JPS61129184A - Ｏ‐シリル化されたケテンアセタール類およびエノールエーテル類並びに製造方法 - Google Patents

Ｏ‐シリル化されたケテンアセタール類およびエノールエーテル類並びに製造方法

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JPS61129184A
JPS61129184A JP60257889A JP25788985A JPS61129184A JP S61129184 A JPS61129184 A JP S61129184A JP 60257889 A JP60257889 A JP 60257889A JP 25788985 A JP25788985 A JP 25788985A JP S61129184 A JPS61129184 A JP S61129184A
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    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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  • Polymerization Catalysts (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般的に、新規な種類の０−シリル化されたケ
テンアセタール類およびエノールエーテル類並びにそれ
らの製造方法に関するものである。特に本発明は、アミ
ノシラン類、シロキサン類およびアルキルアルコキシシ
ラン類からなる群から選択されたヒドロシル化用組成物
をα、β−不餡和力ルボニル化合物を用いてヒドロシル
化することにより製造される０−シリル化されたケテン
アセタール類およびエノールエーテル類に関するもので
ある。
米国特許番号４，４１７，０３４および４，４１４．３
７２中には１種々の０−シリル化されたケテンアセター
ル類が基移動重合（ｇ　ｒ　ｏ　ｕ　ｐｔｒａｎｓｆｅ
ｒ　　ｐｏｌｙｍｅｒｊｚａｔｉ。
ｎ）用の開始剤としての用途を有することが報告されて
いる。０−シリル化されたケチ／アセタール類およびエ
ノールエーテル類は数種の公知の合成方法により製造で
き、それらにはヒドロシル化も含まれている。
ヒドロシル化反応は１９４７年に発見されており、そし
て多種の大規模な商業的用途における使用も含めて長年
にわたり有機珪素化学における最も良く知られそして最
も広〈実施されている反応の一種となってきている。そ
れはまた数種の広範囲にわたる主題でもあり、それに関
しては例えば下記の文献を参照のこと：　［第■族元素
類の有機Ｅｌｅｍｅｎｔ　ｓ）Ｊ　、コンサルタンツ争
ビューロー、ニューヨーク、１９６６；　　ｒ第■族元
素類の有機金属化合物類（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌ　ｌ
ｉｃ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｇ
ｒｏｕｐ　　ＩＶ　　Ｅｌｅｍｅｎｔｓ）Ｊ、デツカ−
（Ｄ　ｅ　ｋ　ｋ　ｅ　ｒ）　、−＝ユＥ−り、１９６
８．Ｉ巻；　「付加反応による炭素官能性有機シラン類
のｃｔｉｏｎ）Ｊ、モスクワ、１９７１．ロシアンφケ
ミカル・レビュース（Ｒｕｓｓ、　　Ｃｈｅｍ、Ｒｅｖ
、）、４６．２６４（１９７７）；およびジャーナル・
オブ・オルガノメタルΦケミスト　リ　−　（Ｊ、　　
　　Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌ　　　　Ｃｈｅｍ）、ライ
ブラリー（Ｌｉｂｒａｒｙ）５．１９７７．１．−１７
９頁。
ヒドロシル化反応の実施においては、種々の遷移金属類
が有効な触媒であることが知られている。米国特許番号
２，８２３，２１８は、可溶性形の白金であるクロロ白
金酸を特に有効なヒドロシル化触媒として教示している
。
アミノシラン類によるヒドロシル化を含む先行技術は、
大部分１９６８−１９７０年の間に発行された一連の論
文中に集中している。ソ連の研究者達は、例えばＨＮ　
（Ｓ　ｉＭｅ２　Ｈ）２の如きジシラザン類および例え
ば（ＨＮＭｅ２　Ｈ）４の如きシクロシラザン類はゆっ
くりしたヒドロシル化を受けると報告している：イズベ
スチア・アカデミイ會ナウク＠ＳＳＲ・セリア働キミチ
ェスカヤ（Ｉｚｖ、Ａｋａｄ、Ｎａｕｋ　　５ＳＳＲ，
Ｓｅｒ、Ｋｈｉｍ、）、１９６８．３５１−６頁；およ
び１９６９．１５３９−４５頁；ズルナル拳オブシュチ
ェイΦキミイ（Ｚｈｕｒ。０ｂｓｈｃｈ、Ｋｈｉｍ）、
３８．６５５、（１９６８）、および土旦、ｌ　０８２
、　（１９７０）、これらの報告はダウ・コーニングの
研究者により確認されており、彼等は七ノー、ビス−お
よびトリス−（ジアルキルアミノ）シラン類がヒドロシ
ル化に対して反応性を示さないことを開示している：ザ
φジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ
　、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、）、３５．３８７９（１９７０
）。
ソ連の論文がヒドロシラザン類とアリールアセチレン類
の反応を開示するまではアミノシラン類に関するヒドロ
シル化能力はほとんどないと思われていたニス−ブシュ
舎アカデミイ・ナウク・グルッ＊ＳＳＲ（Ｓｏｏｂｓｈ
ｃｈ　　Ａｋａｄ。
Ｎａｕｋ　　Ｇｒｕｚ　、　　５ＳＲ）、８４．３８１
（１９７６）およびテジシイ令ドクルーヴセス・コｙ７
ｅキミイ（Ｔｅｚｉｓｙ　　Ｄｏｋｌ−Ｖｓｅｓ、Ｋｏ
ｎｆ、Ｋｈｉｍ、）、アツェチレナ（Ａｔ　ｓｅｔ　＋
、１ｅｎａ）、５ｔ　ｈ、１９７５゜１７２゜ 同様に、トリエチルシランが触媒としてＰｈＣ１（ＰＰ
Ｈ３）３を使用するメタクリレート類による１、４−ヒ
ドロシル化を受けるということも文献中で報告されてい
る：ケミカル・アンド番ファーマシューティカルφプリ
テン（Ｃｈｅｍ、Ｐｈａｒｍ、Ｂｕ　ｌ　１　、）、　
　日本、２２（１９７４）、２７６７およびジャーナル
・オブφオルガノメタリック・ケミストリー（Ｊ、Ｑｒ
ｇａｎｏｍｅｔ　、Ｃｈｅｍ）、１よ１（１９７Ｂ）、
４３゜しかしながら、これらの教示に従うとアクリレー
ト類を反応で使用するときには１，４−および１，２−
ヒドロシル化生成物類の混合物が生じる。
この技術的背景にもかかわらず、主として１゜４−ヒド
ロシル生成物を生成するためのＯ−シリル化されたケテ
ンアセタール類およびエノールエーテル類の一段階製法
に関する要望が存在している。この要望は、そのような
物質類が基移動重合に、おける開始剤としての用途が見
出された発見により相当増大してきている０本発明の主
な目的は、１，４−ヒドロシル化生成物を生じるための
０−シリル化されたケテンアセタール類およびエノール
エーテル類への工程を提供するものである。本発明の他
の目的は、基移動重合における開始剤として使用できる
新種の０−シリル化されたケテンアセタール類およびエ
ノールエーテル類を製造することである０本発明の他の
目的はここに含まれている開示から明白になるであろう
。
本発明は、Ｏ−シリル化されたケテンアセタール類およ
びエノールエーテル類、並びに主として１．４−ヒドロ
シル化生成物を生じる該Ｏ−シリル化されたケテンアセ
タール類およびエノールエーテル類の一段階製造方法を
提供するものである。新規な０−シリル化されたケテン
アセタール類およびエノールエーテル類は、アミノシラ
ン類、シロキサン類およびアルキルアルコキシシラン類
からなる群から選択されたヒドロシル化用組成物をロジ
ウム触媒の存在下でα、β−不飽和カルポニル化合物を
用いて１，４−ヒドロシル化することにより製造される
ものである。
本発明に従うと、Ｏ−シリル化されたケテンアセタール
類およびエノールエーテル類の新規な製造方法が提供さ
れる。該方法は、アミノシラン類、シロキサン類および
アルキルアルコキシシラン類からなる群から選択された
ヒドロシル化用組成物をα、β−不飽和不飽和ニルボニ
ル化合物て１．４−ヒドロシル化することからなってい
る。
ヒドロシル化で使用できるアミノシラン類は、一般式： ％式％（） ［式中、 Ｒ，Ｒ１およびＲ２は個々に炭素数が１〜８のアルキル
またはアリール基であり、Ｒは水素であることもでき、
そしてここでＸは１．２または３の値を有する］ により表わされるものが包含される。これらのアミノシ
ラン類は市販されているかまたは例えばイーポーン（Ｅ
ａｂｏｒｎ）の「有機珪素化合物類（Ｏｒｇａｎｏｓｉ
ｌｉｃｏｎ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）Ｊ、アカデミツク
場プレス・インコーホレーテッド、ニューヨーク、１６
９０．３３９頁中に記されている如き種々の公知の技術
のいずれかにより製造できる。
適当なアミノシラン類には下記のものが包含されるがそ
れらの限定されるものではないニジメチルアミノジメチ
ルシラン、ビス（ジメチルアミノ）メチルシラン、トリ
ス（ジメチルアミノ）シラン、ジメチルアミノメチルエ
チルシラン、ジエチルアミノメチルプロピルシラン、メ
チル７ミノメチルエチルシラン、エチルアミノメチルエ
チルシラン、フェニルアミノメチルエチルシラン、ジフ
ェニルアミノメチルフェニルシラン、ジベンジルアミノ
エチルフェニルシラン、ジフェニルアミノジメチルシラ
ン、ビス（ジエチルアミノ）エチルシラン、ビス（メチ
ルアミノ）エチルシラン、ビス（ベンジルアミノ）メチ
ルシラン、トリス（ジエチルアミノ）シラン、トリス（
ピペリジノ）シラン、トリス（シクロヘキシルアミノ）
シラン。好適なアミノシランは、Ｒ，Ｒ１およびＲ２が
メチル、エチルまたはフェニルでありそしてＸが３の値
を有するものである。好適には、該シランはトリス（ジ
メチルアミノ）シランである。
ヒドロシル化で使用できるシロキサン類には、一般式： ％式％ ［式中、 Ｒ３，Ｒ４、ＲｓおよびＲ６は個々に炭素数が１〜Ｂの
アルキル基であり：そしてａは０または１の値であり、
ｂはＯまたは１の値であり、ｙは１〜５００の値を有し
、２は０〜４９９の値を有し、モしてｙ＋Ｚの合計は１
〜５００であり、但し条件として２がＯであるならａ＋
ｂは少なくとも１でなければならない］ により表わされるものが包含される。シロキサン類は市
販されているかまたは例えばイーポーン（Ｅａｂｏｒｎ
）ｃ７）ｒ有機珪素化合物類（Ｏｒｇａｎｏｓｉｌｆｃ
ｏｎ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）Ｊ、アカデミツク−プレ
ス・インコーホレーテッド、ニューヨーク、１６９０．
３３９頁中に記されている如き種々の公知の技術のいず
れかにより製造できる。
適当なシロキサン類にはビス（トリメチルシリルオキシ
）メチルシラン、１，１，３．３−テトラメチルジシロ
キサンおよびヘプタメチルシクロテトラシロキサンが包
含されるが、それらに限定されるものではない、多くの
他のシロキサン類は全ての型のシロキサン類の混合物類
である。好適なシロキサンは、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５、Ｒ６
が全てメチル基であるものである。
ヒドロシル化において使用できるアルキルアルコキシシ
ラン類には、下記の一般式： ［式中、 Ｒ７およびＲＩＯはシラン全体中で同一であるかまたは
異なっており、そして個々に炭素数が１〜８のアルキル
基であり、そしてＶは−Ｏまたは１または２である］ により表わされるものが包含される。アルキルアルコキ
シシラン類は市販されているかまたは例えば米国特許４
．３９５．５６４中に記されている如き種々の公知の技
術のいずれかにより製造できる。アルキルアルコキシシ
ラン類が第二級または第三級アルコール類から製造され
モしてＶが０であることが好適である。
適当なアルキルアルコキシシラン類には下記のものが包
含されるが、それらに限定されるものではないニトリイ
ソプロポキシシラン、トリセカンダリー−ブトキシシラ
ン、トリターシャリー−ブトキシシラン、トリエトキシ
シラン、トリメトキシシラン、メチルジェトキシシラン
、ジメチルエトキシシラン、メチルジイソプロポキシシ
ラン、ジメチルターシャリーーブトキシシラン、メチル
ジセカンダリーーブトキシシラン、およびジメチルメト
キシシラン。
ヒドロシル化を実施する際に使用されるα、β−、β−
単量体類は一般式： ［式中、 Ｒ１１は水素または炭素数が１〜８のアルキルもしくは
アリール基であることができ、モしてＺは水素、炭素数
が１〜１５の、好適には１〜８の、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基およびアリールオキシ基からなる群
から選択される］ により表わされる０例えばアクリレート類またはメタク
リレート類の如きα、β−不飽和不飽和ニルボニル化合
物されているかまたは種々の公知の技術により製造でき
る。
本発明の実施において使用するのに適しているα、β−
不飽和不飽和ニルボニル類に公知に化合物類であり、そ
してそれらには下記のものが包含されるがそれらに限定
されるものではない：メチルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート、ラウリルメタクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレート、２−エチルへキシルメタ
クリレート、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレ
ート、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート、３
．３−ジメトキシプロピルアクリレート、３−メタクリ
ルオキシプロピルアクリレート、２−アセトキシエチル
メタクリレート、Ｐ−）リルメタクリレート、２，２，
３，３，４，４．４−ヘプタフルオロブチルアクリレー
ト、エチル２−シアノアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アクリルアミド、エチル２−シアノアクリレート、４−
フルオロフェニルアクリレート、２−メチルアクリルオ
キシエチルアクリレートおよびリルニート、プロピルビ
ニルケトン、メチルビニルケトン、フェニルビニルケト
ン、エチルビニルケトン、アクロレイン、メタクロレイ
ン、エチル２−クロロアクリレート、グリシジルメタク
リレート、３−メトキシプロピルメタクリレート、２−
　［（１−プロペニル）オキシ］エチルメタクリレート
およびアクリレート、フェニルアクリレート、２−（ト
リメチルシロキシ）エチルメタクリレート、並びにアリ
ルアクリレートおよびメタクリレート、好適な単量体類
には、メチルメタクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−（
トリメチルシロキシ）エチルメタクリレート、２−メタ
クリルオキシエチルアクリレート、２−７セトキシエチ
ルメタクリレート、および２−（ジメチルアミノ）エチ
ルメタクリレートが包含される。メチルメタクリレート
が最も好適である。
主として（５０％以上そして普通は７５％以上の）１，
４−ヒドロシル化生成物を得るためには、ヒドロシル反
応をロジウム触媒の存在下で実施する。ロジウム触媒は
そのままで、または例えばカーボンブラックもしくはア
ルミナの如き担体上で、またはロジウムの可溶性化合物
として、すなわち三塩化ロジウム、２，４−ペンタンジ
オン酸ロジウム（ｍ）およびロジウムとホスフィン類と
の錯体、例えばトリス（トリフェニルホスフィン）ロジ
ウムクロライドおよびトリス（トリフェニルホスフィン
）ロジウムカルボニルハイドライド、として溶液中で使
用できる。ロジウム触媒はジョンソン・マテイから市販
されている。触媒の濃度は一般にヒドロシル化用組成物
に関して０゜００００１０−０．０５モル％の間であり
、相当高いこの型の触媒価格のために要求する反応を得
るのに必要なものより多い触媒を使用しないことが好ま
しい、しかしながら、多くのα、β−不飽和力ルボニル
化合物類中に一般的な不純物の理由のだめに比較的高い
濃度が必要となることもある。
ヒドロシル化は４０℃以上の温度で実施すべきであり、
７０℃〜１５０℃の間が最適である。温度上限は厳密で
はないが、反応は出発物質類または生成物類の分解点よ
り低くすべきである。ヒドロシル化反応は溶媒を用いて
または用いずに実施できる。多くの場合溶媒の使用は有
利ではない。
しかしながら、例えば溶解度または温度調節の如き理由
のために溶媒が望ましい場合には溶媒を使用できる。適
当な溶媒類は炭化水素類、例えばオクタン、キシレンま
たはトリイソプロピルベンゼンである。
反応物類の添加順序は重要ではないが、一般的にはロジ
ウム触媒をヒドロシル化用組成物に加え、次に熱を適用
し、その後α、β−不飽和不飽和ニルボニル化合物する
。ヒドロモル化用組成物対α、β−不飽和力ルボニル化
合物に関しては１対１の化学量論的比が好適であるが、
この比を変えても反応に悪影響を与えない、しかしなが
ら、そのような変更は反応収率に影響を与えるであるう
。
１．４−ヒドロシル化により生成する０−シリル化され
たケテンアセタールまたはエノールエーテルは下記の一
般式により表わされる：Ａ、ヒドロシル化用化成組成物
ミノシランである時： Ｂ、ヒドロシル化用組成物がシロキサンであるＣ，ヒド
ロシル用組成物がアルキルアルコキシシ０−シリル化さ
れたケテンアセタール類およびエノールエーテル類は基
移動重合用の開始剤としての用途が見出されている。基
−移動重合は、α、β−不不飽和シルボニル化合物類す
なわちエステル類、ケトン類、カルボキサミド類および
ニトリル類、から逐次共役（ミシェル型）付加工程によ
り重合体を調節製造するための方法である。この技術は
開始剤としてシリルケテンアセタール類を使用しモして
α、β−不飽和力ルボニル化合物類に対するこれらのシ
リル試薬類の共役ミシェル付加に関する公知の化学理論
に基すいている。この反応は近年有機合成において非常
に多く使用されてきている。デュポンの化学者が行なっ
た革新は、重合体を製造するためのα、β−不飽和カル
ボニル化合物類、すなわちエステル類、ケトン類、カル
ボキサミド類およびニトリル類、に対する直後のシリル
ケテンアセタール類の逐次共役付加を促進する触媒の発
見である。
該工程は基−移動重合と称されており、その理由はそれ
が開始剤および各中間生成物であるケテンアセタールか
ら重合体鎖に加えられる次の単量体分子の不飽和へテロ
原子（例えばエステルのカルボニル酸素）へのシリル基
の移動により進行するからである。従って、全ての中間
生成物分子の鎖端部は反応性であり、すなわち重合体類
は「活性」であり、そして全てのα、β−不飽和不飽和
ニルボニルされるかまたは重合体分子からのシリル基を
分解させる試薬（例えば非プロトン性溶媒）の添加によ
り重合を停止させるまで反応を続ける。
基−移動重合はアクリル系重合体類の分子量を調節する
のに有用であり、その結果アクリル系自動車仕上げおよ
び関連製品類の製造における用途が見出されている。
本発明の正確な範囲は前記の特許請求の範囲中に示され
ているが、下記の特定実施例は本発明の詳細な説明する
ものでありそして特にそれの評価方法を指摘するもので
ある。しかしながら、実施例は単に説明用に示されてお
り本発明を前記の特許請求の範囲中に示されていること
以外に限定しようとするものではない、全ての部数およ
び百分率は特に断わらない限り重量によるものである。
実施例１ １００ｍｌの五首フラスコには撹拌棒、温度計、１０　
ｍ　ｌ添加漏斗および窒素入口管付きの還流コンデンサ
ーが備えられていた。フラスコに１５．７ｇ（０，０７
モル）のビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシラン
、２２．５ｇのキシレン、１．０ｇのフェノチアジンお
よび２００ｐｐｍ　（２３，６４ｍｇ）のＲｈＣ１（Ｐ
Ｐｈ３）３を充填した。溶液を加熱還流し、この時点で
７．１ｇ（０，０７モル）のメチルメタクリレートを反
応物に１−２時間にわたって滴々添加した０反応物を次
に室温に冷却しそしてガスクロマトグラフ仁ガスクロマ
トグラフィ／質量スペクトルおよび核磁気共鳴分析によ
り構造が１，１−ジメチル−２−メトキシ−２−ビス（
トリメチルシリルオキシ）メチルシロキシエチレンであ
ることが確認された。生成物を５８℃／、４０ｍｍＨｇ
で蒸留した。
実施例２ メチルメタクリレートの代わりにメチルアクリレートを
使用したこと以外は実施例１に記されている如くして反
応を実施した。ガスクロマトグラフィ分析は一種の主要
生成物が生成したことを示した。ガスクロマトグラフィ
／質量スペクトルおよび核磁気共鳴により構造が１−メ
チル−２−メトキシ−２−ビス（トリメチルシリルオキ
シ）メチルシロキシエチレンであることが確認された。
実施例３ 使用した出発シロキサンがビス（トリメチルシリルオキ
シ）メチルシランの代わりにヘプタメチルシクロテトラ
シロキサンであったこと以外は実施例１に記されている
如くして反応を実施した。
ガスクロマトグラフィによると、単一生成物が約８０％
の収率で生成した。ガスクロマトグラフィ／質量スペク
トルおよび核磁気共鳴によりこの生成物が１．１−ジ°
メチルー２−メトキシ−２−ヘプタメチルシクロテトラ
シロキシエチレンであることが確認された。
実施例４ １００ｍ１の三首フラスコには撹拌棒、温度計、５０ｍ
１添加漏斗および窒素入口管付きの還流コンデンサーが
備えられていた。フラスコに１５、Ｏｇ（ｏ、ｔｔｚモ
ル）の１．１，３．３−テトラメチルジシロキサン、３
７．４ｇｃ７）−ｔ−シレン、１．５ｇのフェノチアジ
ンおよび２００ｐｐ−ｍ　（２２、２ｍｇ）のＲｈＣｌ
　（ＰＰｈ３）３を充填した。溶液を加熱還流し、この
時点で２２゜４ｇ（０，２２４モル）のメチルメタクリ
レートを反応物に２−３時間にわたって滴々添加した。
反応物を次に室温に冷却しそしてガスクロマトグラフィ
分析は一種の主要生成物が９０％以上の収率で生成した
ことを示した。ガスクロマトグラフィ／質量スペクトル
および核磁気共鳴分析により構造が１．３−ビス（１、
１−ジメチル−２−メトキシ−２−エトキシ）−１，１
，３，３−テトラメチルジシロキサンであることが確認
された。
実施例５ ２５０　ｍ　ｌの三首フラスコには撹拌棒、温度計、５
０ｍ１添加漏斗および窒素入口管付きの還流コンデンサ
ーが備えられていた。フラスコに３０．９ｇ（０，１５
モル）のトリイソプロポキシシラン、４５．９ｇのキシ
レン、１．８２ｇのフェノチアジンおよび２００ｐｐｍ
（４５，７８ｍｇ）のＲｈＣＩ　（ＰＰｈ３　）　３を
充填した。溶液を加熱還流し、この時点で１５．Ｏｇ（
１，５モル）のメチルメタクリレートを反応混合物に１
−２時間にわたって滴々添加し、それを次にさらに５時
間加熱した０反応物を次に室温に冷却し、そしてガスク
ロマトグラフィは一種の主要生成物が８０％以上の収率
で生成したことを示した。ガスクロマトグラフィ／質量
スペクトルおよび核磁気共鳴分析により構造が１．１−
ジメチル−２−メトキシ−２−トリイソプロポキシシロ
キシエチレンであることが確認された。生成物を１１０
℃／１０ｍｍＨｇで蒸留した。
Ｘ急賀ｊ 出発シランとしてトリイソプロポキシシランの代わりに
トリターシャリー−ブトキシシランを使用したこと以外
は実施例５に記されている如くして反応を実施した。ガ
スクロマトグラフィ分析は一種の生成物が９０％以上の
収率で生成したことを示した。ガスクロマトグラフィ／
質量スペクトルおよび核磁気共鳴により構造が１．１−
ジメチル−２−メトキシ−２−トリターシャリー−ブト
キシシロキシエチレンであることが確認された。
実施例７ 出発シランとしてトリエトキシシランを使用したこと以
外は実施例５に記されている如くして反応を実施した。
ガスクロマトグラフィ分析は二種の生成物類が約１対ｌ
の比で生成したことを示した。ガスクロマトグラフィ／
質量スペクトルおよび核磁気共鳴により構造が１．１−
ジメチル−２−メトキシ−１−トリエトキシシロキシエ
チレンおよびメチル２−メチル−３−トリエトキシシリ
ルプロパノエートであることが確認された。
実施例８ 出発シランとしてトリメトキシシランを使用したこと以
外は実施例５に記されている如くして反応を実施した。
ガスクロマトグラフィ分析は二種の生成物類が約１対１
の比で生成したことを示した。ガスクロマトグラフィ／
質量スペクトルおよび核磁気共鳴により構造が１．１−
ジメチル−２−メトキシ−２−トリエトキシシロキシエ
チレンおよびメチル２−メチル−３−トリメトキシシリ
ルプロパノエートであるこ７とが確認された。
実施例９ １００　ｍ　ｌの三首フラスコには撹拌棒、温度計、１
０ｍ１添加漏斗および窒素入口管付きの還流コンデンサ
ーが備えられていた。フラスコに７．０ｇ　（０，０２
８モル）のトリターシャリー−ブトキシシラン、９．５
ｇのキシレン、０．４０ｇのフェノチアジンおよび２０
０ｐＰｍ（１０゜３７ｍｇ）のＲｈＣｌ　（ＰＰｈ３）
３を充填した。溶液を加熱還流し、この時点で２．５ｇ
（０，０２８モル）のメチルアクリレートを反応混合物
に１−２時間にわたって滴々添加し、それを次にさらに
５時間加熱した３反応物を次に室温に冷却し、そしてガ
スクロマトグラフィは一種の主要生成物が９０％以上の
収率で生成したことを示した。ガスクロマトグラフィ／
質量スペクトルおよび核磁気共鳴分析により構造が１−
メチル−２−メトキシ−２−トリターシャリー−ブトキ
シシロキシエチレンであることが確認された。
裏ム豊ユＡ 出発シランとしてトリイソプロポキシシランを使用した
こと以外は実施例９に記されている如くして反応を実施
した。ガスクロマトグラフィ／質量スペクトルおよび核
磁気共鳴により構造が１−メチル−２−メトキシ−２−
）リイソプロボキシシロキシエチレンであることが確認
された。
丈直鑓１１ 出発シランとしてトリメトキシシランヲ使用したこと以
外は実施例９に記されている如くして反応を実施した。
ガスクロマトグラフィ分析は二種の主要生成物類が生成
したことを示した。ガスクロマトグラフィ／質量スペク
トルおよび核磁気共鳴により構造が１−メチル−２−メ
トキシ−２−トリエトキシシロキシエチレンおよびメチ
ル３−トリエトキシシリルプロパノエートであることが
確認された。
Ｘム烈エヱ 出発シランとしてトリメトキシシランを使用したこと以
外は実施例９に記されている如くして反応を実施した。
ガスクロマトグラフィ分析は二種の主要生成物類が生成
したことを示した。ガスクロマトグラフィ／質量スペク
トルおよび核磁気共鳴により構造が１−メチル−２−メ
トキシ−２−トリメトキシシロキシエチレンおよびメチ
ル３−トリメトキシシリルプロパノエートであることが
確認された。
虫艶鍔Ａ 出発シランとしてトリターシャリー−ブトキシシランを
使用しそしてＨ２ＰｔＣｌ６　　（２００ｐｐｍ）を触
媒として使用したこと以外は実施例９に記されている如
くして反応を実施した０反応混合物を１５０℃に８時間
加熱した後に、ガスクロマトグラフィにより生成物は観
察されなかった。
よ艶鍔互 Ｈ２ＰｔＣｌ６　　（１００ｐｐｍ）を触媒として使用
したこと以外は実施例１３に記されている如くして反応
を実施した０反応混合物を１５０℃に８時間加熱した後
に、生成物は生じなかった。
実施例１３ ５０ｍｌの三首フラスコには撹拌棒、温度計、１０ｍ１
添加漏斗および窒素入口管付きの還流コンデンサーが備
えられていた。フラスコに４．７ｇ（０，０２９モル）
のトリス（ジメチルアミノ）シラン、５．０ｇのキシレ
ン、０．２８ｇの７、／チアジンおよび２００ｐｐｍ（
８，３２ｍｇ）のＲｈＣＩ　（ＰＰｈ３）３を充填した
。溶液を加熱還流し、この時点で２．５ｇ（０，０２９
モル）のメチルアクリレートを反応混合物に１〜２時間
にわたって満々添加し、それを次にさらに１５０℃に１
０時間加熱した０反応混合物を次に室温に冷却し、そし
てガスクロマトグラフィ分析は一種の主要生成物が８０
％以上の収率で生成したことを示した。ガスクロマトグ
ラフィ／質量スペクトルおよび核磁気共鳴分析により構
造が１−メチル−２−メトキシ−２−トリス（ジメチル
アミノ）シロキシエチレンであることが確認された。
Ｘ旌医上１ １０００ｍｌの三首フラスコには撹拌棒、温度計、２５
０ｍ１添加漏斗および窒素入口管付きの還流コンデンサ
ーが備えられていた。フラスコに２００ｇ　（１，２５
モル）のトリス（ジメチルアミノ）シラン、３０７ｇの
キシレン、１２．０ｇのフェノチアジンおよび２００ｐ
ｐｍ（３５４ｍｇ）のＲｈＣｌ　（ＰＰｈ３）　３を充
填した。溶液を加熱還流し、この時点で１０６．８ｇ（
１，２４モル）のメチルアクリレートを反Ｅ物に２−３
時間にわたって満々添加し、それを次にさらに１５０℃
に１０時間加熱した０反応混合物を次に室温に冷却し、
そしてガスクロマトグラフィは一種の主要生成物が８０
％以上の収率で生成したことを示した。ガスクロマトグ
ラフィ／質量スペクトルおよび核磁気共鳴分析により構
造が１−メチル−２−メトキシ−２−トリス（ジメチル
アミノ）シロキシエチレンであることが確認された。
ｌｉｔ±１１ ２５０ｍｌの三首フラスコには撹拌棒、温度計、５０ｍ
１添加漏斗および窒素入口管付きの還流コンデンサーが
備えられていた。フラスコに３０ｇ（０，１８６モル）
のトリス（ジメチルアミノ）シラン、５０ｇのキシレン
、０．０２ｇのＭＥＨＱおよび２００ｐｐｍ　（４４，
４ｍｇ）のＲｈＣＩ　（ＰＰｈ３）３を充填した。溶液
を加熱還流し、この時点で１８．６ｇ　（０，１８６モ
ル）のメチルメタクリレートを反応物に１−２時間にわ
たって滴々添加し、それを次にさらに１５０℃に８時間
加熱した０反応混合物を次に室温に冷却し、そしてガス
クロマトグラフィは単一生成物が７０％以上の収率で生
成したことを示した。ガスクロマトグラフィ／質量スペ
クトルおよび核磁気共鳴分析により構造が１．１−ジメ
チル−２−メトキシ−２−トリス（ジメチルアミノ）シ
ロキシエチレンであることが確認された。
Ｘ旌史ユｊ 出発シランとしてメチルジェトキシシランを使用したこ
と以外は実施例５に記されている如くして反応を実施し
た。ガスクロマトグラフィ分析は二種の生成物類が約３
対２の比で生成したことを示した。核磁気共鳴およびガ
スクロマトグラフィ／質量スペクトルにより主要生成物
が１．１−ジメチル−２−メトキシ−２−ジェトキシメ
チルシロキシエチレンでありそして少量生成物がメチル
２−メチル−３−ジェトキシメチリシリルプロパノエー
トであることが確認された。
Ｘム輿１１ メチルメタクリレートの代わりにインブチルメタクリレ
ートを使用したこと以外は実施例５に記されている如く
して反応を実施した。一種の生成物類が生成し、そして
核磁気共鳴およびガスクロマトグラフィ／質量スペクト
ルにより構造が１゜１−ジメチル−２−インブトキシ−
２−トリイソプロポキシシロキシエチレンであることが
確認された。
Ｘ五組１１ メチルメタクリレートの代わりにインブチルメタクリレ
ートを使用したこと以外は実施例８に記されている如く
して反応を実施した。二層の生成物類が２対１の比で生
成したことを示した。ガスクロマトグラフィ／質量スペ
クトルおよび核磁気共鳴により主要生成物が１，１−ジ
メチル−２−インブトキシ−２−トリメトキシシロキシ
エチレンであることが決定された。少量生成物はイソブ
チル２−メチル−３−トリメトキシメチリシリルプロパ
ノエートであることが確認された。
Ｘ族鍔１旦 メチルメタクリレートの代わりに２−トリメチルシロキ
シエチルメタクリレートを使用したこと以外は実施例１
に記されている如くして反応を実施した。一種の生成物
類が生成した。ガスクロマトグラフィ／質量スペクトル
および核磁気共鳴により構造が１．１−ジメチル−２−
（２”−）リメチルシロキシエトキシ）−２−ビス（ト
リメチルシリルオキシ）メチルシロキシエチレンである
ことが確認された。
実施例２０ トリス（ジメチルアミノ）シランの代わりにジメチルア
ミノジメチルシランを使用したこと以外は実施例１５に
記されている如くして反応を実施した。一種の生成物類
が生成し、そして核磁気共鳴およびガスクロマトグラフ
ィ／質量スペクトルにより構造が１．ｌ−ジメチル−２
−メトキシ−２−ジメチルアミノメチルシロキシエチレ
ンであることが確認された。
実施例２１ トリス（ジメチルアミノ）シランの代わりにメチルビス
（ジメチルアミノ）シランを使用したこと以外は実施例
１５に記されている如くして反応を実施した。一種の生
成物類が生成し、そして核磁気共鳴およびガスクロマト
グラフィ／質量スペクトルにより構造が１，１−ジメチ
ル−２−メトキシ−２−メチルビス（ジメチルアミノ）
シロキジエチレンであることが確認された。
Ｘ良輿ヱヱ 出発シランとしてジメチルエトキシシランヲ使用したこ
と以外は実施例５に記されている如くして反応を実施し
た。二種の生成物類が３対１の比で生成した。ガスクロ
マトグラフィ／質量スペクトルおよび核磁気共鳴により
主要生成物が１．１−ジメチル−２−メトキシ−２−ジ
メチルエトキシシロキシエチレンであることが確認され
た。
丈惠±ヱユ 実施例７中に記されている如くして製造された１、１−
ジメチル−２−メトキシ−２−トリエトキシシロキシエ
チレンの試料を基移動重合用の開始剤として使用した。
実施した工程は、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・
ケミカル・フサ４１１０５巻、５７０６頁中に記されて
いるものと同一であるが、唯一の例外はニーメトキシ−
１−トリメチルシロキシ）−２−メチル−１−プロペン
の代わりに１．１−ジメチル−２−メトキシ−２−トリ
エトキシシロキシエチレンを使用したことである。基移
動重合が起きた。
Ｘム斑ヱＡ 実施例１中に記されている如くして製造された１、１−
ジメチル−２−メトキシ−２−ビス（トリメチルシリル
オキシ）メチルシロキシエチレンの試料を基移動重合用
の開始剤として使用した。
実施した工程は、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・
ケミカル・ソサイエティ（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｈ
ｅ　　Ａｍｅｒｉｃａｎ　　Ｃｈｅｍｊｃａｌ　　５ｏ
ｃｉｅｔ　　）、１０５巻、５７０６頁中に記されてい
るものと同一であるが、唯一の例外は１−メトキシ−１
−（）リメチルシロキシ）−２−メチル−１−プロペン
の代わりに１゜１−ジメチル−２−メトキシ−２−ビス
（トリメチルシリルオキシ）−メチルシロキシエチレン
を使用したことである。基移動重合が起きた。
実施例２５ 実施例２１中に記されている如くして製造された１、１
−ジメチル−２−メトキシ−２−メチルビス（ジメチル
アミ／）シロキシエチレンの試料を基移動重合用の開始
剤として使用した。実施した工程は、ジャーナルΦオブ
・ザ惨アメリカン・Ｓ　ｏ　ｃ　ｆ　ｅ　ｔ　ｙ）、１
０５＠、５７０６頁中に記されているものと同一である
が、唯一の例外はｌ−メトキシ−１−（トリメチルシロ
キシ）−２−メチル−１−プロペンの代わりに１．１−
ジメチル−２−メトキシ−２−メチルビス（ジメチルア
ミノ）−シロキシエチレンを使用したことである。基移
動重合が起きた。
実施例２６ 実施例１６中に記されている如くして製造されたり、１
−ジメチル−２−メトキシ−２−メチ、Ｘ／ジェトキシ
シロキシエチレンの試料を基移動重合用の開始剤として
使用した。実施した工程は、ジャーナル・オブψザのア
メリカン・ケミカル・ソｔｙ）、１０５巻、５７０６頁
中ニ記サレテすルものと同一であるが、唯一の例外は１
−メトキシ−１−０リメチルシロキシ）−２−メチル−
１−プロペンの代わりに１．１−ジメチル−２−メトキ
シ−２−メチルジェトキシ−シロキシエチレンを使用し
たことである。基移動重合が起きた。
実施例２７ 実施例２０中に記されている如くして製造された１、１
−ジメチル−２−メトキシ−２−ジメチルアミンジメチ
ルシロキシエチレンの試料を基移動重合用の開始剤とし
て使用した。実施した工程は、ジャーナル・オブ・ザ・
アメリカン・ケミ力ｃ　ｉ　ｅ　ｔ　ｙ）、１０５巻、
５７０６頁中に記されているものと同一であるが、唯一
の例外は１−メトキシ−１−０リメチルシロキシ）−２
−メチル−１−プロペンの代わりに１．１−ジメチル−
１−メトキシ−２−ジメチルアミノジメチルシロキシエ
チレンを使用したことである。基移動重合が起きた。
衷息鍔ヱＡ ２５０ｍ１の三筒フラスコには撹拌棒、温度計、５０ｍ
１添加漏斗および窒素入口管付きの還流コンデンサーが
備えられていた。フラスコに４８ｇ（０，７１４モル）
のメチルジェトキシシラン、２５ｇのトリイソプロピル
ベンゼン、０．３２ｇのモノメチルヒドロキノンおよび
３００ｐｐｍ（０，１２９ｇ）のＲｈＣ１（ＰＰｈ３）
３を充填した。溶液を加熱還流し、この時点で２５ｇ（
０，３５７モル）のメチルビニルケトンを１−２時間に
わたって添加した０反応は発熱性であり、そしてメチル
ビニルケトンの添加過程中反応温度は１６０℃に上昇し
た１反応物を次に室温に冷却しそしてガスクロマトグラ
フィは一種の生成物が生成したことを示した。ガスクロ
マトグラフィ／質量スペクトルにより主要生成物が３−
（メチルジェトキシシロキシ）ブチ−２−ンのシスおよ
びトランス異性体類の混合物であることが確認された。
Ｘム医ヱユ 出発シランとしてジメチルエトキシシランを使用したこ
と以外は実施例２８に記されている如くして反応を実施
した。ガスクロマトグラフィ分析は一種の生成物類が生
成したことを示し、それはガスクロマトグラフィ／質量
スペクトルにより３−（ジメチルエトキシシロキシ）ブ
チ−２−ンのシスおよびトランス異性体類の混合物であ
ることが確認された。
裏旌糎且旦 出発シランとしてトリエトキシシランヲ使用したこと以
外は実施例２８に記されている如くして反応を実施した
。ガスクロマトグラフィ分析は一種の生成物類が生成し
たことを示し、それはガスクロマトグラフィ／質量スペ
クトルにより３−（トリエトキシシロキシ）ブチ−２−
ンのシスおよびトランス異性体類の混合物であることが
確認された。
実施例３１ ５００ｍｌの三筒フラスコには撹拌棒、温度計、１００
ｍ１添加漏斗および窒素入口管付きの還流コンデンサー
が備えられていた。フラスコに１４５ｇ（０，７１モル
）のトリス（ジメチルアミノ）シラン、１１５ｇのキシ
レン、０．３３ｇのモノメチルヒドロキノンおよび３０
０ｐｐｍ（０、３１ｇ）のＲｈＣｌ　（ＰＰ、ｈ３）３
を充填した。溶液を加熱還流し、この時点で５０ｇ（０
，７１モル）のメチルビニルケトンを１−２時間にわた
って滴々添加した。初期に発熱しそれは温度を１４０℃
に上昇させた。添加が完了した後に反応物を室温に冷却
し、そしてガスクロマトグラフィは一種の主要生成物が
生成したことを示した。ガスクロマトグラフィ／質量ス
ペクトルは主要生成物がシスおよびトランスの３−（ト
リス（ジメチルアミノ）シロキシ）ブチ−２−ンの混合
物であることが確認された。
文息燃ユヱ 出発シランとしてメチルビス（ジメトキシアミノ）シラ
ンを使用しそして溶媒としてトリインプロピルベンゼン
を使用したこと以外は実施例３１に記されている如くし
て反応を実施した。ガスクロマトグラフィ／質量スペク
トルにより、生成した単一生成物がシスおよびトランス
の３−（メチルビス（ジメチルアミノ）シロキシ）ブチ
−２−ンの混合物であることが確認された。
実施例３３ ５００ｍｌの三筒フラスコには撹拌棒、温度計、ＬＯＯ
ｍＬ添加漏斗および窒素入口管付きの還流コンデンサー
が備えられていた。フラスコに１５８ｇ（０，７１４モ
ル）のビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、１５
０ｇのキシレン、０．４２ｇのモノメチルヒドロキノン
および３００ｐｐｍ（０，４３ｇ）のＲｈＣＩ（ＰＰｈ
３）３を充填した。溶液を８０℃に加熱し、この時点で
５０ｇ（０，７１４モル）のメチルビニルケトンを１−
２時間にわたって滴々添加した。
初期に発熱しそれは温度を１４０℃に上昇させた。添加
が完了した後に反応物を室温に冷却し、そしてガスクロ
マトグラフィは一種の主要生成物が９０％以上の収率で
生成したことを示した。ガスクロマトグラフィ／質量ス
ペクトルはこの生成物がシスおよびトランスの３−（ビ
ス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ）ブチ−２−
ンの混合物であることが確認された。
Ｘ惠桝ユＡ 実施例２２中に記されている如くして製造された１、１
−ジメチル−２−メトキシ−２−ジメチルエトキシ−シ
ロキシエチレンの試料を基移動重合用の開始剤として使
用した。実施した工程は、ジャーナルｅオプーザーアメ
リカンΦケミカル・ソサイエテイ　（Ｊｏｕｒｎａｌ　
　ｏｆ　　ｔｈｅｌ土ヱ）、１０５巻、５７０６頁中に
記されているものと同一であるが、唯一の例外は１−メ
トキシ−１−（トリメチルシロキシ）−２−メチル−１
−プロペンの代わりに１，１ジメチル−２−メトキシ−
２−ジメチルエトキシシロキシエチレンを使用したこと
である。基移動重合が起きた。
特許出願人　ユニオンφカーバイド会コーポレーション

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、本質的に （ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のＯ−アミノシリル化されたケテンアセタール類および
    エノールエーテル類、 （ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のＯ−シロキサンシリル化されたケテンアセタール類お
    よびエノールエーテル類、 （ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のＯ−アルコキシシリル化されたケテンアセタール類お
    よびエノールエーテル類 ［式中、 Ｒ、Ｒ＾１およびＲ＾２は個々に炭素数が１〜８のアル
    キルまたはアリール基でありそしてＲは水素であること
    もでき；Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７およ
    びＲ＾１＾０は個々に炭素数が１〜８のアルキル基であ
    り；Ｒ＾８は水素または炭素数が１〜８のアルキルもし
    くはアリール基であり；Ｚは水素、炭素数が１〜１５の
    アルキル基、アリール基、アルコキシ基およびアリール
    オキシ基からなる群から選択され、そしてａは０または
    １の値であり、ｂは０または１の値であり、ｙは１〜５
    ００の値を有し、ｚは０〜４９９の値を有し、そしてｙ
    ＋ｚの合計は１〜５００であり、但し条件としてｚが０
    であるならａ＋ｂは少なくとも１でなければならず、ｘ
    は１、２または３の値を有し、そしてｖは０、１または
    ２を有する］からなる、Ｏ−シリル化されたケテンアセ
    タール類およびエノールエーテル類の群から選択された
    Ｏ−シリル化されたケテンアセタールまたはエノールエ
    ーテル。 ２、Ｒ、Ｒ＾１およびＲ＾２がメチル、エチルまたはフ
    ェニル基でありそしてｘが３の値を有する、特許請求の
    範囲第１項記載のＯ−シリル化されたケテンアセタール
    およびエノールエーテル。 ３、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ
    ＾６、Ｒ＾７およびＲ＾１＾０がメチル基である、特許
    請求の範囲第１項記載のＯ−シリル化されたケテンアセ
    タールおよびエノールエーテル。 ４、ｖが０である、特許請求の範囲第１項記載のＯ−シ
    リル化されたケテンアセタールおよびエノールエーテル
    。 ５、１，１−ジメチル−２−メトキシ−２−ビス（トリ
    メチルシリルオキシ）メチルシロキシエチレンである特
    許請求の範囲第１項記載の化合物。 ６、１−メチル−２−メトキシ−２−ビス（トリメチル
    シリルオキシ）メチルシロキシエチレンである特許請求
    の範囲第１項記載の化合物。 ７、１，１−ジメチル−２−メトキシ−２−ヘプタメチ
    ルシクロテトラシロキシエチレンである特許請求の範囲
    第１項記載の化合物。 ８、１，３−ビス（１，１−ジメチル−２−メトキシ−
    ２−エテノキシ）−１，１，３，３−テトラメチルジシ
    ロキサンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ９、１，１−ジメチル−２−メトキシ−２−トリイソプ
    ロポキシシロキシエチレンである特許請求の範囲第１項
    記載の化合物。 １０、１，１−ジメチル−２−メトキシ−２−トリター
    シャリーブトキシシロキシエチレンである特許請求の範
    囲第１項記載の化合物。 １１、１，１−ジメチル−２−メトキシ−２−トリエト
    キシシロキシエチレンである特許請求の範囲第１項記載
    の化合物。 １２、１−メチル−２−メトキシ−２−トリターシャリ
    ーブトキシシロキシエチレンである特許請求の範囲第１
    項記載の化合物。 １３、１−メチル−２−メトキシ−２−トリイソプロポ
    キシシロキシエチレンである特許請求の範囲第１項記載
    の化合物。 １４、１−メチル−２−メトキシ−２−トリス（ジメチ
    ルアミノ）シロキシエチレンである特許請求の範囲第１
    項記載の化合物。 １５、１，１−ジメチル−２−メトキシ−２−トリス（
    ジメチルアミノ）シロキシエチレンである特許請求の範
    囲第１項記載の化合物。 １６、本質的に （ａ）式 Ｈ−Ｓｉ（ＮＲＲ＾１）＿ｘ（Ｒ＾２）＿３＿−＿ｘの
    アミノシラン類、 （ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のシロキサン類、および （ｃ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のアルコキシシラン類 からなる群から選択されたヒドロシル化用組成物を、ロ
    ジウム触媒の存在下で、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のα，β−不飽和カルボニル化合物を用いて１，４−ヒ
    ドロシル化することからなる、Ｏ−シリル化されたケテ
    ンアセタール類およびエノールエーテル類の製造方法。 １７、触媒濃度がヒドロシル化用組成物を基にして０．
    ００００１〜０．０５モル％である、特許請求の範囲第
    １６項記載の方法。 １８、ヒドロシル化が４０℃より高い温度において起き
    る、特許請求の範囲第１６項記載の方法。 １９、温度が７０〜１５０℃である、特許請求の範囲第
    １８項記載の方法。 ２０、溶媒を使用する、特許請求の範囲第１６項記載の
    方法。 ２１、基移動開始剤として特許請求の範囲第１項記載の
    Ｏ−シリル化されたケテンアセタールまたはエノールエ
    ーテルを使用する基移動重合反応。 ２２、基移動開始剤として特許請求の範囲第２項記載の
    Ｏ−シリル化されたケテンアセタールまたはエノールエ
    ーテルを使用する基移動重合反応。 ２３、基移動開始剤として特許請求の範囲第３項記載の
    Ｏ−シリル化されたケテンアセタールまたはエノールエ
    ーテルを使用する基移動重合反応。 ２４、基移動開始剤として特許請求の範囲第４項記載の
    Ｏ−シリル化されたケテンアセタールまたはエノールエ
    ーテルを使用する基移動重合反応。 ２５、１，１−ジメチル−２−メトキシ−２−メチルジ
    エトキシシロキシエチレンである特許請求の範囲第１項
    記載の化合物。 ２６、１，１−ジメチル−２−メトキシ−２−ジメチル
    アミノジメチルシロキシエチレンである特許請求の範囲
    第１項記載の化合物。 ２７、１，１−ジメチル−２−メトキシ−２−メチルビ
    ス（ジメチルアミノ）シロキシエチレンである特許請求
    の範囲第１項記載の化合物。 ２８、１，１−ジメチル−２−メトキシ−２−ジメチル
    エトキシシロキシエチレンである特許請求の範囲第１項
    記載の化合物。
JP60257889A 1984-11-20 1985-11-19 Ｏ‐シリル化されたケテンアセタール類およびエノールエーテル類並びに製造方法 Granted JPS61129184A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016060723A (ja) * 2014-09-19 2016-04-25 信越化学工業株式会社 有機ケイ素化合物
JP2019001885A (ja) * 2017-06-14 2019-01-10 信越化学工業株式会社 自己接着性シリコーンゲル組成物及びその硬化物
WO2020026760A1 (ja) * 2018-08-03 2020-02-06 信越化学工業株式会社 シリコーンゲル組成物及びその硬化物並びにパワーモジュール

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016060723A (ja) * 2014-09-19 2016-04-25 信越化学工業株式会社 有機ケイ素化合物
JP2019001885A (ja) * 2017-06-14 2019-01-10 信越化学工業株式会社 自己接着性シリコーンゲル組成物及びその硬化物
WO2020026760A1 (ja) * 2018-08-03 2020-02-06 信越化学工業株式会社 シリコーンゲル組成物及びその硬化物並びにパワーモジュール
JPWO2020026760A1 (ja) * 2018-08-03 2021-08-19 信越化学工業株式会社 シリコーンゲル組成物及びその硬化物並びにパワーモジュール
US11884820B2 (en) 2018-08-03 2024-01-30 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone gel composition and cured product thereof, and power module

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