JPS61127713A - 高屈折率プラスチツクレンズ材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はプラスチックレンズ材料に関するものであり、
さらに詳しくは、三次元架橋された高屈折率プラスチッ
クレンズ材料の製造法に関するもめである。

〔従来の技術〕

プラスチックレンズは成形が容易なこと、軽いことなど
の特徴を生かし、光学製品に広く用いられるよ５になっ
てきている。中でも眼鏡レンズにおいては眼鏡全体の重
量が生理および眼鏡光学の両面で大きな影響を及ぼすた
め、レンズは軽いことが望ましい。かかる理由から、近
年プラスチック眼鏡レンズが普及し始めてきている。現
在用いられている眼鏡レンズの主流をなす樹脂は、ポリ
ジエチレングリコールビスアリルカーボネートからなる
０Ｒ−３９（ＰＰＧ社製）の重合体であり、レンズの重
量を無機ガラスの１７２に減少させることができる。し
かし、ＣＲ−５９Ｉ）屈折率がｔ４９〜ｔ５ｏであるた
め、無機カラスレンズと比較すると、ＣＲ−５９は中心
淳、こば厚、および曲率が犬ぎくなりがちであるため、
これらの問題点を解決しうるようなプラスチックの屈折
率の高いものが望まれ℃いろ。屈折率の高い樹脂として
ｈｓ身近なものとして、ポリカーボネー）（ｎ雪ｔ５８
）、ポリスチレン（ｎ＝ｔ６０）等がある。これらを工
いずれも線状高分子であり、いずれも熱可塑性であるた
め、注型成形できず、眼鏡レンズのような多品種生産に
は不向きである。さらに熱可塑性プラスチックレンズは
表面硬度が不十分なために表面に傷がはいり易いこと、
有機溶剤に侵され易いこと、耐熱性に劣ること等の種々
の欠陥馨有するため、その使用範囲はごく一部に限定さ
れ℃いるのが実状である。

三次元架橋された高屈折率プラスチックレンズ材料を提
供するものとして、（１）ビスフェノ−号）　、（２）
−・ロゲン化ビスフェノールＡから誘導されるジ（メタ
）アクリレートを主成分に用いる方法（特開昭５７−１
０４９０１号）、（３）ハロゲン化スチレンモノマーと
多官能メタクリレートを併用する方法（特開昭５７−１
０４１０１号、特開昭５７−２８１１８号、特開昭５７
−２８１１６号）、（Ａ）ジアリル７タレートモノマー
を用いる方法（特開昭５７−２１２４０１号、特開昭５
８−１５５１５号）等が提案されている０ 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、（１）の方法では屈折率がｔ５５以上の三次元
架橋プラスチックを得ることが難しく、（２）および（
３）の方法では三次元架橋グラスチックの屈折率は１６
０ないしはそれ以上といった高い値となるものの、該プ
ラスチックの着色ならびに耐候性に問題がある。また（
Ａ）の方法は透光率が患いという欠点がある。

そこで本発明者らはかかる欠点のない高屈折率プラスチ
ックレンズ材料な開発丁べ（、鋭意検討した結果、ジメ
タリル７タレートヲ主成分とする重合体が著効を示すこ
とを見出し、先に特許乞出願した（特願昭５９−１４１
５６号）。

一般に、レンズ材料の製造においては、その成型性の良
否が良品の商品価値及び生産性を左右する。と（に、ラ
ジカル重合法による注型成形法では重合発熱並びに重合
収縮が生ずるため、気泡ならびに表面に凸凹の発生等の
欠陥が生起しゃ丁い。前記したような欠陥の発生を防止
する意図から、ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネートの重合では比較的低温で長時間かけて重合硬化す
る手法が採用されているが、該モノマーは約１５％も重
合収縮するため、表面の凸凹の発生は避けられないのが
現状である。

急速重合が起こりやすい多官能（メタ）アクリレート類
の成形はさらに困難であり、その生産性は極めて低いの
が現状である。

一方、本発明者らが先に特願昭５９−１４１３６号にて
提案したジメタクルフタレート類からなる高屈折率プラ
スチックレンズ材料は、示差熱分析法による重合発熱量
が、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネート
の１／２以下であり、また多官能（メタ）アクリレート
類の１Ａ以下という極めて低発熱重合挙動を示し、レン
ズ材料の生産には極めて有利である。

本発明は透光性、加工性に丁ぐれた高屈折率プラスチッ
クレンズ材料を提供する本発明者らの先の発明（特願１
１５５９−１’４１３６号）を更に改良したものであり
、成型性良好なる高屈折率プラスチックレンズ材料の裏
道方法を提供するものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明はジメタリルフタレートｖラジカル重合開始剤の
存在下に、２０℃のＤ線の屈折率が１５２５０未満とな
るように予備重合せしめ、予備重合液を製造する工程と
、該予備重合液＜Ａ）、下記一般式（Ｉ）で表わされる
単量体の）Ｏ （但し、式中、Ｒ１＋　Ｒ２はそれぞれ水素またはメチ
ル基、ｍおよびｎは０〜５の整数を表わす。）およびラ
ジカル重合開始剤（Ｃ）　’に含む混合物を所定のレン
ズ型内に流し込んで重合させる工程とからなることを特
徴とする屈折率が１５５以上でかつ透光性、加工性、染
色性および１ｉＩｔ衝撃性にすぐれたグラスチックレン
ズ材料の製造方法である。本発明のジメタリルフタレー
トはジメタリルオルノフタレート、ジメタリルイソフタ
レート、ジメタリルテレフタレートから選ばれた一種も
しくはこれらの混合物を意味する。

ジメタリル７タレートを予備重合するには、後述するラ
ジカル重合開始剤（Ｃ）　’２用いて、窒素気流下で２
０℃のＤｉの屈折率がｔ５２５０未満となるように重合
するのが好ましい。屈折率がｔ５２５０以上となると粘
度が急激に上昇し、注型作業性が悪化するので好ましく
ない。

本発明の第２の成分である一般式（Ｉ）で表わされる単
量体の）の具体例としては、フェニルアクリレート、ベ
ンジルアクリレート、フェノキシエテルアクリレート、
フェノキシプロビルアクリレート、フェニルメタクリレ
ート、ベンジルメタクリレート、フェノキ７エチルメタ
クリレート、フェノキ７エチルメタクリレートなどがあ
げられる。

単量体の）はと（に、予備重合ｇ（Ａ）ｉｏｏ重量部に
対し、Ｑ、５〜３０重量部の範囲で用いるのが好適であ
り、Ｑ、５重量部以下では得られろレンズの染色性が好
ましくな（、また３０重量部以上用いると光学特性、と
くに可視光線透過性、ヘイズ（曇り度）が悪化するので
好ましくない。

本発明の第３の成分であるラジカル重合開始剤（Ｃ）は
特に限定されず、公知の有機過酸化物、たとえば、過酸
化ベンゾイル、ｐ−クロロベンゾイル、ジイソプロピル
パーオキシカーボネート、ジー２−エチルへキシルパー
オキシカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシビバ
レート、アゾ化合物、たとえばアゾビスイソブチロニト
リル等を用いることができる。

ラジカル重合開始剤（Ｃ）は予備重合液に）１００蔦量
部に対し、０．１〜５重量部の範囲で使用するのが好ま
しい。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明する０ なお、実施例中「部」とあるのは重量部を意味する。

実施例１ メタリルクロリドと７タル酸カリウムから合成した屈折
率ｔ５１１のジメタサルオルソフタレート５００部、ジ
イソプロピルパーオキシカーボネート４部ｔ１ｔのフラ
スコに仕込み、窒素気流下、７０℃で、９０分間予備重
合を行ない、２０℃のＤ線の屈折率がｔ５２０の予備重
合液が得られた。次いで、この予備重合液９５部、フェ
ノキシエチルメタクリレート５部、ジイソプロピルパー
オキシカーボネート２部、過酸化ベンゾイル０．５部か
らなる樹脂組成物乞直径６５■のレンズ成形用ガラスと
ポリエチレン製のガスケントで構成された鋳型中に流し
込み、６０℃の熱風炉中に１５時間保持した。さらに９
０℃で７時間、１００℃で４時間保持した後、鋳型より
１合体ｔとり出し、屈折率、硬度、可視光線透過率、耐
衝撃性、耐浴剤性、加工性、染色性を測定した◎その結
果は第１表に示す通つであり、無色透明のレンズで鉛筆
硬度５ｆ（。

屈折率ｔ５６３、可視光線透過率９０％以上でかつ耐衝
撃性、加工性、染色性良好なレンズが得られた。また＃
！２表に示差熱分析（ＤＳＣ）による重合発熱量を示し
た。

なお屈折率はアンベ屈折率計により測定し、鉛筆硬度は
ＪＩＳ（Ｋ５４００）に従って測定したものである。そ
の他の物性については以下に記載する方法により測定し
た。

耐衝撃性：中心肉厚２ｍのレンズＹＦ　ＤＡ規格に従っ
てテストした。

耐溶剤性：レンズｔメタノール、アセトン、ベンゼン中
に室温で７日間浸漬し、い ずれの溶剤においても表面に僑の生 じないものな合格とした。

加工性：レンズを眼硯レンズの玉摺機で加工し、端が欠
けず、かつ平滑な切削面 が得られるものな合格とした。

染色性：スミカロンＦＢＬ（住友化学社製ンプルーに℃
、９０℃、３分間染色し、 斑なく實色に染まるものを合格とし た０ 重合発熱量：単量体に過酸化ベンゾイル１Ｓ’を添加し
、示差熱分析計（パーキンエル マー社製）により発熱量を測定した０ 実施例２〜３、比較例１〜４ 実施例１と同様の手法により、各種組成のレンズ７作成
し、その結果を実、施例および比較例とし″′Ｃ第１表
にまとめた。

第　　２　　表 （注）単量体組ＩＮ、欄における略号はそれぞれ下記の
意味を表わす。

ＤＭＯＰ　ニジメタリルオルソフタレートＰ−ＤＭＯＰ
＋ジメタリルオルソフタレートの予備重合物 ＣＲ−５９；ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート Ｄ　　Ａ　　ＰニジアリルオルソフタレートＢＭＥＰＰ
　：　２，２’−ビス−（メタクリロイルエトキシフェ
ニル）−プロパン 〔発明の効果〕　　　− 第１表から明らかなように、予備重合工程と庄屋重合工
程からなる本発明の方法は重合収縮が小さく、従来品と
比べ、眼鏡レンズとして必要とされる多（の性能におい
て格段に優れていることがわかる。本発明の方法により
、可視光線透過率が９０チ以上で、かつ屈折率がｔＳＳ
以上という高屈折率を有し、成形時の発熱が少なく精密
成形が可能で、さらＫは耐擦傷性、耐候性、ダイヤモン
ド砥石研削性など眼鏡レンズに求められる種々の特性を
十分満足できるグラスチックレンズを提供することがで
き、その工業的価値は極め℃大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ジメタリルフタレートをラジカル重合開始剤の存在
   下に２０℃のＤ線の屈折率が１．５２５０未満となるよ
   うに予備重合せしめ、予備重合液を製造する工程と、前
   記予備重合液（Ａ）、下記一般式（ I ）で表わされる
   単量体（Ｂ）、▲数式、化学式、表等があります▼（
   I ） （但し、式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ水素またはメ
   チル基、ｍおよびｎは０〜３の整数を表わす。）、およ
   びラジカル重合開始剤（Ｃ）を含む混合物を所定のレン
   ズ型内に流し込んで重合させる工程とからなることを特
   徴とする高屈折率プラスチックレンズ材料の製造方法。 ２、予備重合液（Ａ）１００重量部に対し、単量体（Ｂ
   ）、０．５〜３０重量部、ラジカル重合開始剤（Ｃ）、
   ０．０５〜５重量部の混合物を用い、それらの共重合体
   の屈折率が１．５５以上であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の高屈折率プラスチックレンズ材料
   の製造方法。