JPS6116016A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS6116016A
JPS6116016A JP59135226A JP13522684A JPS6116016A JP S6116016 A JPS6116016 A JP S6116016A JP 59135226 A JP59135226 A JP 59135226A JP 13522684 A JP13522684 A JP 13522684A JP S6116016 A JPS6116016 A JP S6116016A
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weight
resin
vinyl chloride
copolymer
polyurethane resin
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Kiyoto Fukushima
福島 清人
Shigeru Takamatsu
高松 滋
Eiji Kitaura
北浦 栄治
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明において樹脂バインダー成分の1つとして用いら
れる塩化ビニル−アルキルカルボン酸ビニルエステル系
共重合体の構成成分であるアルキルカルボン酸ビニルエ
ステル及びそのケン化物としては、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、及びそのケン化
物等が挙げられる。また、本発明で使用される塩化ビニ
ルと共重合可能な他の単量体としては、マレイン酸、フ
マル酸、メタクリル酸、及びそれらのエステル類、アク
リル酸及びそのエステル類が挙げられる。か〜る共重合
体を基準として、一般的には、塩化ビニルは50〜90
重量%、アルキルカルボン酸ビニルエステルは5〜40
重量%、塩化ビニルト共重合可能な他の単量体は0.5
〜5.0重量%及びその残部は実質的にアルキルカルボ
ン酸ビニルエステルのケン化物である。本発明において
使用される共重合体は、様々な方法で製造することがで
きる。例えば、1つの方法は、塩化ビニル/アルキルカ
ルボン酸ビニルエステル共重合体をケン化し、このケン
化物に更に塩化ビニルと共重合可能な他の単量体を反応
させることである。本発明で使用する共重合体はその赤
外吸収スペクトルのOH/CH吸収比が02〜07のも
のであるが、こ〜で示す赤外吸収スペクトルの01−1
吸収は3.45 DC7rL−”、CH吸収は2.93
0 cyn−’であり、そしてOH/CHはその強度比
である。
本発明において使用する分子中に一SO3M基を有する
ポリウレタン樹脂は、その−806M基の割合が少なす
ぎる場合には磁性粉末の分散性の向上に対する寄与が少
なく、他方多すぎる場合にはポリイソシアネートとの硬
化が不十分になってしまう。一般には、−803M基の
割合が約10〜i、 ’o o o g当量/10’i
  であるポリウレタン樹脂を使用するのが適当である
。即ち、その割合が1og当!/10’g よりも小さ
いと、分散性への寄与が低く、1. o o o g1
坩/104g よりも太きいと、硬化剤としてのポリイ
ソシアネートとの反応性がなくなり、塗膜の物理的特性
に好ましくない。この503M基含有ポリウレタン樹脂
の使用量は、バインダー中の総樹脂分に対して10〜7
0重量%好ましくは50〜60重量%である。
本発明で使用するSO,M基含有ポリウレタン樹脂は、
ポリヒドロキシ化合物とポリインシアネートとの反応に
よって得られるものである。この場合に、一部又は全部
がスルホン酸金属塩基を有するポリヒドロキシ化合物が
使用される。また、カルボン酸成分、グリコール成分及
びジカルボン酸成分からなりそしてスルホン酸金属塩基
を有するポリエステルポリオールも使用される。スルホ
ン酸金属塩基を有するのはカルボン酸又はジカルボン酸
或いは両者の部分である。ジカルボン酸及びカルボン酸
成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフ
タル酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族オキシカルボン酸
、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等
が挙げられる。グリコール成分トシテハ、エチレンクリ
コール、プロピレングリコール、i、3−フロパンジオ
ール、−14−ブタンジオール、t5−ベンタンジオー
ル、ネオヘンチルクリコール、ジエチレンクリコール、
1.6−ヘキサンジオール、ジプロピレンクリコール、
2,2.4−トリメチル−1,3−ベンタンジオール、
1.4−シクロヘキサンジメタツール、ビスフェノール
のエチレンオキシド付加物及びプロピレンオキサイド付
加物、水素化ビスフェノールのエチレンオキシド付加物
及びプロピレンオキシド付加物、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラグリコール
等がある。まり、トリメチロールエタン、トリメチ四−
ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの
゛トリ及びトラオールを併用してもよい。上記スルホン
酸金緘塩基を有するポリヒドロキシ化合物は1種又は2
挿具−ヒあってもよい。本発明のポリウレタン樹脂の形
成に使用されるポリイソシアネートとしては、2.4−
 トリレンジイソシアネート、2.6−トリレンジイソ
シアネート、p−フェニレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジインシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、3.3′−ジメトキシ−4,
4′−ビフェニレンジイソシアネート、1.3−ナフタ
レンシイソシアネー)、4.4’−ジフェニレンジフェ
ニルエーテル、p−キシリレンジイソシアネート、m−
キシリレンジイソシアネート、1.3−ジイソシアネー
トメチルシクロヘキサン、i、4−ジイソシアネートメ
チルシクロヘキサン、4.4’−ジインシアネートジシ
クロヘキサン、4.4’−ジインシアネートジシクロヘ
キシルメタン。、イソホルンジイソシアネート等が挙げ
られる。ポリウレタン樹脂は公知の方法によりポリヒド
ロキシ化合物とポリイソシアネートを溶剤中又は無溶剤
中で反応させることにより得られる。か〜るポリウレタ
ン樹脂の分子量は、5.00.0〜100.000であ
ることが望ましい。
本発明において使用される503M基を全く有しないゴ
ム系パイ、ンダーは、ポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂又は両者である。これらの使用量は、バインダー中
の総樹脂分に対して80〜10M景%好ましくは70〜
30重量Xである。本発明に使用可能なポリウレタン樹
脂としてその代表的なものは、日本ポリウレタン社製の
5ニツポラン2304 ”、′ニラボラン2301 ”
、”ニラポラン5022”、′ニラボラン5o32“、
1ニツボラン5035”、”バラプレン22S”(商品
名)、米国グツドリッチ社製の7エステン5702”、
”ニステン57o3“、′ニステン5711”、′ニス
テン5712”、′ニステン5717”(商品名)、大
日本インキ株式会社製の1クリスポ74216 ++、
” りlJスホ:/4407”、1クリスポン7209
”ダイセル化学社製EA−254、EA−255、EA
−256、プラクセル205.208.212.260
.240、プラクセル503.305.308.320
.630、飲用薬品工業製T−1040、E−sso、
大日本インキ社製パンデックスT・−5ooo、T−5
009、T −5010、T−5102,1゛−520
5,5260HT(商品名)等がある。また、本発明に
おいてウレタン樹脂と同等に用いられるポリエステル樹
脂としては、バイエル社の”デスモヘン2200″、′
テスモヘン1700″、1デスモヘン1100”、、”
デスモヘン800”、0デスモヘン650″(商品名)
、日本ポリウレタン社の1ニツボラン1004”、” 
403.2 ”(商品名)、東洋結社の”バイロン20
01、―バイロン!too”、”バイロン500”(商
品名)等が挙げられる。これらのポリエステル樹脂の使
用量は、ポリウレタン樹脂とはy同じであってよい。ま
た、ポリエステル樹脂とポリウレタン樹脂を混合して使
用することも可能でありこれもポリウレタン樹脂とはg
同じであってよい。
本発明において使用されるポリイソシアネート系硬化剤
としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、ヘキサンジインシアネート等の2
官能インシアネート、及び3官能インシアネートが挙げ
られる。また、硬化剤として使用可能なポリインシアネ
ートであればいずれも使用することができる。これらの
ポリイソシアネートは、全樹脂分に対して重量比で5〜
30%好ましくは10〜25X加えられる。この目的に
対して用いられるポリイソシアネート化合物の市販品と
しては、日本ポリウレタン工業社製の商品名“コ讃ネー
トL声、′コロネー)HL″、5コ四ネート20361
+等を挙げることができる。
本発明において磁性塗料を調製するのに用いられる4種
の樹脂バインダー成分の相対割合は、総樹脂分を基準と
して一般には共重合体20〜80重量%、803M基含
有ポリウレタン樹脂10〜70重景%、ゴム系バインダ
ー10〜70重量%及びポリイソシアネート硬化剤5〜
50重量%であり、そして好ましくは共重合体30〜7
0重量%、So、M基含有ポリウレタン樹脂30〜70
重量%、ゴム系バインダー20〜60重量%及びポリイ
ソシアネート硬化剤10〜25重量%である。
使用する磁性粉末は、本発明の特徴%jIX分を構成す
るものでなく、従来より磁気記録媒体に使用されている
γ−酸化鉄、CO含有γ酸化鉄、合金鉄等の磁性粒子を
使用することができる。゛発明の効果 前述した組成のバインダーを磁気記録媒体の塗布層に使
用した場合、従来のバインダーの場合に生ずる欠点が大
巾に改善され、分散性及び表面性の向上並びにポリイソ
シアネートとの反応性の向上、また高温高湿時及び低温
の走行信頼性に対して大きな効果をもたらすことができ
た。
実施例及び比較例 以下、実施例によって本発明を更に説明する。
比較例1 塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体       20
I(OH/CH吸収比:0、L13、α5、[L9)ポ
リウレタン樹脂(−803Naを含有するもの) 20
y(−SOs N a景:jO〜1000g当量/10
’、?)分散剤               59潤
滑剤               5g磁性粉末(C
o含有r −Fe 203 )     200 fi
ポリイソシアネート         101!比較例
2 塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体       20
g(マレイン酸量:0〜5. OX) ポリウレタン樹脂         20g分散剤  
             5F潤滑剤       
         5g磁性粉末(Co含有r −Fe
2O,)     20011ポリイソシアネート  
       10.j9比較例6 ポリウレタン樹脂         20I分散剤  
             5g潤滑剤       
        5g磁性粉末(Co含有r −Fe2
es )     2009ポリイソシアネート10I
l 比較例4 分散剤               5I潤滑剤  
              5g磁性粉末     
        200gポリイソシアネート    
     fO9実施例1 分散剤               5g潤滑剤  
             5g磁性粉末(Co含含有
−Fe203)200gポリイソシアネート     
    10g実施例2 分散剤               、I潤滑剤  
             5g磁性粉末      
      200gポリイックアネート      
   1og実施例3 分散剤                5g潤滑剤 
               5g磁性粉末(Co含
有r −Fe 203 )      2009ポリイ
ソシアネート         1oり注(1)括弧内
の吸収比で示されるケン化物と括弧内の単量体を含む4
元共重合体である。
注f2) SO3M基のMは、アルカリ金属原子を表わ
す。
上記の比較例及び実施例の組成物に対して適量の溶剤を
ボールミルに入れて48時間混合した後、厚さ14μの
ポリエステルフィルムに5.0μの厚み(乾燥)となる
ように塗布して約12.651111(1/12インチ
)の幅になるように破断して磁気テープを作成した。第
1図及び2図に、実施例1と比較例3の塗布上りの表面
性及びカレンダー加工後の表面性を示す。
第1図、2図より、単量体(マレイン酸)及び503M
基(Mはアルカリ金属原子を表わす)を同時に樹脂成分
として含有しているものは、803M基(Mはアルカリ
金属原子を表わす)を含有していて、単量体(マレイン
酸)を含有していないもの及び単量体(マレイン酸)を
含有していて505M基(Mは、アルカリ金属原子を表
わす)を含有していないもの、又はそのどちらも含有し
ていないものを樹脂成分とする磁性塗膜に比較して明ら
かに光沢度が向上している。また、OH/CH吸収比に
ついては第1図、第2図より明らかなように、OH/C
H吸収比が増加すれば塗布上りの光沢が上昇する。カレ
ンダー加工後の光沢度も同じようにOH/CH吸収比が
増加すれば上昇するがガラス転移点の関係からOH/C
H吸収比が0.5を越えると低下していく。本発明によ
るバインダーでは、塗布上りの光沢度及び加工後の光沢
度がOH/CH吸収比が0.2〜α7のものは、塗布後
光沢度、加工後光沢度とも優れていることがわかる。
実施例2.3についても同様の結果が得られた。
次に、本発明が磁気記録媒体に及ぼす効果を示すため、
その特性値を表1に示す。
表1 注(3)松下製VTFLを使用し、TDKスタンダード
テープに対してのS/N値である。
注(4)耐久走4i性試験におけるヘッド摩耗量である
注(5)有機溶媒に対する磁性塗膜の強度を表わす。
表1より明らかなように、本発明によるバインダーは、
−8o、M基(Mは、アルカリ金属原子を表わす)のも
つ高分散性を損なうことなく、ヘッド摩耗量の低減及び
ポリイソシアネートとの反応性が向上していることがわ
かる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本−発明に従った磁気記録媒体について塗布
上げ後の表面性(光沢度)を示す。第2図は、そのカレ
ンダー加工後の表面性(光沢度)を示す。 第1図 O)/CHoL”lヌ上ヒ −U目/Cl−1吸9え七 手続袖正招 、  昭和59年7月301−

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)塩化ビニル、アルキルカルボン酸ビニルエステル
    、塩化ビニルと共重合可能な他の単量体及びアルキルカ
    ルボン酸ビニルエステルのケン化物を構成成分とする共
    重合体であってその赤外吸収スペクトルのOH/CH吸
    収比が0.2〜0.7の共重合体と、分子中に−SO_
    3M基(こゝで、Mはアルカリ金属原子を表わす)を有
    するポリウレタン樹脂と、−SO_3M基(Mはアルカ
    リ金属原子を表わす)をまったく有しないポリウレタン
    樹脂又はポリエステル樹脂或いは両者と、ポリイソシア
    ネートとを樹脂バインダー成分としこれに磁性粉末を分
    散させた磁性塗料を支持体に固着してなる磁気記録媒体
  2. (2)塩化ビニルと共重合可能な他の単量体が、マレイ
    ン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、それらの
    エステル類又はこれらの組合わせである特許請求の範囲
    第1項記載の磁気記録媒体。
  3. (3)共重合体を基準として、塩化ビニルが50〜90
    重量%、アルキルカルボン酸ビニルエステルが5〜40
    重量%、塩化ビニルと共重合可能な他の単量体が0.5
    〜5.0重量%及びその残部が実質的にアルキルカルボ
    ン酸ビニルエステルのケン化物である特許請求の範囲第
    1又は2項記載の磁気記録媒体。
  4. (4)ポリウレタン樹脂に含まれるSO_3M基(Mは
    アルカリ金属原子を表わす)の割合が約10〜1,00
    0g当量/10^4gである特許請求の範囲第1又は2
    項記載の磁気記録媒体。
  5. (5)樹脂バインダー中の総樹脂分を基準として、共重
    合体が20〜80重量%、SO_3基含有ポリウレタン
    樹脂が10〜70重量%、ゴム系バインダーが10〜7
    0重量%そしてポリイソシアネート硬化剤が5〜30重
    量%である特許請求の範囲第1〜4項のいずれかに記載
    の方法。
  6. (6)共重合体が30〜70重量%、SO_3基含有ポ
    リウレタン樹脂が30〜60重量%、ゴム系バインダー
    が20〜60重量%そしてポリイソシアネート硬化剤が
    10〜25重量%である特許請求の範囲第5項記載の方
    法。
JP59135226A 1984-07-02 1984-07-02 磁気記録媒体 Pending JPS6116016A (ja)

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