JPS61143355A - Ｎ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンの製造方法 - Google Patents
Ｎ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンの製造方法Info
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- JPS61143355A JPS61143355A JP26484584A JP26484584A JPS61143355A JP S61143355 A JPS61143355 A JP S61143355A JP 26484584 A JP26484584 A JP 26484584A JP 26484584 A JP26484584 A JP 26484584A JP S61143355 A JPS61143355 A JP S61143355A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はＮ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンの製
造方法に関するものである・ １１−（α−ヒドロキ
シエチル）ピロリドンは、例えば、下記反応式に従って
Ｎ−ビニルピロリドンを与える有用な原料物質である。
造方法に関するものである・ １１−（α−ヒドロキ
シエチル）ピロリドンは、例えば、下記反応式に従って
Ｎ−ビニルピロリドンを与える有用な原料物質である。
第λｉ／環状アミドとアセトアルデヒドを反応させてＮ
−（α−ヒドロキシエチル）環状アミドを製造する方法
は公知である。
−（α−ヒドロキシエチル）環状アミドを製造する方法
は公知である。
例えば、特公昭ａｓ−ｔａＪざ３号公報には。
ＷＩ−級環状アミドとアセトアルデヒドを酸性または塩
基性触媒の存在下、液−液接触によシ反応させてＮ−（
α−ヒドロキシエチル）／！環状アミドな得、次いで、
これを熱分解してＮ−ビニルアミドを製造する方法が開
示されている。
基性触媒の存在下、液−液接触によシ反応させてＮ−（
α−ヒドロキシエチル）／！環状アミドな得、次いで、
これを熱分解してＮ−ビニルアミドを製造する方法が開
示されている。
しかしながら、この方法では生成するＮ−（α−ヒドロ
キシエチル〕ピロリドンの収率が低いという問題がある
。
キシエチル〕ピロリドンの収率が低いという問題がある
。
例えば、上記特許公報実施例３では最終生成物であるＮ
−ビニルピロリドンの収率の記載しかないが、Ｎ−（α
−ヒドロキシエチル〕ピロリドンの熱分解によるＮ−ビ
ニルピロリドンへの転換率が１００ｑ＆であると仮定し
ても、 Ｎ −（α−ヒドロ中シエチルンピロリドンの
収率は約ｚｏ％に過ぎない。
−ビニルピロリドンの収率の記載しかないが、Ｎ−（α
−ヒドロキシエチル〕ピロリドンの熱分解によるＮ−ビ
ニルピロリドンへの転換率が１００ｑ＆であると仮定し
ても、 Ｎ −（α−ヒドロ中シエチルンピロリドンの
収率は約ｚｏ％に過ぎない。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、従来法に比し高収率でＮ−（α−ヒドロキシ
ェチル）ピロリドンを製造する方法を提供することを目
的とし、−一ビロリドンとアセトアルデヒドを反応させ
てＨ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンｔ／製造す
るに当り、液体状の２−ピロリドンと気体状のアセトア
ルデヒドを、塩基性触媒の存在下、接触させることによ
って反応を行わせることでこれを解決し本発明方法は、
液体状の２−ピロリドンと気体状のアセトアルデヒドを
塩基性触媒の存在下、反応させることを必須要件とする
ものである。
ェチル）ピロリドンを製造する方法を提供することを目
的とし、−一ビロリドンとアセトアルデヒドを反応させ
てＨ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンｔ／製造す
るに当り、液体状の２−ピロリドンと気体状のアセトア
ルデヒドを、塩基性触媒の存在下、接触させることによ
って反応を行わせることでこれを解決し本発明方法は、
液体状の２−ピロリドンと気体状のアセトアルデヒドを
塩基性触媒の存在下、反応させることを必須要件とする
ものである。
反応は気液反応を行なう任意の反応装置を用いて行なう
ことができ、通常、攪拌槽内に２−ビロリドンを仕込み
、これに気体状のアセトアルデヒドを連続的に攪拌槽内
に供給する方法、好ましくは気体状のアセトアルデヒド
を２−ピロリドンの液中に供給する方法が用いられる。
ことができ、通常、攪拌槽内に２−ビロリドンを仕込み
、これに気体状のアセトアルデヒドを連続的に攪拌槽内
に供給する方法、好ましくは気体状のアセトアルデヒド
を２−ピロリドンの液中に供給する方法が用いられる。
反応は通常非連続的に行なわれるが、連続的に行なうこ
とも可能である。
とも可能である。
本発明で用いられる触媒としては、一般的な塩基性化合
物、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び第４
級アンモニウム等の水酸化物；第３級アミン、強塩基性
あるいは弱塩基性に作用するイオン交換樹脂及び強塩基
と弱酸からなる弱塩基性塩等、いずれを使用してもよく
具体的には例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム及
びカルシウムの水酸化物；有機酸、フェノール類、亜硫
酸、亜リン酸、ピロリン酸。
物、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び第４
級アンモニウム等の水酸化物；第３級アミン、強塩基性
あるいは弱塩基性に作用するイオン交換樹脂及び強塩基
と弱酸からなる弱塩基性塩等、いずれを使用してもよく
具体的には例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム及
びカルシウムの水酸化物；有機酸、フェノール類、亜硫
酸、亜リン酸、ピロリン酸。
リン酸、炭酸、ホウ酸、メタケイ酸等の弱酸とリチウム
、ナトリウム、カリウム等の塩基との塩、好ましくは、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸ナトリウムを用いるのがよい。
、ナトリウム、カリウム等の塩基との塩、好ましくは、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸ナトリウムを用いるのがよい。
使用する触媒の割合Ｆｉ、コービロリド７に対し＆ ０
．０００／ 〜／ ０モル−１好ましくは０．００ ／
〜１モルチ、更に好ましくは０１２１〜Ｏ０ｊモルチが
よい。触媒量がこれよシ少ない場合には反応速度及び気
体状アセトアルデヒドの吸収速度が著しく低下し、また
、触媒量がこれよシ多い場合にｉ２−ピロリドンの反応
率が低下する。
．０００／ 〜／ ０モル−１好ましくは０．００ ／
〜１モルチ、更に好ましくは０１２１〜Ｏ０ｊモルチが
よい。触媒量がこれよシ少ない場合には反応速度及び気
体状アセトアルデヒドの吸収速度が著しく低下し、また
、触媒量がこれよシ多い場合にｉ２−ピロリドンの反応
率が低下する。
反応温度は通常−１０〜６０℃、好ましくはθ〜ｑ０℃
の範囲から選択される。６０℃以上の温度で実施した場
合には、生成物であるＮ−（α−ヒドロキシエチル）ピ
ロリドンの分解及びアセトアルデヒドの縮合が起こＬ−
ｉｏ℃以下の温度で実施した場合には１反応が極めて遅
くなる。
の範囲から選択される。６０℃以上の温度で実施した場
合には、生成物であるＮ−（α−ヒドロキシエチル）ピ
ロリドンの分解及びアセトアルデヒドの縮合が起こＬ−
ｉｏ℃以下の温度で実施した場合には１反応が極めて遅
くなる。
２−ピロリドンとアセトアルデヒドの反応は無溶媒でも
溶媒共存下でも実施することができるが％２−ピロリド
ンの融点（１３℃１４下で実施する場合には、２−ピロ
リドンを溶解する溶媒の存在下で実施するのが好ましい
。溶媒としては、水；メタノール、エタノール等のアル
コール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素；エーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類
；酢酸エチル等のエステル類が挙げられる。溶媒の使用
量は通常２−ピロリドンに対し、０．０／−６重量倍の
範囲から適宜選択される。
溶媒共存下でも実施することができるが％２−ピロリド
ンの融点（１３℃１４下で実施する場合には、２−ピロ
リドンを溶解する溶媒の存在下で実施するのが好ましい
。溶媒としては、水；メタノール、エタノール等のアル
コール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素；エーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類
；酢酸エチル等のエステル類が挙げられる。溶媒の使用
量は通常２−ピロリドンに対し、０．０／−６重量倍の
範囲から適宜選択される。
１−ピロリドンに対するアセトアルデヒドのモル比は通
常０．７〜５．０１好ましくはＱ。７〜−９Ｏ１更に好
ましくはｏ、ｑ〜／、４の範囲が適当である。
常０．７〜５．０１好ましくはＱ。７〜−９Ｏ１更に好
ましくはｏ、ｑ〜／、４の範囲が適当である。
モル比が本範囲以下であれば、２−ピロリドン基準、ア
セトアルデヒド基準のＨ−（α−ヒドロキシエチル）ピ
ロリドンの選択率は高いが、２−ピロリドンの反応率が
減少し、モル比が本範囲以上であれば、−一ビロリドン
の反応率は増大するが、アセトアルデヒド基準のＮ−（
α−ヒトロキシエチル）ピロリドンの選択率は減少する
。
セトアルデヒド基準のＨ−（α−ヒドロキシエチル）ピ
ロリドンの選択率は高いが、２−ピロリドンの反応率が
減少し、モル比が本範囲以上であれば、−一ビロリドン
の反応率は増大するが、アセトアルデヒド基準のＮ−（
α−ヒトロキシエチル）ピロリドンの選択率は減少する
。
尚、反応途中生成したＮ−（α−ヒドロキシエチル）ピ
ロリドンを析出させた後１反応な続行することによシ、
さらに収率な上げることができる。
ロリドンを析出させた後１反応な続行することによシ、
さらに収率な上げることができる。
この場合には、２−ピロリドンに対しアセトアルデヒド
を小過剰に加え、−一ビロリドンの反応率が５０〜？７
モルチ、好ましくは６０〜９７モルチ、更に好ましくは
７０〜デフモル係となった時点で、−一〇−コ！℃、好
ましくは０−１０℃に冷却するか、または小量のＮ −
（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンを結晶核として添
加、あるいはこれらを併用することによって結晶を析出
させる。
を小過剰に加え、−一ビロリドンの反応率が５０〜？７
モルチ、好ましくは６０〜９７モルチ、更に好ましくは
７０〜デフモル係となった時点で、−一〇−コ！℃、好
ましくは０−１０℃に冷却するか、または小量のＮ −
（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンを結晶核として添
加、あるいはこれらを併用することによって結晶を析出
させる。
一一ピロリドンの反応率が６０モル優以下である場合に
は、結晶の析出が困難であシ％？７モル優以上であれば
結晶析出は容易であるが、−一ピロリドンの反応率を９
７モル係以上に上げるには、大過剰のアセトアルデヒド
を用いなければならず、不利となる。
は、結晶の析出が困難であシ％？７モル優以上であれば
結晶析出は容易であるが、−一ピロリドンの反応率を９
７モル係以上に上げるには、大過剰のアセトアルデヒド
を用いなければならず、不利となる。
結晶を析出させる場合には、Ｎ−（α−ヒドロキシエチ
ル〕ピロリドンの結晶を溶解せずに結晶を分散させる分
散媒を用いることが好ましい。
ル〕ピロリドンの結晶を溶解せずに結晶を分散させる分
散媒を用いることが好ましい。
結晶化の分散媒はあらかじめ反応開始時に共存させてお
いてもよいし、結晶析出直前に加えてもよい。ただし、
１５℃以下で反応を実施し結晶を析出させる場合には、
２−ピロリドンを溶解し、Ｈ−（α−ヒドロキシエチル
）ピロリドンの結晶を溶解せずに分散させる分散媒を反
応開始時に共存させるのが好ましい。分散媒とヒ しては、２−ピロリドンＺＮ−（α−ヒドロキシエチル
）ピロリドンを溶解しにくいシクロヘキサン、ヘキサン
、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；２−ピロリドンを溶解
するがｂ Ｎ （α−ヒドロキシエチル）ピロリドンを
溶解しにくいベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素；エーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル
類；酢酸エチル等のエステル類等が挙げられる。分散媒
の使用量は、通常２−ピロリドンに対し、Ｏ１２〜３重
量倍の範囲から適宜選択される。
いてもよいし、結晶析出直前に加えてもよい。ただし、
１５℃以下で反応を実施し結晶を析出させる場合には、
２−ピロリドンを溶解し、Ｈ−（α−ヒドロキシエチル
）ピロリドンの結晶を溶解せずに分散させる分散媒を反
応開始時に共存させるのが好ましい。分散媒とヒ しては、２−ピロリドンＺＮ−（α−ヒドロキシエチル
）ピロリドンを溶解しにくいシクロヘキサン、ヘキサン
、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；２−ピロリドンを溶解
するがｂ Ｎ （α−ヒドロキシエチル）ピロリドンを
溶解しにくいベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素；エーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル
類；酢酸エチル等のエステル類等が挙げられる。分散媒
の使用量は、通常２−ピロリドンに対し、Ｏ１２〜３重
量倍の範囲から適宜選択される。
また、冷却し、結晶核を添加する代わシに更にアセトア
ルデヒドを供給することによシ、Ｎ−（α−ヒドロキシ
エチル）ピロリドンの収率な向上させることができる。
ルデヒドを供給することによシ、Ｎ−（α−ヒドロキシ
エチル）ピロリドンの収率な向上させることができる。
〔実施例〕
次に実施例によシ本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限υ以下の実施例に限定され
るものではない。
発明はその要旨を超えない限υ以下の実施例に限定され
るものではない。
比較例１
゜フッ素樹脂製の攪拌翼を備えた攪拌機、温度計及び還
流冷却器を備えた一〇〇ｍｌの１つロフラスコにｇ ｊ
、／ 、Ｐの２−ピロリドンとｅｌｌ、／／ｉのアセト
アルデヒドを入れ、激しく攪拌した。
流冷却器を備えた一〇〇ｍｌの１つロフラスコにｇ ｊ
、／ 、Ｐの２−ピロリドンとｅｌｌ、／／ｉのアセト
アルデヒドを入れ、激しく攪拌した。
０、ＪＩｌの水酸化ナトリウム（２−ピロリドンに対し
０．７３モルｅｓ）を加え、７０℃に保ちながら還流下
５０分反応した。
０．７３モルｅｓ）を加え、７０℃に保ちながら還流下
５０分反応した。
反応後、液体クロマトグラフィーによって生成物を分析
したところ、２−ピロリドンの反応率Ｊ７．ｊ−％、
２−ピロリドン基準のＮ−（α−ヒドロキシエチル）
ピロリドンの選４Ｆ？ｌはｑコ０ｇチであった。
したところ、２−ピロリドンの反応率Ｊ７．ｊ−％、
２−ピロリドン基準のＮ−（α−ヒドロキシエチル）
ピロリドンの選４Ｆ？ｌはｑコ０ｇチであった。
比較例コ
フッ素樹脂製の攪拌翼を備えた攪拌機１滴下漏斗、温度
計及び冷却管を備えたλｏｏｒｓｔの４つロフラスコノ
にｚｚ、ｉｔｉの２−ピロリドンとｏ、ｏ ｓ ｉの炭
酸カリウム（２−ピロリドンに対し０．θＪ６モルチ）
を入れ５０℃に保った。滴下漏斗にＭ２Ｃ，／ｌ／のア
セトアルデヒドを入れ、Ｊ、Ｓ時間かけて滴下した。
計及び冷却管を備えたλｏｏｒｓｔの４つロフラスコノ
にｚｚ、ｉｔｉの２−ピロリドンとｏ、ｏ ｓ ｉの炭
酸カリウム（２−ピロリドンに対し０．θＪ６モルチ）
を入れ５０℃に保った。滴下漏斗にＭ２Ｃ，／ｌ／のア
セトアルデヒドを入れ、Ｊ、Ｓ時間かけて滴下した。
反応後、液体クロマトグラフィーによって生成物を分析
したところ、−一ビロリドンの反応率−０，７％、アセ
トアルデヒドの反応率４４２．３ｑｂ、２−ピロリドン
基準のＮ−（α−ヒドロキシエチルンピロリドンの選択
率は１００％であった。
したところ、−一ビロリドンの反応率−０，７％、アセ
トアルデヒドの反応率４４２．３ｑｂ、２−ピロリドン
基準のＮ−（α−ヒドロキシエチルンピロリドンの選択
率は１００％であった。
導入管、温度計及び排気管を付した氷冷冷却管を備えた
２００−〇ダつロフラスコの排気管に少量の流動パラフ
ィンを入れたトラップを接続した。ニードルパルプを備
えた１００１Ｒ１の耐圧ガラス製容器にアセトアルデヒ
ド約ｚｓｌｆａ：採取し、ニードルパルプを閉じ％７２
スコのガス導入管にフッ素樹脂チューブで接続した。フ
ラスコにＩ！、／１ｉｏＪ−ピロリドンとポリリン酸／
、Ｊｌを加え５０℃の水浴で保温しつつ激しく攪拌した
。耐圧ガラス製容器を５０℃に保温しニードルパルプを
開き、ガス導入管からアセトアルデヒドを反応液中にガ
ス状で吹き込んだ。
２００−〇ダつロフラスコの排気管に少量の流動パラフ
ィンを入れたトラップを接続した。ニードルパルプを備
えた１００１Ｒ１の耐圧ガラス製容器にアセトアルデヒ
ド約ｚｓｌｆａ：採取し、ニードルパルプを閉じ％７２
スコのガス導入管にフッ素樹脂チューブで接続した。フ
ラスコにＩ！、／１ｉｏＪ−ピロリドンとポリリン酸／
、Ｊｌを加え５０℃の水浴で保温しつつ激しく攪拌した
。耐圧ガラス製容器を５０℃に保温しニードルパルプを
開き、ガス導入管からアセトアルデヒドを反応液中にガ
ス状で吹き込んだ。
流動パラフィンを入れたトラップを観察し、アセトアル
デヒドがトラップからガス状で漏れない範囲内で最大限
に供給されるようにニードルパルプを調節しつつ反応し
た。４４４１．／ ９のアセトアルデヒドを供給するの
にＪ、Ｓ時間を要し虎。アルデヒドの供給終了後反応液
を液体りａマドグラフィーによって分析したところ、２
−ピロリドンの反応率ｇｑ、ｉ％、 ２−ピロリドン
基１１ｋ１７） Ｎ −（α−ヒドロキシエチル）ピロ
リドンの選択率はダＪ、７優であった。
デヒドがトラップからガス状で漏れない範囲内で最大限
に供給されるようにニードルパルプを調節しつつ反応し
た。４４４１．／ ９のアセトアルデヒドを供給するの
にＪ、Ｓ時間を要し虎。アルデヒドの供給終了後反応液
を液体りａマドグラフィーによって分析したところ、２
−ピロリドンの反応率ｇｑ、ｉ％、 ２−ピロリドン
基１１ｋ１７） Ｎ −（α−ヒドロキシエチル）ピロ
リドンの選択率はダＪ、７優であった。
比較例亭
ポリリン酸へＪＩｉの代わシに５ｓｆｂ塩酸コＩ（２−
ピロリドンに対し、１．９モルチ〕を用いた以外は比較
例Ｊと同様に反応を行なった。
ピロリドンに対し、１．９モルチ〕を用いた以外は比較
例Ｊと同様に反応を行なった。
−一ビロリドンの反応率５０優、−一ビロリドン基準Ｏ
Ｎ −（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンの選択率は
／？、？係であった。
Ｎ −（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンの選択率は
／？、？係であった。
比較例よ
フッ素樹脂製の攪拌翼を備えた攪拌機、温度計、氷冷冷
却管な備えた一〇〇ｄのダつロフラスコにｇｚ、ｔｉ（
ｔモルフのコーピａリドンと６６．０．ｐ （／、よモ
ルフのアセトアルデヒドを加え、水浴によｆｉ 、？
０ ’Ｃに保った。炭酸カリウムｏ、ｏ ｔ 、ｐ （
−一ピロリドンに対し０．０３６モル％）を加え３時間
攪拌した。発熱は見られなかった。反応後液体クロマト
グラフィーにより生成物を分析したところ、２−ピロリ
ドンの反応率に４Ａ、０％、２−ピロリドン基準のＮ−
（α−ヒドロキシエチル〕ピａリドンの選択率は１００
チでめった。
却管な備えた一〇〇ｄのダつロフラスコにｇｚ、ｔｉ（
ｔモルフのコーピａリドンと６６．０．ｐ （／、よモ
ルフのアセトアルデヒドを加え、水浴によｆｉ 、？
０ ’Ｃに保った。炭酸カリウムｏ、ｏ ｔ 、ｐ （
−一ピロリドンに対し０．０３６モル％）を加え３時間
攪拌した。発熱は見られなかった。反応後液体クロマト
グラフィーにより生成物を分析したところ、２−ピロリ
ドンの反応率に４Ａ、０％、２−ピロリドン基準のＮ−
（α−ヒドロキシエチル〕ピａリドンの選択率は１００
チでめった。
導入管、温度計及び排気管を付した氷冷冷却管な備えた
コＯＯ―の弘つロフラスコの排気管に少量の流動パラフ
ィンを入れたトラップを接続した。ニードルパルプを備
えた１００ＲＩの耐圧ガ５ス製容器にアセトアルデヒド
約３５Ｉを採取し、ニードルパルプを閉じ、フラスコの
ガス導入゛管にフッ素樹脂チューブで接続した。フラス
コにＩ！、１１１の一一ピ四リドンと炭酸カリウム０．
０よＩ（２−ピロリドンに対しｏ、ｏｓｂモルチ）を加
え、５０℃の水浴で保温しつつ激しく攪拌した。耐圧ガ
ラス製容器を５０℃に保温し、ニードルパルプを開き、
ガス導入管からアセトアルデヒドを反応液中にガス状で
吹き込んだ。流動パラフィンを入れたトラップを観察し
、アセトアルデヒドがトラップからガス状で漏れない範
囲内で最大限に供給されるようにニードルパルプを調節
しつつ反応した。
コＯＯ―の弘つロフラスコの排気管に少量の流動パラフ
ィンを入れたトラップを接続した。ニードルパルプを備
えた１００ＲＩの耐圧ガ５ス製容器にアセトアルデヒド
約３５Ｉを採取し、ニードルパルプを閉じ、フラスコの
ガス導入゛管にフッ素樹脂チューブで接続した。フラス
コにＩ！、１１１の一一ピ四リドンと炭酸カリウム０．
０よＩ（２−ピロリドンに対しｏ、ｏｓｂモルチ）を加
え、５０℃の水浴で保温しつつ激しく攪拌した。耐圧ガ
ラス製容器を５０℃に保温し、ニードルパルプを開き、
ガス導入管からアセトアルデヒドを反応液中にガス状で
吹き込んだ。流動パラフィンを入れたトラップを観察し
、アセトアルデヒドがトラップからガス状で漏れない範
囲内で最大限に供給されるようにニードルパルプを調節
しつつ反応した。
ｅｌ、／Ｊのアセトアルデヒドを供給するのに３、！ｆ
待時間要した。供給終了後反応液を液体クロマトグラフ
ィーによって分析したところ、コ−ピロリドンの反応率
Ｅ９Ｊ％、２−ピロリドン基準のＮ−（α−ヒドロキシ
エチル）ピロリドンの選択率デ９．１チであった。
待時間要した。供給終了後反応液を液体クロマトグラフ
ィーによって分析したところ、コ−ピロリドンの反応率
Ｅ９Ｊ％、２−ピロリドン基準のＮ−（α−ヒドロキシ
エチル）ピロリドンの選択率デ９．１チであった。
実施例−〜を
触媒の種類、量、アセトアルデヒドの使用量を第１表に
示す化合物と値に変えたこと以外は実施例１と同様にし
て反応を行なった。結果を第１表に示す。
示す化合物と値に変えたこと以外は実施例１と同様にし
て反応を行なった。結果を第１表に示す。
導入管、温度計及び排気管を付した氷冷冷却管な備えた
ｓ ｏ ｏｍｌのダっロフラスコの排気管゛に少量の流
動パラフィンを入れたトラップを接続した。ニードルパ
ルプを備えた３ ００ＲＩ（Ｄ耐圧ガラス製容器にアセ
トアルデヒド約／２０９を採取し、ニードルパルプを閉
じ、７ラスコのガス導入管にフッ素樹脂チューブで接続
した。
ｓ ｏ ｏｍｌのダっロフラスコの排気管゛に少量の流
動パラフィンを入れたトラップを接続した。ニードルパ
ルプを備えた３ ００ＲＩ（Ｄ耐圧ガラス製容器にアセ
トアルデヒド約／２０９を採取し、ニードルパルプを閉
じ、７ラスコのガス導入管にフッ素樹脂チューブで接続
した。
フラスコにｌコア、７ ！Ｉ（へ！モル）の２−ピロリ
ドンと０．０７！Ｉｉ（：ｉ−ピロリドンに対し０．０
３６モルｔｓ）の炭酸カリウムを加え、−３℃に保温し
、激しく攪拌した。耐圧ガラス製容器を、１Ｏ−ＱＯ℃
に保温し、ニードルパルプを開き、ガス導入管からアセ
トアルデヒドを反応液中にガス状で吹き込んだ。流動パ
ラフィンを入れたトラップを観察し、アセトアルデヒド
がトラップからガス状で漏れない範囲内で最大限に供給
されるように、ニードルパルプを調節しつつ反応した。
ドンと０．０７！Ｉｉ（：ｉ−ピロリドンに対し０．０
３６モルｔｓ）の炭酸カリウムを加え、−３℃に保温し
、激しく攪拌した。耐圧ガラス製容器を、１Ｏ−ＱＯ℃
に保温し、ニードルパルプを開き、ガス導入管からアセ
トアルデヒドを反応液中にガス状で吹き込んだ。流動パ
ラフィンを入れたトラップを観察し、アセトアルデヒド
がトラップからガス状で漏れない範囲内で最大限に供給
されるように、ニードルパルプを調節しつつ反応した。
発熱によシ内温は５０℃迄上昇した。７ｇ、９、ｐ（／
、７９モル）のアセトアルデヒドを供給するのＫ Ｊ、
！ｒ待時間要した。
、７９モル）のアセトアルデヒドを供給するのＫ Ｊ、
！ｒ待時間要した。
反応液を液体クロマトグラフィーによって分析シたとこ
ろ、２−ピロリドンの反応率り５．９ｅｓ１ ２−ピロ
リドン基準のＰ！−（α−ヒドロキシエチル〕ピロリド
ンの選択率は１００チであった。更にフラスコを攪拌し
つつ３℃に冷却し、結晶核としてＮ−（α−ヒドロキシ
エチル］ピロリドン３〜を投入するとｉｏ仕分後反応液
は白色結晶となり固化した。生成物を液体クロマトグラ
フィーによって分析したところ、−一ピロリドンの反応
率９９．０％、コーピロリド７基準のＮ−（α−ヒドロ
キシエチルフピロリドンの選択率は／θ０チであった。
ろ、２−ピロリドンの反応率り５．９ｅｓ１ ２−ピロ
リドン基準のＰ！−（α−ヒドロキシエチル〕ピロリド
ンの選択率は１００チであった。更にフラスコを攪拌し
つつ３℃に冷却し、結晶核としてＮ−（α−ヒドロキシ
エチル］ピロリドン３〜を投入するとｉｏ仕分後反応液
は白色結晶となり固化した。生成物を液体クロマトグラ
フィーによって分析したところ、−一ピロリドンの反応
率９９．０％、コーピロリド７基準のＮ−（α−ヒドロ
キシエチルフピロリドンの選択率は／θ０チであった。
実施例ＩＯ
触媒量をｏ、ｉｚｙ＜２−ピロリドンに対し０．０７−
モル％）、アセトアルデヒドの使用量１ｇＩ：ｉ’７．
ダＪｉｌ （／、ｊ Ｊモル）に変えたこと以外は実施
例デと同様に反応を行なった。
モル％）、アセトアルデヒドの使用量１ｇＩ：ｉ’７．
ダＪｉｌ （／、ｊ Ｊモル）に変えたこと以外は実施
例デと同様に反応を行なった。
２−ピロリドンの反応率？ ｂ、ｔ ％、 ２−ピロ
リドン基準のＮ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドン
の選択率は１ｏｏｑｂであった。
リドン基準のＮ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドン
の選択率は１ｏｏｑｂであった。
導入管、温度計及び排気管を付した氷冷冷却管な備えた
／ｌｌの参つロフラスコの排気管に少量の流動パラフィ
ンを入れたトラップを接続した。
／ｌｌの参つロフラスコの排気管に少量の流動パラフィ
ンを入れたトラップを接続した。
ニードルパルプを備えた３ｏＯｔｕｌの耐圧ガラス製容
器にアセトアルデヒド約ｙｔｙを採取し、ニードルパル
プを閉じ、フラスコのガス４人１Ｆにフッ素樹脂チュー
ブで接続した。
器にアセトアルデヒド約ｙｔｙを採取し、ニードルパル
プを閉じ、フラスコのガス４人１Ｆにフッ素樹脂チュー
ブで接続した。
フラスコに１：１．／ｌ（１モル）の２−ピロリドンと
炭酸カリウム０．１１ｇ（，１−ピロリドンに対し０．
／ １モルチ〕とｉｓｓ、ｇｉ（−一ビロリドンに対し
へｇ重量倍〕のシクロヘキサンを加え−ざ℃の水浴で保
温しつつ激しく攪拌した。
炭酸カリウム０．１１ｇ（，１−ピロリドンに対し０．
／ １モルチ〕とｉｓｓ、ｇｉ（−一ビロリドンに対し
へｇ重量倍〕のシクロヘキサンを加え−ざ℃の水浴で保
温しつつ激しく攪拌した。
耐圧ガラス製容器を５０〜ａＯ℃に保温し、ニードルパ
ルプを開き、ガス導入管からアセトアルデヒドを反応液
中にガス状で吹き込んだ。流動パラフィンを入れたトラ
ップを観測し、アセトアルデヒドがトラップからガス状
で漏れない範囲内で最大限に供給されるようにニードル
パルプを調節しつつ反応した。４！＆、−７１（／、０
．７モル）のアセトアルデヒドをフィードするのに３．
３時間を要した。発熱によシ内温はＪＯ℃迄上昇した。
ルプを開き、ガス導入管からアセトアルデヒドを反応液
中にガス状で吹き込んだ。流動パラフィンを入れたトラ
ップを観測し、アセトアルデヒドがトラップからガス状
で漏れない範囲内で最大限に供給されるようにニードル
パルプを調節しつつ反応した。４！＆、−７１（／、０
．７モル）のアセトアルデヒドをフィードするのに３．
３時間を要した。発熱によシ内温はＪＯ℃迄上昇した。
更にフラスコを攪拌しつつｔｒ℃に冷却し、結晶核とし
て１１−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンｓｙｔｇ
を投入するとｉｏ仕分後反応液は結晶化し、シクロへ牛
サンのためにスラリー状となった。温度がコロ℃迄上昇
したため８℃に冷却後１時間攪拌した。生成物を液体ク
ロマトグラフィーによって分析したところ、２−ピロリ
ドンの反応率デ？、ｊ％％ ２−ピロリドン基準のＮ−
（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンの選択率は１００
％であった。
て１１−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンｓｙｔｇ
を投入するとｉｏ仕分後反応液は結晶化し、シクロへ牛
サンのためにスラリー状となった。温度がコロ℃迄上昇
したため８℃に冷却後１時間攪拌した。生成物を液体ク
ロマトグラフィーによって分析したところ、２−ピロリ
ドンの反応率デ？、ｊ％％ ２−ピロリドン基準のＮ−
（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンの選択率は１００
％であった。
実施例／Ｊ−／Ａ
１−ピロリドンの使用量、触媒量、アセトアルデヒドの
使用量、溶媒の種類、溶媒の量、反応温度を第１表に示
す値に変えたこと以外は実施例１／と同様にして反応な
°行なった。
使用量、溶媒の種類、溶媒の量、反応温度を第１表に示
す値に変えたこと以外は実施例１／と同様にして反応な
°行なった。
結果を第−表に示す。
本発明によれば、−一ピロリドンの反応率及び選択率の
いずれもが従来法に比して著しく向上する。その結果、
−一ピロリドンの反応率７４〜ゾロモル係、−一ビロリ
ドン基準のＮ−（α−ヒドロキシエチルノピロリドンの
選択率Ｅｌ、１００モルチが達成でき、更に反応途中に
おいてＮ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンを析出
させた後、反応を続行させることによシ、−一ピロリド
ンの反応率？７〜デデ０ｇモルチ、２−ピロリドン基準
のＮ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドン選択率り９
．７〜ＩＯθモルチが達成できるようになった。
いずれもが従来法に比して著しく向上する。その結果、
−一ピロリドンの反応率７４〜ゾロモル係、−一ビロリ
ドン基準のＮ−（α−ヒドロキシエチルノピロリドンの
選択率Ｅｌ、１００モルチが達成でき、更に反応途中に
おいてＮ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンを析出
させた後、反応を続行させることによシ、−一ピロリド
ンの反応率？７〜デデ０ｇモルチ、２−ピロリドン基準
のＮ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドン選択率り９
．７〜ＩＯθモルチが達成できるようになった。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
代 理 人弁理士 良否用 −
ほか１名
Claims (5)
- （１）２−ピロリドンとアセトアルデヒドを反応させて
Ｎ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンを製造するに
当り、液体状の２−ピロリドンと気体状のアセトアルデ
ヒドを塩基性触媒の存在下接触させることによつて反応
を行わせることを特徴とするＮ−（α−ヒドロキシエチ
ル）ピロリドンの製造方法。 - （２）アセトアルデヒドと２−ピロリドンの気液接触が
、反応槽内に２−ピロリドンを仕込んだ後、アセトアル
デヒドを連続的に供給することによつて行われることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 - （３）アセトアルデヒドの供給が、２−ピロリドンの液
中に気体状のアセトアルデヒドを導入することによつて
行われることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
製造方法。 - （４）反応温度が０〜４０℃の範囲であることを特徴と
する特許請求の範囲第１項ないしは第３項のいずれかに
記載の製造方法。 - （５）２−ピロリドンの反応率が５０〜９７モル％の範
囲内の反応途中において生成したＮ−（α−ヒドロキシ
エチル）ピロリドンを析出させた後、反応を続行するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項ないしは第４項の
いずれかに記載の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26484584A JPS61143355A (ja) | 1984-12-15 | 1984-12-15 | Ｎ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンの製造方法 |
| DE19853544134 DE3544134A1 (de) | 1984-12-15 | 1985-12-13 | Verfahren zur herstellung von n-((alpha)-alkoxyethyl) pyrrolidon |
| US07/151,589 US4837337A (en) | 1984-12-15 | 1988-02-03 | Process for producing pyrrolidone derivative |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26484584A JPS61143355A (ja) | 1984-12-15 | 1984-12-15 | Ｎ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61143355A true JPS61143355A (ja) | 1986-07-01 |
| JPH0528700B2 JPH0528700B2 (ja) | 1993-04-27 |
Family
ID=17409008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26484584A Granted JPS61143355A (ja) | 1984-12-15 | 1984-12-15 | Ｎ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61143355A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3073843A (en) * | 1960-12-16 | 1963-01-15 | Gen Aniline & Film Corp | Preparation of n-hydroxymethyl pyrrolidone |
-
1984
- 1984-12-15 JP JP26484584A patent/JPS61143355A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3073843A (en) * | 1960-12-16 | 1963-01-15 | Gen Aniline & Film Corp | Preparation of n-hydroxymethyl pyrrolidone |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0528700B2 (ja) | 1993-04-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |