−A’−Zl−A” −Z”−A3−R3(I
s)R3−A3−Z2−A−h’ −Z” −A”−N
(rt)R” −A’ −A−A” −A’−
R3(ru)R” −A−A’−h2−A3−R3(I
v)R1−A’ −A−A2−Z”−A’−R3(TV
)R” −A −A’−A2−Z”−A3−R3(Tx
)R” −A’ −A−Z” −A” −A”−R3(
Ty)R1−A −A’ −Z”−A2−A3−R’
(Tz)R’−A3−A’ −A−A” −
f (Iaa)R3−A3−A−A’−
A2−R” (rbb)R3−A3−A
’−A−Z”−A” −R” (tea)R
’−A3−A −A’ −Z” −A” −R”
(Idd)R3−A3−Z” −A’−A−A2
−R” (fee)R’−A3−Z”−A−
A’ =A” −R” (Iff)および部分
式rgg −Tllの5環化合物:R3−a’−Z”−
A’−A−Z”−A2−Z”−A’−R3(T gg)
R3−A3−Z2−A−A’−z”−A”−Z”−A”
−R3(rhh)R’−A” −A’ −A −A”−
A3−R3(rii)Rs−A” −A −A’ −A
”−A3−R3(Tjj)R3−A3−A’ −A−Z
l−A2−A3−R3(Tkk)R3−A’ −A −
A’−Z” −A” −A’−R5(TJl)を包含す
る。
前記および後記の式の化合物において、R1、R2およ
びR3は好ましくはアルキル、そしてさらにアルコキシ
を表わす。
びR3は好ましくはアルキル、そしてさらにアルコキシ
を表わす。
さらにまた、前記および後記の式の化合物は基R1、R
2およびR3の一つがON、FまたはC6を表わすと好
ましい。
2およびR3の一つがON、FまたはC6を表わすと好
ましい。
A2、A3およびA″は好ましくはCy 、 Phe
、IDi。
、IDi。
まだはPyrであり、およびまたOaZまたはTazも
好ましい。式■の化合物は個個の場合に、基Oaz 、
、 Taz 、 DiOlDit 、 Pip 1Bi
、Pyn またはPyrを多くて1個含有するものが好
ましい。
好ましい。式■の化合物は個個の場合に、基Oaz 、
、 Taz 、 DiOlDit 、 Pip 1Bi
、Pyn またはPyrを多くて1個含有するものが好
ましい。
zlおよび=2は好ましくは単結合であシ、−CO−O
−1−o−CO−または−CH2CH2−基が2番目に
好ましい。
−1−o−CO−または−CH2CH2−基が2番目に
好ましい。
R3は好ましくは1〜10個のC原子を有するアルキル
基またはONである。
基またはONである。
R1および(または)R2がアルキル基および(または
)アルコキシ基を表わす場合に、これらの基は直鎖状ま
たは分枝鎖状であることができる。好ましくは、これら
の基は直鎖状であって、2.3.4.5.6または7個
のC原子を有し、従って好ましくはエチル、プロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘゾチル、エトキシ、プ
ロポキシ、ブトキシ、滅ントキシ、ヘキソキシまたはへ
ブトキシを表わし、さらにまた、メチル、オクチル、ノ
ニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、インタデシル、メトキシ、オクトキシ、ツ
ノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデ
コキシまたはテトラデシルシを表わすこともできる。
)アルコキシ基を表わす場合に、これらの基は直鎖状ま
たは分枝鎖状であることができる。好ましくは、これら
の基は直鎖状であって、2.3.4.5.6または7個
のC原子を有し、従って好ましくはエチル、プロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘゾチル、エトキシ、プ
ロポキシ、ブトキシ、滅ントキシ、ヘキソキシまたはへ
ブトキシを表わし、さらにまた、メチル、オクチル、ノ
ニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、インタデシル、メトキシ、オクトキシ、ツ
ノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデ
コキシまたはテトラデシルシを表わすこともできる。
分枝鎖状末端基R1またはR2またはR3を有する式■
の化合物はこれらが慣用の液晶基材に良好な溶解性を有
するために、しかしながら特にこれらが光学的活性を有
する場合にはカイラ°ルドーピング剤として、時には重
要であることがある。
の化合物はこれらが慣用の液晶基材に良好な溶解性を有
するために、しかしながら特にこれらが光学的活性を有
する場合にはカイラ°ルドーピング剤として、時には重
要であることがある。
この種の分枝鎖状基は一般に多くて一個の鎖分枝を有す
る。叶適な分枝鎖状基R1およびR2はイソプロピル、
2−ブチル(=1−メチルプロピル)、インブチル(=
2−メチルプロピル)、2−メチルブチル、インペンチ
ル(=3−)fルブチル)、2−メチルペンチル、3−
メチルインチル、2−エチルヘキシル、2−プロピルペ
ンチル、インプロポキシ、2−メチルプロポキシ、2−
メチルブトキシ、3−メチルブトキシ、2−メチル滅ン
トキシ、3−メチルペントキシ、2−エチルヘキソキシ
、1−メチルヘキソキシおよび1−メチルへシトキシで
ある。
る。叶適な分枝鎖状基R1およびR2はイソプロピル、
2−ブチル(=1−メチルプロピル)、インブチル(=
2−メチルプロピル)、2−メチルブチル、インペンチ
ル(=3−)fルブチル)、2−メチルペンチル、3−
メチルインチル、2−エチルヘキシル、2−プロピルペ
ンチル、インプロポキシ、2−メチルプロポキシ、2−
メチルブトキシ、3−メチルブトキシ、2−メチル滅ン
トキシ、3−メチルペントキシ、2−エチルヘキソキシ
、1−メチルヘキソキシおよび1−メチルへシトキシで
ある。
式■はこれらの化合物のラセミ体およびその光学対掌体
並びにその混合物の全てを包含する。
並びにその混合物の全てを包含する。
式Iおよび式La〜Titの化合物の中で、そこに含ま
れている基の少々くとも一つが前記の好ましい意味のう
ちの一つを有する化合物が好ましい。特に好ましい小群
の化合物は次一式■1〜138の化合物である: R1−0az−Coo−Phe−R”
(T I )R1−Oaz−OH20H2−Ph
e−R2(T 2 )R1−Oaz −Phe−Coo
−Phe −R” (I 3 )R”−
0az−Phe−C!H2CH2−Phe −R”
(T 4 )R1−Oaz Phe (!H2
CH2Cy R” (15)R1−Oa
z−Phe−OH20H2−Phe −0y−R’
(T 6 )R1−Oag −Phe−CR2C
H2−Phe−Dio−R3(T 7 )R”−0az
−Phe −R” (T 8
)R”−0az−Phe−Phe −R”
(T 9 )R1−Oaz−Phe−Ph
e−Cy−R” (T 10 )R1
−Oaz−Phe−Phe−Dio−R’
(I 11 )R”−0az−Cy−Phe −R
” (R2)R”−ay−Oaz
−Phe−R” (T 13 )
R’−0az −ay−R”
(T 14)R’−0az−Cy−07−R3(t
1s)R”−0az−Pyr−R2(T 16 )R
”−0az−OH20HB−Phe−Phe−R”
(T 17 )R” −0az−OR20H2−
Phe−Phe−Cy−R3(T 18 )R1−Oa
z−CH,! CHSI−Phe −Cy−R”
(119)R”−Taz−Coo−Phe−R
2(t 20 )R”−Tag−CHI!0111−P
he −R” (T21)R1−Ta
z−Phe−Coo−Phe −R”
(T 22 )R1−Tag−Phe−OH2(R2−
Fhe −R2(123)R1−Tag−Phe−CH
2CH2−Cy−1” (T 24)R”
Taz Phe−(]H2CH2Phe 0y−R”
(125)RlTaZ−CH2CH2Ph
e Dio−R3(126)R1−TaZ−PM−R”
(127)R1−Taz
−Phe−Phe−R” (T
28)R1−Taz−Phe−Phe−Oy−R3(I
29)R”−Taz−Phe−Phe−Dio−R3
(T 30)R1−Taz −Cy−Phe −R”
(TaZ)R1−ay−Taz
−Phe −R” (T 32
)R”−Taz−Pyr−R2(T 33 )R1−
Taz−CH2(!H2−Phe−Phe −R”
(T 34 )R1−Taz−CH2CH2
−Phe−Phe −01−R” (T 35
)R1−Taz−OH2CH2−Phe−(y−R2
(T 36 )R1−Taz −Cy−R”
(T 37 )R1−Taz−C
!y−Cy−R3(T 38)式Iの化合物において、
Oy、 DiOlDitおよび(または) Pip環が
トランス−1,4−置換されている立体異性体が好まし
い。1個または2個以上のOaz 、 Tag 、 D
io 、 Dit 、 Pipおよび(または)PyA
含有する前記式の化合物はそれぞれ2種の可能な2.5
− (Oaz 、 、Taz 、 Dio、Dit 、
I’yr )または1.4−位置(Pip )異性体
を包含する。
れている基の少々くとも一つが前記の好ましい意味のう
ちの一つを有する化合物が好ましい。特に好ましい小群
の化合物は次一式■1〜138の化合物である: R1−0az−Coo−Phe−R”
(T I )R1−Oaz−OH20H2−Ph
e−R2(T 2 )R1−Oaz −Phe−Coo
−Phe −R” (I 3 )R”−
0az−Phe−C!H2CH2−Phe −R”
(T 4 )R1−Oaz Phe (!H2
CH2Cy R” (15)R1−Oa
z−Phe−OH20H2−Phe −0y−R’
(T 6 )R1−Oag −Phe−CR2C
H2−Phe−Dio−R3(T 7 )R”−0az
−Phe −R” (T 8
)R”−0az−Phe−Phe −R”
(T 9 )R1−Oaz−Phe−Ph
e−Cy−R” (T 10 )R1
−Oaz−Phe−Phe−Dio−R’
(I 11 )R”−0az−Cy−Phe −R
” (R2)R”−ay−Oaz
−Phe−R” (T 13 )
R’−0az −ay−R”
(T 14)R’−0az−Cy−07−R3(t
1s)R”−0az−Pyr−R2(T 16 )R
”−0az−OH20HB−Phe−Phe−R”
(T 17 )R” −0az−OR20H2−
Phe−Phe−Cy−R3(T 18 )R1−Oa
z−CH,! CHSI−Phe −Cy−R”
(119)R”−Taz−Coo−Phe−R
2(t 20 )R”−Tag−CHI!0111−P
he −R” (T21)R1−Ta
z−Phe−Coo−Phe −R”
(T 22 )R1−Tag−Phe−OH2(R2−
Fhe −R2(123)R1−Tag−Phe−CH
2CH2−Cy−1” (T 24)R”
Taz Phe−(]H2CH2Phe 0y−R”
(125)RlTaZ−CH2CH2Ph
e Dio−R3(126)R1−TaZ−PM−R”
(127)R1−Taz
−Phe−Phe−R” (T
28)R1−Taz−Phe−Phe−Oy−R3(I
29)R”−Taz−Phe−Phe−Dio−R3
(T 30)R1−Taz −Cy−Phe −R”
(TaZ)R1−ay−Taz
−Phe −R” (T 32
)R”−Taz−Pyr−R2(T 33 )R1−
Taz−CH2(!H2−Phe−Phe −R”
(T 34 )R1−Taz−CH2CH2
−Phe−Phe −01−R” (T 35
)R1−Taz−OH2CH2−Phe−(y−R2
(T 36 )R1−Taz −Cy−R”
(T 37 )R1−Taz−C
!y−Cy−R3(T 38)式Iの化合物において、
Oy、 DiOlDitおよび(または) Pip環が
トランス−1,4−置換されている立体異性体が好まし
い。1個または2個以上のOaz 、 Tag 、 D
io 、 Dit 、 Pipおよび(または)PyA
含有する前記式の化合物はそれぞれ2種の可能な2.5
− (Oaz 、 、Taz 、 Dio、Dit 、
I’yr )または1.4−位置(Pip )異性体
を包含する。
A1が2位置でR1によシ置換されているOazまたは
Taz環を表わす式■の化合物において、R1は好まし
くはアルキルを表わす。
Taz環を表わす式■の化合物において、R1は好まし
くはアルキルを表わす。
それぞれの場合に、R1およびR2が直鎖状のまたは多
くて一つの分校を有する分枝鎖状の1〜10個のC原子
を有するアルキル基またはアルコキシ基、あるいはON
を表わす弐■の化合物が特に好ましい。
くて一つの分校を有する分枝鎖状の1〜10個のC原子
を有するアルキル基またはアルコキシ基、あるいはON
を表わす弐■の化合物が特に好ましい。
特に好ましいさらに小群の化合物には、−A −が5,
6−ジヒドロ−1.3(4H)−チアジン−2,5−ジ
イルまたは5,6−ジヒドロ−1.3(4H)−オキサ
ジン−2,5−ジイルを表わし、Pheが1.4−フェ
ニレンを表わし、Cyが1.4−シクロヘキシレンを表
わし、 DiOが1.3−:)オキサン−2,5−9イ
ルを表わし、そしてPyrがピリミジン−2,5−ジイ
ルを表わす化合物がある。
6−ジヒドロ−1.3(4H)−チアジン−2,5−ジ
イルまたは5,6−ジヒドロ−1.3(4H)−オキサ
ジン−2,5−ジイルを表わし、Pheが1.4−フェ
ニレンを表わし、Cyが1.4−シクロヘキシレンを表
わし、 DiOが1.3−:)オキサン−2,5−9イ
ルを表わし、そしてPyrがピリミジン−2,5−ジイ
ルを表わす化合物がある。
アルキルは好ましくは直鎖状のメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル
、ノニルまたはデシルを表わし;オキサアルキルは好ま
しくは直鎖状の2−オ*シー10ピル(=メトキシメチ
ル)、2−(=エトキシメチル)または3−オキサブチ
ル(=2−メトキシエチル)、2−13−または4−オ
キサインチル、2−13−14−または5−オキサヘキ
シル、2−13−14−15−または6−オキサヘプチ
ル、2−13−14−15−16−または7−オキサオ
クチル、2−13−14−15−16−17−または8
−オキサノニル、2−13−14−15−16−17−
18−または9−オキサデシルを表わす。
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル
、ノニルまたはデシルを表わし;オキサアルキルは好ま
しくは直鎖状の2−オ*シー10ピル(=メトキシメチ
ル)、2−(=エトキシメチル)または3−オキサブチ
ル(=2−メトキシエチル)、2−13−または4−オ
キサインチル、2−13−14−または5−オキサヘキ
シル、2−13−14−15−または6−オキサヘプチ
ル、2−13−14−15−16−または7−オキサオ
クチル、2−13−14−15−16−17−または8
−オキサノニル、2−13−14−15−16−17−
18−または9−オキサデシルを表わす。
■、 アルキル−A−Phe−ON
アルキル−A−Phe−メチル
アルキル−A −Phe−エチル
アルキル−A −Phe−プロピル
アルキル−A−Phe−ブチル
アルキル−A −Phe−にンチル
アルキルーA −Phe−ヘキシル
アルキル−A −Ph8−ヘプチル
アルキル−A−Phe−オクチル
アルキル−A −Phe−ノニル
アルキル−A−Phe−デシル
■、アルキルーA−Phe−メトキシ
アルキル−A−Phe−エトキシ
アルキル−A −Phe−プロポキシ
アルキル−A −Phe−ブトキシ
アルキル−A −Phe−イントキシ
アルキルーA −Phe−ヘキソキシ
アルキル−A−Phe−へブトキシ
アルキル−A −Phe−オクトキシ
アルキル−A−1)he−ツノキシ
アルキル−A−Phe−デコキシ
アルキル−A−(3−F−Phe )−CN■、アルキ
ル−A −Cyc −ON アルキル−A −C+70−メチル アルキル−a −aye−エチル アルキル−A −Cyc−プロピル アルキル−A −eye−ブチル アルキル−A −Cyc−にンチル アルキル−A −Cyc−ヘキシル アルキル−A −Cyc−ヘプチル アルキル−A −CyQ−オクチル アルキル−A −Cyc−ノニル アルキル−A −Cyc−デシル ■、 アルキル−A−Cyc−メトキシアルキル−A
−Cyc−エトキシ アルキル−A−Cyc−プロポキシ アルキル−A −Cyc−ブトキシ アルキル−A −eye−はントキシ アルキルーA −Cyc−ヘキソキシ アルキル−A −0yc−ヘプトキシ アルキル−A −Cyc−オクトキシ アルキル−A−Oyc−ツノキシ アルキル−A−Oyc−テコキシ ■、 アルキル−A−Cyc−メトキシカルボニルアル
キル−A −C!yc−エトキシカルボニルアルキル−
A−Cyc−フロポキシカルポニルアルキル−A−ey
e−iトキシカルボニルアルキルーA −C7C−ペン
トキシカルボニルアルキル−A −Cyc−ヘキンキシ
カルボニルアルキルーA −0yc−ヘットキシカルボ
ニルアルキル−A −Cyc−オクトキシカルボニルア
ルキル−A −Cyc−ツノキシカルボニルアルキル−
A−cyc−テコキシカルボニル■、 アルキル−A−
Cyc−メチルカルボニルオキシアルキル−A−cyc
−エチルカルボニルオキシアルキル−A−Cyc−f’
ロピルカルボニルオキシアルキル−A−C!yc−ブチ
ルカルボニルオキシアルキル−A −Cyc −インチ
ルカルボニルオキシアルキル−A−C!yc−へキシル
カルボニルオキシアルキル−A−(!yc−へブチルカ
ルボニルオキシアルキル−A −0yc−オクチルカル
ボニルオキシアルキル−A −Cyc−ノニルカルボニ
ルオキシアルキル−A −C!yc−デシルカルボニル
オキシ■、 メチル−A −0yc−オキサアルキルエ
チル−A −Cyc−オキサアルキルプロピル−A−C
yc−オキサアルキルブチル−A −0ya−オキサア
ルキルベンチルーA −Cyc−オキサアルキルヘキシ
ル−A −eye−オキサアルキルヘプチル−A−ey
e−オキサアルキルオクチル−A −C7C−オキサア
ルキルノニル−A−C7C−オキサアルキル デシル−A −Cye−オキサアルキル■、 アルキル
−A−Phe−Phe −C!Nアルキル−A −Ph
e −Phe−メチルアルキ/l/、−A −Phe
−Phe−エチルアルキk −A −Phe −Phe
−プロピルアルキル−A −Phe −Phe−ブチル
アルキル−A−phe−phe−ペンチルアルキル−A
−Phe −Phe −ヘキシルアルキル−A −P
he −Phe −ヘプチルアルキル−A −Phe
−Phe−オクチルアルキル−p、 −Phe −Ph
e−ノニルアルキル−A −Phe −Phe−デシル
アルキル−A−Phe−(3−F7PbJ ) −ON
■、 アルキル−A −Phe −Phe−メトキシア
ルキル−A −Phe−Pha−エトキシアルキル−A
−Phe −Phe−プロポキシアルキル−A −p
he−Phe−ブトキシアルキル−A −Phe −P
he−イントキシアルキル−A −Phe −Phe−
ヘキソキシアルキル−A −Phe −Phe−へブト
キシアルキル−A −Phe −Phe−オクトキシア
ルキル−A −Phe −Phe−ツノキシアルキル−
A −Phe −Phe−テコキシX、 アルキル−A
−eye−Phe−(Nアルキル−A −Cyc −P
he−メチルアルキル−A −Oyc −Phe−エチ
ルアルキル−A −Oyc −Phe−プロピルアルキ
ル−A −C!yc −Phe−ブチルアルキル−A
−Cyc −Phe−ペンチルアルキル−A −07(
! −Phe−ヘキシルアルキル−AC’7Q−Pho
−ヘプチルアルキル−A −0yc−’Phe−オク
チルアルキルーA −’ Cyc −Phe−ノニルア
ルキル−A −C!yO−phe−デシルアルキル−A
−C!yc−(3−F =Phe ) −ONM、 ア
ルキル−A −Cyc −Phe−メトキシアルキル−
A −Cyc −Phe−エトキシアルキル−A−Cy
a−Pha−プロポキシアルキル−A −Oyc −P
he−ブトキシアルキル−A −Cyc −Phe−イ
ントキシアルキルーA−Cyc−Phθ−ヘキソキシア
ルキル−A −Cyc −Phe−へブトキシアルキル
−A −Cyc −Phe−オクトキシアルキル−A
−cyc −Phe−ツノキシアルキル−A −Cyc
−Phe−デコキシ■、アルキル−A −Oyc −
Cyc −CNアルキル−A −Cyc −Cyc−メ
チルアルキル−A −Oyc −C!yc−エチルアル
キル−A−Oyc−eye−プロピルアルキル−A −
Cyc −C!yc−ブチルアルキル−A −eye
−Cyc−ペンチルアルキル−A −eye −eye
−へキシルアルキル−A −Cyc −Cye−へブチ
ルアルキル−A −Oyc −Cyc−オクチルアルキ
ル−A−eye −Cyc−ノニルアルキル−A −C
!yc −Cyc−デシルxm、 アルキpv −C
yc −’A −Phe −CNアルキル−Cyc −
A −Phe−メチル7にキk −Cyc −A −p
ha−エチルアルキル−C!yc−A−Pha−プロピ
ルアルキル−eye −A −phe−ブチルアルキル
−eye −A −phe−ペンチルアルキA/ −e
ye −A −Phe −ヘキシルアルキル−C7Q
A−Phe −ヘキシルアルキルーCyc A−P
he−オクチルアルキル−C7C−A −Phe−ノニ
ルアルキル−Cyc −A −Phe−デシルアルキル
−Cyc −A−(3−F −Phe ) −CN型、
アルキル−Cyc−A−Pha−メトキシアルキル−C
!yc −A −Phe−エトキシアルキル−C7C−
A −Phe−プロポキシアルキル−C!70− A
−phe−ブトキシアルキル−Cyc A−Phe−
−eントキシアルキルーCyc −A−Pha−ヘキソ
キシアルキル−Cyc −A −Phe−へブトキシア
ルキル−〇7c −A −Phe−オクトキシアルキル
−C7C−A−Pha−ツノキシアルキル−(!yc
−A −Phe−デコキシXV、 シアン−Cyc
−Phe −Phe −A−アルキルメチル−Cyc
−Phe −Phe −A−アルキルエチル−eye
−Phe −Phe −A−アルキルプロピル−Cyc
−Phe −Phe、 −A−アルキルブチル−C!
yc −Phe 7 Phe −A−アルキルペンチル
−Cyc −Phe −Phe −A−アルキルへキシ
A/ −Cyc −Phe −Phe −A−アルキル
へブチル−Cyc −Phe −Phe−A−アルキル
オクチル−eye −Phe −Phe −A−アルキ
ルノニル−(yc −Phe −Phe −A−アルキ
ルデシル−C!yc −Phe −Phe −A−アル
キルXV1. アルキル−A−Pyr−メチルアルキ
ル−A−Pyr−エチル アルキル−A −Pyr−プロピル アルキル−八−力T−ブチル アルキル−A −Pyr−インチル アルキルーA−Pyr−ヘキシル アルキル−A−Pyr−ヘプチル アルキル−A −Pyr−オクチル アルキル−A −Pyr−ノニル アルキル−A −Pyr−デシル X■、 アルキル−A −Pyr −Phe −0NX
VW、 アルキル−A−Coo−Phe−C!Nアル
キル−A −Coo −Phe−メチルアルキル−A−
Coo−Pha−エチルアルキル−A −Coo −P
he−プロピルアルキル−A −000−Phe−ブチ
ルアルキル−A −000−Pha −A!ンチルアル
キルーA −Coo −Phe−へキシルアルキル−A
−Coo −Phe−へブチルアルキル−A −Co
o −Phe−オクチルアルキル−A −Coo −p
he−7ニルアルキルーa −COo −phe−デシ
ル■、 アルキル−A−Coo−Phe−メトキシアル
キル−A −Coo −Phe−エトキシアルキル−A
−Coo −Phe−プロポキシアルキル−A −C
oo −Phe−ブトキシアルキル−A −Coo −
Phe−ベントキシアルキル−A −Coo −Phe
−ヘキソキシアルキル−A −Coo −Phe−へブ
トキシアルキル−A −Coo −Phe−オクトキシ
アルキル−A −Coo −Phe−ツノキシアルキル
−A −Coo −Phe−デコキシXX、 7に’
Fk−A−Coo−Cyc−ONアルキル−A −Co
o −Cyc−メチルアルキル−A −Coo −Cy
c−エチルアルキル−A −Coo −C!7(!−プ
ロピル7にキに−A −Coo −0yc−ブチルアル
キに−A −C!00− Cyc −d7チh7にキk
−A −Coo −Oyc −ヘキシルアルキル−A
−1:!00− Cyc−ヘプチルアルキル−A −
Coo −eye−オクチルアルキル−A −Coo
−Cyc −/ ニルアルキル−A −Coo −Cy
c−デシルXX1. アルキル−A−Coo−Phe
−Phe−CNアルキル−A −Coo −Phe −
Phe−メチルアルキル−A−Coo−Phe−Phe
−エチルアルキルー−A−000−Phe−Phe−プ
ロピルアルキル−A −C!00− Phe −Phe
−ブチルアルキル−A −C!00− Phe −Ph
e −啄7チルアルキルーA −Coo −Phe −
Phe −ヘキシル7にキル−A −C!00− Ph
e −Phe −ヘプチルアルキル−A −Coo −
Phe −Phe−オクチルアルキル−A −(00−
Phe −Phe−ノニルアルキル−A −Coo −
Phe −Phe−デシル■、アルキル−A−Phe−
Coo−Cyc −CANアルキル−A −Phe −
C!00− Cyc−メチルアルキル−A−phe −
COo −eye −エチルアルキル−A −Phe
−Coo −Cyc−プロピルアルキル−A −Phe
−Coo −C4C−ブチルアルキル−A −Phe
−Coo −Cyc−ペンチルアルキk −A −P
he −Coo −Oyc −ヘキ’/h7にキル−A
−Phe −Coo −Cyc−へブチルアルキル−
A −Phe−Coo −eye−オクチルアルキル−
A −Phe −Coo −Cyc−ノニルアルキル−
A −rho −(00−0yc−デシル℃佃、アルキ
ル−A−Phe−Coo−Phe−CNアルキル−A
−Phe −C!00− Phe−メチルアルキル−A
−Phe −Coo −Phe −エチルアルキル−
A−Phe−Coo−Phe−プロピルアルキル−A−
Phe−Coo−Phe−ブチルアルキル−A−phe
−COo −phe−ペンチルアルキル−A −Ph
e −Coo −Phe −ヘキシルアルキル−A −
Phe −Coo −Phe −へブチル7にキル−A
−Phe −Coo −Phe−オクチルアルキル−
A −Phe −Coo −Phe−ノニルアルキル−
A −Phe −Coo −Phe−デシル℃W、アル
キル−A −Phe−Coo −Phe−メトキシアル
キル−A −Phe −Coo −Phe−エトキシア
ルキル−A −Phe −Coo −Phe−プロポキ
シアルキル−A −Phe −Coo −Phe−ブト
キシアルキル−A −Phe −Coo −Phe−ペ
ントキシアルキル−A −Phe −Coo −Phe
−ヘキソキシアルキル−A−Phe−Coo −Phe
−ヘプトキシアルキル−A −Phe −Coo −P
he−オクトキシアルキル−A −Phe −Coo
−Phe−ツノキシアルキル−A −Phe −Coo
−Phe−デコキシxxv、 アルキル−A−Ph
i−Coo−(3−F−Phe )−0Mアルキル−A
−Phe −CH2CH2(3−F −Phe )
−CNアルキル−A−Phe −CH2O−(3−F
−Phe ) −CNXKVl、 アルキル−A −
Cyc −Coo −Cyc −CNアルキル−’A
−Cyc −Coo −Cyc−メチルアルキに−A
−Cyc −Coo −Cyc −エチルアルキル−A
−Cyc −Coo −Cyc−プロピルアルキル−
A −Cyc −Coo −Cyc−ブチルアルキル−
A −Cyc −Coo −Cyc −インチルアルキ
ル−A −Cyc −Coo −Cyc −ヘキシルア
ルキル−A −Cyc −Coo −Cyc −ヘプチ
ルアルキル−A −Cyc −Coo −Cyc−オク
チルアルキル−A −CyC−Coo −C’YC−ノ
ニルアルキル−A −Cyc −Coo −Cyc−デ
シル朋1. アルキル−A−Cyc −Coo −Ph
e −CNアルキル−A −Cyc −Coo −Ph
e−メチルアルキル−A −Cyc −Coo −Ph
e−エチルアルキル−A −Cyc −Coo −Ph
e−プロピルアルキ#−A−Cyc −Coo−Phe
−ブチルアルキル−A −Cyc −Coo −Phe
−ペンチルアルキル−A −Cyc −Coo −Ph
e −ヘキシルアルキル−A−Cyc Coo −P
he −ヘキシルアルキルーA −Cyc −Coo
−Phe−オクチルアルキル−A −Cyc −Coo
−Phe−ノニルアルキル−A −Cyc −Coo
−Phe−デシルXXVI、 フルキル−A−Cy
c −Coo−Phe−メトキシアルキル−A −Cy
c −Coo −Phe−エトキシアルキル−A −C
yc −Coo −Phe−プロポキシアルキル−A
−Cyc −Coo−Phe−ブトキシアルキル−A
−Cyc −Coo −Phe−Aメトキシアルキル−
A −Cyc −Coo −Phe −ヘキソキシアル
キル−A −Cyc −Coo −Phe−へブトキシ
アルキに−A−Cyc −COo−Phe−オクトキシ
アルキル−A −Cyc −Coo −Phe−ツノキ
シアルキル−A −Cyc −Coo −Phe−デコ
キシ■、アルキル−A −OCO−Cyc−メチルアル
キル−A−〇〇〇 −Cyc−エチルアルキル−A−O
CO−CYC−プロピルアルキル−A−OCO−Cyc
−ブチルアルキル−A −OCO−Cyc−インテルア
ルキ/l/ −A −OCO−Cyc −ヘキシルアル
キルーA −OCO−Cyc−へブチルアルキル−A
−OCO−Cyc−オクチルアルキル−A −OCO−
Cyc−ノニルアルキル−A−OCO−Cyc−デシル
m、 アルキル−A −OCO−Phe−メチルアルキ
ル−A−OCO−Phe−エテルアルキル−A −OC
O−Phe−プロピルアルキル−A −OCO−Phe
−ブチルアルキル−A −OCO−Phe−ベンチルア
ルキ/l/−A −OCO−Phe −ヘ−’l−シル
アルキルーA −OCO−Phe −ヘプチルアルキル
−A−OCO−Phe−オクチルアルキル−A −OC
O−Phe−ノニルアルキル−A −OCO−Phe−
デシルXXX1. アルキル−A−〇〇〇 −Phe
−メトキシアルキル−A −OCO−Phe−エトキシ
アルキル−A −OCO−Phe−プロポキシアルキに
−A−OCO−Phe−ブトキシアルキル−A −OC
O−Phe−ペントキシアルキル−A −OCO−Ph
e−ヘキソキシアルキルーA −OCO−Phe−ヘプ
トキシアルキル−A −OCO−Phe−オクトキシア
ルキル−A −OCO−Phe−ツノキシアルキル−A
−OCO−Phe−デコキシ豆1.アルキル−A−O
CO−Dio−メチルアルキル−A −OCO−Dio
−エチルアルキル−A −OCO−Dio−プロピルア
ルキル−A−OCO−Dio−ブチルアルキル−A −
OCO−Dio −dンチルアルキルーA −0CO−
Dio−ヘキシルアルキル−A −OCO−Dio −
ヘプチルアルキル−A −0CO−Dio−オクチルア
ルキル−A −OCO−DIO−ノニルアルキル−A
−OCO−Dio−デシルXXXX[[[、アルキh−
A −CHzCHz−Phe−Phe −CNアルキル
−A−CHaCHg−Phe−Phe−メチルアルキル
−A−CHgCHz−Phe−Phe−エチルアルキル
−A−CH2CH2−Phe Phe−プロピルアルキ
ル−A−CHzCHg−Phe−Phe−ブチルアルキ
ル−A−CHgCH2−Phe−Phe−ペンチルアル
キル−A−CH2CH2−Phe−Phe −ヘキシル
アルキに−A−CH2CH2−Phe−Phe −ヘプ
チルアルキル−A−CH2CH2−Phe−Phe−オ
クチルアルキル−A−CHgCHz−Phe−Phe−
ノニルアルキk −A −CHgCHz−Phe−Ph
e−デシルXXXIV、 アルキル−A −CHI!
C)12−Ph e −(2−F−Ph e ) −
CNアルキル−A−CHzCHg−Phe −(2−F
−Phe)−メチルアルキル−A−CH2CH2−Ph
e−(2−F−Phe )−エチルアルキル−A −C
H2CH2−Phe−(2−F−Phe)−プロピルア
ルキル−A=CHzCHa−Phe−(2−F−Pha
)−ブチルアルキル−A−CHzCHz−Phe−(
2−F−Phe )−、<ンチルアルキルーA−CHa
CH2−Phe−(2−F−Phe )−へキシルアル
キル−A−CHgCHz−Phe−(2−F−Phe)
−ヘプチルアルキル−A−CH2CH2−Phe−(2
−F−Phe)−オクチルアルキル−A −C&CH2
−Phe−(2−F−Phe)−ノニルアルキル−A−
CkhCHta−Phe−(2−F−Phe)−デシル
XXXV、 フルキル−A −CH2CHg −Ph
e−(2−F−Phe )−メトキシアルキル−A−
CHsC)ia−Phe−(2−F−Phe )−xト
キシアルキルーA−CH2CH2−Phe−(2−F−
Phe)−プロポキシアルキル−A−CH2CH2−P
he−(2−F−Phe )−ブトキシアルキル−A−
CH2CH2−Phe−(2−F−Phe)−イントキ
シアルキルーA−CH2CH2−Phe (2−F P
he) −ヘキンキシアルキk A CH2CH2−P
he (2F Phe) −へブトキシアルキル−A−
CH2CH2Phe (2F Phe)−オクトキシア
ルキル−A−CH2CH2Phe (2F Phe)−
ツノキシアルキル−A−CH2CH2Phe−(2−F
phe)−デコキシ豆溜、アルキル−A−CH20P
he Pyr−メチルアルキル−A−CH20−Phe
Pyr−エチルアルキル−A−CH20−Phe−P
yr−プロキルアルキル−A−CH20Phe−Pyr
−ブチルアルキル−A−CH20Phe Pyr−ペン
チルアルキル−A−CH20−Phe−Pyr−ヘキシ
ルアルキル−A−CH20−Phe−Pyr−ヘプチル
アルキに−A−CH20Phe−Pyr−オクチルアル
キk −A−CH20−Phe−Py r−ノニルアル
キル−A−CHzO−Phe−Pyr−デシルXXXV
H,7にキル−A−CH2CH2−Cyc −CNアル
キル−A−CH2CH2−Cyc−メチルアルキル−A
−CH2CH2−(JC−エチルアルキル−A CH2
CH2−Cyc−プロピルアルキル−A−CH2CH2
Cyc−ブチルアルキル−A−CH2CH2C’fc−
インチルアルキル−A−CH2CH2−CYC−ヘキシ
ルアルキル−A−CH2CH2Cyc−ヘプチルアルキ
ル−A−CH2CH2−Cyc−オクチルアルキル呟−
CH2CH2−C7C−ノニルアルキル−A−CH2C
H2−C’YC−デシル式■の化合物は文献〔たとえば
ホーベンーヴエイルによるメトーデン・デル・オルガニ
ツノエン・ヘミ−(デオルグーテーメ出版社、シュトッ
トガルト市)のような標準的文献〕に記載されているよ
うなそれ自体既知の方法により、実際に、既知であって
前記の反応に適当である反応条件下に製造できる。これ
に関連して、それ自体既知であるが、ここには詳細に記
載されていない変法も使用できる。
ル−A −Cyc −ON アルキル−A −C+70−メチル アルキル−a −aye−エチル アルキル−A −Cyc−プロピル アルキル−A −eye−ブチル アルキル−A −Cyc−にンチル アルキル−A −Cyc−ヘキシル アルキル−A −Cyc−ヘプチル アルキル−A −CyQ−オクチル アルキル−A −Cyc−ノニル アルキル−A −Cyc−デシル ■、 アルキル−A−Cyc−メトキシアルキル−A
−Cyc−エトキシ アルキル−A−Cyc−プロポキシ アルキル−A −Cyc−ブトキシ アルキル−A −eye−はントキシ アルキルーA −Cyc−ヘキソキシ アルキル−A −0yc−ヘプトキシ アルキル−A −Cyc−オクトキシ アルキル−A−Oyc−ツノキシ アルキル−A−Oyc−テコキシ ■、 アルキル−A−Cyc−メトキシカルボニルアル
キル−A −C!yc−エトキシカルボニルアルキル−
A−Cyc−フロポキシカルポニルアルキル−A−ey
e−iトキシカルボニルアルキルーA −C7C−ペン
トキシカルボニルアルキル−A −Cyc−ヘキンキシ
カルボニルアルキルーA −0yc−ヘットキシカルボ
ニルアルキル−A −Cyc−オクトキシカルボニルア
ルキル−A −Cyc−ツノキシカルボニルアルキル−
A−cyc−テコキシカルボニル■、 アルキル−A−
Cyc−メチルカルボニルオキシアルキル−A−cyc
−エチルカルボニルオキシアルキル−A−Cyc−f’
ロピルカルボニルオキシアルキル−A−C!yc−ブチ
ルカルボニルオキシアルキル−A −Cyc −インチ
ルカルボニルオキシアルキル−A−C!yc−へキシル
カルボニルオキシアルキル−A−(!yc−へブチルカ
ルボニルオキシアルキル−A −0yc−オクチルカル
ボニルオキシアルキル−A −Cyc−ノニルカルボニ
ルオキシアルキル−A −C!yc−デシルカルボニル
オキシ■、 メチル−A −0yc−オキサアルキルエ
チル−A −Cyc−オキサアルキルプロピル−A−C
yc−オキサアルキルブチル−A −0ya−オキサア
ルキルベンチルーA −Cyc−オキサアルキルヘキシ
ル−A −eye−オキサアルキルヘプチル−A−ey
e−オキサアルキルオクチル−A −C7C−オキサア
ルキルノニル−A−C7C−オキサアルキル デシル−A −Cye−オキサアルキル■、 アルキル
−A−Phe−Phe −C!Nアルキル−A −Ph
e −Phe−メチルアルキ/l/、−A −Phe
−Phe−エチルアルキk −A −Phe −Phe
−プロピルアルキル−A −Phe −Phe−ブチル
アルキル−A−phe−phe−ペンチルアルキル−A
−Phe −Phe −ヘキシルアルキル−A −P
he −Phe −ヘプチルアルキル−A −Phe
−Phe−オクチルアルキル−p、 −Phe −Ph
e−ノニルアルキル−A −Phe −Phe−デシル
アルキル−A−Phe−(3−F7PbJ ) −ON
■、 アルキル−A −Phe −Phe−メトキシア
ルキル−A −Phe−Pha−エトキシアルキル−A
−Phe −Phe−プロポキシアルキル−A −p
he−Phe−ブトキシアルキル−A −Phe −P
he−イントキシアルキル−A −Phe −Phe−
ヘキソキシアルキル−A −Phe −Phe−へブト
キシアルキル−A −Phe −Phe−オクトキシア
ルキル−A −Phe −Phe−ツノキシアルキル−
A −Phe −Phe−テコキシX、 アルキル−A
−eye−Phe−(Nアルキル−A −Cyc −P
he−メチルアルキル−A −Oyc −Phe−エチ
ルアルキル−A −Oyc −Phe−プロピルアルキ
ル−A −C!yc −Phe−ブチルアルキル−A
−Cyc −Phe−ペンチルアルキル−A −07(
! −Phe−ヘキシルアルキル−AC’7Q−Pho
−ヘプチルアルキル−A −0yc−’Phe−オク
チルアルキルーA −’ Cyc −Phe−ノニルア
ルキル−A −C!yO−phe−デシルアルキル−A
−C!yc−(3−F =Phe ) −ONM、 ア
ルキル−A −Cyc −Phe−メトキシアルキル−
A −Cyc −Phe−エトキシアルキル−A−Cy
a−Pha−プロポキシアルキル−A −Oyc −P
he−ブトキシアルキル−A −Cyc −Phe−イ
ントキシアルキルーA−Cyc−Phθ−ヘキソキシア
ルキル−A −Cyc −Phe−へブトキシアルキル
−A −Cyc −Phe−オクトキシアルキル−A
−cyc −Phe−ツノキシアルキル−A −Cyc
−Phe−デコキシ■、アルキル−A −Oyc −
Cyc −CNアルキル−A −Cyc −Cyc−メ
チルアルキル−A −Oyc −C!yc−エチルアル
キル−A−Oyc−eye−プロピルアルキル−A −
Cyc −C!yc−ブチルアルキル−A −eye
−Cyc−ペンチルアルキル−A −eye −eye
−へキシルアルキル−A −Cyc −Cye−へブチ
ルアルキル−A −Oyc −Cyc−オクチルアルキ
ル−A−eye −Cyc−ノニルアルキル−A −C
!yc −Cyc−デシルxm、 アルキpv −C
yc −’A −Phe −CNアルキル−Cyc −
A −Phe−メチル7にキk −Cyc −A −p
ha−エチルアルキル−C!yc−A−Pha−プロピ
ルアルキル−eye −A −phe−ブチルアルキル
−eye −A −phe−ペンチルアルキA/ −e
ye −A −Phe −ヘキシルアルキル−C7Q
A−Phe −ヘキシルアルキルーCyc A−P
he−オクチルアルキル−C7C−A −Phe−ノニ
ルアルキル−Cyc −A −Phe−デシルアルキル
−Cyc −A−(3−F −Phe ) −CN型、
アルキル−Cyc−A−Pha−メトキシアルキル−C
!yc −A −Phe−エトキシアルキル−C7C−
A −Phe−プロポキシアルキル−C!70− A
−phe−ブトキシアルキル−Cyc A−Phe−
−eントキシアルキルーCyc −A−Pha−ヘキソ
キシアルキル−Cyc −A −Phe−へブトキシア
ルキル−〇7c −A −Phe−オクトキシアルキル
−C7C−A−Pha−ツノキシアルキル−(!yc
−A −Phe−デコキシXV、 シアン−Cyc
−Phe −Phe −A−アルキルメチル−Cyc
−Phe −Phe −A−アルキルエチル−eye
−Phe −Phe −A−アルキルプロピル−Cyc
−Phe −Phe、 −A−アルキルブチル−C!
yc −Phe 7 Phe −A−アルキルペンチル
−Cyc −Phe −Phe −A−アルキルへキシ
A/ −Cyc −Phe −Phe −A−アルキル
へブチル−Cyc −Phe −Phe−A−アルキル
オクチル−eye −Phe −Phe −A−アルキ
ルノニル−(yc −Phe −Phe −A−アルキ
ルデシル−C!yc −Phe −Phe −A−アル
キルXV1. アルキル−A−Pyr−メチルアルキ
ル−A−Pyr−エチル アルキル−A −Pyr−プロピル アルキル−八−力T−ブチル アルキル−A −Pyr−インチル アルキルーA−Pyr−ヘキシル アルキル−A−Pyr−ヘプチル アルキル−A −Pyr−オクチル アルキル−A −Pyr−ノニル アルキル−A −Pyr−デシル X■、 アルキル−A −Pyr −Phe −0NX
VW、 アルキル−A−Coo−Phe−C!Nアル
キル−A −Coo −Phe−メチルアルキル−A−
Coo−Pha−エチルアルキル−A −Coo −P
he−プロピルアルキル−A −000−Phe−ブチ
ルアルキル−A −000−Pha −A!ンチルアル
キルーA −Coo −Phe−へキシルアルキル−A
−Coo −Phe−へブチルアルキル−A −Co
o −Phe−オクチルアルキル−A −Coo −p
he−7ニルアルキルーa −COo −phe−デシ
ル■、 アルキル−A−Coo−Phe−メトキシアル
キル−A −Coo −Phe−エトキシアルキル−A
−Coo −Phe−プロポキシアルキル−A −C
oo −Phe−ブトキシアルキル−A −Coo −
Phe−ベントキシアルキル−A −Coo −Phe
−ヘキソキシアルキル−A −Coo −Phe−へブ
トキシアルキル−A −Coo −Phe−オクトキシ
アルキル−A −Coo −Phe−ツノキシアルキル
−A −Coo −Phe−デコキシXX、 7に’
Fk−A−Coo−Cyc−ONアルキル−A −Co
o −Cyc−メチルアルキル−A −Coo −Cy
c−エチルアルキル−A −Coo −C!7(!−プ
ロピル7にキに−A −Coo −0yc−ブチルアル
キに−A −C!00− Cyc −d7チh7にキk
−A −Coo −Oyc −ヘキシルアルキル−A
−1:!00− Cyc−ヘプチルアルキル−A −
Coo −eye−オクチルアルキル−A −Coo
−Cyc −/ ニルアルキル−A −Coo −Cy
c−デシルXX1. アルキル−A−Coo−Phe
−Phe−CNアルキル−A −Coo −Phe −
Phe−メチルアルキル−A−Coo−Phe−Phe
−エチルアルキルー−A−000−Phe−Phe−プ
ロピルアルキル−A −C!00− Phe −Phe
−ブチルアルキル−A −C!00− Phe −Ph
e −啄7チルアルキルーA −Coo −Phe −
Phe −ヘキシル7にキル−A −C!00− Ph
e −Phe −ヘプチルアルキル−A −Coo −
Phe −Phe−オクチルアルキル−A −(00−
Phe −Phe−ノニルアルキル−A −Coo −
Phe −Phe−デシル■、アルキル−A−Phe−
Coo−Cyc −CANアルキル−A −Phe −
C!00− Cyc−メチルアルキル−A−phe −
COo −eye −エチルアルキル−A −Phe
−Coo −Cyc−プロピルアルキル−A −Phe
−Coo −C4C−ブチルアルキル−A −Phe
−Coo −Cyc−ペンチルアルキk −A −P
he −Coo −Oyc −ヘキ’/h7にキル−A
−Phe −Coo −Cyc−へブチルアルキル−
A −Phe−Coo −eye−オクチルアルキル−
A −Phe −Coo −Cyc−ノニルアルキル−
A −rho −(00−0yc−デシル℃佃、アルキ
ル−A−Phe−Coo−Phe−CNアルキル−A
−Phe −C!00− Phe−メチルアルキル−A
−Phe −Coo −Phe −エチルアルキル−
A−Phe−Coo−Phe−プロピルアルキル−A−
Phe−Coo−Phe−ブチルアルキル−A−phe
−COo −phe−ペンチルアルキル−A −Ph
e −Coo −Phe −ヘキシルアルキル−A −
Phe −Coo −Phe −へブチル7にキル−A
−Phe −Coo −Phe−オクチルアルキル−
A −Phe −Coo −Phe−ノニルアルキル−
A −Phe −Coo −Phe−デシル℃W、アル
キル−A −Phe−Coo −Phe−メトキシアル
キル−A −Phe −Coo −Phe−エトキシア
ルキル−A −Phe −Coo −Phe−プロポキ
シアルキル−A −Phe −Coo −Phe−ブト
キシアルキル−A −Phe −Coo −Phe−ペ
ントキシアルキル−A −Phe −Coo −Phe
−ヘキソキシアルキル−A−Phe−Coo −Phe
−ヘプトキシアルキル−A −Phe −Coo −P
he−オクトキシアルキル−A −Phe −Coo
−Phe−ツノキシアルキル−A −Phe −Coo
−Phe−デコキシxxv、 アルキル−A−Ph
i−Coo−(3−F−Phe )−0Mアルキル−A
−Phe −CH2CH2(3−F −Phe )
−CNアルキル−A−Phe −CH2O−(3−F
−Phe ) −CNXKVl、 アルキル−A −
Cyc −Coo −Cyc −CNアルキル−’A
−Cyc −Coo −Cyc−メチルアルキに−A
−Cyc −Coo −Cyc −エチルアルキル−A
−Cyc −Coo −Cyc−プロピルアルキル−
A −Cyc −Coo −Cyc−ブチルアルキル−
A −Cyc −Coo −Cyc −インチルアルキ
ル−A −Cyc −Coo −Cyc −ヘキシルア
ルキル−A −Cyc −Coo −Cyc −ヘプチ
ルアルキル−A −Cyc −Coo −Cyc−オク
チルアルキル−A −CyC−Coo −C’YC−ノ
ニルアルキル−A −Cyc −Coo −Cyc−デ
シル朋1. アルキル−A−Cyc −Coo −Ph
e −CNアルキル−A −Cyc −Coo −Ph
e−メチルアルキル−A −Cyc −Coo −Ph
e−エチルアルキル−A −Cyc −Coo −Ph
e−プロピルアルキ#−A−Cyc −Coo−Phe
−ブチルアルキル−A −Cyc −Coo −Phe
−ペンチルアルキル−A −Cyc −Coo −Ph
e −ヘキシルアルキル−A−Cyc Coo −P
he −ヘキシルアルキルーA −Cyc −Coo
−Phe−オクチルアルキル−A −Cyc −Coo
−Phe−ノニルアルキル−A −Cyc −Coo
−Phe−デシルXXVI、 フルキル−A−Cy
c −Coo−Phe−メトキシアルキル−A −Cy
c −Coo −Phe−エトキシアルキル−A −C
yc −Coo −Phe−プロポキシアルキル−A
−Cyc −Coo−Phe−ブトキシアルキル−A
−Cyc −Coo −Phe−Aメトキシアルキル−
A −Cyc −Coo −Phe −ヘキソキシアル
キル−A −Cyc −Coo −Phe−へブトキシ
アルキに−A−Cyc −COo−Phe−オクトキシ
アルキル−A −Cyc −Coo −Phe−ツノキ
シアルキル−A −Cyc −Coo −Phe−デコ
キシ■、アルキル−A −OCO−Cyc−メチルアル
キル−A−〇〇〇 −Cyc−エチルアルキル−A−O
CO−CYC−プロピルアルキル−A−OCO−Cyc
−ブチルアルキル−A −OCO−Cyc−インテルア
ルキ/l/ −A −OCO−Cyc −ヘキシルアル
キルーA −OCO−Cyc−へブチルアルキル−A
−OCO−Cyc−オクチルアルキル−A −OCO−
Cyc−ノニルアルキル−A−OCO−Cyc−デシル
m、 アルキル−A −OCO−Phe−メチルアルキ
ル−A−OCO−Phe−エテルアルキル−A −OC
O−Phe−プロピルアルキル−A −OCO−Phe
−ブチルアルキル−A −OCO−Phe−ベンチルア
ルキ/l/−A −OCO−Phe −ヘ−’l−シル
アルキルーA −OCO−Phe −ヘプチルアルキル
−A−OCO−Phe−オクチルアルキル−A −OC
O−Phe−ノニルアルキル−A −OCO−Phe−
デシルXXX1. アルキル−A−〇〇〇 −Phe
−メトキシアルキル−A −OCO−Phe−エトキシ
アルキル−A −OCO−Phe−プロポキシアルキに
−A−OCO−Phe−ブトキシアルキル−A −OC
O−Phe−ペントキシアルキル−A −OCO−Ph
e−ヘキソキシアルキルーA −OCO−Phe−ヘプ
トキシアルキル−A −OCO−Phe−オクトキシア
ルキル−A −OCO−Phe−ツノキシアルキル−A
−OCO−Phe−デコキシ豆1.アルキル−A−O
CO−Dio−メチルアルキル−A −OCO−Dio
−エチルアルキル−A −OCO−Dio−プロピルア
ルキル−A−OCO−Dio−ブチルアルキル−A −
OCO−Dio −dンチルアルキルーA −0CO−
Dio−ヘキシルアルキル−A −OCO−Dio −
ヘプチルアルキル−A −0CO−Dio−オクチルア
ルキル−A −OCO−DIO−ノニルアルキル−A
−OCO−Dio−デシルXXXX[[[、アルキh−
A −CHzCHz−Phe−Phe −CNアルキル
−A−CHaCHg−Phe−Phe−メチルアルキル
−A−CHgCHz−Phe−Phe−エチルアルキル
−A−CH2CH2−Phe Phe−プロピルアルキ
ル−A−CHzCHg−Phe−Phe−ブチルアルキ
ル−A−CHgCH2−Phe−Phe−ペンチルアル
キル−A−CH2CH2−Phe−Phe −ヘキシル
アルキに−A−CH2CH2−Phe−Phe −ヘプ
チルアルキル−A−CH2CH2−Phe−Phe−オ
クチルアルキル−A−CHgCHz−Phe−Phe−
ノニルアルキk −A −CHgCHz−Phe−Ph
e−デシルXXXIV、 アルキル−A −CHI!
C)12−Ph e −(2−F−Ph e ) −
CNアルキル−A−CHzCHg−Phe −(2−F
−Phe)−メチルアルキル−A−CH2CH2−Ph
e−(2−F−Phe )−エチルアルキル−A −C
H2CH2−Phe−(2−F−Phe)−プロピルア
ルキル−A=CHzCHa−Phe−(2−F−Pha
)−ブチルアルキル−A−CHzCHz−Phe−(
2−F−Phe )−、<ンチルアルキルーA−CHa
CH2−Phe−(2−F−Phe )−へキシルアル
キル−A−CHgCHz−Phe−(2−F−Phe)
−ヘプチルアルキル−A−CH2CH2−Phe−(2
−F−Phe)−オクチルアルキル−A −C&CH2
−Phe−(2−F−Phe)−ノニルアルキル−A−
CkhCHta−Phe−(2−F−Phe)−デシル
XXXV、 フルキル−A −CH2CHg −Ph
e−(2−F−Phe )−メトキシアルキル−A−
CHsC)ia−Phe−(2−F−Phe )−xト
キシアルキルーA−CH2CH2−Phe−(2−F−
Phe)−プロポキシアルキル−A−CH2CH2−P
he−(2−F−Phe )−ブトキシアルキル−A−
CH2CH2−Phe−(2−F−Phe)−イントキ
シアルキルーA−CH2CH2−Phe (2−F P
he) −ヘキンキシアルキk A CH2CH2−P
he (2F Phe) −へブトキシアルキル−A−
CH2CH2Phe (2F Phe)−オクトキシア
ルキル−A−CH2CH2Phe (2F Phe)−
ツノキシアルキル−A−CH2CH2Phe−(2−F
phe)−デコキシ豆溜、アルキル−A−CH20P
he Pyr−メチルアルキル−A−CH20−Phe
Pyr−エチルアルキル−A−CH20−Phe−P
yr−プロキルアルキル−A−CH20Phe−Pyr
−ブチルアルキル−A−CH20Phe Pyr−ペン
チルアルキル−A−CH20−Phe−Pyr−ヘキシ
ルアルキル−A−CH20−Phe−Pyr−ヘプチル
アルキに−A−CH20Phe−Pyr−オクチルアル
キk −A−CH20−Phe−Py r−ノニルアル
キル−A−CHzO−Phe−Pyr−デシルXXXV
H,7にキル−A−CH2CH2−Cyc −CNアル
キル−A−CH2CH2−Cyc−メチルアルキル−A
−CH2CH2−(JC−エチルアルキル−A CH2
CH2−Cyc−プロピルアルキル−A−CH2CH2
Cyc−ブチルアルキル−A−CH2CH2C’fc−
インチルアルキル−A−CH2CH2−CYC−ヘキシ
ルアルキル−A−CH2CH2Cyc−ヘプチルアルキ
ル−A−CH2CH2−Cyc−オクチルアルキル呟−
CH2CH2−C7C−ノニルアルキル−A−CH2C
H2−C’YC−デシル式■の化合物は文献〔たとえば
ホーベンーヴエイルによるメトーデン・デル・オルガニ
ツノエン・ヘミ−(デオルグーテーメ出版社、シュトッ
トガルト市)のような標準的文献〕に記載されているよ
うなそれ自体既知の方法により、実際に、既知であって
前記の反応に適当である反応条件下に製造できる。これ
に関連して、それ自体既知であるが、ここには詳細に記
載されていない変法も使用できる。
原料物質は、所望によシ、これらを反応混合物から単離
することなく、直ちにさらに式Iの化合物に変換するよ
うな方法でその場で生成させることができる。
することなく、直ちにさらに式Iの化合物に変換するよ
うな方法でその場で生成させることができる。
従って、式Iの化合物はH原子の代シに1個または2個
以上の還元できる基および(または)C−C結合を有す
ることを除いて弐■に相当する化合物を還元することに
よシ製造できる。
以上の還元できる基および(または)C−C結合を有す
ることを除いて弐■に相当する化合物を還元することに
よシ製造できる。
環元できる基としては、カルボニル基、特にケト基が特
に適しておシ、またたとえば遊離のまたはエステル化さ
れている水酸基あるいは芳香族基に結合しているハロゲ
レ原子がある。還元に適する好適な原料物質は式■に相
当するが、シクロヘキサン環の代シにシクロヘキセン環
あるいはシフ凸ヘキサノン環を有するか、および(また
は) CH2CH2−基の代りに−cH= CH−基
を有するか、および(または) −CHg−基の代りに
一〇〇−基を有するか、および(または)H原子の代り
に遊離の、または官能性に(たとえばそのp−トルエン
スルホネートの形に)変えられた〇H基を有することが
できる化合物である。
に適しておシ、またたとえば遊離のまたはエステル化さ
れている水酸基あるいは芳香族基に結合しているハロゲ
レ原子がある。還元に適する好適な原料物質は式■に相
当するが、シクロヘキサン環の代シにシクロヘキセン環
あるいはシフ凸ヘキサノン環を有するか、および(また
は) CH2CH2−基の代りに−cH= CH−基
を有するか、および(または) −CHg−基の代りに
一〇〇−基を有するか、および(または)H原子の代り
に遊離の、または官能性に(たとえばそのp−トルエン
スルホネートの形に)変えられた〇H基を有することが
できる化合物である。
還元は、たとえばθ″〜約200℃の温度および約1〜
200パールの圧力において、不活性溶剤、たとえばメ
タノール、エタノールまたはインプロノにノールのよウ
ナアルコール、テトラヒFロフラン(THF )または
ジオキサンのようなエーテル、酢酸エチルのようなエス
テル、酢酸のようなカルボン酸、あるいはシクロヘキサ
ンのような炭化水素中で接触水素添加により実施できる
。触媒としては、ptまたはPdのような貴金属が好適
であり、これらは酸化物(たとえばPt(h、pao
)の形で、担体上で(たとえば炭素、炭酸カルシウムま
たは炭酸ストロンチウム上のPd)または微粉砕した形
で使用できる。
200パールの圧力において、不活性溶剤、たとえばメ
タノール、エタノールまたはインプロノにノールのよウ
ナアルコール、テトラヒFロフラン(THF )または
ジオキサンのようなエーテル、酢酸エチルのようなエス
テル、酢酸のようなカルボン酸、あるいはシクロヘキサ
ンのような炭化水素中で接触水素添加により実施できる
。触媒としては、ptまたはPdのような貴金属が好適
であり、これらは酸化物(たとえばPt(h、pao
)の形で、担体上で(たとえば炭素、炭酸カルシウムま
たは炭酸ストロンチウム上のPd)または微粉砕した形
で使用できる。
ケトン化合物はまたクレメンゼンの方法(この方法は亜
鉛、亜鉛アマルガムまたはスズと塩酸を、好ましくは水
性アルコール性溶液中であるいは水/トルエンの不均質
相中で、80〜120゜の温度で使用する)、またはウ
オルフ・キツシュナーの方法(この方法はヒドラジンを
、好ましくはKOHまたはNaQHのようなアルカリの
存在下にジエチレングリコールまたはトリエチレングリ
コールのような高沸点溶剤中で約100〜20σの温度
で使用する)によジアルキル基および(または) C
H2CH2−架橋を有する弐Iの相当する化合物に還元
できる。
鉛、亜鉛アマルガムまたはスズと塩酸を、好ましくは水
性アルコール性溶液中であるいは水/トルエンの不均質
相中で、80〜120゜の温度で使用する)、またはウ
オルフ・キツシュナーの方法(この方法はヒドラジンを
、好ましくはKOHまたはNaQHのようなアルカリの
存在下にジエチレングリコールまたはトリエチレングリ
コールのような高沸点溶剤中で約100〜20σの温度
で使用する)によジアルキル基および(または) C
H2CH2−架橋を有する弐Iの相当する化合物に還元
できる。
さらにまた、錯水素化物を用いる還元も可能である。た
とえば、アリールスルホニルオキシ基はLiAlH4を
用いて還元することにより除去でき、%Kp−)ルエン
スルホニルオキシメチル基は、好ましくはジエチルエー
テルまたはTHFのような不活性溶剤中で約O〜10σ
の温度でメチル基に還元できる。二重結合は(CN基が
存在する場合でも) 、 NaBHまたはトリブチルス
ズ水素化物を用いてメタノールに水素添加できる。
とえば、アリールスルホニルオキシ基はLiAlH4を
用いて還元することにより除去でき、%Kp−)ルエン
スルホニルオキシメチル基は、好ましくはジエチルエー
テルまたはTHFのような不活性溶剤中で約O〜10σ
の温度でメチル基に還元できる。二重結合は(CN基が
存在する場合でも) 、 NaBHまたはトリブチルス
ズ水素化物を用いてメタノールに水素添加できる。
特に有利な方法として、式Iの化合物はカルボン酸アミ
r化合物またはチオカルボン酸アミド化合物を2−置換
された1、3−ジハロプロパンまたは2−置換された3
−ノ・ロプロピルアミンとともに環化させることにより
得られる。アミド化合物の環化は式■のジヒドロ−1,
3(4H)−オキサジン化合物を導き、他方チオアミド
化合物の環化は式■のジヒドロ−1,3(4H)−チア
ジン化合物を導く◇ 原料物質として使用するアミド化合物はそれ自体既知の
方法によシ、たとえばカルボ/酸化合物またはそれらの
誘導体から、たとえばホーペンーヴエイルによりメトー
デン・デル・オルガニツシエン・ヘミ−1VoJvI(
?オルグーチーメ出版社、シュトットガルト市)に記載
されているようにアンモニアとの反応により得ることが
できる。反応性カルボン酸誘導体としては、たとえば酸
クロリドまたは無水物、エステルあるいはニトリルが使
用できる。チオアミド化合物は、たとえばニトリル化合
物から硫化水素を用いて得ることができる。
r化合物またはチオカルボン酸アミド化合物を2−置換
された1、3−ジハロプロパンまたは2−置換された3
−ノ・ロプロピルアミンとともに環化させることにより
得られる。アミド化合物の環化は式■のジヒドロ−1,
3(4H)−オキサジン化合物を導き、他方チオアミド
化合物の環化は式■のジヒドロ−1,3(4H)−チア
ジン化合物を導く◇ 原料物質として使用するアミド化合物はそれ自体既知の
方法によシ、たとえばカルボ/酸化合物またはそれらの
誘導体から、たとえばホーペンーヴエイルによりメトー
デン・デル・オルガニツシエン・ヘミ−1VoJvI(
?オルグーチーメ出版社、シュトットガルト市)に記載
されているようにアンモニアとの反応により得ることが
できる。反応性カルボン酸誘導体としては、たとえば酸
クロリドまたは無水物、エステルあるいはニトリルが使
用できる。チオアミド化合物は、たとえばニトリル化合
物から硫化水素を用いて得ることができる。
原料物質として使用するその一部分が既知の2.3−ジ
置換されたプロピルアミン化合物の製造は、たとえば2
−置換された1、3−プロパンジオールまたは2−置換
された3−アミノプロパツール化合物(これらの化合物
はたとえば相当するカルボン酸化合物またはそれらの誘
導体の還元により入手できる)から、有機化学の標準方
法により相当するハロ化合物に変換することにより実施
できる。
置換されたプロピルアミン化合物の製造は、たとえば2
−置換された1、3−プロパンジオールまたは2−置換
された3−アミノプロパツール化合物(これらの化合物
はたとえば相当するカルボン酸化合物またはそれらの誘
導体の還元により入手できる)から、有機化学の標準方
法により相当するハロ化合物に変換することにより実施
できる。
これらの反応剤は溶剤を使用することなく、または好ま
しくは不活性溶剤の存在下に互いに環化させる。
しくは不活性溶剤の存在下に互いに環化させる。
好適な溶剤としてはメタノール、エタノール、イソプロ
パにノール、n−ブタノール、イソアミルアルコールの
よウナアルコール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、エチレングリコールモノメチルまたはモノエ
チルエーテル(メチルグリコールまたはエチルグリコー
ル)のようなグリコールおよびそのエーテル、テトラヒ
ト07ラン、ジオキサンまたはエチレングリコールジメ
チルエーテル(:)グライム)のようなエーテル、ジメ
チルホルムアミP、ヘキサメチル、リン酸トリアミド、
ジメチルアセトアミドまたはN−メチルピロリドンのよ
うなアミド、ジメチルスルホキシドまたはスルホランの
ようなスルホキシド、およびペンタン、ヘキサン、シク
ロヘキサン、ベンゼンまたバドルエンのような炭化水素
がある。反応温度は通常、θ℃〜溶剤の沸点、好ましく
は約50’C〜150 ’Cである。原料物質は別の反
応剤を添加することなく相互に反応させることができる
が、生成されるへロデ/化水素を除去するために塩基を
存在させると好ましい。適轟な塩基の例にはアルカリ金
属アミド、アルカリおよびアルカリ土類水酸化物、炭酸
塩および水素炭酸塩並びにア、ンモニア、有機塩基およ
゛び塩基性イオン交換体がある。好適な塩基はアルカリ
水酸化物および有機塩基、特に水酸化カリウム、水酸化
す) IJウム、ピリジンおよびトリエチルアミンであ
る。
パにノール、n−ブタノール、イソアミルアルコールの
よウナアルコール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、エチレングリコールモノメチルまたはモノエ
チルエーテル(メチルグリコールまたはエチルグリコー
ル)のようなグリコールおよびそのエーテル、テトラヒ
ト07ラン、ジオキサンまたはエチレングリコールジメ
チルエーテル(:)グライム)のようなエーテル、ジメ
チルホルムアミP、ヘキサメチル、リン酸トリアミド、
ジメチルアセトアミドまたはN−メチルピロリドンのよ
うなアミド、ジメチルスルホキシドまたはスルホランの
ようなスルホキシド、およびペンタン、ヘキサン、シク
ロヘキサン、ベンゼンまたバドルエンのような炭化水素
がある。反応温度は通常、θ℃〜溶剤の沸点、好ましく
は約50’C〜150 ’Cである。原料物質は別の反
応剤を添加することなく相互に反応させることができる
が、生成されるへロデ/化水素を除去するために塩基を
存在させると好ましい。適轟な塩基の例にはアルカリ金
属アミド、アルカリおよびアルカリ土類水酸化物、炭酸
塩および水素炭酸塩並びにア、ンモニア、有機塩基およ
゛び塩基性イオン交換体がある。好適な塩基はアルカリ
水酸化物および有機塩基、特に水酸化カリウム、水酸化
す) IJウム、ピリジンおよびトリエチルアミンであ
る。
もう一つの有利な方法として、2−置換されたN−アシ
ル−3−ヒドロキシプロピルアミン化合物を塩基またシ
ミ硫化リンにより環化させるか、または2−置換された
N−アシル−3−メルカゾトプロピルアミン化合物を環
化させる方法がある。このタイプのアミド化合物の環化
はアミドおよびチオアミド化合物とハロプロパン化合物
との反応について前記したものと同一反応条件下に同一
塩基および溶剤を使用して実施できる。
ル−3−ヒドロキシプロピルアミン化合物を塩基またシ
ミ硫化リンにより環化させるか、または2−置換された
N−アシル−3−メルカゾトプロピルアミン化合物を環
化させる方法がある。このタイプのアミド化合物の環化
はアミドおよびチオアミド化合物とハロプロパン化合物
との反応について前記したものと同一反応条件下に同一
塩基および溶剤を使用して実施できる。
原料物質として使用するN−アシルプロピルアミン化合
物は、たとえばカルボン酸アミド化合物を相当するアミ
ン化合物からカルボン酸またはそれらの反応性誘導体を
用いて製造する方法〔たとえば、ホーベンーヴエイルに
よりメトーテ/・デル・オルガニツシエン・ヘミ−(ゲ
オルグーチーメ出版社、シュトットガルト市)に記載さ
れている方法〕についてそれ自体既知の方法により得る
ことができる。
物は、たとえばカルボン酸アミド化合物を相当するアミ
ン化合物からカルボン酸またはそれらの反応性誘導体を
用いて製造する方法〔たとえば、ホーベンーヴエイルに
よりメトーテ/・デル・オルガニツシエン・ヘミ−(ゲ
オルグーチーメ出版社、シュトットガルト市)に記載さ
れている方法〕についてそれ自体既知の方法により得る
ことができる。
式■のエステル化合物はまた相当するカルボン酸化合物
(またはそれらの反応性誘導体)をアルコール化合物ま
たはフェノール化合物(またはそれらの反応性誘導体)
でエステル化することにより得ることもできる。
(またはそれらの反応性誘導体)をアルコール化合物ま
たはフェノール化合物(またはそれらの反応性誘導体)
でエステル化することにより得ることもできる。
このカルボン酸の反応性誘導体としては、酸ハライド、
特にクロリドおよびプロミド、およびまた無水物、たと
えば混合無水物、アジドまたはエステル、特にアルキル
基中に1〜4個のC原子を有するアルキルエステルが特
に適している。
特にクロリドおよびプロミド、およびまた無水物、たと
えば混合無水物、アジドまたはエステル、特にアルキル
基中に1〜4個のC原子を有するアルキルエステルが特
に適している。
前記アルコールまたはフェノール化合物の反応性誘導体
としては、特に相当する金属アルコレートまたはフェル
レート、好ましくはNaまたはKのようなアルカリ金属
のアルコレートまたはフェルレートが適当である。
としては、特に相当する金属アルコレートまたはフェル
レート、好ましくはNaまたはKのようなアルカリ金属
のアルコレートまたはフェルレートが適当である。
このエステル化は不活性溶剤の存在下に行なうと有利で
ある。溶剤としては、ジエチルエーテえ、ジ−n−ブチ
ルエーテル、’I’HF、ジオキサンまたはアニソール
のようなエーテル、アセトン、ブタノンまたはシクロヘ
キサノンのようなケトン、DMFまたはヘキサメチルリ
ン酸トリアミドのようなアミド、ベンゼン、トルエンま
たはキシレ/のような炭化水素、四塩化炭素またはテト
ラクロルエチレンのようなハロ炭化水素およびジメチル
スルホキシドまたはスルホランのようなスルホキシドが
特に好適である。エステル化中に生成される水を共椰的
に留去するために、水と不混和性の溶剤を同時に使用す
ると有利であることがある。場合により、過剰量の有機
−基、たとえばピリジン、キノリンまたはトリエチルア
ミンをエステル化用の溶剤として使用できる。エステル
化はまた、溶剤の不在下に、たとえば反応成分を酢酸ナ
トリウムの存在下に単に加熱することによシ実施するこ
ともできる。反応温度は通常、−5Cr〜+2506、
好ましくは一20″〜+80℃である。これらの温度で
エステル化反応は一般に15分〜48時間後に完了する
。
ある。溶剤としては、ジエチルエーテえ、ジ−n−ブチ
ルエーテル、’I’HF、ジオキサンまたはアニソール
のようなエーテル、アセトン、ブタノンまたはシクロヘ
キサノンのようなケトン、DMFまたはヘキサメチルリ
ン酸トリアミドのようなアミド、ベンゼン、トルエンま
たはキシレ/のような炭化水素、四塩化炭素またはテト
ラクロルエチレンのようなハロ炭化水素およびジメチル
スルホキシドまたはスルホランのようなスルホキシドが
特に好適である。エステル化中に生成される水を共椰的
に留去するために、水と不混和性の溶剤を同時に使用す
ると有利であることがある。場合により、過剰量の有機
−基、たとえばピリジン、キノリンまたはトリエチルア
ミンをエステル化用の溶剤として使用できる。エステル
化はまた、溶剤の不在下に、たとえば反応成分を酢酸ナ
トリウムの存在下に単に加熱することによシ実施するこ
ともできる。反応温度は通常、−5Cr〜+2506、
好ましくは一20″〜+80℃である。これらの温度で
エステル化反応は一般に15分〜48時間後に完了する
。
さらに詳細には、このエステル化の反応条件は使用する
原料物質の性質に基本的に依存して変わる。従って、遊
離カルボ/酸化合物と遊離アルコールまたはフェノール
化合物とは一般に強酸、たとえば塩酸または硫酸のよう
な鉱酸の存在下に反応させる。好適な反応方法は酸無水
物または特に酸クロリPをアルコールと、好ましくは塩
基性媒質中で、反応させる方法であり、この場合の塩基
としては特に水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの
ようなアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸水素カリウムの
ようなアルカリ金属炭酸塩あるいは炭酸水素塩、酢酸ナ
トリウムまたは酢酸カリウムのようなアルカリ金属酢酸
塩、水酸化カルシウムのようなアルカリ土類金属水酸化
物、あるいはトリエチルアミン、ピリジン、ルチジン、
コリジンまたはキノリンのような有機塩基が重要である
。エステル化のもう一つの好適方法はアルコールまたは
フェノール化合物を先ずナトリウムまたはカリウムアル
コレートあるいはフェルレートに、たとえばエタノール
性の水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムで処理する
ことばより変換し、生成物を単離し、次いでアセトンま
たはジエチルエーテル中に炭酸水素ナトリウムまたは炭
酸カリウムとともだ攪拌しながら懸濁し、次いでこの懸
濁液をジエチルエーテル、アセトンまたはDMF中の酸
クロリドまたは無水物の溶液と好ましくは約−5°〜十
加°の温度で混合することよりなる。
原料物質の性質に基本的に依存して変わる。従って、遊
離カルボ/酸化合物と遊離アルコールまたはフェノール
化合物とは一般に強酸、たとえば塩酸または硫酸のよう
な鉱酸の存在下に反応させる。好適な反応方法は酸無水
物または特に酸クロリPをアルコールと、好ましくは塩
基性媒質中で、反応させる方法であり、この場合の塩基
としては特に水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの
ようなアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸水素カリウムの
ようなアルカリ金属炭酸塩あるいは炭酸水素塩、酢酸ナ
トリウムまたは酢酸カリウムのようなアルカリ金属酢酸
塩、水酸化カルシウムのようなアルカリ土類金属水酸化
物、あるいはトリエチルアミン、ピリジン、ルチジン、
コリジンまたはキノリンのような有機塩基が重要である
。エステル化のもう一つの好適方法はアルコールまたは
フェノール化合物を先ずナトリウムまたはカリウムアル
コレートあるいはフェルレートに、たとえばエタノール
性の水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムで処理する
ことばより変換し、生成物を単離し、次いでアセトンま
たはジエチルエーテル中に炭酸水素ナトリウムまたは炭
酸カリウムとともだ攪拌しながら懸濁し、次いでこの懸
濁液をジエチルエーテル、アセトンまたはDMF中の酸
クロリドまたは無水物の溶液と好ましくは約−5°〜十
加°の温度で混合することよりなる。
式■のニトリル化合物〔式中R1および(または) R
2はONを表わし、そして(1fcは)A2、A3およ
び(または)A′は少なくとも1個のCN基により置換
されている〕を製造する場合に、相当する酸アミド化合
物、たとえば基Xが0ONH2基で置き換えられている
化合物を脱水できる。アミド化合物は、たとえば相当す
るエステルまたは酸ハライド化合物からアンモニアとの
反応により得られる。水除去剤としてはたとえば5OC
A’2、PCl、、PCl5、POCl、、SQ、、C
k、COc7?2のような酸クロリPおよびP2O5、
P2S5、AlC!A’3 (たとえばNa0lとの複
合化合物として)、芳香族スルホン酸およびスルホベト
ライPが適当である。これらの方法は不活性溶剤の存在
または不在下に、約0°〜15σの温度で実施できる。
2はONを表わし、そして(1fcは)A2、A3およ
び(または)A′は少なくとも1個のCN基により置換
されている〕を製造する場合に、相当する酸アミド化合
物、たとえば基Xが0ONH2基で置き換えられている
化合物を脱水できる。アミド化合物は、たとえば相当す
るエステルまたは酸ハライド化合物からアンモニアとの
反応により得られる。水除去剤としてはたとえば5OC
A’2、PCl、、PCl5、POCl、、SQ、、C
k、COc7?2のような酸クロリPおよびP2O5、
P2S5、AlC!A’3 (たとえばNa0lとの複
合化合物として)、芳香族スルホン酸およびスルホベト
ライPが適当である。これらの方法は不活性溶剤の存在
または不在下に、約0°〜15σの温度で実施できる。
溶剤としては、たとえばピリジンまたはトリエチルアミ
ンのような塩基、ベンゼン、トルエンまたはキシレンの
ような芳香族炭化水素あるいはDMFのようなアミrが
適当である。
ンのような塩基、ベンゼン、トルエンまたはキシレンの
ような芳香族炭化水素あるいはDMFのようなアミrが
適当である。
前記式■のニトリル化合物を製造するためには、相当す
る酸ハライド、好ましくはクロリドをスルファミドと、
好ましくはテトラメチレンスルホンのような不活性溶剤
中で約80°〜15σの温度、好ましくは120°で反
応させることもできる。慣用の仕上げ処理の後に、ニト
リル化合物が直接に単離できる。
る酸ハライド、好ましくはクロリドをスルファミドと、
好ましくはテトラメチレンスルホンのような不活性溶剤
中で約80°〜15σの温度、好ましくは120°で反
応させることもできる。慣用の仕上げ処理の後に、ニト
リル化合物が直接に単離できる。
式Iのエーテル化合物〔式中R1および(または) u
2および(または) R3はアルコキシ基を表わし、そ
して(または)zlおよび(または)z2は一〇〇H2
−基あるいは−CH2o−基を表わす〕は相当するヒド
ロキシ化合物、好ましくは相当するフェノール化合物を
エーテル化することにより得られる。この場合に、ヒド
ロキシ化合物を先ずNaH,NaNH2、NaOH1K
OH,Na2CC)3またはに2C03で処理すること
により相当する金属誘導体、たとえば相当するアルカリ
金属アルコレートまたはアルカリ金属フエルレートに変
換すると好ましい。この誘導体は次いで、相当するアル
キルハライr、スルホネートまたはジアルキルスルフェ
ートと、好ましくはアセトン、1,2−ジメトキシエタ
ン、 ’DMFまたはりメチルスルホキシドのような不
活性溶剤あるいは過剰の水性または水性−アルコール性
のNaOHまたはKOH中で約20°〜10σの温度に
おいて反応させることができる。
2および(または) R3はアルコキシ基を表わし、そ
して(または)zlおよび(または)z2は一〇〇H2
−基あるいは−CH2o−基を表わす〕は相当するヒド
ロキシ化合物、好ましくは相当するフェノール化合物を
エーテル化することにより得られる。この場合に、ヒド
ロキシ化合物を先ずNaH,NaNH2、NaOH1K
OH,Na2CC)3またはに2C03で処理すること
により相当する金属誘導体、たとえば相当するアルカリ
金属アルコレートまたはアルカリ金属フエルレートに変
換すると好ましい。この誘導体は次いで、相当するアル
キルハライr、スルホネートまたはジアルキルスルフェ
ートと、好ましくはアセトン、1,2−ジメトキシエタ
ン、 ’DMFまたはりメチルスルホキシドのような不
活性溶剤あるいは過剰の水性または水性−アルコール性
のNaOHまたはKOH中で約20°〜10σの温度に
おいて反応させることができる。
式■のニトリル化合物〔式中R1および(または) R
2はONを表わし、そして(または)A2、A3および
(または)A4は少なくとも1個のCN基で置換されて
いる〕を製造するためには、また式■の相当すムクロル
化合物またはブロモ化合物を77二r化合物、好ましく
はNa0N、 KCN tたはcu、 (ON )2の
ような金属シアン化物と、ピリジンの存在下に、DMF
またはN−メチルピロリPンのような不活性溶剤中で加
°〜200°の温度において反応させることもできる。
2はONを表わし、そして(または)A2、A3および
(または)A4は少なくとも1個のCN基で置換されて
いる〕を製造するためには、また式■の相当すムクロル
化合物またはブロモ化合物を77二r化合物、好ましく
はNa0N、 KCN tたはcu、 (ON )2の
ような金属シアン化物と、ピリジンの存在下に、DMF
またはN−メチルピロリPンのような不活性溶剤中で加
°〜200°の温度において反応させることもできる。
R1および(まだは)R2および(または) R3が’
s C1、BrまたはONを表わす弐Iの化合物はま
た、相当するジアゾニウム塩化合物から、この化合物の
ジアゾニウム基をフッ素、塩素;たは臭素原子と、ある
いはCN基と、たとえばジーマンの方法またはサンドマ
イヤーの方法により交換することにより得ることもでき
る。
s C1、BrまたはONを表わす弐Iの化合物はま
た、相当するジアゾニウム塩化合物から、この化合物の
ジアゾニウム基をフッ素、塩素;たは臭素原子と、ある
いはCN基と、たとえばジーマンの方法またはサンドマ
イヤーの方法により交換することにより得ることもでき
る。
このジアゾニウム塩化合物は、たとえば式■に相当する
がその中に1個(または2個)の水素原子を基R1およ
び(または)R2および(または) R3の代りに含有
する化合物をニトロ化し、次いで相当するアミン化合物
に還元し、次いで、たとえば水性溶液中のNaNO2ま
たはKN o2により一10°〜+10@の温度でジア
ゾ化することにより製造できる。
がその中に1個(または2個)の水素原子を基R1およ
び(または)R2および(または) R3の代りに含有
する化合物をニトロ化し、次いで相当するアミン化合物
に還元し、次いで、たとえば水性溶液中のNaNO2ま
たはKN o2により一10°〜+10@の温度でジア
ゾ化することにより製造できる。
ジアゾニウム基をフッ素と交換する場合のジアゾ化は無
水フッ化水素酸中で行ない、次いで還元することKより
実施でき、あるいはこの変換はジアゾニウムテトラフル
オルボレートとテトラフルオルホウ酸とを使用し、次い
で熱分解させることにより実施できる。
水フッ化水素酸中で行ない、次いで還元することKより
実施でき、あるいはこの変換はジアゾニウムテトラフル
オルボレートとテトラフルオルホウ酸とを使用し、次い
で熱分解させることにより実施できる。
01、BrまたはONとの交換は、好ましくはリアゾニ
ウム塩化合物の水溶液とCu2(!/2、Cu2Br2
または0u11(0N)2とをサンドマイヤーの方法に
より反応させることにより達成できる。
ウム塩化合物の水溶液とCu2(!/2、Cu2Br2
または0u11(0N)2とをサンドマイヤーの方法に
より反応させることにより達成できる。
式■の塩基化合物は酸によシそれぞれ酸付加塩に変換で
きる。この反応には、無機酸、たとえば硫酸、硝酸、ノ
・ロデン化水素酸(たとえば塩酸まだは臭化水素酸)、
リン酸(たとえば正リン酸)、スルファミノ酸およびま
た有機酸、特に脂肪族、指環族、芳香族脂肪族、芳香族
または複素環式で一塩基性あるいは多塩基性のカルボン
駿、スルホン酸まだは硫酸、たとえばギ酸、酢酸、プロ
ピオン酸、ピパリン酸、ジエチル酢酸、マロン酸、コノ
−り酸、ピメリン酸、フマール酸、マレイン酸、乳酸、
酒石酸、リンゴ隈、安息香酸、サリチル賛、2−まだは
3−フェニルプロピオン酸、クエン酸、クルコン酸、ア
スコルビン酸、ニコチン酸、イソニコチン酸、メタンマ
タハエタンースルホン酸、エタンジスルホン酸、2−ヒ
ドロキンエタンスルホン酸、エタンジスルホン酸、2−
ヒドロキシェタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p
−トルエンスルホン酸、ナフタレン−モノ−およびジ−
スルホン酸およびラウリル硫酸が使用できる。
きる。この反応には、無機酸、たとえば硫酸、硝酸、ノ
・ロデン化水素酸(たとえば塩酸まだは臭化水素酸)、
リン酸(たとえば正リン酸)、スルファミノ酸およびま
た有機酸、特に脂肪族、指環族、芳香族脂肪族、芳香族
または複素環式で一塩基性あるいは多塩基性のカルボン
駿、スルホン酸まだは硫酸、たとえばギ酸、酢酸、プロ
ピオン酸、ピパリン酸、ジエチル酢酸、マロン酸、コノ
−り酸、ピメリン酸、フマール酸、マレイン酸、乳酸、
酒石酸、リンゴ隈、安息香酸、サリチル賛、2−まだは
3−フェニルプロピオン酸、クエン酸、クルコン酸、ア
スコルビン酸、ニコチン酸、イソニコチン酸、メタンマ
タハエタンースルホン酸、エタンジスルホン酸、2−ヒ
ドロキンエタンスルホン酸、エタンジスルホン酸、2−
ヒドロキシェタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p
−トルエンスルホン酸、ナフタレン−モノ−およびジ−
スルホン酸およびラウリル硫酸が使用できる。
これとは逆に、式Iの塩基化合物を弐Iの化合物の酸付
加塩から塩基、たとえばKOHまたはNaOHのような
強無機塩基で処理することにより遊離させることができ
る。
加塩から塩基、たとえばKOHまたはNaOHのような
強無機塩基で処理することにより遊離させることができ
る。
本発明による液晶組成物は2〜25種、好ましくは3〜
15種の成分よりなり、式rの化合物の少なくとも一種
を含有する。その他の成分はネマチック性またはネマト
デニツク性の物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベン
ジリデンアニリン化合物、ビフェニル化合物、ターフェ
ニル化合物、フェニルマタはシクロヘキシルベンゾエー
ト化合物、フェニルlcはシクロヘキシルシクロヘキサ
ンカルボキシレート化合物、フェニルシクロヘキサン化
合物、シクロヘキシルビアxニル化合物、シクロヘキシ
ルシクロヘキサン化合物、シクロへキシルナフタレン化
合物、1.4−ビスシクロヘキシルベンゼン化合物、4
.4′−ビスシクロへキシルビフェニル化合物、フェニ
ルーマタハシクロヘキシルービリミジン化合物、フェニ
ル−またはシクロヘキシルジオキサン化合物、フェニル
−またはシクロヘキシルーリチアン化合物、1.2−ビ
スフェニルエタ5ン化合物、l、2−ビスシクロヘキシ
ルエタン化合物、1−フェニル−2−シクロヘキシルエ
タン化合物、場合によりノ・ロゲン化されてやるスチル
ベン化合物、ベンジルフェニルエーテル化合物、トラン
化合物および置換ケイ・皮酸化合物の群からの既知物質
から選択すると叶ましい。
15種の成分よりなり、式rの化合物の少なくとも一種
を含有する。その他の成分はネマチック性またはネマト
デニツク性の物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベン
ジリデンアニリン化合物、ビフェニル化合物、ターフェ
ニル化合物、フェニルマタはシクロヘキシルベンゾエー
ト化合物、フェニルlcはシクロヘキシルシクロヘキサ
ンカルボキシレート化合物、フェニルシクロヘキサン化
合物、シクロヘキシルビアxニル化合物、シクロヘキシ
ルシクロヘキサン化合物、シクロへキシルナフタレン化
合物、1.4−ビスシクロヘキシルベンゼン化合物、4
.4′−ビスシクロへキシルビフェニル化合物、フェニ
ルーマタハシクロヘキシルービリミジン化合物、フェニ
ル−またはシクロヘキシルジオキサン化合物、フェニル
−またはシクロヘキシルーリチアン化合物、1.2−ビ
スフェニルエタ5ン化合物、l、2−ビスシクロヘキシ
ルエタン化合物、1−フェニル−2−シクロヘキシルエ
タン化合物、場合によりノ・ロゲン化されてやるスチル
ベン化合物、ベンジルフェニルエーテル化合物、トラン
化合物および置換ケイ・皮酸化合物の群からの既知物質
から選択すると叶ましい。
このタイプの鷹晶組成物の成分として適する最も重要な
化合物は次式■で表わすことができる特徴を有する: R’−L−G−に−R” (I
[)〔式中りおよびEはそれぞれ1,4−ジ置換された
ベンゼンおよびシクロヘキサン環、4.4’−ジ置換サ
レタビフェニル系、フェニルシクロヘキサン系およびシ
クロへキシルシクロヘキサン系、2.5−ジ置換された
ピリミジンおよび1,3−ジオキサン環、2,6−ジ置
換されたナフタレン、ジーおよびテトラ−ヒドロナフタ
レン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンからな
る群からの炭素理系または複素環系を表わし:G′は−
CH=CH−1−C!H=CY−1−C=C−1−CO
−O−1−CO−S−1−C!H=N−1−N(0)=
N−1−ca=N(o)−1−C!H2cH2−1−(
B2T 0−1−CH,−8−1−Coo −Phe
−Coo−また〈ユ塩素あるいは−ONを表わし;そし
てR′およびrは18個まで、好ましくは8個までの炭
素原子を有するフルキル、アルコキシ、アルカノイルオ
キシt+はアルコキシカルボニルオキシラ表わし、ある
いはこれらの基のうちの一つはまたC!N 、 IJO
、No、 、 OF3、F、(JまたはBrであること
ができ号〕。
化合物は次式■で表わすことができる特徴を有する: R’−L−G−に−R” (I
[)〔式中りおよびEはそれぞれ1,4−ジ置換された
ベンゼンおよびシクロヘキサン環、4.4’−ジ置換サ
レタビフェニル系、フェニルシクロヘキサン系およびシ
クロへキシルシクロヘキサン系、2.5−ジ置換された
ピリミジンおよび1,3−ジオキサン環、2,6−ジ置
換されたナフタレン、ジーおよびテトラ−ヒドロナフタ
レン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンからな
る群からの炭素理系または複素環系を表わし:G′は−
CH=CH−1−C!H=CY−1−C=C−1−CO
−O−1−CO−S−1−C!H=N−1−N(0)=
N−1−ca=N(o)−1−C!H2cH2−1−(
B2T 0−1−CH,−8−1−Coo −Phe
−Coo−また〈ユ塩素あるいは−ONを表わし;そし
てR′およびrは18個まで、好ましくは8個までの炭
素原子を有するフルキル、アルコキシ、アルカノイルオ
キシt+はアルコキシカルボニルオキシラ表わし、ある
いはこれらの基のうちの一つはまたC!N 、 IJO
、No、 、 OF3、F、(JまたはBrであること
ができ号〕。
これらの化合物の大部分において、R′およびrは相互
に異なり、これらの基の一つは通常アルキル基またはア
ルコキシ基である。しかしながら、その他の種々のあげ
られている置換基も慣用である。かなりのこのような物
質またはその混合物は市販されている。これらの化合物
は全て文献から既知の方法により製造できる。
に異なり、これらの基の一つは通常アルキル基またはア
ルコキシ基である。しかしながら、その他の種々のあげ
られている置換基も慣用である。かなりのこのような物
質またはその混合物は市販されている。これらの化合物
は全て文献から既知の方法により製造できる。
本発明による液曹組成物は式“の化合物の一種または二
種以上を約0.1〜99チ、好ましくは10〜95チの
量で含有する。弐Iの化合物の一種または二種以上を0
.5〜50%、特1/1m 0.5〜30%の量で含有
する液晶組成物が好ましい。式Iの等方性化合物もまた
本発明による液晶組成物に使用できる。
種以上を約0.1〜99チ、好ましくは10〜95チの
量で含有する。弐Iの化合物の一種または二種以上を0
.5〜50%、特1/1m 0.5〜30%の量で含有
する液晶組成物が好ましい。式Iの等方性化合物もまた
本発明による液晶組成物に使用できる。
本発明による液晶組成物の製造は常法により実施できる
。一般に、液晶成分を相互に、好ましくは上昇温度で溶
解させる。
。一般に、液晶成分を相互に、好ましくは上昇温度で溶
解させる。
本発明による液晶組成物はこれらを従来から既知である
全ての方式の液晶表示素子に使用できるような方法で、
適当な添加剤により変性できる。
全ての方式の液晶表示素子に使用できるような方法で、
適当な添加剤により変性できる。
このような添加剤は当業者にとって既知であり、文献に
詳細に記載されている。−例として、導電性を改善する
ために導電性塩、好ましくはエチルジメチルドデシルア
ンモニウム4−へキシルオキシベンゾエート、テトラブ
チルアンモニウムテトラフェニルボラネートまたはクラ
ウンエーテルの錯塩〔この化合物についてはハラ−(工
、Haller )他によるモレキュラー、クリスタル
ズ、アンド、リキッド、クリスタルズ、(Mol。
詳細に記載されている。−例として、導電性を改善する
ために導電性塩、好ましくはエチルジメチルドデシルア
ンモニウム4−へキシルオキシベンゾエート、テトラブ
チルアンモニウムテトラフェニルボラネートまたはクラ
ウンエーテルの錯塩〔この化合物についてはハラ−(工
、Haller )他によるモレキュラー、クリスタル
ズ、アンド、リキッド、クリスタルズ、(Mol。
0ryst、Liq、 Cryst、 )第24巻第2
49〜258頁(1973年)を参照できる〕を添加で
き、呈色ゲスト−ホスト系を生成するために2色性染料
を添加でき、あるいは誘電異方性、粘度および(または
)ネマチック相の配向を変えるための物質を添加できる
。この種の物質は、たと、えば西ドイツ国公開特許出願
第2,209,127号公報、同第2 、240 、8
64号公報、同第2,321,632号公報、同第2,
338,281号公報、同第2,450,088号公報
。
49〜258頁(1973年)を参照できる〕を添加で
き、呈色ゲスト−ホスト系を生成するために2色性染料
を添加でき、あるいは誘電異方性、粘度および(または
)ネマチック相の配向を変えるための物質を添加できる
。この種の物質は、たと、えば西ドイツ国公開特許出願
第2,209,127号公報、同第2 、240 、8
64号公報、同第2,321,632号公報、同第2,
338,281号公報、同第2,450,088号公報
。
(特公昭60−31237号公報参照)、同第2 、6
37 、430号公報、同第2 、853 、728号
公報(特開昭55−83744号公報参照)および同第
2,902,177号公報に記載されている。
37 、430号公報、同第2 、853 、728号
公報(特開昭55−83744号公報参照)および同第
2,902,177号公報に記載されている。
次側は本発明を制限することなく説明しようとするもの
である。M=融点であり、C=’透透明点点ある。本明
細書全体を通してパーセント数値(%)は重電チを表わ
し、全ての温度は摂氏度(’C)で表わす。「慣用の処
理」の用語は水を加え、塩化メチレンで抽出し、相を分
離させ、有機相を乾燥させ、生成物を蒸発濃縮し、次い
で結晶化および(または)クロマトグラフィーにより精
製することを意味する。
である。M=融点であり、C=’透透明点点ある。本明
細書全体を通してパーセント数値(%)は重電チを表わ
し、全ての温度は摂氏度(’C)で表わす。「慣用の処
理」の用語は水を加え、塩化メチレンで抽出し、相を分
離させ、有機相を乾燥させ、生成物を蒸発濃縮し、次い
で結晶化および(または)クロマトグラフィーにより精
製することを意味する。
例 1
4−n−へキシルオキシチオベンズアミド2.4 N
(この化合物は4−n−ヘキシルオキシベンズアミドか
ら1硫化リンとの反応により得られ仝)および2−n−
イソチルー1,3−ジブロモプロパン2.7 F (こ
の化合物は相当するりオール化合物を48俤臭化水素と
濃硫酸の存在下に反応させることにより得られる)を−
緒に12σで加熱する。2時間後に、反応混合物を冷却
させ、種水酸化ナトリウムと混合し、次いでエーテルで
抽出する。溶剤を蒸発させ、、イソゾロ・qノールから
結晶化させた後に、2−(4−へキシルオキシフェニル
)−5(4111)−ペンチル−5,6−ジヒドロ−1
,3−チアジンが無色結晶として得られる。M;37°
; C: 51°。
(この化合物は4−n−ヘキシルオキシベンズアミドか
ら1硫化リンとの反応により得られ仝)および2−n−
イソチルー1,3−ジブロモプロパン2.7 F (こ
の化合物は相当するりオール化合物を48俤臭化水素と
濃硫酸の存在下に反応させることにより得られる)を−
緒に12σで加熱する。2時間後に、反応混合物を冷却
させ、種水酸化ナトリウムと混合し、次いでエーテルで
抽出する。溶剤を蒸発させ、、イソゾロ・qノールから
結晶化させた後に、2−(4−へキシルオキシフェニル
)−5(4111)−ペンチル−5,6−ジヒドロ−1
,3−チアジンが無色結晶として得られる。M;37°
; C: 51°。
同様にして下記の化合物が得られる。
2−(4−ブロモフェニル)−4H−s−A!ンチルー
5,6−ジヒrロー1,3−チアジン。M:53@;
C! : σ 2−(4−ニトロフェニル)−4H−5−ペンチルー5
,6−ジヒドロ−1,3−オキサジン。
5,6−ジヒrロー1,3−チアジン。M:53@;
C! : σ 2−(4−ニトロフェニル)−4H−5−ペンチルー5
,6−ジヒドロ−1,3−オキサジン。
M : 55’ ; O: 6B”
前記化合物群T、II、%l、IX、x[[および■に
あげた化合物が同様の方法で得られる。
あげた化合物が同様の方法で得られる。
例 2
4−プロピルシクロヘキサンカルボン酸アミド1.7#
(この化合物は塩化チオニルを使用して4−プロピルシ
クロヘキサンカルボン酸カラ酸クロリドを経て、これを
アンモニアと反応させることにより得られる)および2
−へキシル−1,3−ジブロモプロ、eン2.8 g
(この化合物は例1に記載のとおりにして相当するジオ
ール化合物から得られる)を12σで4時間加熱する。
(この化合物は塩化チオニルを使用して4−プロピルシ
クロヘキサンカルボン酸カラ酸クロリドを経て、これを
アンモニアと反応させることにより得られる)および2
−へキシル−1,3−ジブロモプロ、eン2.8 g
(この化合物は例1に記載のとおりにして相当するジオ
ール化合物から得られる)を12σで4時間加熱する。
冷却後に、アルカリ性化を水酸化ナトリウムにより行な
い、次いでエーテルで抽出する。溶剤を除去し、結晶化
させた後に、2−(4−プロピルシクロヘキシル)−5
(4H)−へキシル−5,6−ジヒドロ−1,3−オキ
サジンが得られる。
い、次いでエーテルで抽出する。溶剤を除去し、結晶化
させた後に、2−(4−プロピルシクロヘキシル)−5
(4H)−へキシル−5,6−ジヒドロ−1,3−オキ
サジンが得られる。
同様にして下記の化合物が得られる。
2−(:4−(4−プロピルシクロヘキシル)フェニル
)−4H−5−インチルー5,6−ジヒドロ−1,3−
チアジン。M : 102’ ; C: 142”。
)−4H−5−インチルー5,6−ジヒドロ−1,3−
チアジン。M : 102’ ; C: 142”。
2−C4−C4−’フチルシクロヘキシル)シクロヘキ
シル)−4H−s−−eフチルー5,6−ジヒドロ−1
,3−オキサジン。M:946:C:1436゜ 前記化合物群tn〜■およびx−xnBであげた化合物
が同様の方法で得られる。
シル)−4H−s−−eフチルー5,6−ジヒドロ−1
,3−オキサジン。M:946:C:1436゜ 前記化合物群tn〜■およびx−xnBであげた化合物
が同様の方法で得られる。
例 3
4−(4−ペンチルシクロヘキシル)ブロモベンゼン3
.11 (この化合物は相当するシクロヘキシルベンゼ
ン化合物から臭素化により得られる)および2−プロピ
ル−5(4H)−(4−ブロモフェニル)−5,6−:
)とドロー1,3−オキサジン2.8 !j(この化合
物は(4−ブロモフェニル)マロネートから還元し、生
成するジオール化合物を例1のとおりにして2−(4−
ブロモフェニル)−1,3−’)iロモプロA7に変換
し、次いでブチルアミドと反応させることにより得られ
る〕に銅ブロンズ11を添加した後に16σで14時間
加熱する。反応混合物を次いでエーテル中に取り、不溶
性物質を炉去し、次いで濃縮して残留物が得られる。ク
ロマトグラフィーにより精製した後に、2−プロピル−
5(41−(4’−(4−ペンチルシクロヘキシル)ビ
フェニル−4−イル) −5,6−:)ヒドロ−1,3
−オキサジンが得られる。
.11 (この化合物は相当するシクロヘキシルベンゼ
ン化合物から臭素化により得られる)および2−プロピ
ル−5(4H)−(4−ブロモフェニル)−5,6−:
)とドロー1,3−オキサジン2.8 !j(この化合
物は(4−ブロモフェニル)マロネートから還元し、生
成するジオール化合物を例1のとおりにして2−(4−
ブロモフェニル)−1,3−’)iロモプロA7に変換
し、次いでブチルアミドと反応させることにより得られ
る〕に銅ブロンズ11を添加した後に16σで14時間
加熱する。反応混合物を次いでエーテル中に取り、不溶
性物質を炉去し、次いで濃縮して残留物が得られる。ク
ロマトグラフィーにより精製した後に、2−プロピル−
5(41−(4’−(4−ペンチルシクロヘキシル)ビ
フェニル−4−イル) −5,6−:)ヒドロ−1,3
−オキサジンが得られる。
例 4
例2に従い、2−へフチルー1,3−プロモプロノにン
3.OF (この化合物は2−へプチルマロレ酸エステ
ルを還元し、次いで例1に従い反応させることにより得
られる)と2−プロピルピリミジン−5−カルボン酸チ
オアミ)’1.8!j(この化合物は相当するカルボン
駿アミド化合物から五硫化リンを用いて得られる)とを
反応させる。この方法で、2−(2−プロピルピリミジ
ン−5−イル)−5(4H)−へフチル−5,6−:)
ヒドロ−1,3−オキサジンが得られる。
3.OF (この化合物は2−へプチルマロレ酸エステ
ルを還元し、次いで例1に従い反応させることにより得
られる)と2−プロピルピリミジン−5−カルボン酸チ
オアミ)’1.8!j(この化合物は相当するカルボン
駿アミド化合物から五硫化リンを用いて得られる)とを
反応させる。この方法で、2−(2−プロピルピリミジ
ン−5−イル)−5(4H)−へフチル−5,6−:)
ヒドロ−1,3−オキサジンが得られる。
同様の方法で前記化合物群居およびX■にあげた(ヒ合
物が得られる。
物が得られる。
例 5
5−−Zンfルー 5.6 (4H)−ジヒ)’0−1
.3・−オキサジン−2−カルボン酸2.0 、!?
(この化合物ハ2− ’フチルー1,3−ジブロモプロ
、6ンから例1と同様にしてオキザルアミPエステルを
使用し、次いでケン化して得られる)を塩化チオニル1
.51と加熱することにより酸クロリドに変換する。蒸
発により濃縮し、残留物をトルエン20rrttに溶解
し、ピリジン1.5コおよび4−シアノフェノール1.
21と混合し、次いで3時間沸とうさせる。混合物を水
と混合する。相を分離させ、有機相を水で洗浄し、硫酸
ナトリウム上で乾燥させ、蒸発濃縮を行なうと4−シア
ノフェニル5(4H)−ペンチル−5,6−:)ヒPロ
ー1,3−オキサジンー2−カルボキシレートが得られ
る。
.3・−オキサジン−2−カルボン酸2.0 、!?
(この化合物ハ2− ’フチルー1,3−ジブロモプロ
、6ンから例1と同様にしてオキザルアミPエステルを
使用し、次いでケン化して得られる)を塩化チオニル1
.51と加熱することにより酸クロリドに変換する。蒸
発により濃縮し、残留物をトルエン20rrttに溶解
し、ピリジン1.5コおよび4−シアノフェノール1.
21と混合し、次いで3時間沸とうさせる。混合物を水
と混合する。相を分離させ、有機相を水で洗浄し、硫酸
ナトリウム上で乾燥させ、蒸発濃縮を行なうと4−シア
ノフェニル5(4H)−ペンチル−5,6−:)ヒPロ
ー1,3−オキサジンー2−カルボキシレートが得られ
る。
同様の方法で、前記化合物群XVI −XXIにあげた
化合物が得られる。
化合物が得られる。
例 6
2−(4−カルボキシフェニル)−5(4H)−へフチ
ルー5.6−ジヒドロ−1,3−チアジン3.211(
この化合物は例1と同様にしてテレフタルチオアミン酸
および2−へフチルー1,3−ジブロモプロパンから製
造される)を例5に記載のとお#)Kして酸クロリドに
変換し、次いで4−ブトキシフェノール1.79でエス
テル化スる。4−ブトキシフェニル4−(5(4H)−
へブチル−5,6−ジヒドロ−1,3−チアジン−2−
(ル〕ベンゾエートが得られる。
ルー5.6−ジヒドロ−1,3−チアジン3.211(
この化合物は例1と同様にしてテレフタルチオアミン酸
および2−へフチルー1,3−ジブロモプロパンから製
造される)を例5に記載のとお#)Kして酸クロリドに
変換し、次いで4−ブトキシフェノール1.79でエス
テル化スる。4−ブトキシフェニル4−(5(4H)−
へブチル−5,6−ジヒドロ−1,3−チアジン−2−
(ル〕ベンゾエートが得られる。
同様の方法で、前記化合物群XX[−XX[Vおよびx
xvt 〜xxvi K記載の化合物が得られる。
xvt 〜xxvi K記載の化合物が得られる。
例 7
l−(5(4H)−インチルー5.6−ジヒドロ−1,
3−オキサジン−2−イル)−2−(4’−エチルビフ
ェニル−4−イル)エデン3.5 g〔この化合物はエ
チル5(4H)−−!フチルー5.6−ジヒドロ−1.
3−オキサジン−2−カルボキシレートからアルコール
化合物に還元した後に、マンガン(IV)酸化物でアル
デヒド化合物に酸化し、次いで生成物をトリフェニル−
41−ニチルビフエニル−4−イル−メチレンホスホラ
ンとビテイツヒ反応に付すことにより得られる〕のメタ
ノール50′Inl中の溶液に5チパラジウム/活性炭
触媒0.5 #を添加した後に加°で水素による大気圧
力下に振りまぜる。2時間後に水素吸収が止んだ時点で
触媒を炉去する。溶剤を減圧下に蒸発させ、残留物を再
結晶させる。この方法で、1−(5(4H)−ペンチル
ー5,6−ジヒドロ−1,3−オキサジン−2−イル〕
−2< 47−エチルビフェニル−4−イル)エタンが
得られる。
3−オキサジン−2−イル)−2−(4’−エチルビフ
ェニル−4−イル)エデン3.5 g〔この化合物はエ
チル5(4H)−−!フチルー5.6−ジヒドロ−1.
3−オキサジン−2−カルボキシレートからアルコール
化合物に還元した後に、マンガン(IV)酸化物でアル
デヒド化合物に酸化し、次いで生成物をトリフェニル−
41−ニチルビフエニル−4−イル−メチレンホスホラ
ンとビテイツヒ反応に付すことにより得られる〕のメタ
ノール50′Inl中の溶液に5チパラジウム/活性炭
触媒0.5 #を添加した後に加°で水素による大気圧
力下に振りまぜる。2時間後に水素吸収が止んだ時点で
触媒を炉去する。溶剤を減圧下に蒸発させ、残留物を再
結晶させる。この方法で、1−(5(4H)−ペンチル
ー5,6−ジヒドロ−1,3−オキサジン−2−イル〕
−2< 47−エチルビフェニル−4−イル)エタンが
得られる。
同様の方法で前記化合物群xxxm〜xxxvおよびX
XX■にあげた化合物が得られる。
XX■にあげた化合物が得られる。
例 8
例7のとおりにして得られる2−ヒドロキシメチル−5
(4H)−インチルー5,6−ジヒドロ−1,3−オキ
サジン1.85.9をベンゼア 25 ratに溶解し
、次いでmoで三臭化リンで処理する。生成したリン酸
をデカンテーションにより除去した後に、反応溶液を濃
縮し、得られた残留物をジメチルホルムアミp4omt
に溶解する。2−ヘプfk−5−(4−ヒドロキシフェ
ニル)ピリミジン1.09およびトリエチルアミン2m
lを加え、次いで20’Cで6時間撹拌する。仕上げの
ために、溶液を水250 ml上釦注ぎ入れ、エーテル
で抽出する。抽出物を水洗した後、硫酸ナトリウム上で
乾燥させ、濃縮し、残留物を次いで再結晶させる。
(4H)−インチルー5,6−ジヒドロ−1,3−オキ
サジン1.85.9をベンゼア 25 ratに溶解し
、次いでmoで三臭化リンで処理する。生成したリン酸
をデカンテーションにより除去した後に、反応溶液を濃
縮し、得られた残留物をジメチルホルムアミp4omt
に溶解する。2−ヘプfk−5−(4−ヒドロキシフェ
ニル)ピリミジン1.09およびトリエチルアミン2m
lを加え、次いで20’Cで6時間撹拌する。仕上げの
ために、溶液を水250 ml上釦注ぎ入れ、エーテル
で抽出する。抽出物を水洗した後、硫酸ナトリウム上で
乾燥させ、濃縮し、残留物を次いで再結晶させる。
この方法で、2−(4−(2−へプチルピリミ):/−
5−イル)フェノキシメチル〕−5(4H)−ペンチル
−5,6−ジヒドロ−1,3−オキサジンが得られる。
5−イル)フェノキシメチル〕−5(4H)−ペンチル
−5,6−ジヒドロ−1,3−オキサジンが得られる。
同様の方法で、前記化合物群XXX%IIIKあげた化
合物が得られる。
合物が得られる。
次側は本発明による混合物の例である。
例 A
下記の成、分から混合物を製造する:
2−(4−ブトキンフェニル’)−5(4H)−インチ
ルー5,6−ジヒドロ−1.3−オキサジン24憾、 トランス−4−(4−プロピルシクロヘキシル)ベンゾ
ニトリル15チ、 トランス−4−(4−ペンチルシクロヘキシル)ベンゾ
ニトリル25%。
ルー5,6−ジヒドロ−1.3−オキサジン24憾、 トランス−4−(4−プロピルシクロヘキシル)ベンゾ
ニトリル15チ、 トランス−4−(4−ペンチルシクロヘキシル)ベンゾ
ニトリル25%。
トランス−4−(4−エトキシフェニル)フロビルシク
ロヘキサン14%、 トランス−4−(4−ブトキシフェニル)フロビルシク
ロヘキサン12%および 4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)−4’
−()ランス−4−プロピルシクロヘキシル)ビフェニ
ル10チ。
ロヘキサン14%、 トランス−4−(4−ブトキシフェニル)フロビルシク
ロヘキサン12%および 4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)−4’
−()ランス−4−プロピルシクロヘキシル)ビフェニ
ル10チ。
例 B
下記の成分から混合物を製造する:
2−(4−シアノフェニル)−5(4H)−へΦシルー
5,6−ジヒドロ−1,3−チアジン19チ、2−(4
−エチルフェニル)−5−プロピル−1,3−ジオキサ
ン16%。
5,6−ジヒドロ−1,3−チアジン19チ、2−(4
−エチルフェニル)−5−プロピル−1,3−ジオキサ
ン16%。
2−(4−ブトキシフェニル)−5−プロピル−1,3
−:)オキサン12チ、 トランス−4−(4−へキシルフェニル)エチルシクロ
ヘキサン13%、 4−ブチル−4′−シアノビフェニル18チ、トランス
−4−(4−(4−−(ンチルシクロヘキシル)シクロ
ヘキシル)ベンゾニトリル15俤および トランス−4−(4−(4−インチルシクロ −ヘキ
シル)シクロヘキシル)シアノシクロヘキサン7チ。
−:)オキサン12チ、 トランス−4−(4−へキシルフェニル)エチルシクロ
ヘキサン13%、 4−ブチル−4′−シアノビフェニル18チ、トランス
−4−(4−(4−−(ンチルシクロヘキシル)シクロ
ヘキシル)ベンゾニトリル15俤および トランス−4−(4−(4−インチルシクロ −ヘキ
シル)シクロヘキシル)シアノシクロヘキサン7チ。
例 C
下記の成分から混合物を製造するニ
ドランス−2−(4−シアノシクロヘキシル)−5(4
H)−へブチル−1,3−オキサジン29東トランス−
2−(4−シアノシクロヘキシル)−5(4H)−ペン
チルー1.3−チアジン25%、4−エトキシフェニル
トランス−4−プロピルシクロヘキサンカルボキシレー
ト15%、4−プロピルシクロヘキシルトランス−4−
ブチルシクロヘキサンカルボキシレート14%、4−(
4−フロビルシクロヘキシル)フェニルトランス−4−
プチルシクロヘキサンカルボキ7レート10qlIおよ
び 4−(5−へジチル−1,3−ジオキサンー2−イル)
ベンゾニトリル7チ。
H)−へブチル−1,3−オキサジン29東トランス−
2−(4−シアノシクロヘキシル)−5(4H)−ペン
チルー1.3−チアジン25%、4−エトキシフェニル
トランス−4−プロピルシクロヘキサンカルボキシレー
ト15%、4−プロピルシクロヘキシルトランス−4−
ブチルシクロヘキサンカルボキシレート14%、4−(
4−フロビルシクロヘキシル)フェニルトランス−4−
プチルシクロヘキサンカルボキ7レート10qlIおよ
び 4−(5−へジチル−1,3−ジオキサンー2−イル)
ベンゾニトリル7チ。
例 D
下記の成分から混合物を製造する:
4−プロピルフェニル4−(5(4H)−ペンチル〜5
.6−:)ヒrロー1,3−チアジンー2−イル)ベン
ゾエート27優、 トランス−2−(4−シアノシクロへキシル−5−ブチ
ル−1,3−ジオキサン21チ、トランス−2−(4−
ブタノイルオキシシクロヘキシル)−5−、’チルー1
.3−)オキサン18 % 。
.6−:)ヒrロー1,3−チアジンー2−イル)ベン
ゾエート27優、 トランス−2−(4−シアノシクロへキシル−5−ブチ
ル−1,3−ジオキサン21チ、トランス−2−(4−
ブタノイルオキシシクロヘキシル)−5−、’チルー1
.3−)オキサン18 % 。
トランス−2−(4−へキシルシクロヘキシル)−2−
フルオルベンゾニトリル18優および4−(4−エチル
フェノキシカルボニル)フェニル4−へブチルベンゾニ
ー)16%。
フルオルベンゾニトリル18優および4−(4−エチル
フェノキシカルボニル)フェニル4−へブチルベンゾニ
ー)16%。
例 コ
下記の成分から混合物を製造する:
4−プロピルシクロヘキシルトランス−4=(5(4H
)−啄ンチルー5,6−ジヒドロ−1.3−オキサジン
−2−イル)カルボキシレートUチ、 4−プロピルシクロヘキシルトランス−4−(5(4)
I)−−’?ンチルー5.6−:)ヒドロ−1,3−チ
アジン−2−イル)シクロヘキサンカルボキシレート1
9係、 4−プロピルシクロへキシルトランス−(4−(4−ヘ
ンチルシクロヘキシル)シクロヘキサンカルボキシレー
ト15係、 4−シアノフェニルトランス−4−へジチルシクロヘキ
サンカルボキシレート15チ、4−シアノフェニルブト
キシベンゾエート15チおよび 4−(4−へキシルシクロヘキシル)シアノシクロヘキ
サン12チ。
)−啄ンチルー5,6−ジヒドロ−1.3−オキサジン
−2−イル)カルボキシレートUチ、 4−プロピルシクロヘキシルトランス−4−(5(4)
I)−−’?ンチルー5.6−:)ヒドロ−1,3−チ
アジン−2−イル)シクロヘキサンカルボキシレート1
9係、 4−プロピルシクロへキシルトランス−(4−(4−ヘ
ンチルシクロヘキシル)シクロヘキサンカルボキシレー
ト15係、 4−シアノフェニルトランス−4−へジチルシクロヘキ
サンカルボキシレート15チ、4−シアノフェニルブト
キシベンゾエート15チおよび 4−(4−へキシルシクロヘキシル)シアノシクロヘキ
サン12チ。
例 F
下記の成分から混合物を製造する:
4−シアノフェニル4−(5(4H)−ペンチル−5,
6−ジヒドロ−1,3−チアジンー2−イル)ベンゾエ
ート28%、 4−シアノフェニル4−(5(4H)−プロピル−5,
6−リヒPロー1,3−チアジン−2−イル)ベンゾエ
ート26チ、 4−インチルフェニル4−メトキシベ/ソニー)16%
、 4−プロピルフェニル4−(4−−Jンチルシクロヘキ
シル)ベンゾニー) 12 %、4−フルオルフェニル
4−(4−ブチルシクロヘキシル)ベンゾエート12慢
および1−(4−(4−ブチルシクロヘキシル)シクロ
ヘキシル)−2−(4−へキシルシクロヘキシル)エタ
ン6チ。
6−ジヒドロ−1,3−チアジンー2−イル)ベンゾエ
ート28%、 4−シアノフェニル4−(5(4H)−プロピル−5,
6−リヒPロー1,3−チアジン−2−イル)ベンゾエ
ート26チ、 4−インチルフェニル4−メトキシベ/ソニー)16%
、 4−プロピルフェニル4−(4−−Jンチルシクロヘキ
シル)ベンゾニー) 12 %、4−フルオルフェニル
4−(4−ブチルシクロヘキシル)ベンゾエート12慢
および1−(4−(4−ブチルシクロヘキシル)シクロ
ヘキシル)−2−(4−へキシルシクロヘキシル)エタ
ン6チ。
例 G
下記の成分から混合物を製造する:
2−(4−ヘキソキシフェニル)−5(4H)−ペンチ
ルー5.6−ジヒrロー1,3−チアジン32%、 2−(4−ブトキシフェニル)−5−インチルピリミジ
ン24俤、 2−(4−fロビルシクロヘキシル)−5−へブチル−
1,3−ジオキサン22チ、4−シアノフェニル4−(
4−へキシルシクロヘキシル)ベンゾエート17 To
bよび1−シフ/−1−(4−ブチルシクロヘキシル
)−2−(4−へキシルシクロヘキシル)エタン5係。
ルー5.6−ジヒrロー1,3−チアジン32%、 2−(4−ブトキシフェニル)−5−インチルピリミジ
ン24俤、 2−(4−fロビルシクロヘキシル)−5−へブチル−
1,3−ジオキサン22チ、4−シアノフェニル4−(
4−へキシルシクロヘキシル)ベンゾエート17 To
bよび1−シフ/−1−(4−ブチルシクロヘキシル
)−2−(4−へキシルシクロヘキシル)エタン5係。
例 H
下記の成分から混合物を製造する:
4−シアノシクロヘキシル4−(5(4H)−ヘプチル
−5,6−ジヒドロ−1,3−オキサリン−2−イル)
シクロヘキサンカルボキシレート24%。
−5,6−ジヒドロ−1,3−オキサリン−2−イル)
シクロヘキサンカルボキシレート24%。
4−シアノシクロヘキシル4−(5(4H)−ペンチル
ー5,6−ジヒドロ−1,3−オキサリン−2−イル)
y lpロヘキサンヵルポキシレート21チ、 2−(4−デa、fキシシクロヘキシル)−5−ペンチ
ル−1,3−ジオキサン18%、2−(4−シアノフェ
ニル)−5−へキシルピリミジン15%、 4−(4−(4−−10ポキシシクロヘキシル)シクロ
ヘキシル)−へブチルシクロヘキサン12憾、 3−フルオル−4−シアノフェニル4−ブチルベンゾエ
ート5%および 1−(4−ブチルシクロヘキシル)−2−(4−(4−
へキシルシクロヘキシル)−ビフェニル−4−イル)エ
タン5チ。
ー5,6−ジヒドロ−1,3−オキサリン−2−イル)
y lpロヘキサンヵルポキシレート21チ、 2−(4−デa、fキシシクロヘキシル)−5−ペンチ
ル−1,3−ジオキサン18%、2−(4−シアノフェ
ニル)−5−へキシルピリミジン15%、 4−(4−(4−−10ポキシシクロヘキシル)シクロ
ヘキシル)−へブチルシクロヘキサン12憾、 3−フルオル−4−シアノフェニル4−ブチルベンゾエ
ート5%および 1−(4−ブチルシクロヘキシル)−2−(4−(4−
へキシルシクロヘキシル)−ビフェニル−4−イル)エ
タン5チ。
例 工
下記の成分から混合物を製造する:
2−(4−プロポキシシクロヘキシル)−5(4H)−
インチルー5,6−ジヒドロ−1,3−オキサジン28
%、 2−(4−プロポキシシクロヘキシル)−5(4H)−
ヘンチル5,6−ジヒro−1,3−fア:)728%
、 4−(4−プロポキシシクロヘキシル)A!ンチルシク
ロヘキサン21%、 2−(4−シアノフェニル)−5−(4−ブチルシクロ
ヘキシル)ヒリミシン9%、4−シアノ−4’−(4−
フロビルシクロヘキシル)ビフェニル8チおヨヒ 4−(4−(3−フルオル−4−シアノフェニル)シク
ロヘキシル)ブチルシクロヘキサン6チ。
インチルー5,6−ジヒドロ−1,3−オキサジン28
%、 2−(4−プロポキシシクロヘキシル)−5(4H)−
ヘンチル5,6−ジヒro−1,3−fア:)728%
、 4−(4−プロポキシシクロヘキシル)A!ンチルシク
ロヘキサン21%、 2−(4−シアノフェニル)−5−(4−ブチルシクロ
ヘキシル)ヒリミシン9%、4−シアノ−4’−(4−
フロビルシクロヘキシル)ビフェニル8チおヨヒ 4−(4−(3−フルオル−4−シアノフェニル)シク
ロヘキシル)ブチルシクロヘキサン6チ。
例 J
下記の成分から混合物を製造する:
2−(4−プロピルシクロヘキシル)−5(4H)−ペ
ンチルー5,6−ジヒドロ−1,3−オキサジン33優
、 4−(4−プロピルシクロヘキシル)ヘンチルシクロヘ
キサン25%、 2−(4−シアノフェニル)−5−(4−エチルフェニ
ル)ピリミジン17チ、 1−(4−−’eンチルシクロヘキシル)−2−(4−
−j’ロピルシクロヘキシル)−zタンlo%、4−プ
ロピルシクロヘキシルl−シアノ−4−インチルシクロ
ヘキサンー1−カルボキシレート9チおよび 2−フルオル−4−(4−へブチルシクロヘキシル)−
4’−(4−’l!lチンシクロヘキシル)ビフェニル
6チ。
ンチルー5,6−ジヒドロ−1,3−オキサジン33優
、 4−(4−プロピルシクロヘキシル)ヘンチルシクロヘ
キサン25%、 2−(4−シアノフェニル)−5−(4−エチルフェニ
ル)ピリミジン17チ、 1−(4−−’eンチルシクロヘキシル)−2−(4−
−j’ロピルシクロヘキシル)−zタンlo%、4−プ
ロピルシクロヘキシルl−シアノ−4−インチルシクロ
ヘキサンー1−カルボキシレート9チおよび 2−フルオル−4−(4−へブチルシクロヘキシル)−
4’−(4−’l!lチンシクロヘキシル)ビフェニル
6チ。
例 K
下記の成分から混合物を製造する: 。
2−(4−−、ブチルシクロヘキシル)−5(4H)−
プロピル−5,6−ジヒドロ−1,3−オキサジン36
チ、 4−へフチルー4’−(4−エチルシクロヘキシル)ビ
フェニル22チ、 2−(4−ブトキシフェニル)−5−(4−エチルシク
ロヘキシル)ピリミジン15%、4−(4−−2ンタノ
イルオキシシクロヘキシル)フロビルシクロヘキサン1
3 %、1−シアノ−1−(4−ブチルシクロヘキシル
)−4−(4−エチルシクロヘキシル)シクロヘキサン
7チおよび 1−(4−−10ピルシクロヘキシル)−2−4−(4
−シアノフェニル)シクロヘキシル−エタン7チ。
プロピル−5,6−ジヒドロ−1,3−オキサジン36
チ、 4−へフチルー4’−(4−エチルシクロヘキシル)ビ
フェニル22チ、 2−(4−ブトキシフェニル)−5−(4−エチルシク
ロヘキシル)ピリミジン15%、4−(4−−2ンタノ
イルオキシシクロヘキシル)フロビルシクロヘキサン1
3 %、1−シアノ−1−(4−ブチルシクロヘキシル
)−4−(4−エチルシクロヘキシル)シクロヘキサン
7チおよび 1−(4−−10ピルシクロヘキシル)−2−4−(4
−シアノフェニル)シクロヘキシル−エタン7チ。
例 L
下記の成分から混合物を製造する:
、2− (4−ブトキシフェニル)−5(4H)−ペン
チル−5,6−ジヒドロ−1,3−オキサジン341゜ 4−(メトキシ−4’−(4−へブチルシクロヘキシル
)ビフェニル24俤、 1−(4−プロピルシクロヘキシル)−2−(2’−フ
ルオル−47−ヘンチル−ビフェニル−4−イル)エタ
ン21%、 4−へキシルフェニル1−シアノ−4−エチルシクロヘ
キサンカルボキシレート15%および2.3−ジシアノ
−4−ペンチルフェニル4−プロビルシクロヘキサンカ
ルボキシレート6es0例 M 下記の成分から混合物を製造する: 2−(4−シアノフェニル)−5(4)I)−ブチル−
5,6−ジヒドロ−1,3−オキサジン21チ、4−ス
ンチルフェニル4−(5(41()−プロピル−5,6
−ジヒドロ−1,3−オキサジン−2−イル)ベンゾエ
ート19チ、 4−インチルフェニルトランスー4−プロピルシクロヘ
キサ7カルポキシレート18%、2−(4−−<ンチル
シクロヘキシル)−5(4H) !−F−Az −5
,5−ジヒ)o −1,3−、tキナジノ1フ 4−へブチルフェニル4−(5(4H)−プロピル−5
,6−ジヒドロ−1,3−チアジン−2ーイル)ベンゾ
エート15%および 4′−へブチル−4−シアノビフェニル10%。
チル−5,6−ジヒドロ−1,3−オキサジン341゜ 4−(メトキシ−4’−(4−へブチルシクロヘキシル
)ビフェニル24俤、 1−(4−プロピルシクロヘキシル)−2−(2’−フ
ルオル−47−ヘンチル−ビフェニル−4−イル)エタ
ン21%、 4−へキシルフェニル1−シアノ−4−エチルシクロヘ
キサンカルボキシレート15%および2.3−ジシアノ
−4−ペンチルフェニル4−プロビルシクロヘキサンカ
ルボキシレート6es0例 M 下記の成分から混合物を製造する: 2−(4−シアノフェニル)−5(4)I)−ブチル−
5,6−ジヒドロ−1,3−オキサジン21チ、4−ス
ンチルフェニル4−(5(41()−プロピル−5,6
−ジヒドロ−1,3−オキサジン−2−イル)ベンゾエ
ート19チ、 4−インチルフェニルトランスー4−プロピルシクロヘ
キサ7カルポキシレート18%、2−(4−−<ンチル
シクロヘキシル)−5(4H) !−F−Az −5
,5−ジヒ)o −1,3−、tキナジノ1フ 4−へブチルフェニル4−(5(4H)−プロピル−5
,6−ジヒドロ−1,3−チアジン−2ーイル)ベンゾ
エート15%および 4′−へブチル−4−シアノビフェニル10%。
例 N
下記の成分から混合物を製造するニ
ドランス−4−(4−シアノフェニル)/2ンチルシク
ロヘキサン38チ、 2−(4−シアノフェニル)−5(4H)−ゾロピル−
5.6 − :)ヒドロ−1.3−オキサジン15チ、 2−(4−シアノフェニル)−5(4H)−インチルー
5,6−ジヒドロ−1,3−オキサジン16チ、 2−(4−シアノフェニル)−5(4H’)−へキシル
−5,6−ジヒドロ−1,3−オキサジン19係および トランス−4−(4−シアノビフェニル−4′−ピル)
−インチルシクロヘキサン12チ。
ロヘキサン38チ、 2−(4−シアノフェニル)−5(4H)−ゾロピル−
5.6 − :)ヒドロ−1.3−オキサジン15チ、 2−(4−シアノフェニル)−5(4H)−インチルー
5,6−ジヒドロ−1,3−オキサジン16チ、 2−(4−シアノフェニル)−5(4H’)−へキシル
−5,6−ジヒドロ−1,3−オキサジン19係および トランス−4−(4−シアノビフェニル−4′−ピル)
−インチルシクロヘキサン12チ。
Claims (6)
- (1)式 I R^1−A^1−Z^1−A^2−R^2( I )〔式
中R^1およびR^2はそれぞれ1〜15個のC原子を
有するアルキル基であり、それらの基中に存在する1個
のCH_2基または隣接していない2個のCH_2基は
、−O−、−CO−、−O−CO−、−CO−O−およ
び(または)−CH=CH−により置き換えられていて
もよく、あるいは基R^1およびR^2のうちの一つは
またH、F、Cl、Br、CNまたはR^3−A^3−
Z^2を表わすことができ;A^1は−A−、−A^4
−A−または−A−A^4−を表わし;Aは基▲数式、
化学式、表等があります▼(式中XはOまたはSである
こ とができ、そしてYはH、C_1〜C_4アルキル、F
、Cl、BrまたはCNであることができる)を表わし
;A^2、A^3およびA^4はそれぞれ、1位置また
は4位置がC_1〜C_4アルキル、F、Cl、Br、
CF_3またはCNで置換されていてもよい1,4−シ
クロヘキシレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル
または1,3−ジチアン−2,5−ジイル基、あるいは
ピペリジン−1,4−ジイルまたは1,4−ビシクロ〔
2,2,2〕オクチレン基、Aあるいは置換されていな
い1,4−フェニレン基あるいは1個または2個のFお
よび(または)Cl原子および(または)CH_3基お
よび(または)CN基で置換されている1,4−フェニ
レン基を表わし、それらの基中に存在する1個または2
個のCH基はNにより置き変えられていてもよく;Z^
1およびZ^2はそれぞれ−CO−O−、−O−CO−
、−CH_2CH_2−、−CHCN−CH_2−、−
CH_2−CHCN−、−CH=CH−、−OCH_2
−、−CH_2O−、−CH=N−、−N=CH−、−
NO=N−、−N=NO−または単結合を表わし;そし
てR^3は1〜15個のC原子を有するアルキル基であ
り、その基中に存在する1個のCH_2基または隣接し
ていない2個のCH_2基は−O−、−CO−、−O−
CO−、−CO−O−および(または)−CH=CH−
により置き換えられていてもよく、あるいはR^3はH
、F、Cl、BrまたはCNを表わす〕 で示される5,6−ジヒドロアジン誘導体およびこれら
の化合物の中の塩基性化合物の酸付加塩。 - (2)式 I R^1−A^1−Z^1−A^2−R^2( I )〔式
中R^1およびR^2はそれぞれ1〜15個のC原子を
有するアルキル基であり、それらの基中に存在する1個
のCH_2基または隣接していない2個のCH_2基は
−O−、−CO−、−O−CO−、−CO−O−および
(または)−CH=CH−により置き換えられていても
よく、あるいは基R^1およびR^2の一方はまたH、
F、Cl、Br、CNまたはR^3−A^3−Z^2を
表わすことができ;A^1は−A−、−A^4−A−ま
たは−A−A^4−を表わし;Aは基▲数式、化学式、
表等があります▼(式中XはOまたはSであることが でき、そしてYはH、C_1〜C_4アルキル、F、C
l、BrまたはCNであることができる)を表わし;A
^2、A^3およびA^4はそれぞれ、1位置または4
位置がC_1〜C_4アルキル、F、Cl、Br、CF
_3またはCNで置換されていてもよい1,4−シクロ
ヘキシレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイルまた
は1,3−ジチアン−2,5−ジイル基、あるいはピペ
リジン−1,4−ジイルまたは1,4−ビシクロ〔2,
2,2〕オクチレン基、Aあるいは置換されていない1
,4−フェニレン基あるいは1個または2個のFおよび
(または)Cl原子および(または)CH_3基および
(または)CN基で置換されている1,4−フェニレン
基を表わし、それらの基中に存在する1個または2個の
CH基はNにより置き変えられていてもよく;Z^1お
よびZ^2はそれぞれ−CO−O−、−O−CO−、−
CH_2CH_2−、−CHCN−CH_2−、−CH
_2−CHCN−、−CH=CH−、−OCH_2−、
−CH_2O−、−CH=N−、−N=CH−、−NO
=N−、−N=NO−または単結合を表わし;そしてR
^3は1〜15個のC原子を有するアルキル基であり、
その基中に存在する1個のCH_2基または隣接してい
ない2個のCH_2基は−O−、−CO−、−O−CO
−、−CO−O−および(または)−CH=CH−によ
り置き換えられていてもよく、あるいはR^3はH、F
、Cl、BrまたはCNを表わす〕 で示される5,6−ジヒドロアジン誘導体およびこれら
の化合物の中の塩基性化合物の酸付加塩の製造方法であ
つて、 H原子の代りに1個または2個以上の還元 できる基および(または)C−C結合を有することを除
いて式 I に相当する化合物を還元剤で処理するか;ま
たは カルボン酸またはチオカルボン酸アミド化 合物を2−置換された1,3−ジハロプロパンまたは2
−置換された3−ハロプロピルアミン化合物と一緒に環
化させるか;または 2−置換されたN−アシル−3−ヒドロキ シプロピルアミン化合物を塩基または五硫化リンにより
環化させるか、あるいは2−置換されたN−アシル−3
−メルカプトプロピルアミン化合物を環化させるか;ま
たは R^1および(または)R^2および(または)R^3
がF、Cl、BrあるいはCNを表わす式 I の化合物
を製造する場合に、相当するジアゾニウム塩化合物のジ
アゾニウム基をF、Cl、BrまたはCNで置換するか
、または Z^1および(または)Z^2が−CO−O−あるいは
−O−CO−を表わし、そして(または)R^1および
(または)R^2および(または)R^3がカルボキシ
ル基を含有する式 I のエステル化合物を製造する場合
に、相当するカルボン酸化合物またはその反応性誘導体
の一種を相当するアルコール化合物またはその反応性誘
導体の一種と反応させるか;または R^1および(または)R^2および(または)R^3
がCNを表わし、そして(または)A^2および(また
は)A^3および(または)A^4が少なくとも1個の
CN基により置換されている式 I のニトリル化合物を
製造する場合に、相当するカルボン酸アミド化合物を脱
水させるか、あるいは相当するカルボン酸ハライド化合
物をスルファミドと反応させるか;または R^1および(または)R^2および(または)R^5
がアルコキシ基を表わし、そして(または)Z^1およ
び(または)Z^2が−OCH_2−または−CH_2
O−基を表わす式 I のエーテル化合物を製造する場合
に、相当するヒドロキシ化合物をエーテル化するか、そ
して(あるいは) 所望により、R^1および(または)R^2および(ま
たは)R^3がClあるいはBrを表わすか、あるいは
A^2および(または)A^3および(または)A^4
が少なくとも1個の塩素原子または臭素原子で置換され
ている式 I のクロル化合物またはブロモ化合物をシア
ニド化合物と反応させるか、そして(あるいは) 所望により、式 I の塩基を酸で処理するこ とによりその酸付加塩の一種に変換するか、そして(あ
るいは) 所望により、式 I の化合物をその酸付加塩 の一種から塩基で処理することにより遊離させることを
特徴とする、前記式 I のジヒドロアジン化合物の製造
方法。 - (3)少なくとも一種の液晶成分からなり、この液晶成
分が5,6−ジヒドロ−1,3(4H)−オキサジン−
2,5−ジイル基または5,6−ジヒドロ−1,3(4
H)−チアジン−2,5−ジイル基を構造要素として有
する化合物の少なくとも一種であることを特徴とする、
液晶組成物。 - (4)式 I で示される5,6−ジヒドロアジン誘導体
およびこれらの化合物の中の塩基性化合物の酸付加塩の
少なくとも一種を含有する特許請求の範囲第3項に記載
の液晶組成物。 - (5)特許請求の範囲第3項に記載の液晶組成物を含む
ことを特徴とする液晶表示素子。 - (6)特許請求の範囲第3項に記載の液晶組成物を誘電
体として含むことを特徴とする、特許請求の範囲第5項
に記載の電気光学表示素子。
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