JPS61143355A - Production of n-(alpha-hydroxyethyl) pyrrolidone - Google Patents
Production of n-(alpha-hydroxyethyl) pyrrolidoneInfo
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- JPS61143355A JPS61143355A JP26484584A JP26484584A JPS61143355A JP S61143355 A JPS61143355 A JP S61143355A JP 26484584 A JP26484584 A JP 26484584A JP 26484584 A JP26484584 A JP 26484584A JP S61143355 A JPS61143355 A JP S61143355A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はＮ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンの製
造方法に関するものである・ １１−（α−ヒドロキ
シエチル）ピロリドンは、例えば、下記反応式に従って
Ｎ−ビニルピロリドンを与える有用な原料物質である。Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention relates to a method for producing N-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone. 11-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone can be produced by, for example, It is a useful raw material to give N-vinylpyrrolidone according to the method.
第λｉ／環状アミドとアセトアルデヒドを反応させてＮ
−（α−ヒドロキシエチル）環状アミドを製造する方法
は公知である。No. λi/Reacting cyclic amide and acetaldehyde
Methods for producing -(α-hydroxyethyl)cyclic amides are known.
例えば、特公昭ａｓ−ｔａＪざ３号公報には。For example, in Tokko Sho AS-TA Jza No. 3.
ＷＩ−級環状アミドとアセトアルデヒドを酸性または塩
基性触媒の存在下、液−液接触によシ反応させてＮ−（
α−ヒドロキシエチル）／！環状アミドな得、次いで、
これを熱分解してＮ−ビニルアミドを製造する方法が開
示されている。N-(
α-hydroxyethyl)/! cyclic amide, then
A method for producing N-vinylamide by thermally decomposing it is disclosed.
しかしながら、この方法では生成するＮ−（α−ヒドロ
キシエチル〕ピロリドンの収率が低いという問題がある
。However, this method has a problem in that the yield of N-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone produced is low.
例えば、上記特許公報実施例３では最終生成物であるＮ
−ビニルピロリドンの収率の記載しかないが、Ｎ−（α
−ヒドロキシエチル〕ピロリドンの熱分解によるＮ−ビ
ニルピロリドンへの転換率が１００ｑ＆であると仮定し
ても、 Ｎ −（α−ヒドロ中シエチルンピロリドンの
収率は約ｚｏ％に過ぎない。For example, in Example 3 of the above patent publication, the final product N
-Although there is only a description of the yield of vinylpyrrolidone, N-(α
Even assuming that the conversion rate of pyrrolidone to N-vinylpyrrolidone by thermal decomposition of -hydroxyethyl]pyrrolidone is 100q&, the yield of ethylnepyrrolidone in N-(α-hydro) is only about zo%.
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、従来法に比し高収率でＮ−（α−ヒドロキシ
ェチル）ピロリドンを製造する方法を提供することを目
的とし、−一ビロリドンとアセトアルデヒドを反応させ
てＨ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンｔ／製造す
るに当り、液体状の２−ピロリドンと気体状のアセトア
ルデヒドを、塩基性触媒の存在下、接触させることによ
って反応を行わせることでこれを解決し本発明方法は、
液体状の２−ピロリドンと気体状のアセトアルデヒドを
塩基性触媒の存在下、反応させることを必須要件とする
ものである。[Means for Solving the Problems] The purpose of the present invention is to provide a method for producing N-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone in a higher yield than conventional methods, and to provide a method for producing N-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone with In producing H-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone t/, liquid 2-pyrrolidone and gaseous acetaldehyde are brought into contact with each other in the presence of a basic catalyst. The method of the present invention solves this problem.
It is an essential requirement that liquid 2-pyrrolidone and gaseous acetaldehyde be reacted in the presence of a basic catalyst.
反応は気液反応を行なう任意の反応装置を用いて行なう
ことができ、通常、攪拌槽内に２−ビロリドンを仕込み
、これに気体状のアセトアルデヒドを連続的に攪拌槽内
に供給する方法、好ましくは気体状のアセトアルデヒド
を２−ピロリドンの液中に供給する方法が用いられる。The reaction can be carried out using any reaction apparatus that performs a gas-liquid reaction, and is usually carried out by charging 2-pyrrolidone into a stirring tank and continuously feeding gaseous acetaldehyde into the stirring tank, preferably. A method is used in which gaseous acetaldehyde is supplied into a liquid of 2-pyrrolidone.
反応は通常非連続的に行なわれるが、連続的に行なうこ
とも可能である。The reaction is usually carried out discontinuously, but it is also possible to carry out the reaction continuously.
本発明で用いられる触媒としては、一般的な塩基性化合
物、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び第４
級アンモニウム等の水酸化物；第３級アミン、強塩基性
あるいは弱塩基性に作用するイオン交換樹脂及び強塩基
と弱酸からなる弱塩基性塩等、いずれを使用してもよく
具体的には例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム及
びカルシウムの水酸化物；有機酸、フェノール類、亜硫
酸、亜リン酸、ピロリン酸。Catalysts used in the present invention include common basic compounds such as alkali metals, alkaline earth metals and quaternary metals.
Hydroxides such as grade ammonium; tertiary amines, ion exchange resins that act on strong or weak bases, weakly basic salts consisting of strong bases and weak acids, etc. Any of these may be used. For example, hydroxides of lithium, sodium, potassium and calcium; organic acids, phenols, sulphite, phosphorous acid, pyrophosphoric acid.
リン酸、炭酸、ホウ酸、メタケイ酸等の弱酸とリチウム
、ナトリウム、カリウム等の塩基との塩、好ましくは、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸ナトリウムを用いるのがよい。Salts of weak acids such as phosphoric acid, carbonic acid, boric acid, metasilicic acid, etc. and bases such as lithium, sodium, potassium, etc., preferably,
Potassium hydroxide, sodium hydroxide, potassium carbonate, and sodium carbonate are preferably used.
使用する触媒の割合Ｆｉ、コービロリド７に対し＆ ０
．０００／ 〜／ ０モル−１好ましくは０．００ ／
〜１モルチ、更に好ましくは０１２１〜Ｏ０ｊモルチが
よい。触媒量がこれよシ少ない場合には反応速度及び気
体状アセトアルデヒドの吸収速度が著しく低下し、また
、触媒量がこれよシ多い場合にｉ２−ピロリドンの反応
率が低下する。Proportion of catalyst used Fi, cobiloride 7 & 0
．． 000/~/0 mol-1 preferably 0.00/
~1 molti, more preferably 0121~O0j molti. If the amount of catalyst is less than this, the reaction rate and absorption rate of gaseous acetaldehyde will decrease significantly, and if the amount of catalyst is more than this, the reaction rate of i2-pyrrolidone will decrease.
反応温度は通常−１０〜６０℃、好ましくはθ〜ｑ０℃
の範囲から選択される。６０℃以上の温度で実施した場
合には、生成物であるＮ−（α−ヒドロキシエチル）ピ
ロリドンの分解及びアセトアルデヒドの縮合が起こＬ−
ｉｏ℃以下の温度で実施した場合には１反応が極めて遅
くなる。The reaction temperature is usually -10 to 60°C, preferably θ to q0°C
selected from the range. When carried out at a temperature of 60°C or higher, decomposition of the product N-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone and condensation of acetaldehyde occur.
One reaction is extremely slow when carried out at temperatures below io<0>C.
２−ピロリドンとアセトアルデヒドの反応は無溶媒でも
溶媒共存下でも実施することができるが％２−ピロリド
ンの融点（１３℃１４下で実施する場合には、２−ピロ
リドンを溶解する溶媒の存在下で実施するのが好ましい
。溶媒としては、水；メタノール、エタノール等のアル
コール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素；エーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類
；酢酸エチル等のエステル類が挙げられる。溶媒の使用
量は通常２−ピロリドンに対し、０．０／−６重量倍の
範囲から適宜選択される。The reaction between 2-pyrrolidone and acetaldehyde can be carried out without a solvent or in the presence of a solvent. This is preferably carried out. Examples of solvents include water; alcohols such as methanol and ethanol; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; ethers such as ether and tetrahydrofuran; and esters such as ethyl acetate. The amount of the solvent to be used is usually appropriately selected from the range of 0.0/-6 times the weight of 2-pyrrolidone.
１−ピロリドンに対するアセトアルデヒドのモル比は通
常０．７〜５．０１好ましくはＱ。７〜−９Ｏ１更に好
ましくはｏ、ｑ〜／、４の範囲が適当である。The molar ratio of acetaldehyde to 1-pyrrolidone is usually 0.7 to 5.01, preferably Q. Suitable ranges are 7 to -9O1, more preferably o, q to /, and 4.
モル比が本範囲以下であれば、２−ピロリドン基準、ア
セトアルデヒド基準のＨ−（α−ヒドロキシエチル）ピ
ロリドンの選択率は高いが、２−ピロリドンの反応率が
減少し、モル比が本範囲以上であれば、−一ビロリドン
の反応率は増大するが、アセトアルデヒド基準のＮ−（
α−ヒトロキシエチル）ピロリドンの選択率は減少する
。If the molar ratio is below this range, the selectivity of H-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone based on 2-pyrrolidone and acetaldehyde will be high, but the reaction rate of 2-pyrrolidone will decrease and the molar ratio will be above this range. If so, the reaction rate of -monovirolidone will increase, but the reaction rate of -monovirolidone will increase, but if
The selectivity of α-hydroxyethyl)pyrrolidone decreases.
尚、反応途中生成したＮ−（α−ヒドロキシエチル）ピ
ロリドンを析出させた後１反応な続行することによシ、
さらに収率な上げることができる。In addition, by continuing the reaction for one time after precipitating N-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone produced during the reaction,
The yield can be further increased.
この場合には、２−ピロリドンに対しアセトアルデヒド
を小過剰に加え、−一ビロリドンの反応率が５０〜？７
モルチ、好ましくは６０〜９７モルチ、更に好ましくは
７０〜デフモル係となった時点で、−一〇−コ！℃、好
ましくは０−１０℃に冷却するか、または小量のＮ −
（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンを結晶核として添
加、あるいはこれらを併用することによって結晶を析出
させる。In this case, a small excess of acetaldehyde is added to 2-pyrrolidone, and the reaction rate of -1-pyrrolidone is 50~? 7
When it reaches molti, preferably 60 to 97 mol, more preferably 70 to def mol, -10-ko! ℃, preferably 0-10℃, or a small amount of N −
Crystals are precipitated by adding (α-hydroxyethyl)pyrrolidone as a crystal nucleus or by using these together.
一一ピロリドンの反応率が６０モル優以下である場合に
は、結晶の析出が困難であシ％？７モル優以上であれば
結晶析出は容易であるが、−一ピロリドンの反応率を９
７モル係以上に上げるには、大過剰のアセトアルデヒド
を用いなければならず、不利となる。11 If the reaction rate of pyrrolidone is less than 60 mol, it is difficult to precipitate crystals. Crystal precipitation is easy if the amount is more than 7 moles, but if the reaction rate of -1-pyrrolidone is 9
In order to raise the molar ratio to 7 or more, a large excess of acetaldehyde must be used, which is disadvantageous.
結晶を析出させる場合には、Ｎ−（α−ヒドロキシエチ
ル〕ピロリドンの結晶を溶解せずに結晶を分散させる分
散媒を用いることが好ましい。When crystals are precipitated, it is preferable to use a dispersion medium that disperses the N-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone crystals without dissolving them.
結晶化の分散媒はあらかじめ反応開始時に共存させてお
いてもよいし、結晶析出直前に加えてもよい。ただし、
１５℃以下で反応を実施し結晶を析出させる場合には、
２−ピロリドンを溶解し、Ｈ−（α−ヒドロキシエチル
）ピロリドンの結晶を溶解せずに分散させる分散媒を反
応開始時に共存させるのが好ましい。分散媒とヒ
しては、２−ピロリドンＺＮ−（α−ヒドロキシエチル
）ピロリドンを溶解しにくいシクロヘキサン、ヘキサン
、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；２−ピロリドンを溶解
するがｂ Ｎ （α−ヒドロキシエチル）ピロリドンを
溶解しにくいベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素；エーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル
類；酢酸エチル等のエステル類等が挙げられる。分散媒
の使用量は、通常２−ピロリドンに対し、Ｏ１２〜３重
量倍の範囲から適宜選択される。The dispersion medium for crystallization may be made to coexist in advance at the start of the reaction, or may be added immediately before crystallization. however,
When conducting the reaction at 15°C or lower to precipitate crystals,
It is preferable that a dispersion medium that dissolves 2-pyrrolidone and disperses the H-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone crystals without dissolving them is present at the start of the reaction. Examples of dispersion media include aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, hexane, and heptane, which are difficult to dissolve 2-pyrrolidone ZN-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone; ) Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene that are difficult to dissolve pyrrolidone; ethers such as ether and tetrahydrofuran; and esters such as ethyl acetate. The amount of the dispersion medium to be used is usually appropriately selected from a range of 12 to 3 times the weight of O to 2-pyrrolidone.
また、冷却し、結晶核を添加する代わシに更にアセトア
ルデヒドを供給することによシ、Ｎ−（α−ヒドロキシ
エチル）ピロリドンの収率な向上させることができる。Moreover, the yield of N-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone can be improved by cooling and further supplying acetaldehyde instead of adding crystal nuclei.
〔実施例〕
次に実施例によシ本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限υ以下の実施例に限定され
るものではない。[Examples] Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples as long as they do not exceed the gist thereof.
比較例１
゜フッ素樹脂製の攪拌翼を備えた攪拌機、温度計及び還
流冷却器を備えた一〇〇ｍｌの１つロフラスコにｇ ｊ
、／ 、Ｐの２−ピロリドンとｅｌｌ、／／ｉのアセト
アルデヒドを入れ、激しく攪拌した。Comparative Example 1 ゜G j
, / , P's 2-pyrrolidone and ell, //i's acetaldehyde were added and stirred vigorously.
０、ＪＩｌの水酸化ナトリウム（２−ピロリドンに対し
０．７３モルｅｓ）を加え、７０℃に保ちながら還流下
５０分反応した。0.0, JIl sodium hydroxide (0.73 moles based on 2-pyrrolidone) was added, and the mixture was reacted for 50 minutes under reflux while maintaining the temperature at 70°C.
反応後、液体クロマトグラフィーによって生成物を分析
したところ、２−ピロリドンの反応率Ｊ７．ｊ−％、
２−ピロリドン基準のＮ−（α−ヒドロキシエチル）
ピロリドンの選４Ｆ？ｌはｑコ０ｇチであった。After the reaction, the product was analyzed by liquid chromatography, and the reaction rate of 2-pyrrolidone was J7. j-%,
N-(α-hydroxyethyl) based on 2-pyrrolidone
Pyrolidone selection 4F? l was qq0gchi.
比較例コ
フッ素樹脂製の攪拌翼を備えた攪拌機１滴下漏斗、温度
計及び冷却管を備えたλｏｏｒｓｔの４つロフラスコノ
にｚｚ、ｉｔｉの２−ピロリドンとｏ、ｏ ｓ ｉの炭
酸カリウム（２−ピロリドンに対し０．θＪ６モルチ）
を入れ５０℃に保った。滴下漏斗にＭ２Ｃ，／ｌ／のア
セトアルデヒドを入れ、Ｊ、Ｓ時間かけて滴下した。Comparative Example: 1 stirrer equipped with cofluororesin stirring blades; 0.θJ6molti for pyrrolidone)
was kept at 50°C. M2C,/l/acetaldehyde was placed in a dropping funnel and added dropwise over J, S hours.
反応後、液体クロマトグラフィーによって生成物を分析
したところ、−一ビロリドンの反応率−０，７％、アセ
トアルデヒドの反応率４４２．３ｑｂ、２−ピロリドン
基準のＮ−（α−ヒドロキシエチルンピロリドンの選択
率は１００％であった。After the reaction, the product was analyzed by liquid chromatography, and it was found that the reaction rate of -1-pyrrolidone was -0.7%, the reaction rate of acetaldehyde was 442.3 qb, and the selection of N-(α-hydroxyethylnpyrrolidone) was 442.3 qb based on 2-pyrrolidone. The rate was 100%.
導入管、温度計及び排気管を付した氷冷冷却管を備えた
２００−〇ダつロフラスコの排気管に少量の流動パラフ
ィンを入れたトラップを接続した。ニードルパルプを備
えた１００１Ｒ１の耐圧ガラス製容器にアセトアルデヒ
ド約ｚｓｌｆａ：採取し、ニードルパルプを閉じ％７２
スコのガス導入管にフッ素樹脂チューブで接続した。フ
ラスコにＩ！、／１ｉｏＪ−ピロリドンとポリリン酸／
、Ｊｌを加え５０℃の水浴で保温しつつ激しく攪拌した
。耐圧ガラス製容器を５０℃に保温しニードルパルプを
開き、ガス導入管からアセトアルデヒドを反応液中にガ
ス状で吹き込んだ。A trap containing a small amount of liquid paraffin was connected to the exhaust pipe of a 200-〇 flask equipped with an ice-cooled condenser with an inlet pipe, a thermometer, and an exhaust pipe. Collect acetaldehyde in a 1001R1 pressure glass container with needle pulp and close the needle pulp to approximately 72%
It was connected to the Sco gas inlet pipe with a fluororesin tube. I in the flask! , /1ioJ-pyrrolidone and polyphosphoric acid/
, Jl were added, and the mixture was stirred vigorously while being kept warm in a 50°C water bath. The pressure-resistant glass container was kept warm at 50° C., the needle pulp was opened, and acetaldehyde was blown into the reaction liquid in gas form from the gas introduction tube.
流動パラフィンを入れたトラップを観察し、アセトアル
デヒドがトラップからガス状で漏れない範囲内で最大限
に供給されるようにニードルパルプを調節しつつ反応し
た。４４４１．／ ９のアセトアルデヒドを供給するの
にＪ、Ｓ時間を要し虎。アルデヒドの供給終了後反応液
を液体りａマドグラフィーによって分析したところ、２
−ピロリドンの反応率ｇｑ、ｉ％、 ２−ピロリドン
基１１ｋ１７） Ｎ −（α−ヒドロキシエチル）ピロ
リドンの選択率はダＪ、７優であった。The trap containing liquid paraffin was observed, and the reaction was carried out while adjusting the needle pulp so that the maximum amount of acetaldehyde could be supplied without leaking from the trap in gaseous form. 4441. / It takes J, S time to supply 9 acetaldehyde. After the aldehyde supply was completed, the reaction solution was analyzed by liquid atomography, and it was found that 2
- Reaction rate of pyrrolidone gq, i%, 2-pyrrolidone group 11k17) The selectivity of N-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone was 7 excellent.
比較例亭
ポリリン酸へＪＩｉの代わシに５ｓｆｂ塩酸コＩ（２−
ピロリドンに対し、１．９モルチ〕を用いた以外は比較
例Ｊと同様に反応を行なった。Comparative Example Polyphosphoric acid 5sfb hydrochloric acid (2-
The reaction was carried out in the same manner as in Comparative Example J except that pyrrolidone was 1.9 molti].
−一ビロリドンの反応率５０優、−一ビロリドン基準Ｏ
Ｎ −（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンの選択率は
／？、？係であった。- Mono-virolidone reaction rate: 50 or better, - Mono-virolidone standard: O
What is the selectivity of N-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone? ,? He was in charge.
比較例よ
フッ素樹脂製の攪拌翼を備えた攪拌機、温度計、氷冷冷
却管な備えた一〇〇ｄのダつロフラスコにｇｚ、ｔｉ（
ｔモルフのコーピａリドンと６６．０．ｐ （／、よモ
ルフのアセトアルデヒドを加え、水浴によｆｉ 、？
０ ’Ｃに保った。炭酸カリウムｏ、ｏ ｔ 、ｐ （
−一ピロリドンに対し０．０３６モル％）を加え３時間
攪拌した。発熱は見られなかった。反応後液体クロマト
グラフィーにより生成物を分析したところ、２−ピロリ
ドンの反応率に４Ａ、０％、２−ピロリドン基準のＮ−
（α−ヒドロキシエチル〕ピａリドンの選択率は１００
チでめった。Comparative Example: gz, ti(
t morph corpi aridon and 66.0. p (/, add morph acetaldehyde and put it in a water bath, ?
It was kept at 0'C. Potassium carbonate o, o t, p (
-0.036 mol % based on pyrrolidone) was added and stirred for 3 hours. No fever was observed. After the reaction, the product was analyzed by liquid chromatography, and it was found that the reaction rate of 2-pyrrolidone was 4A, 0%, and N- based on 2-pyrrolidone.
The selectivity of (α-hydroxyethyl)pyaridone is 100
I fell in love with Chi.
導入管、温度計及び排気管を付した氷冷冷却管な備えた
コＯＯ―の弘つロフラスコの排気管に少量の流動パラフ
ィンを入れたトラップを接続した。ニードルパルプを備
えた１００ＲＩの耐圧ガ５ス製容器にアセトアルデヒド
約３５Ｉを採取し、ニードルパルプを閉じ、フラスコの
ガス導入゛管にフッ素樹脂チューブで接続した。フラス
コにＩ！、１１１の一一ピ四リドンと炭酸カリウム０．
０よＩ（２−ピロリドンに対しｏ、ｏｓｂモルチ）を加
え、５０℃の水浴で保温しつつ激しく攪拌した。耐圧ガ
ラス製容器を５０℃に保温し、ニードルパルプを開き、
ガス導入管からアセトアルデヒドを反応液中にガス状で
吹き込んだ。流動パラフィンを入れたトラップを観察し
、アセトアルデヒドがトラップからガス状で漏れない範
囲内で最大限に供給されるようにニードルパルプを調節
しつつ反応した。A trap containing a small amount of liquid paraffin was connected to the exhaust pipe of a KoOO Hirotsu flask equipped with an ice-cooled condenser equipped with an inlet pipe, a thermometer, and an exhaust pipe. Approximately 35 I of acetaldehyde was collected in a 100 RI pressure-resistant gas container equipped with a needle pulp, and the needle pulp was closed and connected to the gas inlet tube of the flask with a fluororesin tube. I in the flask! , 111-11-pytetridone and potassium carbonate 0.
0 and I (o, osb morti relative to 2-pyrrolidone) were added, and the mixture was stirred vigorously while being kept warm in a 50°C water bath. Keep a pressure-resistant glass container warm at 50°C, open the needle pulp,
Acetaldehyde was blown into the reaction solution in gaseous form from the gas inlet tube. The trap containing liquid paraffin was observed, and the reaction was carried out while adjusting the needle pulp so that the maximum amount of acetaldehyde could be supplied without leaking from the trap in gaseous form.
ｅｌ、／Ｊのアセトアルデヒドを供給するのに３、！ｆ
待時間要した。供給終了後反応液を液体クロマトグラフ
ィーによって分析したところ、コ−ピロリドンの反応率
Ｅ９Ｊ％、２−ピロリドン基準のＮ−（α−ヒドロキシ
エチル）ピロリドンの選択率デ９．１チであった。3 to supply el, /J of acetaldehyde! f
It took some waiting time. After the supply was completed, the reaction solution was analyzed by liquid chromatography, and the reaction rate of copyrrolidone was E9J%, and the selectivity of N-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone based on 2-pyrrolidone was 9.1%.
実施例−〜を
触媒の種類、量、アセトアルデヒドの使用量を第１表に
示す化合物と値に変えたこと以外は実施例１と同様にし
て反応を行なった。結果を第１表に示す。Example 1 A reaction was carried out in the same manner as in Example 1, except that the type and amount of catalyst and the amount of acetaldehyde used were changed to the compounds and values shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
導入管、温度計及び排気管を付した氷冷冷却管な備えた
ｓ ｏ ｏｍｌのダっロフラスコの排気管゛に少量の流
動パラフィンを入れたトラップを接続した。ニードルパ
ルプを備えた３ ００ＲＩ（Ｄ耐圧ガラス製容器にアセ
トアルデヒド約／２０９を採取し、ニードルパルプを閉
じ、７ラスコのガス導入管にフッ素樹脂チューブで接続
した。A trap containing a small amount of liquid paraffin was connected to the exhaust pipe of a SO ml Durrow flask equipped with an ice-cooled condenser equipped with an inlet pipe, a thermometer, and an exhaust pipe. Approximately 1/209 acetaldehyde was collected in a 300 RI (D) pressure-resistant glass container equipped with a needle pulp, the needle pulp was closed, and the container was connected to a gas inlet tube of 7 flasks with a fluororesin tube.
フラスコにｌコア、７ ！Ｉ（へ！モル）の２−ピロリ
ドンと０．０７！Ｉｉ（：ｉ−ピロリドンに対し０．０
３６モルｔｓ）の炭酸カリウムを加え、−３℃に保温し
、激しく攪拌した。耐圧ガラス製容器を、１Ｏ−ＱＯ℃
に保温し、ニードルパルプを開き、ガス導入管からアセ
トアルデヒドを反応液中にガス状で吹き込んだ。流動パ
ラフィンを入れたトラップを観察し、アセトアルデヒド
がトラップからガス状で漏れない範囲内で最大限に供給
されるように、ニードルパルプを調節しつつ反応した。L core in flask, 7! I (he! moles) of 2-pyrrolidone and 0.07! Ii (: 0.0 for i-pyrrolidone
36 mol ts) of potassium carbonate was added, kept at -3°C, and stirred vigorously. Pressure-resistant glass container at 1O-QO℃
The needle pulp was opened, and acetaldehyde was blown into the reaction solution in gas form from the gas introduction tube. The trap containing liquid paraffin was observed, and the reaction was carried out while adjusting the needle pulp so that the maximum amount of acetaldehyde could be supplied without leaking from the trap in gaseous form.
発熱によシ内温は５０℃迄上昇した。７ｇ、９、ｐ（／
、７９モル）のアセトアルデヒドを供給するのＫ Ｊ、
！ｒ待時間要した。The internal temperature rose to 50°C due to fever. 7g, 9, p(/
, 79 mol) of acetaldehyde,
! It took r waiting time.
反応液を液体クロマトグラフィーによって分析シたとこ
ろ、２−ピロリドンの反応率り５．９ｅｓ１ ２−ピロ
リドン基準のＰ！−（α−ヒドロキシエチル〕ピロリド
ンの選択率は１００チであった。更にフラスコを攪拌し
つつ３℃に冷却し、結晶核としてＮ−（α−ヒドロキシ
エチル］ピロリドン３〜を投入するとｉｏ仕分後反応液
は白色結晶となり固化した。生成物を液体クロマトグラ
フィーによって分析したところ、−一ピロリドンの反応
率９９．０％、コーピロリド７基準のＮ−（α−ヒドロ
キシエチルフピロリドンの選択率は／θ０チであった。When the reaction solution was analyzed by liquid chromatography, the reaction rate of 2-pyrrolidone was 5.9es1, P! based on 2-pyrrolidone. -(α-Hydroxyethyl]pyrrolidone selectivity was 100%.Furthermore, the flask was cooled to 3°C with stirring, and 3~ of N-(α-hydroxyethyl]pyrrolidone was added as crystal nuclei. After io sorting, The reaction solution became white crystals and solidified. When the product was analyzed by liquid chromatography, the reaction rate of -1pyrrolidone was 99.0%, and the selectivity of N-(α-hydroxyethyl fupyrrolidone based on copyrrolide 7 was /θ0). It was Chi.
実施例ＩＯ
触媒量をｏ、ｉｚｙ＜２−ピロリドンに対し０．０７−
モル％）、アセトアルデヒドの使用量１ｇＩ：ｉ’７．
ダＪｉｌ （／、ｊ Ｊモル）に変えたこと以外は実施
例デと同様に反応を行なった。Example IO Catalyst amount o,izy<0.07- for 2-pyrrolidone
mol %), amount of acetaldehyde used 1 gI:i'7.
The reaction was carried out in the same manner as in Example D, except that Jil (/, j J mol) was changed.
２−ピロリドンの反応率？ ｂ、ｔ ％、 ２−ピロ
リドン基準のＮ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドン
の選択率は１ｏｏｑｂであった。2-Pyrrolidone reaction rate? b, t %, the selectivity of N-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone based on 2-pyrrolidone was 1 ooqb.
導入管、温度計及び排気管を付した氷冷冷却管な備えた
／ｌｌの参つロフラスコの排気管に少量の流動パラフィ
ンを入れたトラップを接続した。A trap containing a small amount of liquid paraffin was connected to the exhaust pipe of a three-liter flask equipped with an ice-cooled condenser equipped with an inlet pipe, a thermometer, and an exhaust pipe.
ニードルパルプを備えた３ｏＯｔｕｌの耐圧ガラス製容
器にアセトアルデヒド約ｙｔｙを採取し、ニードルパル
プを閉じ、フラスコのガス４人１Ｆにフッ素樹脂チュー
ブで接続した。Approximately yty of acetaldehyde was collected in a 3 o tul pressure-resistant glass container equipped with a needle pulp, the needle pulp was closed, and the flask was connected to the 1F gas tank with a fluororesin tube.
フラスコに１：１．／ｌ（１モル）の２−ピロリドンと
炭酸カリウム０．１１ｇ（，１−ピロリドンに対し０．
／ １モルチ〕とｉｓｓ、ｇｉ（−一ビロリドンに対し
へｇ重量倍〕のシクロヘキサンを加え−ざ℃の水浴で保
温しつつ激しく攪拌した。1:1 in flask. /l (1 mol) of 2-pyrrolidone and 0.11 g of potassium carbonate (0.1 g/l (1 mol) for 1-pyrrolidone).
/ 1 molt], iss, gi (g weight times -1 pyrrolidone) of cyclohexane were added, and the mixture was stirred vigorously while being kept warm in a water bath at 30°C.
耐圧ガラス製容器を５０〜ａＯ℃に保温し、ニードルパ
ルプを開き、ガス導入管からアセトアルデヒドを反応液
中にガス状で吹き込んだ。流動パラフィンを入れたトラ
ップを観測し、アセトアルデヒドがトラップからガス状
で漏れない範囲内で最大限に供給されるようにニードル
パルプを調節しつつ反応した。４！＆、−７１（／、０
．７モル）のアセトアルデヒドをフィードするのに３．
３時間を要した。発熱によシ内温はＪＯ℃迄上昇した。The pressure-resistant glass container was kept at a temperature of 50 to aO<0>C, the needle pulp was opened, and acetaldehyde was blown into the reaction liquid in gas form from the gas introduction tube. A trap containing liquid paraffin was observed, and the reaction was performed while adjusting the needle pulp so that the maximum amount of acetaldehyde could be supplied without leaking from the trap in gaseous form. 4! &, -71 (/, 0
．． 7 mol) of acetaldehyde.
It took 3 hours. Due to fever, the internal temperature rose to JO°C.
更にフラスコを攪拌しつつｔｒ℃に冷却し、結晶核とし
て１１−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンｓｙｔｇ
を投入するとｉｏ仕分後反応液は結晶化し、シクロへ牛
サンのためにスラリー状となった。温度がコロ℃迄上昇
したため８℃に冷却後１時間攪拌した。生成物を液体ク
ロマトグラフィーによって分析したところ、２−ピロリ
ドンの反応率デ？、ｊ％％ ２−ピロリドン基準のＮ−
（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンの選択率は１００
％であった。Furthermore, the flask was cooled to tr℃ while stirring, and 11-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone sytg was added as a crystal nucleus.
After the IO sorting, the reaction solution crystallized and became a slurry for cyclo-cooking. Since the temperature rose to 10°C, the mixture was cooled to 8°C and stirred for 1 hour. When the product was analyzed by liquid chromatography, the reaction rate of 2-pyrrolidone was found to be 2-pyrrolidone. ,j%% 2-pyrrolidone standard N-
The selectivity of (α-hydroxyethyl)pyrrolidone is 100
%Met.
実施例／Ｊ−／Ａ
１−ピロリドンの使用量、触媒量、アセトアルデヒドの
使用量、溶媒の種類、溶媒の量、反応温度を第１表に示
す値に変えたこと以外は実施例１／と同様にして反応な
°行なった。Example/J-/A Same as Example 1/, except that the amount of 1-pyrrolidone used, the amount of catalyst, the amount of acetaldehyde used, the type of solvent, the amount of solvent, and the reaction temperature were changed to the values shown in Table 1. A similar reaction was carried out.
結果を第−表に示す。The results are shown in Table 1.
本発明によれば、−一ピロリドンの反応率及び選択率の
いずれもが従来法に比して著しく向上する。その結果、
−一ピロリドンの反応率７４〜ゾロモル係、−一ビロリ
ドン基準のＮ−（α−ヒドロキシエチルノピロリドンの
選択率Ｅｌ、１００モルチが達成でき、更に反応途中に
おいてＮ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンを析出
させた後、反応を続行させることによシ、−一ピロリド
ンの反応率？７〜デデ０ｇモルチ、２−ピロリドン基準
のＮ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドン選択率り９
．７〜ＩＯθモルチが達成できるようになった。According to the present invention, both the reaction rate and selectivity of -1-pyrrolidone are significantly improved compared to conventional methods. the result,
- The reaction rate of 1-pyrrolidone is 74 to zolomol, - The selectivity El of N-(α-hydroxyethylnopyrrolidone based on 1-pyrrolidone is 100 mol), and in addition, N-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone is added during the reaction. After the precipitation, by continuing the reaction, the reaction rate of -1-pyrrolidone was 7 to 0 gmol, and the selectivity of N-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone based on 2-pyrrolidone was 9.
．． It became possible to achieve 7 to IOθ morti.
出 願 人 三菱化成工業株式会社 代 理 人弁理士 良否用 − ほか１名Sender: Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. Representative patent attorney - 1 other person
Claims (5)
Ｎ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンを製造するに
当り、液体状の２−ピロリドンと気体状のアセトアルデ
ヒドを塩基性触媒の存在下接触させることによつて反応
を行わせることを特徴とするＮ−（α−ヒドロキシエチ
ル）ピロリドンの製造方法。(1) When reacting 2-pyrrolidone and acetaldehyde to produce N-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone, liquid 2-pyrrolidone and gaseous acetaldehyde are brought into contact in the presence of a basic catalyst. A method for producing N-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone, which comprises carrying out the reaction by
、反応槽内に２−ピロリドンを仕込んだ後、アセトアル
デヒドを連続的に供給することによつて行われることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法。(2) The gas-liquid contact between acetaldehyde and 2-pyrrolidone is carried out by continuously supplying acetaldehyde after charging 2-pyrrolidone into the reaction tank. Manufacturing method described in section.
中に気体状のアセトアルデヒドを導入することによつて
行われることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
製造方法。(3) The manufacturing method according to claim 2, wherein the supply of acetaldehyde is carried out by introducing gaseous acetaldehyde into the 2-pyrrolidone liquid.
する特許請求の範囲第１項ないしは第３項のいずれかに
記載の製造方法。(4) The manufacturing method according to any one of claims 1 to 3, wherein the reaction temperature is in the range of 0 to 40°C.
囲内の反応途中において生成したＮ−（α−ヒドロキシ
エチル）ピロリドンを析出させた後、反応を続行するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項ないしは第４項の
いずれかに記載の製造方法。(5) A patent claim characterized in that the reaction is continued after precipitating N-(α-hydroxyethyl)pyrrolidone produced during the reaction in which the reaction rate of 2-pyrrolidone is within the range of 50 to 97 mol%. The manufacturing method according to any one of Items 1 to 4.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26484584A JPS61143355A (en) | 1984-12-15 | 1984-12-15 | Production of n-(alpha-hydroxyethyl) pyrrolidone |
| DE19853544134 DE3544134A1 (en) | 1984-12-15 | 1985-12-13 | METHOD FOR PRODUCING N - ((ALPHA) -ALKOXYETHYL) PYRROLIDONE |
| US07/151,589 US4837337A (en) | 1984-12-15 | 1988-02-03 | Process for producing pyrrolidone derivative |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26484584A JPS61143355A (en) | 1984-12-15 | 1984-12-15 | Production of n-(alpha-hydroxyethyl) pyrrolidone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61143355A true JPS61143355A (en) | 1986-07-01 |
| JPH0528700B2 JPH0528700B2 (en) | 1993-04-27 |
Family
ID=17409008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26484584A Granted JPS61143355A (en) | 1984-12-15 | 1984-12-15 | Production of n-(alpha-hydroxyethyl) pyrrolidone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61143355A (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3073843A (en) * | 1960-12-16 | 1963-01-15 | Gen Aniline & Film Corp | Preparation of n-hydroxymethyl pyrrolidone |
-
1984
- 1984-12-15 JP JP26484584A patent/JPS61143355A/en active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3073843A (en) * | 1960-12-16 | 1963-01-15 | Gen Aniline & Film Corp | Preparation of n-hydroxymethyl pyrrolidone |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0528700B2 (en) | 1993-04-27 |
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