JPS61179274A - Ink composition for ink jet recording - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the titled compsn. which has excellent discharge stability and can form clear and fine pattern, consisting of an acid dye and a medium and having a pH within a specified range. CONSTITUTION:0.1-15wt% acid dye (e.g. C.I. Acid Yellow 17) and optionally additives such as dispersant, surfactant, viscosity modifier, resistivity modifier, anti-foaming agent, penetrant, mildewproofing agent, pH adjustor, etc. are dissolved in a medium composed of water alone or water and a water-soluble high-boiling org. solvent (e.g. ethylene glycol) to obtain an ink compsn. for ink jet recording, which has a viscosity of 50cP or below and a pH of 4-10 at 25 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、インクジェット記録用インク組成物に関し、
特に、羊毛、絹、ナイロン、アクリル等の如く、酸性染
料で染色可能な繊維からなる織布または不織布あるいは
これらの繊維と他の天然繊維または合成ａｍからなる混
紡織布あるいは混紡不織布の捺染に適したインクジェッ
ト記録用インク組成物に関する。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to an ink composition for inkjet recording,
Particularly suitable for printing woven or non-woven fabrics made of fibers that can be dyed with acid dyes, such as wool, silk, nylon, acrylic, etc., or blended woven fabrics or blended non-woven fabrics made of these fibers and other natural fibers or synthetic am. The present invention relates to an ink composition for inkjet recording.

（従来の技術） 従来、羊毛、絹、ナイロン、アクリル等の如く、酸性染
料で染色可能な繊維からなる織布または不織布あるいは
これらの繊維と他の天然繊維または合成繊維からなる混
紡織布等の捺染には、ローラー捺染、スクリーン捺染、
転写捺染等の捺染方法が用いられ、また１部にはインク
ジェット記録方法による捺染方法も提案されている。(Prior Art) Conventionally, woven or non-woven fabrics made of fibers that can be dyed with acid dyes, such as wool, silk, nylon, acrylic, etc., or blended woven fabrics made of these fibers and other natural fibers or synthetic fibers, etc. Printing includes roller printing, screen printing,
A printing method such as transfer printing is used, and some printing methods using an inkjet recording method have also been proposed.

（発明が解決しようとしている問題点）しかしながら、
従来の一般的な捺染方法は、捺染用のプリント版を作成
する必要があり、これらの版、例えば捺染用版胴やスク
リーン版の作成が高価であり、また転写捺染においても
転写紙を印刷するための版の作成が高価であるため、か
なりの量を生産しない限り、コストが合わない。また、
一般にプリント布の模様の流行期間が短いため、その都
度製版するのは更にコストアップとなり、それらの流行
に迅速に対応できず、大量の在庫をかかえることがある
という重大な問題がある。これらの欠点を解決すべくイ
ンクジェット方式による捺染も提案されたが、このイン
クジェット方式による捺染では、記録装置のインク流通
経路が腐蝕されたり、変質したりすることがあり、種々
のＩラブルを発生し、実用化が必ずしも容易ではなかっ
た。(The problem that the invention is trying to solve) However,
Conventional general textile printing methods require the creation of printing plates for printing, and the creation of these plates, such as printing plate cylinders and screen plates, is expensive, and transfer paper is also required for printing in transfer printing. Since the production of plates for this is expensive, it is not cost-effective unless large quantities are produced. Also,
In general, the fashion period for printed cloth patterns is short, so making plates each time increases the cost, and there is a serious problem in that it is not possible to respond quickly to trends, and a large amount of inventory may be required. In order to solve these drawbacks, inkjet printing has been proposed, but with this inkjet printing, the ink distribution path of the recording device may be corroded or deteriorated, resulting in various I-rubles. However, it was not always easy to put it into practical use.

更に酸性染料の種類や濃度によっては、インク調製時に
染料が完全に溶解していても、放置しておくと沈澱物が
生じるなど、インクの保存安定性に問題があった。Furthermore, depending on the type and concentration of the acidic dye, even if the dye is completely dissolved when the ink is prepared, a precipitate may form if the ink is left to stand, resulting in problems with the storage stability of the ink.

従って、本発明の目的は、上述の如き従来の一般的な捺
染方法における経済的な問題とインクジェット記録によ
る捺染方法における種々のトラブルの問題および精確で
、且つ安定したプリントの問題を同時に解決し得るイン
クジェット記録用インク組成物を提供することである。Therefore, an object of the present invention is to simultaneously solve the economical problems in the conventional general textile printing method as described above, various troubles in the textile printing method using inkjet recording, and the problem of accurate and stable printing. An object of the present invention is to provide an ink composition for inkjet recording.

このような本発明の目的および他の目的は以下の本発明
によって達成される。These objects and other objects of the present invention are achieved by the present invention as described below.

（発明の開示） すなわち、本発明は、酸性染料および水性媒体からなり
、そのｐＨが４〜ｌＯであることを特徴とするインクジ
ェット記録用インク組成物である。(Disclosure of the Invention) That is, the present invention is an ink composition for inkjet recording, comprising an acidic dye and an aqueous medium, and having a pH of 4 to 1O.

本発明を更に詳細に説明すると、本発明を第１に特徴づ
ける構成は、インクジェット記録用インク組成物の着色
成分として酸性染料を使用する点であり、また第２に特
徴づける構成は、酸性染料を含むインク組成物のｐＨを
４〜ｌＯに調整した点にある。To explain the present invention in more detail, the first feature of the present invention is that an acid dye is used as a coloring component of the inkjet recording ink composition, and the second feature is that an acid dye is used as a coloring component of the inkjet recording ink composition. The pH of the ink composition containing the above was adjusted to 4 to 1O.

本発明者は、インクジェット方式による捺染について種
々研究の結果、前述の装置の種々のトラブルやインクの
溶解安定性の問題は、インクの調製に使用する酸性染料
中には種々の添加物や不純物が包含されており、これら
の添加物や不純物の存在によって、インクのＰＨがアル
カリ性になったり、酸性になったりすることが主たる原
因であることを知り、インクのｐＨを一定の範囲に調整
することによって主として本発明の目的が達成されたも
のである。As a result of various studies on textile printing using the inkjet method, the present inventor has discovered that the various troubles with the above-mentioned equipment and the problems with the dissolution stability of the ink are caused by the presence of various additives and impurities in the acid dyes used to prepare the ink. The main cause is that the pH of the ink becomes alkaline or acidic due to the presence of these additives and impurities, and it is necessary to adjust the pH of the ink to a certain range. The object of the present invention has been mainly achieved.

本発明を第１に特徴づけ、本発明において使用する酸性
染料とは、それ自体公知の材料であり、ｉ維の染色ある
いは従来の捺染において広く使用ネれている水溶性のア
ゾ系、アントラキノン系その他の染料である。これらの
酸性染料は、その構造中にスルホン酸基やカルボキシル
基の如き水溶性の基を有し、繊維中のアミノ基、イミノ
基、アミド基等の塩基性部分とイオン的な吸着あるいは
造塩的な吸着等によって繊維に染着するものである。The acid dyes that first characterize the present invention and are used in the present invention are water-soluble azo-based and anthraquinone-based materials that are known per se and are widely used in the dyeing of i-fibers or conventional textile printing. Other dyes. These acidic dyes have water-soluble groups such as sulfonic acid groups and carboxyl groups in their structures, and are capable of ionic adsorption or salt formation with basic moieties such as amino groups, imino groups, and amide groups in fibers. It dyes fibers through natural adsorption, etc.

本発明においては、これら従来公知の酸性染料はいずれ
も使用することができ、本発明において好ましい酸性染
料としては、Ｃ，１，アシッドイエロー１７．１９．２
５．３９．４０．４２．４４．４９．５０．６１．６４
．７６．７９．１１０．１２７．１３５．１４３．１５
１．１５９．１６９．１７４．１９０．１９５．１９６
．１９７．１９９．２１８．２１９．２２２．２２７、
Ｃ：、１．アシッドオレンジ３．１９．２４．２８：　
１．３３．４３．４５．４７．５１．６７．９４．１１
６．１２７，１３８．１４５．１５６、Ｃ，１，アシッ
ドレンド３５．４２．５７．６２．８０．８２．１１１
．１１４．１１８．１１９．１２７．１２８．１３１．
１４３．１５１．１５４．１５８．２４９．２５７．２
６１．２６３．２６６．２９９．３０１．３３６．３３
７．３６１．３９６．３９７、Ｃ，１，アシッドバイオ
レット５．３４．４３．４７．４８．９０．１０３．１
２６、Ｃ，１，アシッドブルー２５．４０．４１．６２
．７２．７６．７８．８０．８２．９２．１０６．１１
２．１１３．１２０．１２７：１．１２９．１３８．１
４３．１７５．１８１．２０５．２０７．２２０．２２
１．２３０．２３２．２４７．２５８．２６０．２６４
．２７１．２７７．２７８．２７９．２８０．２８８．
２９０．３２６、Ｃ，１，アシッドグリーン１６．１７
．１９．２０．２５．２８．４０．４１．７１、Ｃ，１
，アシンドブラウン４．２４８、Ｃ、Ｌ　、アシッドブ
ラック７．２４．２９．４８．５２：１．１７２等が挙
げられる。In the present invention, any of these conventionally known acid dyes can be used, and preferred acid dyes in the present invention include C,1, Acid Yellow 17.19.2
5.39.40.42.44.49.50.61.64
．． 76.79.110.127.135.143.15
1.159.169.174.190.195.196
．． 197.199.218.219.222.227,
C:, 1. Acid Orange 3.19.24.28:
1.33.43.45.47.51.67.94.11
6.127, 138.145.156, C, 1, Acid Lend 35.42.57.62.80.82.111
．． 114.118.119.127.128.131.
143.151.154.158.249.257.2
61.263.266.299.301.336.33
7.361.396.397, C, 1, Acid Violet 5.34.43.47.48.90.103.1
26, C, 1, Acid Blue 25.40.41.62
．． 72.76.78.80.82.92.106.11
2.113.120.127:1.129.138.1
43.175.181.205.207.220.22
1.230.232.247.258.260.264
．． 271.277.278.279.280.288.
290.326, C, 1, acid green 16.17
．． 19.20.25.28.40.41.71,C,1
, Acid Brown 4.248, C, L, Acid Black 7.24.29.48.52:1.172, and the like.

本発明において上記の如き酸性染料を溶解させる媒体と
しては、従来の一般的染色における媒体、従来のインク
ジェット記録用インクの媒体に使用されている媒体はい
ずれも使用でき、例えば、水または水と水溶性の有機溶
剤との混合物が好ましいものであり、例えばメチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、５ｅ
ｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、
イソブチルアルコール等の炭素数１〜４アルキルアルコ
ール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
等のアミド類：アセトン、ジアセトンアルコール等のケ
トンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、１．２．６
−ヘキサンドリオール、チオジグリコール、ヘキシレン
グリコール、ジエチレングリコール、等のアルキレン基
が２〜６個の炭素原子を含むアルギレングリコール類；
グリセリン；エチレングリコールメチル（またはエチル
）エーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチ
ル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（ま
たはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキ
ルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１．３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。In the present invention, as a medium for dissolving the acidic dye as described above, any medium used in conventional general dyeing or a medium used in conventional inkjet recording ink can be used. For example, water or a water-soluble medium can be used. Preferred are mixtures with organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol,
Isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, 5e
c-butyl alcohol, tert-butyl alcohol,
Alkyl alcohols with 1 to 4 carbon atoms such as isobutyl alcohol; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketone or keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc. Polyalkylene glycols; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1.2.6
- algylene glycols in which the alkylene group contains 2 to 6 carbon atoms, such as hexandriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol;
Glycerin; lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol methyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether; N-methyl-2-pyrrolidone, 1.3 −
Examples include dimethyl-2-imidazolidinone.

上記の如き媒体は単独でも混合物として使用できるが、
最も好ましい媒体組成は、水と１装置」二の水溶性有機
溶剤からなり、該水溶性溶剤が少なくとも１種の水溶性
高沸点有機溶剤、例えば、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、グリセリン等の多価アルコールを含有
するものである。これらの媒体の使用量は、インク組成
物を調製したときに、前記の酸性染料の含有量が約０．
１〜１５重量％になる量である。The above-mentioned media can be used alone or as a mixture, but
The most preferred medium composition consists of water and one part water-soluble organic solvent, the water-soluble solvent being at least one water-soluble high-boiling organic solvent, such as a polyhydric alcohol such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, etc. It contains. The amount of these media used is such that when the ink composition is prepared, the content of the acidic dye is about 0.
The amount is 1 to 15% by weight.

本発明のインク組成物の必須成分は上記の通りであるが
、その他従来公知の各種の分散剤、界面活性剤、粘度調
整剤を必要に応じて添加することができる。The essential components of the ink composition of the present invention are as described above, but various other conventionally known dispersants, surfactants, and viscosity modifiers can be added as necessary.

必要に応じて添加し得る分散剤あるいは界面活性剤とし
ては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩
、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステ
ル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオ
キシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系分
散剤若しくは界面活性剤；ポリオキ、ジエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオ午ジエチレンアルキルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセ
リン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレン
ブロックコボリマー等のノニオン型分散剤あるいは界面
活性剤が重要である。Dispersants or surfactants that can be added as necessary include fatty acid salts, alkyl sulfate ester salts, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl phosphate ester salts, naphthalene sulfonate formalin. Anionic dispersants or surfactants such as condensates, polyoxyethylene alkyl sulfate salts; polyoxyethylene, diethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester , polyoxyethylene alkylamine, glycerin fatty acid ester, oxyethylene oxypropylene block copolymer, and other nonionic dispersants or surfactants are important.

粘度調整剤としては、カルポギシメチルセルロース、ポ
リアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アラビア
ゴム、スターチ等の主として水溶性の天然あるいは合成
高分子物が好ましく、これらの粘度調整剤を使用して、
あるいは使用せずに、本発明のインク組成物の粘度を２
５℃で５゜ｃｐｓ以下、好ましくはｌ”１５ｃｐｓとす
る。As the viscosity modifier, mainly water-soluble natural or synthetic polymers such as carpogysimethylcellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, gum arabic, and starch are preferred, and using these viscosity modifiers,
Alternatively, the viscosity of the ink composition of the present invention may be reduced to 2.
5°cps or less at 5°C, preferably 1”15cps.

また、インクを帯電するタイプのインクジェット記録方
法に使用されるインクを調合する為には、塩化リチウム
、塩化アンモニウム、塩化ナトリウムの無機塩類等の比
抵抗調整剤が添加される。Further, in order to prepare ink used in an inkjet recording method of the type in which the ink is charged, a resistivity adjuster such as inorganic salts such as lithium chloride, ammonium chloride, and sodium chloride is added.

尚、熱エネルギーの作用によってインクを吐出させるタ
イプのインクジェット方式に適用する場合には、熱的な
物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等）が調
整されることもある。Note that when applied to an inkjet system in which ink is ejected by the action of thermal energy, thermal physical property values (eg, specific heat, coefficient of thermal expansion, thermal conductivity, etc.) may be adjusted.

また、上記三種の添加剤以外についても必要に応じて、
例えば消泡剤、浸透剤、防カビ剤、ｐＨ調整剤等を適宜
添加することができる。In addition, additives other than the above three types may be used as necessary.
For example, antifoaming agents, penetrants, antifungal agents, pH adjusters, etc. can be added as appropriate.

本発明のインクジェット記録用インク組成物は、前記必
要成分を媒体中に加えて単に溶解するのみで得ることが
できる。The inkjet recording ink composition of the present invention can be obtained by simply adding the necessary components to a medium and dissolving them.

以上の如くして本発明のインクジェット記録用インク組
成物が得られるが、本発明において特に重要な点は、上
記の如き必須成分、任意成分を配合する際、得られたイ
ンク組成物のｐＨを４〜１０に調整することであり、イ
ンク組成物を上記の如きＰＨを有するようにすることに
よって本発明の目的が主として達成されるものである。The inkjet recording ink composition of the present invention is obtained as described above, but what is particularly important in the present invention is that when blending the above-mentioned essential components and optional components, the pH of the obtained ink composition is controlled. The object of the present invention is mainly achieved by adjusting the pH of the ink composition to 4 to 10.

このようなＴＩＨの調整は、ＰＨ調整剤を適宜添加する
ことにより容易に達成される。塩基性の調整剤としては
ＮａＯＨ，ＫＯＨ，Ｎａ、Ｃｏ、、Ｋ、ＣＯ，、トリエ
タノールアミン等が好ましく、酸性の調整剤としては酢
厳、墳酸、グリコール酸等が好適である。Such adjustment of TIH can be easily achieved by appropriately adding a PH adjuster. Preferred basic modifiers include NaOH, KOH, Na, Co, K, CO, triethanolamine, etc., and preferred acidic modifiers include acetic acid, silicic acid, glycolic acid, and the like.

本発明のインクジェット記録用インク組成物において、
そのｐＨが１０以上または４以下であると、インク流通
経路が腐蝕されたり、変質したりすることがあり、また
インク自体の溶解安定性に問題が生じ、更に織布の均染
性が十分でなくなるのに対し、上記ｐＨの範囲内になる
と、これら種々の問題が急激に解消される。In the inkjet recording ink composition of the present invention,
If the pH is 10 or more or 4 or less, the ink distribution channel may be corroded or deteriorated, problems may arise with the dissolution stability of the ink itself, and the level dyeing of the woven fabric may not be sufficient. On the other hand, when the pH falls within the above range, these various problems are rapidly eliminated.

以上の本発明のインクジェット記録用インク組成物は、
インクジェット記録による織布若しくは不織布の捺染に
有用であり、特に、羊毛、絹、ナイロン、アクリル等の
如く、酸性染料で染色可能なｍ維からなる織布または不
織布あるいはこれらの繊維と木綿、麻、ビスコース等の
如き天然繊維またはポリエステル繊維、アセテート繊維
、ポリプロピレン繊維、ビニロン繊維等の合成繊維から
なる混紡織布若しくは混紡不織布の捺染に有用である。The above inkjet recording ink composition of the present invention is
It is useful for printing woven or non-woven fabrics by inkjet recording, and is particularly useful for printing woven or non-woven fabrics made of m-fibers that can be dyed with acid dyes, such as wool, silk, nylon, acrylic, etc., or these fibers and cotton, linen, It is useful for printing mixed woven fabrics or blended nonwoven fabrics made of natural fibers such as viscose or synthetic fibers such as polyester fibers, acetate fibers, polypropylene fibers, and vinylon fibers.

これらの織布または不織布は従来公知のものはいずれも
使用することができるが、それに加えて、これらの織布
または不織布をインクジェット記録捺染用に予備処理し
たものでもよい、このような予備処理は、織布を構成す
る繊維の表面に付与されたインク組成物を速やかに吸収
保持できる水溶性または水分散性ポリマー等を付与せし
めることによって行うことができる。Any conventionally known woven or nonwoven fabric can be used, but in addition, these woven or nonwoven fabrics may be pretreated for inkjet printing. This can be done by applying a water-soluble or water-dispersible polymer or the like that can quickly absorb and retain the ink composition applied to the surface of the fibers constituting the woven fabric.

本発明のインクジェット記録用インク組成物を上記の如
き織布、不織布あるいは成形物に付与するのに使用する
インクジェット記録方式は、インク組成物をノズルより
効果的に離脱させて、射程体である織布または不織布に
付与し得る方式であれば、いかなる方式でもよく、それ
らの方式の代表的なものは、例えば、ＩＥＥＥ　　丁ｒ
ａｎｓ　ａｃｔｉｏｎｓａｎ　　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　　
Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　　Ｖｏｌ、ＪＡ−１３、Ｎ
ｏ、１（１９７７年２．３月号）、日経エレクトロニク
ス第３０５号（１１１８２年１２月８日号）に記載され
ている。これらに記載の方式は、本発明のインクジェッ
ト記録用インク組成物の使用に好適なものであり、その
幾つかを説明すると、先ず静電吸引方式があり、この方
式では、ノズルとノズルの数ｍｍ前方に置いた加速電極
との間に強電界を与えて、ノズルよりインクを粒子化し
て次々に引出し、引出したインク組成物が偏向電極間を
飛翔する間に情報信号を偏向電極に与えて記録する方式
と、インク粒子を偏向することなく、情報信号に対応し
てインク粒子を噴射する方式とがあり、いずれも本発明
のインクジェット記録用インクの適用に有効である。The inkjet recording method used to apply the inkjet recording ink composition of the present invention to the above-mentioned woven fabric, nonwoven fabric, or molded article effectively removes the ink composition from a nozzle and Any method may be used as long as it can be applied to cloth or non-woven fabric, and representative methods include, for example, IEEE
ans actionan industry
Applications Vol, JA-13, N
o, 1 (February/March 1977 issue) and Nikkei Electronics No. 305 (December 8, 11182 issue). The methods described in these are suitable for use with the inkjet recording ink composition of the present invention.To explain some of them, there is an electrostatic suction method. A strong electric field is applied between the accelerating electrode placed in front of the nozzle, and the ink particles are drawn out one after another from the nozzle. While the drawn ink composition flies between the deflection electrodes, information signals are given to the deflection electrodes and recorded. There are two methods: a method in which the ink particles are ejected in response to an information signal without deflecting the ink particles, and both are effective for application of the inkjet recording ink of the present invention.

第２の方式としては、小型ポンプでインクに高圧を加え
、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることによ
り、強制的に微少インク粒子を噴射する方式であり、噴
射されたインク粒子は噴射と同時に、情報信号に応じて
帯電させる。帯電したインク粒子は偏向電極板間を通過
する際、帯電量に応じて偏向される。この方式を利用し
た別の方式としてマイクロドツトインクジェット方式と
称される方式もあり、この方式では、インク圧力、励振
条件をある範囲の適を値に保ち、ノズル先端より大小二
種類のインク液滴を発生し、この中小径液滴のみを記録
により利用するものである。この方式の特徴は、従来並
みの太いノズル口径でも微少液滴群を得ることができる
。The second method is to forcibly eject minute ink particles by applying high pressure to the ink with a small pump and mechanically vibrating the nozzle with a crystal oscillator. At the same time as the injection, it is charged according to the information signal. When the charged ink particles pass between the deflection electrode plates, they are deflected according to the amount of charge. Another method using this method is called the microdot inkjet method. In this method, ink pressure and excitation conditions are kept within a certain range of values, and two types of ink droplets, large and small, are produced from the nozzle tip. is generated, and only these medium- and small-diameter droplets are used for recording. The feature of this method is that it is possible to obtain a group of minute droplets even with a conventionally large nozzle diameter.

第３の方式としてはピエゾ素子方式があり、この方式で
は、インクに加える圧力手段として、他方式の如くポン
プの様な機械的手段でなく、ピエゾ素子を利用する。ピ
エゾ素子に電気信号を与えて機械的変位を生じさせるこ
とにより、インクに圧力を加え、ノズルより噴射させる
方式である。A third method is a piezo element method, in which a piezo element is used as a pressure means for applying pressure to the ink, rather than a mechanical means such as a pump as in other methods. This method applies an electric signal to a piezo element to cause mechanical displacement, thereby applying pressure to the ink and ejecting it from a nozzle.

また、本発明のインク組成物は、特開昭５４−５１８３
７号公報に記載されている方法で、熱エネルギーの作用
を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化
による作用力によって、インクをノズルから吐出させる
インクジェ・ント方式で捺染を行う方法にも好適である
。Further, the ink composition of the present invention is disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 54-5183.
A method described in Publication No. 7, in which ink subjected to the action of thermal energy undergoes a rapid volume change, and the acting force resulting from this change in state causes the ink to be ejected from a nozzle. It is also suitable for

以上の如き種々のインクジェット記録方式がいずれも使
用でき、このような方式のいずれかを採用して、織布、
不織布等の布帛に着色したインク組成物による文字、図
形等の絵柄が形成されるが、本発明のインクジェット記
録用インク組成物は、前述の如くそのＰＨが一定範囲に
コントロールされているので、均一なプリントが可能で
ある。Any of the various inkjet recording methods described above can be used, and any of these methods can be used to record woven fabrics,
Patterns such as characters and figures are formed on fabrics such as non-woven fabrics by colored ink compositions, but the ink composition for inkjet recording of the present invention has a uniform pH because its pH is controlled within a certain range as described above. printing is possible.

従って、必要に応じて行う染着工程を経ることによって
も鮮明で且つ微細な絵柄模様を形成することができる。Therefore, a clear and fine pattern can be formed even through a dyeing process performed as necessary.

これに対して従来のインクジェット記録用インク組成物
を使用した場合には、前述の如き装置上の問題を生じる
とともに、均染性が劣り織布上に微細な絵柄を形成する
ことが困難であった。On the other hand, when conventional inkjet recording ink compositions are used, they not only cause the above-mentioned equipment problems, but also have poor level dyeing properties, making it difficult to form fine patterns on woven fabrics. Ta.

以上の如くして本発明のインクジェット記録用インク組
成物によって、織布等上にインク組成物を画像信号通り
には付着させることができ、この状態のインク組成物中
の酸性染料は、単に織布に付着しているに過ぎない場合
もあるので、引続き繊維への染料の反応定着および未定
着の染料の除去工程を施すのが好ましい。このような反
応定着および未反応の染料の除去方法は、従来公知の方
法に準じて行うことができる。As described above, the ink composition for inkjet recording of the present invention allows the ink composition to be deposited on a woven fabric or the like in accordance with the image signal, and the acid dye in the ink composition in this state is simply absorbed by the woven fabric. In some cases, the dye may simply be attached to the fabric, so it is preferable to subsequently perform a step of reaction-fixing the dye onto the fiber and removing the unfixed dye. Such reactive fixing and removal of unreacted dye can be carried out according to conventionally known methods.

以上の如き本発明によれば、捺染に際して従来の一般的
な捺染における如き高価なプリント版の作成は不要であ
り、プリントすべき画像はコンピューターによって極め
て簡単に作成および修正が可能であるので、従来技術の
如き高価な版を必要とせずに、随時流行の変化に即応す
ることができる。従って従来技術の如く大量生産によら
ずとも、少量生産でも十分な利益を確保することができ
る。また、従って、工業的な捺染方法のみならず、一般
家庭での趣味的なプリント捺染にも応用できるという利
点も有する。According to the present invention as described above, there is no need to create an expensive printing plate as in conventional general textile printing, and the image to be printed can be created and modified extremely easily using a computer. It is possible to respond to changes in fashion from time to time without requiring expensive technology. Therefore, sufficient profits can be secured even with small-scale production without mass production as in the prior art. Furthermore, it has the advantage that it can be applied not only to industrial textile printing methods but also to hobby print printing in ordinary households.

次に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。な
お文中部および％とあるのは重量基準である。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Note that the numbers in the middle of the sentence and % are based on weight.

実施例１ 酸性染料（Ｃ：、１．Ａｃ１ｄ　Ｒｅｄ　　２８３　）
　　　　　５部アニオン系界面活性剤（分散剤） にッコールＳＬＳ、日光ケミ カルス酸）　　　　　　　　　　　　０．１部エチレン
グリコール　　　　　　　　　１５部ジエチレングリコ
ール　　　　　　　　１５部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６５部上記全成分
を混合し、４時間撹拌した後、フロロボアフィルターＦ
Ｐ−１００（住友電工製）にて濾過し、本発明の水性イ
ンク（Ａ）を得た。Example 1 Acid dye (C:, 1.Ac1d Red 283)
5 parts anionic surfactant (dispersant) Nikkor SLS, Nikko Chemical Acid) 0.1 part ethylene glycol 15 parts diethylene glycol 15 parts water
65 parts After mixing all the above ingredients and stirring for 4 hours, filter F
It was filtered using P-100 (manufactured by Sumitomo Electric) to obtain the aqueous ink (A) of the present invention.

実施例２ 酸性染料（Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　２５）　
　　　　３部酸性染料（Ｃ：、Ｔ、Ａｃ１ｄ　Ｏｒａｎ
ｇｅ　１９）　　　　　１部アニオン系界面活性剤 （チモールＣ１花王石鹸製）　　　　０．１部ノニオン
系界面活性剤 （エマルゲン９５０、化工石鹸製）　　０．２部１ｓｏ
−プロピルアルコール　　　　　０．５部プロピレング
リコール　　　　　　　　１５部ポリエチレングリコー
ル４００　　　　　６部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７５部上記全成分を使
用し、他は実施例１と同様の方法にて本発明の水性イン
ク（Ｂ）を得た。Example 2 Acid dye (C, 1, Ac1d Yellow 25)
Three-part acid dye (C:, T, Ac1d Oran
ge 19) 1 part anionic surfactant (Thymol C1 manufactured by Kao Soap) 0.1 part nonionic surfactant (Emulgen 950, manufactured by Kako Soap) 0.2 part 1so
-Propyl alcohol 0.5 parts Propylene glycol 15 parts Polyethylene glycol 400 6 parts Water
75 parts A water-based ink (B) of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that all the above components were used.

実施例３ 酸性染料（Ｇ、１．Ａｃ１ｄ　Ｂｌｕｅ　４０）　　　
　　　７部ノニオン系界面活性剤 （エマルゲン８３１、化工石鹸製）　　０．１部ノニオ
ン系界面活性剤 （レオドールＴＷ−Ｐ１２０、 化工石鹸製）　　　　　　　　　　　０．１部エチルカ
ルピトール　　　　　　　　２０部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７３部上記全
成分を使用し、他は実施例１と同様の方法にて、本発明
の水性インク（Ｃ）を得た。Example 3 Acid dye (G, 1.Ac1d Blue 40)
7 parts nonionic surfactant (Emulgen 831, manufactured by Kako Soap) 0.1 part nonionic surfactant (Rheodor TW-P120, manufactured by Kako Soap) 0.1 part ethyl calpitol 20 parts water
73 parts A water-based ink (C) of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that all the above components were used.

実施例４ 酸性染料（Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　Ｂｌａｃｋ　２４　）　
　　　　３部ノニオン系界面活性剤 にッコールＮＰ−１５、 日光ケミカルス製）　　　　　　　　　０．１部エチレ
ングリコール　　　　　　　　　２５部グリセリン　　
　　　　　　　　　　　５部１．３−ジメチルイミダゾ
リジノン　　　５部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６２部」１記金成分を使
用し、他は実施例１と同様の方法にて、本発明の水性イ
ンク（Ｄ）を得た。Example 4 Acid dye (C, 1, Ac1d Black 24)
3 parts nonionic surfactant, Kkkol NP-15, manufactured by Nikko Chemicals) 0.1 part ethylene glycol, 25 parts glycerin
5 parts 1,3-dimethylimidazolidinone 5 parts water
An aqueous ink (D) of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that 62 parts of the gold component was used.

比較例１ 酸性染料（Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　８０）　
　　　　２部アニオン系界面活性剤 （キャリポンＢ、三洋化成工業製）　　　　１部エチレ
ングリコール　　　　　　　　　１５部トリエタノール
アミン　　　　　　　　１０部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部上上記全
方を使用し、他は実施例１と同様の方法により比較用の
水性インク（Ｅ）を得た。Comparative Example 1 Acid dye (C, 1, Ac1d Violet 80)
2 parts anionic surfactant (Calipon B, manufactured by Sanyo Chemical Industries) 1 part ethylene glycol 15 parts triethanolamine 10 parts water
A water-based ink (E) for comparison was obtained in the same manner as in Example 1 except that 70 parts of the above were used.

比較例２ 酸性染料（Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　Ｒｅｄ　２４！３）　　
　　　　３部アニオン系界面活性剤 （デモールＮ、１王石鹸製）　　　　０．２部ノニオン
系界面活性剤 にッコールＮＰ−１０゜ 日光ケミカルス製）　　　　　　　　０．５部ジエチレ
ングリコール　　　　　　　　２２部ポリエチレングリ
コール２００　　　　１０部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６５部上上記全会を
使用し、他は実施例１と同様の方法により、比較用の水
性インク（Ｆ）を得た。Comparative Example 2 Acid dye (C, 1, Ac1d Red 24!3)
3 parts anionic surfactant (Demol N, manufactured by 1 King Soap Co., Ltd.) 0.2 parts nonionic surfactant and Kkkor NP-10 (manufactured by Nikko Chemicals) 0.5 parts diethylene glycol 22 parts polyethylene glycol 200 10 parts water
A water-based ink (F) for comparison was obtained in the same manner as in Example 1 except that 65 copies were used in total.

実施例１〜４および比較例１．２の各水性インク（Ａ　
−Ｆ）の性状を後記第１表に示す。Each water-based ink (A
-F) properties are shown in Table 1 below.

使用例１ 実施例１〜４および比較例１．２の各水性インク（Ａ　
−Ｆ）のインクを特開昭５４−５１８３７号公報に記載
されている方法による熱エネルギーを利用したインクジ
ェットプリンターに搭載し、４０°Ｃオーブンに２週間
放置後、プリンター内部でインクと直接接している部材
の変化の有無を目視にて判定した。Usage Example 1 Each water-based ink (A
-F) is loaded into an inkjet printer that uses thermal energy according to the method described in JP-A-54-51837, left in a 40°C oven for two weeks, and then directly contacted with the ink inside the printer. The presence or absence of changes in the members was visually determined.

更にインク（Ａ−Ｆ）を１００ｃｃ取りガラスビンに入
れて、４０℃オーブンに１週間保存後、インクの保存安
定性の評価を行なった。結果を後記第２表に示す。Furthermore, 100 cc of ink (A-F) was taken and put into a glass bottle, and after storing it in an oven at 40° C. for one week, the storage stability of the ink was evaluated. The results are shown in Table 2 below.

また、実施例１〜４の水性インク（Ａ−Ｄ）をピエゾ素
子を利用したインクジェットプリンターＰＪ−１０８Ｏ
Ａ（キャノン製、ノズルの大きさ６５μｍφ）に搭載し
、（１）ナイロン１００％のジョーゼット生地および（
２）羊毛６５％、アクリル３５％のブロード生地にプリ
ントを行ない、その後９５℃オーブンに３０分間入れて
定着を行ない、その後、中性洗剤で洗浄して、鮮明なプ
リント物を得た。In addition, the water-based inks (A-D) of Examples 1 to 4 were applied to an inkjet printer PJ-108 using a piezo element.
A (manufactured by Canon, nozzle size 65 μmφ), (1) 100% nylon georgette fabric and (
2) Printing was carried out on a broadcloth made of 65% wool and 35% acrylic, then placed in a 95°C oven for 30 minutes to fix, and then washed with a neutral detergent to obtain clear prints.

（以　　下　　余　　白　　） ２〇 一飼１−１−１浸ヨ 実　　施　　例　　　　　　　　ル蚊例ハ）！′完）′
（ど、ｙ　７び　旬ｆキｔｆ（ｄｙｎｅ／ＣＩ＋４８　
５２　４３　３９　４３　４０Ｊ６．２５．７５．８　
？、２　１１．５３．８−　　本Ｌ　　　７８　　４［
（５８８０７８３０＊Ｉ　　ＩＣＰ（誘導結合プラズマ
発光分光分析装置にて分析した結果を示す。(Left below) 20 One animal 1-1-1 Soaking example (Mosquito example C)! 'Complete)'
(dyne/CI+48
52 43 39 43 40J6.25.75.8
? , 2 11.53.8- Book L 78 4 [
(58807830*I ICP (shows the results of analysis using an inductively coupled plasma emission spectrometer).

−介β−Ｕ 実ニー施−−例　　　　　　　比−較一例話）″完ｆ彷
）′賭）′　旬ヂ仔ｆ 部材Φ麦化−劣ｔｏｏｏ’ｏｘｘ 保在安定性二劣ヱ　　　０　　０００　　　　　ｘｘ本
１　部材に変化のない場合をＯ、クラック発生、腐食発
生等が見られる場合を×とした。-Intervention β-U Implementation--Example Comparison Example) ``Complete F 彷)'Bet)'' 1. When there was no change in the member, it was rated O, and when cracks, corrosion, etc. were observed, it was rated ×.

＊２　ガラスビン中に異物が発生した場合を×、異物が
ない場合を０とした。*2 The case where a foreign object occurred in the glass bottle was evaluated as ×, and the case where there was no foreign object was evaluated as 0.

手続補正書（方式） 昭和６０年　６月３　日Procedural amendment (formality) June 3, 1985

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）酸性染料および媒体からなり、そのｐＨが４〜１
０であることを特徴とするインクジェット記録用インク
組成物。(1) Consisting of an acidic dye and a medium whose pH is 4 to 1
An inkjet recording ink composition characterized in that: 0.0.