JPS61145273A - Sealing compound for can lid - Google Patents

Sealing compound for can lid

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JPS61145273A
JPS61145273A JP59266446A JP26644684A JPS61145273A JP S61145273 A JPS61145273 A JP S61145273A JP 59266446 A JP59266446 A JP 59266446A JP 26644684 A JP26644684 A JP 26644684A JP S61145273 A JPS61145273 A JP S61145273A
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rubber
carboxyl
sealing compound
sealing
weight
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Hideo Kumasaka
熊坂 秀男
Kazuo Fujisawa
計夫 藤沢
Tsutomu Yoshinaga
吉永 勉
Katsuhiko Ishida
勝彦 石田
Yuuzaburou Tanimura
谷村 優三郎
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Abstract

PURPOSE:The title compoud excellent in hot water resistance, sealability, and seamability or mechanical performance, comprising a specified carboxyl-modified styrene/butadiene rubber, ZnO and a tackifier. CONSTITUTION:20-80wt. compsn. prepd. by compounding 100pts.wt. carboxyl- modified styrene/butadiene rubber of a carboxyl group content of 0.5-6wt.%, a styrene content of 20-55wt.% and a mooney viscosity of 20-150ML1+4(100 deg.C) with 0.5-130pts.wt. ZnO of a particle size <=1mum, 5-150pts.wt. tackifier such as rosin resin and, if necessary, 0.8-7pts.wt. surfactant such as sodium oleate, is suspended in water.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、缶蓋用シーリングコンパウンドに関するもの
で、より詳細には、耐熱水性、密封性及び巻締性能乃至
機械的特性に優れた缶蓋用シーリングコンパウンドに関
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a sealing compound for can lids, and more specifically, a sealing compound for can lids that has excellent hot water resistance, sealing performance, seaming performance, and mechanical properties. Regarding compounds.

従来の技術 従来、缶詰の製造に際しては、缶胴に内容物を充填した
後、缶端(キャン・エンド)を被蓋し、次いで缶胴フラ
ンジと缶端周縁部との間で二重巻締を行って密封を行う
。缶胴と缶蓋との二重巻締部分における密封を完全にす
るために、缶端の周縁に設けられた溝内に、シーリング
コンパウンドをライニング属よね施こし、前記二重巻締
部に密封用エラストマーを介在させる。このようかシー
リングコンパウンドとしては、従来スチレン−ブタジエ
ンゴム、粘着剤及び充填剤を、必要により老化防止剤、
増粘剤、陵いは界面活性剤と共に、有機溶媒或いは水中
に溶解乃至は分散せしめたも。
Conventional technology In the past, when producing canned goods, after filling the can body with contents, the can end was covered, and then double seaming was performed between the can body flange and the periphery of the can end. and seal it. In order to completely seal the double-sealed portion between the can body and can lid, a sealing compound is applied to the lining in the groove provided at the periphery of the can end, and the double-sealed portion is sealed. interpose an elastomer for Such a sealing compound conventionally contains styrene-butadiene rubber, an adhesive and a filler, and optionally an anti-aging agent.
Dissolved or dispersed in an organic solvent or water together with a thickener, surfactant, or surfactant.

のが一般に使用されている。is commonly used.

しかし力から、このようなシーリングコンノやランドか
ら形成されるエラストマーは、缶の巻締部において極め
て苛酷な条件下に貿かれる。先ず、形成されるシーラン
トは巻締時に圧力や押曲げ等の影響を受けるばかりでは
々く、レトルト殺菌時には高温の熱水や熱水蒸気の作用
を受け、また、ビールや炭酸飲料の缶詰では保存時に内
圧を受け、1だ一般食用缶詰の場合には、缶内部が真空
と々ることにより外圧の影響を受ける。更に、このシー
ラントは水性或いは油性の内容物によりたえず抽出条件
に曝されることになる。
However, due to the forces involved, the elastomer formed from such sealing cones and lands is subjected to extremely harsh conditions at the seam of the can. First, the sealant that is formed is not only affected by pressure and bending during seaming, but also subjected to the effects of high-temperature hot water and hot steam during retort sterilization, and canned beer and carbonated drinks during storage. In the case of general edible cans, the can is affected by external pressure due to the vacuum generated inside the can. Furthermore, the sealant is constantly exposed to extraction conditions due to its aqueous or oily contents.

従来シーリングコンパウンド9に用いられている組成物
は、巻締時には満足すべき密封性能を示すものであって
も、前述した苛酷か組合せ条件下では、機械的性質や密
封性能の経時的低下が大である。
Even if the composition conventionally used in Sealing Compound 9 shows satisfactory sealing performance during seaming, under the above-mentioned severe or combined conditions, the mechanical properties and sealing performance deteriorate significantly over time. It is.

発明の骨子及び目的 本発明者等は、シーリングコンパウンドのゴム成分とし
て、カルボキシル変性スチレンーブタジェンゴム単独を
使用し、このゴムを酸化亜鉛及び粘着付与剤と組合せて
缶蓋用シーリングコン・膏つンドとして使用すると、耐
熱水性、密封性及び巻締性乃至機械的特性に優れたシー
ラントが形成され、長期にわたって安宇に持続した密封
性能が得られることを一見出した。
Outline and Purpose of the Invention The present inventors used carboxyl-modified styrene-butadiene rubber alone as the rubber component of a sealing compound, and combined this rubber with zinc oxide and a tackifier to produce a sealing compound and plaster for can lids. When used as a sealant, a sealant with excellent hot water resistance, sealing performance, seaming performance, and mechanical properties is formed, and it has been shown at first glance that a sealing performance that lasts for a long period of time can be obtained.

即ち、本発明の目的は、従来の缶蓋用シーリングコン・
母つンドの前述した欠点が解決された缶蓋用シーリング
コンパウンドを提供するにある。
That is, an object of the present invention is to eliminate the conventional sealing compound for can lids.
An object of the present invention is to provide a sealing compound for can lids in which the above-mentioned drawbacks of the mother tin are solved.

本発明の他の目的は、耐熱水性、密封性及び巻締性乃至
機械的特性に優れた缶蓋用シーリングコンパウンドを提
供するにある。
Another object of the present invention is to provide a sealing compound for can lids that has excellent hot water resistance, sealing performance, seaming performance, and mechanical properties.

本発明の更に他の目的は、水性p濁液としての分散安宗
性及びライニング性に優れており、しかも比較的温和な
条件下で架橋可卵であり、更に寸法安定性や機械的特性
に優れたシーラントを形成し得る缶蓋用シーリングコン
パウンドを提供するにある・            
         ・・、発明の構成 本発明によれば、0.5乃至6重量%のカルボキシルヲ
含む変性スチレン−ブタジエンゴム、該ゴ至150置部
部の粘着付与剤を含有することを特徴とする缶蓋用シー
リングコン/ぐランドが提供される。
Still another object of the present invention is to have excellent dispersibility and lining properties as an aqueous suspension, be crosslinkable under relatively mild conditions, and have good dimensional stability and mechanical properties. To provide a sealing compound for can lids that can form an excellent sealant.
..., Constitution of the Invention According to the present invention, a can lid is characterized in that it contains a modified styrene-butadiene rubber containing 0.5 to 6% by weight of carboxyl, and 150% of a tackifier. A sealing con/gland is provided.

発明の特徴及び作用効果 本発明は、前述した量比でカルボキシル変性スチレン−
ブタジエンゴム、酸化亜鉛及び粘着付与剤を含有する組
成物は、缶蓋と缶胴との巻締に特に適したシーラントを
形成するという知見に基づくものセある。
Features and Effects of the Invention The present invention provides carboxyl-modified styrene in the above-mentioned quantitative ratio.
It has been discovered that compositions containing butadiene rubber, zinc oxide and tackifiers form sealants that are particularly suitable for sealing can lids and can bodies.

゛缶蓋用シーラントには、通常のゴムとは異なった幾つ
かの特性が要求される。即ち、このシーラントは可圧縮
性という一般的な特性の他に、巻締時に狭い間隔に迄可
朔化流M1シ、これを充填して隙間を密封するという特
性と共に、この巻締加工時にシーラントのちぎれ等が生
ぜず、しかも耐クリープ性にも優れていることが要求さ
れる。これら2つの特性は相対立する゛要求であり、通
常の架橋ゴムではこれらの2つの要求を満足させること
が因数であることから、未架橋のスチレン−ブタジエン
ゴム(5TIR)と粘着付与剤との組合せが使用されて
いる。しかし斤から、このコンパウンドでは、巻締加時
にシーラントのちぎれが発生これが巻締部外にスクイズ
・アウトして、内容物中にこれが混入したり、或いはク
リープにより長期保存後の密封性が低下する傾向があり
、更にシーラントの吸湿や熱水による物性低下を生ずる
傾向がある。
Sealants for can lids are required to have several properties different from those of ordinary rubber. That is, in addition to the general property of being compressible, this sealant also has the property of filling a narrow gap with the compressible flow M1 during seaming to seal the gap. It is required that tearing does not occur and that it has excellent creep resistance. These two properties are contradictory requirements, and satisfying these two requirements is a factor in ordinary crosslinked rubber, so the combination of uncrosslinked styrene-butadiene rubber (5TIR) and tackifier is essential. combination is used. However, with this compound, when the sealant is tightened, it can be squeezed out of the seam and mixed into the contents, or the sealant can deteriorate after long-term storage due to creep. Furthermore, there is a tendency for the sealant to absorb moisture and deteriorate its physical properties due to hot water.

本発明者等の研究によると、巻締部において、シーラン
トが細片状にちき゛られ、こわが巻締部外にスクイズ・
アウトする現象は、シーラントの抗張力及び伸びと密接
V、関連しており、抗張力や伸びが一定の基準より小さ
い場合には前述したスクイズアラ) T!象が顕著に発
生し、一方このシーラントの伸びが小さすぎたり或は抗
張力が高すぎると、前述した充填密封性卵が低下する。
According to the research conducted by the present inventors, the sealant is torn into small pieces at the seaming part, and the stiffness is squeezed out to the outside of the seaming part.
The phenomenon of leakage is closely related to the tensile strength and elongation of the sealant, and if the tensile strength and elongation are smaller than a certain standard, the above-mentioned squeeze ara) T! On the other hand, if the elongation of this sealant is too small or the tensile strength is too high, the above-mentioned filling and sealing properties will be reduced.

本発明は、カルボキシル変性スチレンーブタジェン・ゴ
ムは、カルボキシル基の官能性によシ、酸化亜鉛と反応
して、シーリングコンパウンドの用途に特に適した架橋
状態のゴムを形成するという知見に基づくものである。
The present invention is based on the finding that carboxyl-modified styrene-butadiene rubber, due to the functionality of the carboxyl groups, reacts with zinc oxide to form a crosslinked rubber that is particularly suitable for use in sealing compounds. It is.

即ち、この架橋ゴムと粘着付与剤との絹合せは、前述し
たスクイズアウト現象を防止するには十分でしかも充填
密封性能が1目害されない程度の抗張力と伸びとの組合
せを有している。
That is, this combination of crosslinked rubber and tackifier has a combination of tensile strength and elongation that is sufficient to prevent the above-mentioned squeeze-out phenomenon and does not impair the filling and sealing performance.

ゴム成分として、カルボキシル変性SBRを用イ、酸化
亜鉛を配合しない場合には、カルボキシル変性したこと
によるゴム自体の耐油性の向上がコンパウンドにも反映
して、従来のSBR使用のコン/ぐランドよりも耐油性
が良くなるが、本特許のべ?化亜鉛配合のもの種の性能
は得られかい。
When carboxyl-modified SBR is used as a rubber component, and zinc oxide is not added, the improved oil resistance of the rubber itself due to carboxyl modification is reflected in the compound, making it more durable than conventional rubber compounds using SBR. This patent also improves oil resistance, but what about this patent? Is it possible to obtain the same performance as the one containing zinc chloride?

添付図面第1図は、後述する実施例1において、カルが
キシル変性スチレンーブタゾエンゴムニ対する酸化亜鉛
の配合−(PI−JR)を横軸とし、ガスケットを沸騰
水に3分間浸漬後の杭、張力(kq/l:m 2)及び
伸び(係)を縦軸としてプロットした結果を示す。この
結果によると、表1に示す様に従来のSBR系シーリン
グコンパウンドの抗張力は約2〜5kg/crn2、ま
た逆常の加硫SBRゴムの抗張力は一般に150〜20
0 kg/z  のオーダーであるのに対して、本発明
に用いる系では0.5重量部の酸化亜鉛で抗張力が約1
3 kg7rm  のオーダとなり、配合量の増大につ
れて抗張力が増大するが、抗張力は約28 kg/cm
  のオーダーで飽和することがわかる。
Figure 1 of the attached drawings shows the composition of zinc oxide in xyl-modified styrene-butazoene rubber (PI-JR) in Example 1, which will be described later, with the horizontal axis representing the composition of the gasket after it was immersed in boiling water for 3 minutes. The results are shown in which the pile, tension (kq/l:m 2 ), and elongation (coefficient) are plotted on the vertical axis. According to these results, as shown in Table 1, the tensile strength of conventional SBR sealing compounds is approximately 2 to 5 kg/crn2, and the tensile strength of reverse vulcanized SBR rubber is generally 150 to 20 kg/crn2.
In the system used in the present invention, the tensile strength is on the order of 0 kg/z with 0.5 parts by weight of zinc oxide.
The tensile strength is on the order of 3 kg7rm, and the tensile strength increases as the blending amount increases, but the tensile strength is approximately 28 kg/cm.
It can be seen that saturation occurs on the order of .

従来の5TJR系シーリングコンノぐランドでは酸化亜
鉛を配合しても抗張力は低く、缶内へのスクイズアウト
は多く配合効果が認められないのに対し、本発明に用い
る系では、缶内へのスクイズアウト数は酸化亜鉛の配合
量の増大とともに減少し、酸化亜鉛1重量部の添加で缶
内へのスクイズアウトは認められ々〈々る。耐衝撃密封
性についても酸化亜鉛量の増大とともに真空度低下相数
が減少するが、配合量が90重量部を超乏ると抗張力は
さほど高くは力いが次第に圧縮弾性率が大きくカリ伸び
が低下し真空庶低下缶数が増えてくる。かくして、本発
明によれば、高い充填密封性能と而・1スクイズ・アウ
ト性との組合せが得られることがわかる。
In the conventional 5TJR sealing cone gland, even if zinc oxide is added, the tensile strength is low and there is a lot of squeeze-out into the can, and no effect of the addition is observed. The number of squeeze-outs decreases as the amount of zinc oxide increases, and squeeze-outs into the can are rarely observed when 1 part by weight of zinc oxide is added. Regarding impact sealing properties, as the amount of zinc oxide increases, the degree of vacuum decreases and the number of phases decreases, but if the amount is less than 90 parts by weight, the tensile strength is not very high, but the compressive modulus gradually increases and the potash elongation increases. As the vacuum pressure decreases, the number of cans increases. Thus, it can be seen that according to the present invention, a combination of high filling and sealing performance and one-squeeze-out properties can be obtained.

更に、本発明のコンパランPを用いて得られる巻締部シ
ーラントは、適度力架橋構造を導入されていることから
、従来のものに比して、耐クリープ性に優れており、内
圧缶及び外圧缶としての用途に対しても持続耐圧密封性
が得られるという利点があり、寸だ熱水と接触した場合
の吸湿傾向や油性内容物と接触した場合の抽出傾向も低
い水準に抑制されるという利点がある。
Furthermore, since the seam sealant obtained using Comparan P of the present invention has a moderate force crosslinking structure, it has superior creep resistance compared to conventional sealants, and can withstand both internal pressure and external pressure. When used as a can, it also has the advantage of long-lasting pressure-tight sealing properties, and the tendency to absorb moisture when it comes into contact with hot water and the tendency to extract when it comes into contact with oily contents is also suppressed to a low level. There are advantages.

添付図面第2図は、後述する実施例1において、カルy
+?キシル変性スチレンーブタジェンゴムに対する酸化
亜鉛の配合量を変化させた場合の配合量と吸水率との関
係を示1−だものであり、酸化亜鉛による架橋構造の導
入により、吸水率が顕著に減少する事実が明らかとなる
FIG. 2 of the attached drawings shows the cal
+? Figure 1- shows the relationship between the amount of zinc oxide mixed in xyl-modified styrene-butadiene rubber and the water absorption rate, and the introduction of a crosslinked structure with zinc oxide significantly increases the water absorption rate. The fact that it is decreasing becomes clear.

本発明において、シーリングコンパウンド中ンパウ ジェンゴムを使用することの利点は、このゴム自体が成
る程度の乳化分散性を有しており、ゴムラテックスの界
面活性剤量を減らすことができ、従って、充填剤、顔料
、樹脂等の分散安定の目的で配合される界面活性剤を含
めた、シーリングコンパウンド水性懸濁液中に含tiる
界面活性剤の量を、分散安定性及びライニング件部を低
下させることなく、08乃至7重量部のような著しく少
カい量に抑制できるという利点がある。
In the present invention, the advantage of using powder rubber in the sealing compound is that this rubber itself has emulsifying and dispersing properties to a certain extent, and the amount of surfactant in the rubber latex can be reduced. The amount of surfactant contained in the sealing compound aqueous suspension, including surfactants blended for the purpose of dispersion stability of pigments, resins, etc., can be adjusted without reducing dispersion stability and lining properties. , 08 to 7 parts by weight, which has the advantage of being able to suppress the amount to a significantly small amount.

本発明によればシーリングコンパウンド水性懸濁液中の
界面活性剤の情を著しく減少させることにより、最終シ
ーラントの耐熱水性を一層向上させ、更にシーラントの
機械的性質をも一層向上させることができる。
According to the present invention, by significantly reducing the surfactant content in the aqueous sealing compound suspension, the hot water resistance of the final sealant can be further improved, as well as the mechanical properties of the sealant.

添付図面第3図は、後述する実施例2においてシーリン
グコンパウンド中の界面活性剤ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダの含有量を変化させ、この含有量と沸騰水3
分間浸漬後の吸水率との関係を示す。この結果から界面
活性剤の含有量を少なくすることにより、シーラントの
吸水性を著しく減少させ得ることがわかる。
Figure 3 of the attached drawings shows the content of the surfactant sodium dodecylbenzenesulfonate in the sealing compound in Example 2, which will be described later, was changed and the relationship between this content and boiling water 3.
The relationship with water absorption rate after immersion for minutes is shown. This result shows that by reducing the surfactant content, the water absorption of the sealant can be significantly reduced.

また、第4図は、同じく界面活性剤の含有量とシーラン
トの抗張力及び伸びとの関係を示す。この結果から界面
活性剤の含有量を減少させることにより、高い抗張力が
得られることがわかる。
Moreover, FIG. 4 similarly shows the relationship between the surfactant content and the tensile strength and elongation of the sealant. This result shows that high tensile strength can be obtained by reducing the surfactant content.

発明の好適態様 本発明をその好適態様について以下に詳細に説明する。Preferred embodiments of the invention The present invention will be described in detail below with respect to its preferred embodiments.

配合成分 本発明に用いるカルボキシル変性スチレンーブタジェン
・ゴムは、該ゴム重合体当り0.5乃至6重量%、特に
1乃至5重量%のカルボキシル基を含有することがV要
である。即ち、カルがキシル基の量が上記範囲よりも少
ない場合にけ、前述した抗張力を与えるに十分な架橋構
造の導入が困難であり、一方上記範囲よりも多い場合に
はゴムが可溶化したり或いはゴム自身の耐水性が低下す
る傾向がある。
Compounding Components The carboxyl-modified styrene-butadiene rubber used in the present invention must contain carboxyl groups in an amount of 0.5 to 6% by weight, particularly 1 to 5% by weight, based on the rubber polymer. That is, when the amount of carxyl groups is less than the above range, it is difficult to introduce a crosslinked structure sufficient to provide the above-mentioned tensile strength, whereas when it is more than the above range, the rubber may become solubilized. Alternatively, the water resistance of the rubber itself tends to decrease.

このカル?キシル変性スチレンーブタジェン・ゴムは、
スチレンとブタジェンとの合計量を基準として、一般的
に言って20乃至55重量部、特に23乃至50重量部
のスチレン成分を含有することが望寸しい。カルボキシ
ル変性に使用されるエチレン系不飽和カルデン酸乃至は
その酸無水物としては、フマル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イ
タコン酸、無水イタコン酸、アコニット酸、テトラヒド
ロフタル酸等を挙げることができるが、勿論例示したも
のに限定されない。
This Cal? Xyl-modified styrene-butadiene rubber is
It is generally desirable to contain from 20 to 55 parts by weight, particularly from 23 to 50 parts by weight, of the styrene component, based on the total amount of styrene and butadiene. Examples of ethylenically unsaturated caldicic acid or its acid anhydride used for carboxyl modification include fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, aconitic acid, Tetrahydrophthalic acid and the like can be mentioned, but of course the examples are not limited to these.

本発明の目的に特に好適なカルボキシル変性スチレン−
ブタジェン・ゴムは、フマル酸変性スチレン−ブタジェ
ン・ゴムである。
Carboxyl-modified styrenes particularly suitable for the purposes of the present invention
Butadiene rubber is fumaric acid modified styrene-butadiene rubber.

本発明に使用するカルボキシル変性スチレンーブタジェ
ン・ゴムは、ムーニー粘度〔■・1+4(100℃)〕
が20乃至150、特に好適には30乃至130の範囲
にあるのがよい。ムーニー粘度が上記範囲よ秒も高い変
性SBRでは、溶液粘度が高くなったり或いはラテック
ス安定性が悪くなり、これによりライニング操作が困難
に々ったり或いは缶端にコンパウンドを施す場合の生産
性が極端に低下することになる。一方、ムーニー粘度が
上記範囲よりも低い変性SBRでは、圧縮弾性゛h 率、引張り強度等の物性が低下することになる。   
 □本発明においては、ゴム成分としてカル、+fキシ
ル変性SBR単独を用いることが好ましいが、所望によ
っては未変性SBR又は天然ゴムの少量を併用すること
ができる。本発明の目的には、未変性SBR又は天然ゴ
ムの使用量はゴム成分全体当り、20重量部よりも少な
い量とすべきである。
The carboxyl-modified styrene-butadiene rubber used in the present invention has a Mooney viscosity [■・1+4 (100°C)]
is preferably in the range of 20 to 150, particularly preferably 30 to 130. Modified SBR with a Mooney viscosity higher than the above range may have high solution viscosity or poor latex stability, which may make lining operations difficult or reduce productivity when applying compound to the end of the can. This will result in a decline in On the other hand, modified SBR with a Mooney viscosity lower than the above range will have lower physical properties such as compressive elastic modulus and tensile strength.
□In the present invention, it is preferable to use cal, +f xyl-modified SBR alone as the rubber component, but if desired, a small amount of unmodified SBR or natural rubber can be used in combination. For purposes of the present invention, the amount of unmodified SBR or natural rubber used should be less than 20 parts by weight based on the total rubber component.

酸化亜鉛としては微粒子の酸化亜鉛を使用するのが望ま
しく、特に粒径が1μm以下、好適には0.5μm以下
の酸化亜鉛を用いる。このような酸化亜鉛は、ラテック
ス用亜鉛華、活性亜鉛華として入手できる。この酸化亜
鉛は、架橋剤としての作用と充填剤としての作用を有す
る。
As the zinc oxide, it is desirable to use fine particles of zinc oxide, particularly zinc oxide having a particle size of 1 μm or less, preferably 0.5 μm or less. Such zinc oxide is available as zinc white for latex or activated zinc white. This zinc oxide functions as a crosslinking agent and a filler.

ライニングにより施すコンパウンドと缶端との接着性を
改善し、寸だシーラントに可塑性を付与するために、本
発明のゴム組成物には、粘着付与剤を含有せしめる。こ
のような粘着付与剤はそれ自体周知であり、これらの内
耐抽出性やフレパー特性の良いものを選択使用する。そ
の適当な例は、ロジン、水素添加ロジン、硬化ロジン、
ロジンまたは水素添加ロジンの各種エステル等のロジン
樹脂;チルイン樹脂;フェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、ロジン−或いはチルイン−等の天然樹脂変性フェノ
ール樹脂;キシレン−ホルムアルデヒド樹脂或いはその
変性樹脂;石油樹脂、直釧炭化水素樹脂(P 1cco
pale樹脂)等である。
The rubber composition of the present invention contains a tackifier in order to improve the adhesion between the lining compound and the can end and to impart plasticity to the sealant. Such tackifiers are well known per se, and those with good internal extraction resistance and flaker properties are selected and used. Suitable examples thereof are rosin, hydrogenated rosin, hardened rosin,
Rosin resins such as rosin or various esters of hydrogenated rosin; chillin resins; phenol-formaldehyde resins, natural resins such as rosin or chillin; modified phenolic resins; xylene-formaldehyde resins or their modified resins; petroleum resins, straight hydrocarbons Resin (P 1cco
pale resin) etc.

組成 本発明においては、カルボキシル変性スチレン−ブタジ
エンゴム当り、0.5乃至130重景置部特に1乃至9
0重量部の酸化亜鉛及び5乃至150重量部、特に10
乃至100重量部の粘着付与剤を配合することも重要で
ある。酸化亜鉛の配合量が上記範囲よりも少ない場合に
は導入される架橋の程度が所期の範囲よりも少なくなり
、また上記範囲よりも多い場合にはシーラントの圧縮弾
性率が高くなりすぎる傾向がある。また、粘着付与剤の
量が上記範囲よりも多くなると、シーラントの機械的特
性が低下する傾向があり、寸た上記範囲よりも少なくな
ると缶蓋への接着性が低下したり、或いはシーラントに
必要な熱可塑性が失われることになる。
Composition In the present invention, 0.5 to 130 parts per carboxyl-modified styrene-butadiene rubber, especially 1 to 9
0 parts by weight of zinc oxide and 5 to 150 parts by weight, especially 10
It is also important to incorporate 100 parts by weight of a tackifier. If the amount of zinc oxide is less than the above range, the degree of crosslinking introduced will be less than the desired range, and if it is more than the above range, the compressive modulus of the sealant will tend to be too high. be. Additionally, if the amount of tackifier is greater than the above range, the mechanical properties of the sealant tend to deteriorate, and if the amount is less than the above range, the adhesion to can lids may be reduced, or This results in a loss of thermoplasticity.

本発明のシーリングコンノ!ウンドは、一般に固形分濃
度が20乃至80重量%、特に25乃至60重号係の水
性懸濁液の形で、缶蓋へのライニングに使用される。本
発明によれば、この水性懸濁液において、含有する界面
活性剤の量を、ゴム当り0.8乃至7重量部、特に0.
8乃至3重畳部のような少量とし得ることも特徴の一つ
である。界面活性剤としては、それ自体公知の任意のア
ニオン性及び/又はノニオン性の界面活性剤を使用し得
る。界面活性剤の適当な例は、オレイン酸、ステアリン
酸、パルミチン酸、ラウリル酸、ミリスチンP等の脂肪
酸;ロジン酸のような樹脂酸;或いはアルキルアリルス
ルホン酸、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸、脂肪
族アミドのスルホン酸、等の有機スルホン酸;以上の酸
のす) IJウム塩、カリウム塩或いはアンモニウム塩
である。
The ceiling conno of the present invention! The powder is generally used for lining can lids in the form of an aqueous suspension with a solids concentration of 20 to 80% by weight, particularly 25 to 60% by weight. According to the invention, the amount of surfactant contained in this aqueous suspension is between 0.8 and 7 parts by weight, in particular 0.8 to 7 parts by weight per rubber.
One of the features is that it can be made in a small amount such as 8 to 3 overlapping parts. As the surfactant, any anionic and/or nonionic surfactant known per se may be used. Suitable examples of surfactants are fatty acids such as oleic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, myristin P; resin acids such as rosin acid; or alkylaryl sulfonic acids, sulfonic acids of dibasic fatty acid esters, Organic sulfonic acids such as sulfonic acids of aliphatic amides; salts of the above acids), potassium salts, or ammonium salts.

更に、本発明の密封用ゴム組成物には、分散液のレオロ
ジー的特性を改善し、更に乾燥皮膜の硬さを調節する目
的で充填剤を含有せしめる。このよ56充填剤としては
、無機の体質顔料や着色顔料の多くのものが使用される
。その適当な例は、コロイダルシリカ、無水ケイ酸、含
水ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ賞充填剤;軽質乃至
重質炭酸カルシウム、活性化炭酸カルシウム;カリオン
、焼成りレイ;アルミナ・ホワイト;タルク粉;ドロマ
イト;硫酸アルミナ:i酸バリウム;炭酸マグネシウム
、酸化マグネシウム、ケイ酸マグネシウム;硫酸カルシ
ウム;軽石粉;ガラス粉;アスベスト粉;二酸化チタン
;カーボンブラックである。
Furthermore, the sealing rubber composition of the present invention contains a filler for the purpose of improving the rheological properties of the dispersion and further adjusting the hardness of the dried film. As the filler, many inorganic extender pigments and color pigments are used. Suitable examples include silica fillers such as colloidal silica, anhydrous silicic acid, hydrous silicic acid, and synthetic silicates; light to heavy calcium carbonate, activated calcium carbonate; Karion, calcined clay; alumina white; Talcum powder; Dolomite; Alumina sulfate: Barium oxide; Magnesium carbonate, Magnesium oxide, Magnesium silicate; Calcium sulfate; Pumice powder; Glass powder; Asbestos powder; Titanium dioxide; Carbon black.

本発明の密封用ゴム組成物には、所望に応じて、それ自
体周知の配合剤を公知の処方に従って配合することがで
きる。例乏−ば、本発明のゴム組成物には、アミン系、
アルデヒド−アミン反応生成物系、ケトン−アミン反応
生成物系、混合アミン系、フェノール系、或いはその他
の老化防止剤乃至は酸化防止剤や着色剤を配合すること
ができる。まり、ティス/’P−ジョン乃至はラテック
ス形態のゴム組成物には、水1イオン調節剤;或いはア
ルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、カル7+?キ
シメチルセルロース、カル?キシメチル澱粉、?リビニ
ルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム等の増粘剤;
成いはソルビン酸等の防腐剤を配合することができる。
If desired, the sealing rubber composition of the present invention may contain compounding agents known per se according to known formulations. For example, the rubber composition of the present invention may include amine-based,
Aldehyde-amine reaction product-based, ketone-amine reaction product-based, mixed amine-based, phenol-based, or other anti-aging agents or antioxidants and colorants can be blended. Rubber compositions in Mari, Tis/'P-john or latex form include water ion regulators; or sodium alginate, methylcellulose, Cal7+? oxymethylcellulose, Cal? oxymethyl starch? Thickeners such as ribinyl alcohol and sodium polyacrylate;
In addition, a preservative such as sorbic acid may be added.

これらの配合剤詳細は、ラバーダイジェスト社発行「便
覧ゴム・グラスチック配合薬品」(昭和41年6月15
日)に記載されている。
Details of these compounded drugs can be found in "Handbook of Rubber/Glastic Compounded Chemicals" published by Rubber Digest (June 15, 1966).
day).

用  途 本発明のシーリングコンパウンドは、種々の缶体におけ
るライニング用シーラントとして有用である。このよう
な缶体として、ブラックスチール、錫鍍金鋼板、ティン
・フリー・スチール或いはアA/Sニウム等の金属素材
(ブランク)を、所要サイズに裁断し、半田、接着剤或
いは溶接等の手段により重ね合わせ継ぎ目(サイド・ラ
ップ・シーム)或いはフック・シームを形成させた缶胴
を用いるスリー・ピース缶や、或いは前述した金属素材
を絞り加工、絞りしごき加工、或いはインパクト・エク
ストルージョン加工で形成したシームレス缶胴を用いる
ツーピース缶が知られているが、本発明のゴム組成物は
、これら何れの缶体に対しても、缶胴フランジと缶端(
缶蓋)との間で介在させるシーラントを形成させるため
に適用することができる。
Applications The sealing compound of the present invention is useful as a sealant for lining a variety of can bodies. For such a can body, a metal material (blank) such as black steel, tin-plated steel plate, tin-free steel, or A/S nium is cut to the required size and then soldered, glued, or welded. Three-piece cans that use a can body with a side lap seam or a hook seam, or formed from the aforementioned metal materials by drawing, drawing and ironing, or impact extrusion. Two-piece cans that use seamless can bodies are known, but the rubber composition of the present invention can be applied to the can body flange and can end (
It can be applied to form a sealant between can lids).

本発明のシーリングコンパウンドは、種々のライニング
手段により缶端の周縁部の溝に施すことができる。例え
ば、ゴム組成物のライニングは、打抜成形された缶端を
回転させながら塗布を行うチャック回転型ノズルライナ
ーや、缶端を停止させノズルを回転させ々からゴム系目
放物の塗布を行うノズル回転型ノズルライナーや、或い
はゴム組成物を一度ダイに転移し更に缶端に転写するグ
イライナーを用いて行うことができる。
The sealing compound of the present invention can be applied to the peripheral groove of the can end by various lining means. For example, rubber composition linings can be applied using a chuck-rotating nozzle liner, which is applied while rotating the stamped end of the can, or by stopping the end of the can and rotating the nozzle to apply a rubber compound. This can be carried out using a rotating nozzle type nozzle liner or a guiliner in which the rubber composition is first transferred to a die and then transferred to the end of the can.

本発明のシーリングコンパウンドは、缶端周囲の溝の部
分に上述した手段で施した後必要により、乾燥してシー
ラントの層とする。本発明の密封用ゴム組成物から成る
シーラントを備えた缶端と缶胴との巻締により形成され
る缶体或いは缶詰は、加熱殺菌処理(レトルト)、加温
処理等の缶詰工程は勿論のこと、長期間にわたって保存
した場合にも漏洩を生じることがなく、この利点は炭酸
ガスを高濃度で含有する清涼飲料用の内圧缶や、缶内部
が高度の貢空状態となる外圧缶においても同様に達成さ
れる。
The sealing compound of the present invention is applied to the groove portion around the end of the can by the above-described means and then, if necessary, dried to form a sealant layer. Can bodies or canned goods formed by sealing the can end and the can body with a sealant made of the sealing rubber composition of the present invention can be used in canning processes such as heat sterilization (retort) and heating treatment. In particular, there is no leakage even when stored for a long period of time, and this advantage applies to internal pressure cans for soft drinks containing high concentrations of carbon dioxide gas, and external pressure cans where the inside of the can is highly evacuated. The same is achieved.

本発明を次の例で説明する。The invention is illustrated by the following example.

実施例−1 表−1に示す様なA〜に!Pでの配合組成で11種のシ
ーズングコンノ・?ランPを試作した。抗張力及び伸び
は皮膜厚約250μmの各シーリングコンパウンドの乾
燥皮膜をJIS 2号ダンベルにて打抜き、これを沸騰
水に3分間浸漬し、引張スピード200 mm/min
で測定した。吸水率は、皮膜厚約250μmの乾燥皮膜
を20mmX40mmになる様切断1−1これを3分間
沸騰水に浸漬し測定した。スクイズアウトは、各試作シ
ーリングコンパウンドを307径蓋に塗布し、加熱乾燥
シーズニング後、この蓋をツナ2号缶に各試作シーリン
グコンパウンP当り10缶ずつ鮪のサラダオイル漬を常
温で充填し、巻締時缶胴と蓋の間に水蒸気を吹きつけ7
)、いわゆるスチームフロラの条件下でシーマ−により
巻締してその後113℃−90分の殺菌を実施し、冷却
後開缶して、シーリングコンパウンドの缶内へのスクイ
ズアウト倍数を数えた。
Example-1 A~ as shown in Table-1! 11 types of seasonal ingredients with a combination composition of P? I made a prototype of RunP. Tensile strength and elongation were determined by punching out the dry film of each sealing compound with a film thickness of approximately 250 μm using a JIS No. 2 dumbbell, immersing it in boiling water for 3 minutes, and tensile speed of 200 mm/min.
It was measured with The water absorption rate was measured by cutting a dry film with a thickness of about 250 μm into a size of 20 mm x 40 mm (1-1) and immersing it in boiling water for 3 minutes. Squeeze out involves applying each trial sealing compound to a 307-diameter lid, heating and drying the lid, and then applying the lid to No. 2 tuna cans with 10 cans of tuna pickled in salad oil for each trial sealing compound P at room temperature. When tightening, spray steam between the can body and the lid7.
), sealed with a seamer under so-called steam flow conditions, then sterilized at 113° C. for 90 minutes, and after cooling, the can was opened and the number of times the sealing compound was squeezed out into the can was counted.

又、密封絆については、上述の方法により作製した缶、
各100缶の巻締部に2000g−αの衝撃量を与え、
7日経時させ真空度の低下した倍数を数えてシーリンダ
コンパウンド各配合処方間の相対的が比較を行なった。
In addition, regarding the sealing bond, cans made by the above method,
Applying an impact amount of 2000 g-α to the seaming part of each 100 cans,
After aging for 7 days, the number of times the degree of vacuum decreased was counted and the relative relationship between each cylinder compound formulation was compared.

実験結果を表−1、@1図及び第2図に示す。The experimental results are shown in Table 1, Figure 1 and Figure 2.

′\ 実施例−2 表−2に示すように、シーリングコンパウンド中の界面
活性剤含有情を変化させた8種のシーリングコンパウン
ド中試作した。各種試灼については実施例1に記述した
方法により行なった。結果を表−2、第3図及び第4図
に示す。
'\Example 2 As shown in Table 2, eight types of sealing compounds were prepared in which the surfactant content in the sealing compounds was varied. Various trial burns were performed by the method described in Example 1. The results are shown in Table 2, Figures 3 and 4.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、実施例1において、カルボキシル変性スチレ
ン・ブタジェンゴムに対する酸化亜鉛の配合量と、沸騰
水3分間浸漬後の抗張力及び伸びとの関係を示す線図で
あり、 第2図は、実施例1において、カルy+?キシル変性ス
チレン・ブタノエンゴムに対する酸化亜鉛の配合量と、
沸騰水3分間浸漬後の吸水率との関係を示す線図であり
、 第3図は、実施例2において、界面活性剤含有量と沸騰
水3分間浸漬後の吸水率との関係を示す線図であり、 第4図は、実施例2において、界面活性剤含有量とシー
ラントの抗張力及び伸びとの関係を示す線図である。 虎q6ン qi■
FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the amount of zinc oxide compounded in carboxyl-modified styrene-butadiene rubber and the tensile strength and elongation after immersion in boiling water for 3 minutes in Example 1. In 1, Cal y+? The amount of zinc oxide added to xyl-modified styrene-butanoene rubber,
FIG. 3 is a line diagram showing the relationship between the surfactant content and the water absorption rate after immersion in boiling water for 3 minutes in Example 2. FIG. FIG. 4 is a diagram showing the relationship between the surfactant content and the tensile strength and elongation of the sealant in Example 2. tiger q6n qi■

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)0.5乃至6重量%のカルボキシル基を含むカル
ボキシル変性スチレン−ブタジエンゴム、該ゴム100
重量部当り0.5乃至130重量部の酸化亜鉛及び5乃
至150重量部の粘着付与剤を含有することを特徴とす
る缶蓋用シーリングコンパウンド。
(1) Carboxyl-modified styrene-butadiene rubber containing 0.5 to 6% by weight of carboxyl groups, said rubber 100
A sealing compound for can lids, comprising 0.5 to 130 parts by weight of zinc oxide and 5 to 150 parts by weight of a tackifier.
(2)固形分濃度が20乃至80重量%の水性懸濁液の
形で存在する特許請求の範囲第1項記載のシーリングコ
ンパウンド。
(2) The sealing compound according to claim 1, which is present in the form of an aqueous suspension with a solids concentration of 20 to 80% by weight.
(3)カルボキシル変性スチレン−ブタジエンゴム10
0重量部当り0.8乃至7重量部の界面活性剤を含有す
る特許請求の範囲第1項記載のシーリングコンパウンド
(3) Carboxyl modified styrene-butadiene rubber 10
Sealing compound according to claim 1, containing from 0.8 to 7 parts by weight of surfactant per 0 parts by weight.
(4)カルボキシル変性スチレン−ブタジエンゴムがフ
マル酸変性スチレン−ブタジエンゴムである特許請求の
範囲第1項記載のシーリングコンパウンド。
(4) The sealing compound according to claim 1, wherein the carboxyl-modified styrene-butadiene rubber is fumaric acid-modified styrene-butadiene rubber.
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