JPS6112693A - N‐置換されたアミノアルキルシランの選択的製造方法 - Google Patents
N‐置換されたアミノアルキルシランの選択的製造方法Info
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- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
するものである。更に詳細には、本発明は触媒の存在下
でシアノアルキルシランを第一級または第二級アミンと
反応させることによるN一置換されたアミノアルキルシ
ランの生成番こ関するものである。
でシアノアルキルシランを第一級または第二級アミンと
反応させることによるN一置換されたアミノアルキルシ
ランの生成番こ関するものである。
アミノアルキルシランの基礎的製造方法は1ノサンケ(
Lisanke)らによる米国特許第3,046,29
5号番こ示されており、水素及び水素イし触媒、4/l
lえばラネー・ニッケル、ガードラ−(Girdler
)・ニッケルまたはビス(シクロペンタジェニル)ニツ
ケルの存在下でシアノアルキルシランをアルキレンアミ
ンと反応させ得ることが開示されている。
Lisanke)らによる米国特許第3,046,29
5号番こ示されており、水素及び水素イし触媒、4/l
lえばラネー・ニッケル、ガードラ−(Girdler
)・ニッケルまたはビス(シクロペンタジェニル)ニツ
ケルの存在下でシアノアルキルシランをアルキレンアミ
ンと反応させ得ることが開示されている。
しかしながら、殆どの水素化触媒は高い比率で未置換の
アミノアルキルシラン、即ちシアノアルキルシランがア
ミン反応体と「カップリング」せずに単に還元されて未
置換の第一級アミンが生成されるシランを生じさせるこ
とが見い出された。
アミノアルキルシラン、即ちシアノアルキルシランがア
ミン反応体と「カップリング」せずに単に還元されて未
置換の第一級アミンが生成されるシランを生じさせるこ
とが見い出された。
従って、N→置換されたアミノアルキルシランの選択的
製造方法が必要とされている。
製造方法が必要とされている。
本発明は水素ガス並びに本質的にロジウム、白金及びパ
ラジウムよシなる群から選ばれる不均一系水素化触媒の
存在下で第一級または第二級アミンをシアノアルキルシ
ランと反応させることによるN−置換されたアミノアル
キルシランの改良された製造方法を提供する。末法はN
−置換されたアミノアルキルシラとに対して極めて増大
した選択性を提供する。
ラジウムよシなる群から選ばれる不均一系水素化触媒の
存在下で第一級または第二級アミンをシアノアルキルシ
ランと反応させることによるN−置換されたアミノアル
キルシランの改良された製造方法を提供する。末法はN
−置換されたアミノアルキルシラとに対して極めて増大
した選択性を提供する。
本発明に有用な第一級または第二級アミンはシアノアル
キルシランのシアン基と反応する窒素に結合する少なく
とも1個の水素を含む。
キルシランのシアン基と反応する窒素に結合する少なく
とも1個の水素を含む。
適当な第−級及び第二級アミンにはモノアミン、ポリア
ミ/及び複素環式アミンがある。本発明に有用なモノア
ミン及びポリアミンは式 式中、R3及びR4U水素或いは炭素原子1〜12個を
含む置換されるか、または未置換のアルキル、アリール
もしくはアルキレンアミン基、好ましくは炭素原子1〜
4個を含むアルキル基である、 により表わされる。念のために、Rs及びR4は両方と
もが水素であっては吐けない以外は同一もしくは相異な
るものであってもよい。
ミ/及び複素環式アミンがある。本発明に有用なモノア
ミン及びポリアミンは式 式中、R3及びR4U水素或いは炭素原子1〜12個を
含む置換されるか、または未置換のアルキル、アリール
もしくはアルキレンアミン基、好ましくは炭素原子1〜
4個を含むアルキル基である、 により表わされる。念のために、Rs及びR4は両方と
もが水素であっては吐けない以外は同一もしくは相異な
るものであってもよい。
R3及びR4が両方ともアルキレンアミンでない場合、
アミンはモノアミンであシ、そして少なくとも1つのR
3または几1がアルキレンアミンである場合、アミンは
ポリアミンである。
アミンはモノアミンであシ、そして少なくとも1つのR
3または几1がアルキレンアミンである場合、アミンは
ポリアミンである。
適当な第−級及び第二級モノアミンの例にはエチルアミ
ン、n−プロピルアミン、イングロビルアミン、ブチル
アミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、メチルエチルアミンメチルインプロピルアミン、
ジブチルアミン、メチルブチルアミン、エチルブチルア
ミン、ジオクチルアミン、メチルオクチルアミン、エチ
ル第4チルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、
ナフチルアミン、ベンジルアミン及び2−フェニルエチ
ルアミンが含まれる。
ン、n−プロピルアミン、イングロビルアミン、ブチル
アミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、メチルエチルアミンメチルインプロピルアミン、
ジブチルアミン、メチルブチルアミン、エチルブチルア
ミン、ジオクチルアミン、メチルオクチルアミン、エチ
ル第4チルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、
ナフチルアミン、ベンジルアミン及び2−フェニルエチ
ルアミンが含まれる。
適当な第−級及び第二級ポリアミンにはエチレンジアミ
7.1.3−ジアミノプロパン、l、4−ジアミノブタ
ン、1.6−ジアミノヘキサン、3.4−ジアミノヘキ
サン、1.4−ジアミノ−2,2−ジメチルブタン、N
、N/−ジメチルエチレンジアミン、N、N−ジメチル
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン及びテトラエチレンペンタミンが含まれる
。
7.1.3−ジアミノプロパン、l、4−ジアミノブタ
ン、1.6−ジアミノヘキサン、3.4−ジアミノヘキ
サン、1.4−ジアミノ−2,2−ジメチルブタン、N
、N/−ジメチルエチレンジアミン、N、N−ジメチル
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン及びテトラエチレンペンタミンが含まれる
。
本発明に有用な複素環式アミンは式
式中、Aは二価の4.5または6員鎖“であバここに鎖
員り炭素のみが、または炭素並びに酸素、硫黄及びアミ
ン部分の群から選ばれる1つの負である、 によシ表わされる。
員り炭素のみが、または炭素並びに酸素、硫黄及びアミ
ン部分の群から選ばれる1つの負である、 によシ表わされる。
適当な複素環式アミンの例ζ(はピペラジン、モルホリ
ン、ピロリジン及びピペラジンが含まれる。
ン、ピロリジン及びピペラジンが含まれる。
また本発明に有用なものには式
%式%
式中、R1及びR2は個々に炭素原子1〜12個を有す
る置換されるか、または未置換のアルキルもしくはアリ
ール基、好ましくは炭素原子1〜4個を有するアルキル
基であり; x”ri O〜3の整数であシ;nは2〜
4の整数であシ;2は1〜2の整数であり;そしてBs
は上に述べたものである、のアミンがある。
る置換されるか、または未置換のアルキルもしくはアリ
ール基、好ましくは炭素原子1〜4個を有するアルキル
基であり; x”ri O〜3の整数であシ;nは2〜
4の整数であシ;2は1〜2の整数であり;そしてBs
は上に述べたものである、のアミンがある。
適当な第−級及び第二級ケイ素含有モノアミンには3−
アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、2−アミシクロピルメチルジェ
トキシシラン及び3−アミノプロピルトリメチルシラン
が含まれる。適当な第−級及び第二級ケイ素含有ポリア
ミンにはN −(2〜アミノエチル)−3−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン及びN−(2−アミノエチル)
−3−アミノプロピルトリメトキシシランが含まれる。
アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、2−アミシクロピルメチルジェ
トキシシラン及び3−アミノプロピルトリメチルシラン
が含まれる。適当な第−級及び第二級ケイ素含有ポリア
ミンにはN −(2〜アミノエチル)−3−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン及びN−(2−アミノエチル)
−3−アミノプロピルトリメトキシシランが含まれる。
これらのケイ素含有アミンは本発明の生成物としてか、
または通常の径路、例えば適当なアミン及び対応するク
ロロアルキルシランの縮合を介スるかのいずれかで調製
することができる。
または通常の径路、例えば適当なアミン及び対応するク
ロロアルキルシランの縮合を介スるかのいずれかで調製
することができる。
適当なシアノアルキルシランは式
%式%)
式中、R1、R2、n及びXは前に定義したものである
、 ?こよシ表わされる。
、 ?こよシ表わされる。
本発明に有用なシアノアルキルシランの例には2−シア
ンエチルトリエトキシシラン、2−シアノエチルトリメ
トキシシラン、5−シアンペンチルトリエトキシシラン
、3−シアノ−2,2−ジメチルグロビルメチルジエト
キシシラン、2−シアノエチルエチルジブトキシシラン
、2−シアンエチルメチルジヘプトキシシラン、3−シ
アノ−2−メチルプロピルトリエトキシシラン、2−シ
アンエチル(シクロヘキシル)ジェトキシシラン、2−
シアノエチルトリオクトキシシラン、2−シアンエチル
へブチルジェトキシシラン、2−シアノ善チルメチルジ
ェトキシシラン、3−シアノプロピルメチルジメトキシ
シラン、3−シアノイソブチルフェニルエトキシメトキ
シシラン、2−シアンエチル(パラ−n−ブチルフェニ
ル)ジェトキシシラン、2−シアンエチル(3−フェニ
ルプロピル)ジェトキシシラン及び2−シアノプロピル
メチルジメトキシシランが含まれる。これらのシランは
種々の公知の方法、例えば米国特許第3、046.’2
95号に開示される方法で調製することができる。
ンエチルトリエトキシシラン、2−シアノエチルトリメ
トキシシラン、5−シアンペンチルトリエトキシシラン
、3−シアノ−2,2−ジメチルグロビルメチルジエト
キシシラン、2−シアノエチルエチルジブトキシシラン
、2−シアンエチルメチルジヘプトキシシラン、3−シ
アノ−2−メチルプロピルトリエトキシシラン、2−シ
アンエチル(シクロヘキシル)ジェトキシシラン、2−
シアノエチルトリオクトキシシラン、2−シアンエチル
へブチルジェトキシシラン、2−シアノ善チルメチルジ
ェトキシシラン、3−シアノプロピルメチルジメトキシ
シラン、3−シアノイソブチルフェニルエトキシメトキ
シシラン、2−シアンエチル(パラ−n−ブチルフェニ
ル)ジェトキシシラン、2−シアンエチル(3−フェニ
ルプロピル)ジェトキシシラン及び2−シアノプロピル
メチルジメトキシシランが含まれる。これらのシランは
種々の公知の方法、例えば米国特許第3、046.’2
95号に開示される方法で調製することができる。
本発明の方法に用いる第一級または第二級アミンのシア
ノアルキルシランに対する比は臨界的でない。しかしな
がら、シアノアルキルシランに対して低い比率のアミン
を用いるとシアノアルキルシラン反応体からの簡単な還
元ケ酸物とは反対に所望のN−置換されたアミノアルキ
ルシランに対する選択性が低くなる。かくてシアノアル
キルシランに対する第一級または第二級アミンのモル比
は好ましくは1〜lO1更に好ましくは3〜10の範囲
であろう。
ノアルキルシランに対する比は臨界的でない。しかしな
がら、シアノアルキルシランに対して低い比率のアミン
を用いるとシアノアルキルシラン反応体からの簡単な還
元ケ酸物とは反対に所望のN−置換されたアミノアルキ
ルシランに対する選択性が低くなる。かくてシアノアル
キルシランに対する第一級または第二級アミンのモル比
は好ましくは1〜lO1更に好ましくは3〜10の範囲
であろう。
!? <べきことに、所望のN−置換されたアミノアル
キルシランに対して高い選択性を達成させるには水素化
触媒の選択が臨界的であることが見い出された。米国特
許第3.’ 046.295号のニッケル融m、は一般
にN−置換されたアミノアルキルシランよシは未置換の
(第一級)アミノアルキルシランをよシ多く生成させ、
従って1:lよシ少ない未置換のアミノアルキルシラン
に対するN −[挨されたアミノアルキルシランの選択
比を有する。
キルシランに対して高い選択性を達成させるには水素化
触媒の選択が臨界的であることが見い出された。米国特
許第3.’ 046.295号のニッケル融m、は一般
にN−置換されたアミノアルキルシランよシは未置換の
(第一級)アミノアルキルシランをよシ多く生成させ、
従って1:lよシ少ない未置換のアミノアルキルシラン
に対するN −[挨されたアミノアルキルシランの選択
比を有する。
しかしながら、N−置換されたアミノアルキルシランに
対して1:1よシ太の選択比を示す水素化触媒はロジウ
ム、白金及びパラジウムから製造される不均一系触媒の
みである。不均一系なる用語の意味は粉末金JFAをア
ルミナ葦たは炭素の如き触媒担体上に存在させることで
ある。し力)しながら、触媒担体の形態は臨界的ではな
く、粉末及びペレットの両方の形態とも本発明に有用で
あると考えられる。
対して1:1よシ太の選択比を示す水素化触媒はロジウ
ム、白金及びパラジウムから製造される不均一系触媒の
みである。不均一系なる用語の意味は粉末金JFAをア
ルミナ葦たは炭素の如き触媒担体上に存在させることで
ある。し力)しながら、触媒担体の形態は臨界的ではな
く、粉末及びペレットの両方の形態とも本発明に有用で
あると考えられる。
反応中に保持される水素圧力は臨界的ではなく、そして
一般に約50 psig、 1000 psigの範囲
で変えることができる。ロジウム触媒に対して、好適な
水素圧力の範囲は約4001)Sig〜約700ps
igである。白金触媒に対して、好適な水素圧力の範囲
は約300 psig〜約750 psigである。パ
ラジウム触媒に対する好適な水素圧力範囲は約50 p
sig〜約750 psigである。
一般に約50 psig、 1000 psigの範囲
で変えることができる。ロジウム触媒に対して、好適な
水素圧力の範囲は約4001)Sig〜約700ps
igである。白金触媒に対して、好適な水素圧力の範囲
は約300 psig〜約750 psigである。パ
ラジウム触媒に対する好適な水素圧力範囲は約50 p
sig〜約750 psigである。
反応中に保持される温度は臨界的に狭い範囲ではない。
約25℃乃至約180℃間の温度が一般的に好ましい。
よシ低い#度では触媒活性が低くなシ、そしてよシ高い
温度では望ましくない副反応が生じ得る。最も好ましい
温度はロジウムに対しては約100〜約150℃、白金
に対しては糸ノ130〜約170℃、そしてパラジウム
に対しては約150〜約170℃である。
温度では望ましくない副反応が生じ得る。最も好ましい
温度はロジウムに対しては約100〜約150℃、白金
に対しては糸ノ130〜約170℃、そしてパラジウム
に対しては約150〜約170℃である。
反応混合物は反応体及び触媒に加えて溶媒を含むことが
できる。適当な溶媒には芳香族炭化水素例えばトルエン
、並びに脂肪族アルコール例えばメタノール及びエタノ
ールが含まれる。また溶媒としてメタノールまたはエタ
ノールの如き低級アルカノールを全反応溶液の約1%〜
約10−の量で用いることによシ、ロジウムまたは白金
触媒の寿命を増大させ得ることが見い出された。このこ
とは低級アルカノール溶媒を用いた反応から再循環され
た触媒における増大した活性によシ明らかにされる。し
かしながら、低級アルカノール溶媒はパラジウム触媒の
活性を抑制するように見える。
できる。適当な溶媒には芳香族炭化水素例えばトルエン
、並びに脂肪族アルコール例えばメタノール及びエタノ
ールが含まれる。また溶媒としてメタノールまたはエタ
ノールの如き低級アルカノールを全反応溶液の約1%〜
約10−の量で用いることによシ、ロジウムまたは白金
触媒の寿命を増大させ得ることが見い出された。このこ
とは低級アルカノール溶媒を用いた反応から再循環され
た触媒における増大した活性によシ明らかにされる。し
かしながら、低級アルカノール溶媒はパラジウム触媒の
活性を抑制するように見える。
更に、アルカノールの選択は所望の生成物と適合しなけ
ればならず、その理由はシラン反応体または生成物中の
アルコキシ基のエステル転移が選ばれた反応条件下で起
こシ得るからである。
ればならず、その理由はシラン反応体または生成物中の
アルコキシ基のエステル転移が選ばれた反応条件下で起
こシ得るからである。
本発明の方法によ11−に換されたアミノアルキルシラ
ン及び未置換のアミノアルキルシランが生じる。しかし
ながら、従来の方法とは異なp1本発明では大きなN−
置換されたアミノアルキルシラン選択性、即ちl:1よ
シ大、そして場合によっては24:lまでか、またはそ
れ以上が得られる。所望の最終生成物であるN−置換さ
れたアミノアルキルシランは式 式中、R1、几”、R”、R’、x及びnは上に定義し
たものであシ、aは1〜3の整数であシ、bはO〜2の
整数であシ、そしてCは0〜2の整数であり、但しa十
す十〇は3に等しい、 によシ表わされる。
ン及び未置換のアミノアルキルシランが生じる。しかし
ながら、従来の方法とは異なp1本発明では大きなN−
置換されたアミノアルキルシラン選択性、即ちl:1よ
シ大、そして場合によっては24:lまでか、またはそ
れ以上が得られる。所望の最終生成物であるN−置換さ
れたアミノアルキルシランは式 式中、R1、几”、R”、R’、x及びnは上に定義し
たものであシ、aは1〜3の整数であシ、bはO〜2の
整数であシ、そしてCは0〜2の整数であり、但しa十
す十〇は3に等しい、 によシ表わされる。
この生成物を与える反応機構は次のように考えられてい
る: I、第一級アミン R3−NH,+シアノアルキルシランー→→アルキルシ
ランNH−R3 アルキルシランNH2+シアノアルキルシラン→→アル
キルシラン−NH−アルキルシランし、第二級アミン R3R’NH+シアノアルキルシラン→→アルキルシラ
ンNR・3R・4 ■、ケイ素金含有第二級アミ ンルキルシランRBNH+7アノアルキル7ラン→→ア
ルキルシランNR3アルキルシラン第一級アミンまたは
ケイ素含有第一級アミンとシアノアルキルシランとの反
応生成物を続いて更にシアノアルキルアミンと反応させ
て遊離の水素を他のアルキルケイ素基で置換することが
できる。
る: I、第一級アミン R3−NH,+シアノアルキルシランー→→アルキルシ
ランNH−R3 アルキルシランNH2+シアノアルキルシラン→→アル
キルシラン−NH−アルキルシランし、第二級アミン R3R’NH+シアノアルキルシラン→→アルキルシラ
ンNR・3R・4 ■、ケイ素金含有第二級アミ ンルキルシランRBNH+7アノアルキル7ラン→→ア
ルキルシランNR3アルキルシラン第一級アミンまたは
ケイ素含有第一級アミンとシアノアルキルシランとの反
応生成物を続いて更にシアノアルキルアミンと反応させ
て遊離の水素を他のアルキルケイ素基で置換することが
できる。
次のものは説明のものであるが、すべてのものが水沫で
製造し得る生成物の例を包含するものではない:N−(
2’−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、N−(2’−アミノエチル)−3−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、N/−(2“−アミノエチ
ル)−N−(2’−アミノエチル)−3−アミノプロピ
ルトリエトキシンラン、N’−(2“−アミノエチル)
−N−(2′−アミノエチル)−3−アミノプロピルト
リメトキシシラン、N−ブチル−3−アミノプロピルト
リエトキシシラン、N−オクチル−3−アミノプロピル
トリメトキシシラン、N−シクロへキシル−3−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、N−(3’−トリエトキ
シシリルプロピル)−ピペラジン、N、N’−ビス(3
′−トリエトキシシリルプロピル)−ピペラジン、ビス
−(3−1リエトキシシリルプロビル)アミン、トリス
−(3−トリメトキシシリルプロピル)アミン、ビス−
N。
製造し得る生成物の例を包含するものではない:N−(
2’−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、N−(2’−アミノエチル)−3−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、N/−(2“−アミノエチ
ル)−N−(2’−アミノエチル)−3−アミノプロピ
ルトリエトキシンラン、N’−(2“−アミノエチル)
−N−(2′−アミノエチル)−3−アミノプロピルト
リメトキシシラン、N−ブチル−3−アミノプロピルト
リエトキシシラン、N−オクチル−3−アミノプロピル
トリメトキシシラン、N−シクロへキシル−3−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、N−(3’−トリエトキ
シシリルプロピル)−ピペラジン、N、N’−ビス(3
′−トリエトキシシリルプロピル)−ピペラジン、ビス
−(3−1リエトキシシリルプロビル)アミン、トリス
−(3−トリメトキシシリルプロピル)アミン、ビス−
N。
N’−(3’−トリエトキシシリルプロピル)エチレン
ジアミン、トリス−N、N、N’−(3’ −)リメト
キシシリルプロビル)エチレンジアミン、N。
ジアミン、トリス−N、N、N’−(3’ −)リメト
キシシリルプロビル)エチレンジアミン、N。
N−ジメチル−3−アミノプロピルトリエトキシシラン
、N−メチル−N−ブチル−3−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、N−(3’−アミノプロピル)−3−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、N−(3’−)リエ
トキシシリルブロビル)モルホリン、N/ (a/−
アミノプロピル)−5−アミノペンチルトリグロポキシ
シラン、N−(3−トリメトキシシリルプロピル)−N
−5’−)リエトキシシリルペンチル)アミン、N−(
3′−トリメトキシシリルプロピル) N/ (5
/I−トリメトキシシリルペンチル)ピペラジン、N
−(2′−アミノエチル)−3ニアミノグロピルエチル
ジエトキシシラン、N−(2’−アミノエチル)−3−
アミノプロピルジエチルエトキシシラン。
、N−メチル−N−ブチル−3−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、N−(3’−アミノプロピル)−3−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、N−(3’−)リエ
トキシシリルブロビル)モルホリン、N/ (a/−
アミノプロピル)−5−アミノペンチルトリグロポキシ
シラン、N−(3−トリメトキシシリルプロピル)−N
−5’−)リエトキシシリルペンチル)アミン、N−(
3′−トリメトキシシリルプロピル) N/ (5
/I−トリメトキシシリルペンチル)ピペラジン、N
−(2′−アミノエチル)−3ニアミノグロピルエチル
ジエトキシシラン、N−(2’−アミノエチル)−3−
アミノプロピルジエチルエトキシシラン。
本発明の正確な範囲は付属の特許請求の範囲に述べられ
るが、次の特定の実施例は本発明のある特徴を説明し、
そして更に詳細には評価の方法を指摘する。しかしなが
ら、この実施例は説明のためにのみ記述され、そして付
属の特許請求の範囲に述べる以外は本発明を限定するた
めのものではない。特記せぬ限シ、すべての部及び百分
率は重量によるものである。後に示される実施例は本発
明の範囲外であシ、米国特許第3.046.295号に
よる比較例である。
るが、次の特定の実施例は本発明のある特徴を説明し、
そして更に詳細には評価の方法を指摘する。しかしなが
ら、この実施例は説明のためにのみ記述され、そして付
属の特許請求の範囲に述べる以外は本発明を限定するた
めのものではない。特記せぬ限シ、すべての部及び百分
率は重量によるものである。後に示される実施例は本発
明の範囲外であシ、米国特許第3.046.295号に
よる比較例である。
定義
下の表において、次の用語、記号及び略語は次の意味を
有する: g−グラム ―−ミリリットル psig−1立方インチ当シのポンド ℃−セツ氏度 hr一時間 シアノアルキルシラン: CNE :2−シアンエチルトリエトキシシランCNM
:2−シアノエチルトリメトキシシランアミン: EDA :エチレンジアミン DTA ニジエチレントリアミン NBA:n−ブチルアミン PIP :ピペラジン APM:3−アミノプロピルトリメトキシ7ラン APR:3−アミノプロピルトリエトキシシラン EMA :ビス−c、 3−トリメトキシシリルプロ
ピル)アミン BEA :ビスー(3−)リエトキシシリルプロビル
)アミン TMA ニドリス−(3−トリメトキシシリルプロピル
)アミン TEA: トリス−(3−トリメトキシシリルプロピル
)アミン EEDA:N−(2’−アミノエチル)−3−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン MEDA : N −’(2’−アミノエチル)−3−
アミノプロピルトリメトキシシラン EPIP : N−(3’−)リエトキシシリルプロビ
ル)ピペラジン MPIP :N−(3’−トリメトキシシリルプロピル
)ピペラジン EFTA:N’−(2“−アミノエチル)−N−(2′
−アミノエチル)−3−アミノ プロピルトリエトキシシラン MDTA: N’−(2”−アミノエチル)−N−(2
′−アミノエチル)−3−アミノ プロピルトリメトキシシラン 触媒: Rh−I :炭素上の5%ロジウム ah−n:アルミナ上の5%ロジウム Pt−I:炭素上の5%白金 pt−n:炭素上の1チ白金 Pt−1:アルミナ上の5%白金 pt−Byニアルミナベレット上の0,5%白金Pd−
1:炭素上の5−ノくラジウム Ni−1:ケイソウ上上の50t16ニツケルN1−n
:アルミナ上の5チニッケル 実施例1 素との反応 容−Hltのオートクレーブに2−シアンエチルトリエ
トキシ7ラン150.73 g (0,695モル)、
エチレンジアミン205、oB(3,4xsモル)及び
炭素上の5チロジウム285gを充てんした。
有する: g−グラム ―−ミリリットル psig−1立方インチ当シのポンド ℃−セツ氏度 hr一時間 シアノアルキルシラン: CNE :2−シアンエチルトリエトキシシランCNM
:2−シアノエチルトリメトキシシランアミン: EDA :エチレンジアミン DTA ニジエチレントリアミン NBA:n−ブチルアミン PIP :ピペラジン APM:3−アミノプロピルトリメトキシ7ラン APR:3−アミノプロピルトリエトキシシラン EMA :ビス−c、 3−トリメトキシシリルプロ
ピル)アミン BEA :ビスー(3−)リエトキシシリルプロビル
)アミン TMA ニドリス−(3−トリメトキシシリルプロピル
)アミン TEA: トリス−(3−トリメトキシシリルプロピル
)アミン EEDA:N−(2’−アミノエチル)−3−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン MEDA : N −’(2’−アミノエチル)−3−
アミノプロピルトリメトキシシラン EPIP : N−(3’−)リエトキシシリルプロビ
ル)ピペラジン MPIP :N−(3’−トリメトキシシリルプロピル
)ピペラジン EFTA:N’−(2“−アミノエチル)−N−(2′
−アミノエチル)−3−アミノ プロピルトリエトキシシラン MDTA: N’−(2”−アミノエチル)−N−(2
′−アミノエチル)−3−アミノ プロピルトリメトキシシラン 触媒: Rh−I :炭素上の5%ロジウム ah−n:アルミナ上の5%ロジウム Pt−I:炭素上の5%白金 pt−n:炭素上の1チ白金 Pt−1:アルミナ上の5%白金 pt−Byニアルミナベレット上の0,5%白金Pd−
1:炭素上の5−ノくラジウム Ni−1:ケイソウ上上の50t16ニツケルN1−n
:アルミナ上の5チニッケル 実施例1 素との反応 容−Hltのオートクレーブに2−シアンエチルトリエ
トキシ7ラン150.73 g (0,695モル)、
エチレンジアミン205、oB(3,4xsモル)及び
炭素上の5チロジウム285gを充てんした。
このオートクレーブを閉鎖し、そして窒素を吹き込んだ
。オートクレーブを水素で575psi に加圧し、
そして攪拌を開始した。反応体を132℃に16時間加
熱し、次に冷却した。圧力を放出し、そして生成物を分
析してエチレンジアミンの回収率77.5%、2−シア
ンエチルトリエトキシシランの回収率0.0%、3−ア
ミノプロピルトリエトキシシランの収率13.8%、及
びN−(2’−アミノエチル)−3−アミノプロピルト
リエトキシシランの収率60.9%の結果が得られた。
。オートクレーブを水素で575psi に加圧し、
そして攪拌を開始した。反応体を132℃に16時間加
熱し、次に冷却した。圧力を放出し、そして生成物を分
析してエチレンジアミンの回収率77.5%、2−シア
ンエチルトリエトキシシランの回収率0.0%、3−ア
ミノプロピルトリエトキシシランの収率13.8%、及
びN−(2’−アミノエチル)−3−アミノプロピルト
リエトキシシランの収率60.9%の結果が得られた。
実施例2゜
2−シアンエチルトリエトキシシラン21.7,9゜n
−ブチルアミン8.9 、p 、エタノール50g及び
炭素上の5ti60ジウム2.09の混合物を容量30
0ωのボンベ中に封鎖した。このボンベを400 ps
iに23℃で加圧した。5.5時間後にボンベを400
psiに再加圧し、そして反応を16.5時間続けた。
−ブチルアミン8.9 、p 、エタノール50g及び
炭素上の5ti60ジウム2.09の混合物を容量30
0ωのボンベ中に封鎖した。このボンベを400 ps
iに23℃で加圧した。5.5時間後にボンベを400
psiに再加圧し、そして反応を16.5時間続けた。
生成物はN−ブチル−3−アミノプロピルトリエトキシ
シランに対する3−アミノプロピルトリエトキシシラン
の40/60混合物を含んでいた。
シランに対する3−アミノプロピルトリエトキシシラン
の40/60混合物を含んでいた。
実施例3
2−シアンエチルトリエトキシシラン36.75g(0
,169モル)、エチレンジアミン35.16g(0,
586モル)及びアルミナ上の5%ロジウム1.0gの
混合物を容ji300ωのボンベ中に封鎖した。このボ
ンベを封鎖し、そして水素を吹き込んだ。ボンベを水素
で600 psiに加圧し、そして150℃に加熱した
。12時間振盪した後、ボンベを冷却し、そして生成物
を分析した。出発物質であるエチレンジアミンの回収率
30%及び2−シアンエチルトリエトキシシランの回収
率0.0チに加えて、3−アミノプロピルトリエトキシ
シランの収率25.7%及びN−(2’−アミノエチル
)−3−アミノプロピルトリエトキシシランの収率40
,9チが認められた。
,169モル)、エチレンジアミン35.16g(0,
586モル)及びアルミナ上の5%ロジウム1.0gの
混合物を容ji300ωのボンベ中に封鎖した。このボ
ンベを封鎖し、そして水素を吹き込んだ。ボンベを水素
で600 psiに加圧し、そして150℃に加熱した
。12時間振盪した後、ボンベを冷却し、そして生成物
を分析した。出発物質であるエチレンジアミンの回収率
30%及び2−シアンエチルトリエトキシシランの回収
率0.0チに加えて、3−アミノプロピルトリエトキシ
シランの収率25.7%及びN−(2’−アミノエチル
)−3−アミノプロピルトリエトキシシランの収率40
,9チが認められた。
実施例4
触媒として炭素上のロジウムを用いる2−シアノエチル
トリエトキシシランのピペラジン及び水素との反応 2−シアンエチルトリエトキシシラン100g(0,4
6モル)、ピペラジン1409(1,63モル)及び炭
素上の5%ロジウム2.Ogの混合物を容i1Aのオー
トクレーブ中に封鎖した。オートクレーブに水素を吹き
込み、ぞして6001)Siに加圧した。オートクレー
ブを155℃に加熱し、そして19時間攪拌した。冷却
後、生成物を分析して3−アミノプロピルトリエトキシ
シラン24.7チ及びN−(3’−)リエトキシシリル
プロビル)−ピペラジン55.896の結果が得られた
。、実施例5 水素との反応 2−シアノエチルトリエトキシシラン50.86g(0
,234モル)、エチレンジアミン50.11g(0,
835モル)及び炭素上の5%白金1.0gの混合物を
容量300ccのボンベに封鎖した。ボンベに水素を吹
き込み、そして水素で600 p81に加圧した。ボン
ベを振盪しながら150℃に26時間加熱した。冷却後
、生成物溶液を分析した結果、回収率80.4チのエチ
レンジアミン、回収率32.9%の2−シアノエチルト
リエトキシシラン、微量の3−アミノプロピルトリエト
キシシラン及び6z、s%のN−(2’−アミノエチル
)−3−アミノプロピルトリエトキシシランが含まれて
いた。 ゛ 実施例6 の反応 2−シアノエチルトリエトキシシラン200.73 g
(0,925モル)、ピペラジン249.5B 、!i
+(2,90モル)及び炭素上の5%白金59の混合物
を容量ltの攪拌されたオートクレーブ中に入れた。オ
ートクレーブに水素を吹き込み、そして水素で750
psiに加圧した。オートクレーブ全攪拌し、そして1
50℃に19時間加熱した。冷却後、生成物浴液を分析
した結果、6,3%の収率の3−アミノプロピルトリエ
トキシシラン及ヒ67.2%の収率のN−(3’−1リ
エトキシシリルプロビル)−ピペラジンが示された。
トリエトキシシランのピペラジン及び水素との反応 2−シアンエチルトリエトキシシラン100g(0,4
6モル)、ピペラジン1409(1,63モル)及び炭
素上の5%ロジウム2.Ogの混合物を容i1Aのオー
トクレーブ中に封鎖した。オートクレーブに水素を吹き
込み、ぞして6001)Siに加圧した。オートクレー
ブを155℃に加熱し、そして19時間攪拌した。冷却
後、生成物を分析して3−アミノプロピルトリエトキシ
シラン24.7チ及びN−(3’−)リエトキシシリル
プロビル)−ピペラジン55.896の結果が得られた
。、実施例5 水素との反応 2−シアノエチルトリエトキシシラン50.86g(0
,234モル)、エチレンジアミン50.11g(0,
835モル)及び炭素上の5%白金1.0gの混合物を
容量300ccのボンベに封鎖した。ボンベに水素を吹
き込み、そして水素で600 p81に加圧した。ボン
ベを振盪しながら150℃に26時間加熱した。冷却後
、生成物溶液を分析した結果、回収率80.4チのエチ
レンジアミン、回収率32.9%の2−シアノエチルト
リエトキシシラン、微量の3−アミノプロピルトリエト
キシシラン及び6z、s%のN−(2’−アミノエチル
)−3−アミノプロピルトリエトキシシランが含まれて
いた。 ゛ 実施例6 の反応 2−シアノエチルトリエトキシシラン200.73 g
(0,925モル)、ピペラジン249.5B 、!i
+(2,90モル)及び炭素上の5%白金59の混合物
を容量ltの攪拌されたオートクレーブ中に入れた。オ
ートクレーブに水素を吹き込み、そして水素で750
psiに加圧した。オートクレーブ全攪拌し、そして1
50℃に19時間加熱した。冷却後、生成物浴液を分析
した結果、6,3%の収率の3−アミノプロピルトリエ
トキシシラン及ヒ67.2%の収率のN−(3’−1リ
エトキシシリルプロビル)−ピペラジンが示された。
実施例7
2−シアノエチルトリメトキシシラン40.0g、エチ
レンジアミン50.0g、メタノール10.0 g及び
炭素上の1%白金2.Ogの混合物を容量300ユのボ
ンベ中に封鎖した。ボンベに水素を吹き込み、そして7
50 psiに加圧した。ボンベを150℃に加熱し、
そして21時間振盪した。冷却後、生成物を分析した結
果、収率3.3チの3−アミノ°′プロピルトリメトキ
シシラン及び収率80.4%のN−(2’−アミノエチ
ル)−3−アミノプロピルトリメトキシシランが示され
た。
レンジアミン50.0g、メタノール10.0 g及び
炭素上の1%白金2.Ogの混合物を容量300ユのボ
ンベ中に封鎖した。ボンベに水素を吹き込み、そして7
50 psiに加圧した。ボンベを150℃に加熱し、
そして21時間振盪した。冷却後、生成物を分析した結
果、収率3.3チの3−アミノ°′プロピルトリメトキ
シシラン及び収率80.4%のN−(2’−アミノエチ
ル)−3−アミノプロピルトリメトキシシランが示され
た。
実施例8
ノエチルトリメトキシシランのエチレンジアミン及び水
素との反応 2−シアノエチルトリ、メトキシシラン200.2g(
1,14モル)、エチレンジアミン275g(4,58
モル)及びアルミナ上の5%白金109の混合物を容量
ltのオートクレーブ中に封鎖した。オートクレーブに
水素を吹き込み、そして水素で750 psiに加圧し
た。オートクレーブを150℃に加圧し、そして19時
間攪拌した。冷却後、生成物を分析した結果、収率7.
9チの3−アミノプロピルトリメトキシシラン及び収率
77.8チのN−(2’−アミノエチル)−3−アミノ
プロピルトリメトキシシランが示された。
素との反応 2−シアノエチルトリ、メトキシシラン200.2g(
1,14モル)、エチレンジアミン275g(4,58
モル)及びアルミナ上の5%白金109の混合物を容量
ltのオートクレーブ中に封鎖した。オートクレーブに
水素を吹き込み、そして水素で750 psiに加圧し
た。オートクレーブを150℃に加圧し、そして19時
間攪拌した。冷却後、生成物を分析した結果、収率7.
9チの3−アミノプロピルトリメトキシシラン及び収率
77.8チのN−(2’−アミノエチル)−3−アミノ
プロピルトリメトキシシランが示された。
実施例9
2−シアノエチルトリメトキシシラン200.41g(
1,15モル)、ジエチレントリアミン357゜20i
3.47モル)及びアルミナ上の5%白金8yの混合物
を容i1tのオートクレーブ中に封鎖した。オートクレ
ーブを150℃に加熱し、そして19時間攪拌した。冷
却後、生成物を分析した結果、収率123チの3−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン及び収率83.3%のN
/(2/−アミノエチル)−LN−(2′−アミノエチ
ル)−3−アミノプロピルトリメトキシシランが示され
た。
1,15モル)、ジエチレントリアミン357゜20i
3.47モル)及びアルミナ上の5%白金8yの混合物
を容i1tのオートクレーブ中に封鎖した。オートクレ
ーブを150℃に加熱し、そして19時間攪拌した。冷
却後、生成物を分析した結果、収率123チの3−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン及び収率83.3%のN
/(2/−アミノエチル)−LN−(2′−アミノエチ
ル)−3−アミノプロピルトリメトキシシランが示され
た。
実施例10
2−シアノエチルトリエトキシシラン50.0g。
エチレンジアミン509及びアルミナ上の5%白金25
0gの混合物を容量300CCのボンベ中に封鎖した。
0gの混合物を容量300CCのボンベ中に封鎖した。
ボンベに水素を吹き込み、水素で7507.7%の3−
アミノプロピルトリエトキシシラン及び収率87.8%
のN−(2’−アミノエチル)−3−アミノプロピルト
リエトキシシランが示された。
アミノプロピルトリエトキシシラン及び収率87.8%
のN−(2’−アミノエチル)−3−アミノプロピルト
リエトキシシランが示された。
実施例11
素との反応
2−シアンエチルトリメトキシシラン2U0.41.1
1.15モル)、ジエチレントリアミツ357゜20.
9(3,47モル)及びアルミナ上の5チ白金8.0g
の混合物を容量1tのオートクレーブ中に封鎖した。オ
ートクレーブに水素を吹き込み、そして水素で750
psiに加圧した。オートクレーブを150℃に加熱し
、そして19時間撹拌した。
1.15モル)、ジエチレントリアミツ357゜20.
9(3,47モル)及びアルミナ上の5チ白金8.0g
の混合物を容量1tのオートクレーブ中に封鎖した。オ
ートクレーブに水素を吹き込み、そして水素で750
psiに加圧した。オートクレーブを150℃に加熱し
、そして19時間撹拌した。
冷却後、生成物を分析した結果、収率10.4%の3−
アミノプロピルトリメトキシシラン及び収率70.8%
のN/(2/−アミノエチル)−N−(2′−アミノエ
チル)−3−アミノプロピルトリメトキシシランが示さ
れた。
アミノプロピルトリメトキシシラン及び収率70.8%
のN/(2/−アミノエチル)−N−(2′−アミノエ
チル)−3−アミノプロピルトリメトキシシランが示さ
れた。
実施例12
アルミナ担持白金触媒を用いる2−シアノエチル」リエ
トキシシランのN:(、z4−アミノエ+−ル)−3−
アミノプロピ・ルトリエトキシシランに2−シアンエチ
ルトリエトキシシラン201g(0,926モル)、N
−(2’−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエ
トキシシランに対する3−アミノプロピルトリエトキシ
シランの1対9.8モル比混合物250g及びアルミナ
上の5チ白金8gの混合物を容−fi:ltのオートク
レーブ中に封鎖した。オートクレーブに水素を吹き込み
、そして水素で750 psiに加圧した。オートクレ
ーブを150℃に19時間加熱した。冷却後、生成物を
分析した結果、収率10.9 %の3−アミノプロピル
トリエトキシシラン、収率6.3%のN −(2′−ア
ミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン
、収率22.2%のビス−3−トリエトキシシリルプロ
ピルアミン、収率7.7%のビス−1,3−(3−アミ
ノプロピル)−1,1゜3.3−テトラメトキシジシロ
キサン、収率41.2饅のビス−N、N’−(3−トリ
エトキシシリルプロピル)−エチレンジアミン及び収率
6.8%のトリス−N、N、N’−(3−1リエトキシ
シリルプロビル)エチレンジアミンが示された。
トキシシランのN:(、z4−アミノエ+−ル)−3−
アミノプロピ・ルトリエトキシシランに2−シアンエチ
ルトリエトキシシラン201g(0,926モル)、N
−(2’−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエ
トキシシランに対する3−アミノプロピルトリエトキシ
シランの1対9.8モル比混合物250g及びアルミナ
上の5チ白金8gの混合物を容−fi:ltのオートク
レーブ中に封鎖した。オートクレーブに水素を吹き込み
、そして水素で750 psiに加圧した。オートクレ
ーブを150℃に19時間加熱した。冷却後、生成物を
分析した結果、収率10.9 %の3−アミノプロピル
トリエトキシシラン、収率6.3%のN −(2′−ア
ミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン
、収率22.2%のビス−3−トリエトキシシリルプロ
ピルアミン、収率7.7%のビス−1,3−(3−アミ
ノプロピル)−1,1゜3.3−テトラメトキシジシロ
キサン、収率41.2饅のビス−N、N’−(3−トリ
エトキシシリルプロピル)−エチレンジアミン及び収率
6.8%のトリス−N、N、N’−(3−1リエトキシ
シリルプロビル)エチレンジアミンが示された。
実施例13
3−アミノプロピルトリメトキシシラン166゜259
C0,95モル)、3−アミノプロピルトリメトキシシ
ランに対するN−(2’−アミノエチル)−3−アミノ
プロピルトリメトキシシランの9.7対1モル比混合物
199.5 fl及びアルミナ上の5チ白金8.3gの
混合物を容量1tのオートクレーブ中に封鎖した。オー
トクレーブを150℃に19時間加熱した。冷却後分析
した結果、収率26、5 %の3−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、収率27.5チのN−(2’−アミノ
エテル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、収
率7.4%のビス−3−トリメトキシシリルプロピルア
ミン及び収率26.3%のビス−N、N/−(3−トリ
メトキシシリルプロピル)−エチレンジアミンが示され
た。
C0,95モル)、3−アミノプロピルトリメトキシシ
ランに対するN−(2’−アミノエチル)−3−アミノ
プロピルトリメトキシシランの9.7対1モル比混合物
199.5 fl及びアルミナ上の5チ白金8.3gの
混合物を容量1tのオートクレーブ中に封鎖した。オー
トクレーブを150℃に19時間加熱した。冷却後分析
した結果、収率26、5 %の3−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、収率27.5チのN−(2’−アミノ
エテル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、収
率7.4%のビス−3−トリメトキシシリルプロピルア
ミン及び収率26.3%のビス−N、N/−(3−トリ
メトキシシリルプロピル)−エチレンジアミンが示され
た。
実施例14
2−シアンエチルトリエトキシシラン50.88.9(
0,234モル)、ジエチレントリアミン74゜19g
’(0,720モル)及びアルミナペレット上の9.5
%白金20gの混合物を容量300CCのボンベ中に封
鎖した。ボンベに水素を吹き込み、そして水素で750
psiに加圧した。ボンベを150℃に加熱し、そし
て16時間振盪した。冷却後、生成物を分析した結果、
収率6.4%の3−アミノプロピルトリエトキシシラン
及び収率76.9 %のN’−(2“−アミノエチル)
−N−(2,7−アミノエチル)−3−アミノプロピル
トリエトキシシランが示された。
0,234モル)、ジエチレントリアミン74゜19g
’(0,720モル)及びアルミナペレット上の9.5
%白金20gの混合物を容量300CCのボンベ中に封
鎖した。ボンベに水素を吹き込み、そして水素で750
psiに加圧した。ボンベを150℃に加熱し、そし
て16時間振盪した。冷却後、生成物を分析した結果、
収率6.4%の3−アミノプロピルトリエトキシシラン
及び収率76.9 %のN’−(2“−アミノエチル)
−N−(2,7−アミノエチル)−3−アミノプロピル
トリエトキシシランが示された。
実施例15
ン及び水素との反応
2−シアノエチルトリエトキシシラン50II(0,2
30モル)、エチレンジアミン509(0,819モル
)及び炭素上の5チパラジウム3.09の混合物を容量
300CCのボンベ中に封鎖した。ボンベに水素を吹き
込み、そして水素で750 psiに加圧した。ボンベ
を160℃に加熱し、そして20時間振盪した。冷却後
、生成物を分析した結果、3−アミノプロピルトリエト
キシシラン0.6 %及びN−(2’−アミノエチル)
−3−アミノプロピルトリエトキシシラン41.01%
が示された。
30モル)、エチレンジアミン509(0,819モル
)及び炭素上の5チパラジウム3.09の混合物を容量
300CCのボンベ中に封鎖した。ボンベに水素を吹き
込み、そして水素で750 psiに加圧した。ボンベ
を160℃に加熱し、そして20時間振盪した。冷却後
、生成物を分析した結果、3−アミノプロピルトリエト
キシシラン0.6 %及びN−(2’−アミノエチル)
−3−アミノプロピルトリエトキシシラン41.01%
が示された。
実施例16
2−シアノエチルトリエトキシシラン35.OII。
エチレンジアミン35.OJ9.メタノール700g及
びアルミナ上の5%白金1.75 gの混合物を容[3
00CCのボンベ中に封鎖した。ボンベに水素を吹き込
み、水素で750 psiに加圧し、150℃に加熱し
、そして16時間振盪した。冷却後、生成物を分析した
結果、収率3,6%の3−アミノプロピルトリアルコキ
シシラン及び収率89. l q6のN−(2’−アミ
ノエチル)−3−アミノプロピルトリアルコキシシラン
が示された。
びアルミナ上の5%白金1.75 gの混合物を容[3
00CCのボンベ中に封鎖した。ボンベに水素を吹き込
み、水素で750 psiに加圧し、150℃に加熱し
、そして16時間振盪した。冷却後、生成物を分析した
結果、収率3,6%の3−アミノプロピルトリアルコキ
シシラン及び収率89. l q6のN−(2’−アミ
ノエチル)−3−アミノプロピルトリアルコキシシラン
が示された。
実施例17
2−シアンエチルトリエトキシシラン21.71!i!
、エチレンジアミン12.0.@、トルエン33.7g
及び炭素上の5チロジウム2.0gの混合物を容量30
0CHのボンベ中に封鎖した。ボンベを405pSiに
加圧し、そして60℃に加熱した。反応物を17.25
時間振盪した。冷却後、生成物を分析した結果、3−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン30.6 シ春傘チ及
びN−’(2’−アミノエテル)−3−アミノプロピル
トリエトキシシラン59.4゛チが示された。
、エチレンジアミン12.0.@、トルエン33.7g
及び炭素上の5チロジウム2.0gの混合物を容量30
0CHのボンベ中に封鎖した。ボンベを405pSiに
加圧し、そして60℃に加熱した。反応物を17.25
時間振盪した。冷却後、生成物を分析した結果、3−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン30.6 シ春傘チ及
びN−’(2’−アミノエテル)−3−アミノプロピル
トリエトキシシラン59.4゛チが示された。
実施例18
2−シアノエチルトリエトキシシラン50. Ofl(
0,230モル)、エチレンジアミン50.09(0,
819モル)及びアルミナ上の5チ白金2.50gの混
合物を容量3000Cのボンベ中に封鎖した。
0,230モル)、エチレンジアミン50.09(0,
819モル)及びアルミナ上の5チ白金2.50gの混
合物を容量3000Cのボンベ中に封鎖した。
ボンベに水素を吹き込み、そして75 Q psiに加
圧した。ボンベを150℃に21時間加熱し、そして振
盪した。冷却後、触媒をろ過によ)単離し、窒素下でメ
タノールを用いて洗浄し、そして真空乾燥した。次に回
収した触媒を用いてこの反応を<b返して行った。第二
の反応が完了した際に、同・じ方法を用いて第三のサイ
クルを実験した。触媒活性を次の水素取)込み(up
take)によシ示した。第一のサイクルにおいて、最
初の水素数シ込み速度は水素5.0 ミljモル/分間
であった。第三のサイクルにおいて、最初の水素取多込
み速度は水素0.3ミ!jモル/分間であった。
圧した。ボンベを150℃に21時間加熱し、そして振
盪した。冷却後、触媒をろ過によ)単離し、窒素下でメ
タノールを用いて洗浄し、そして真空乾燥した。次に回
収した触媒を用いてこの反応を<b返して行った。第二
の反応が完了した際に、同・じ方法を用いて第三のサイ
クルを実験した。触媒活性を次の水素取)込み(up
take)によシ示した。第一のサイクルにおいて、最
初の水素数シ込み速度は水素5.0 ミljモル/分間
であった。第三のサイクルにおいて、最初の水素取多込
み速度は水素0.3ミ!jモル/分間であった。
実施例19
一二
2−シアノ1/チルトリエトキシシラン35.0.li
!(0,161モル)、エチレンジアミン35.0g(
0,573モル)、メタノール7009及びアルミナ上
の5%白金L75gの混合物を容量300ωのボンベ中
に封鎖した。ボンベに水素を吹き込み、75Qpsiに
加圧し、そして150℃に16時間加熱した。触媒をろ
過によシ分離し、メタノールで洗浄し、そして1時間真
空乾燥した。第一の反応からの触媒を用いて2回目の反
応を〈シ返して行った。第三の反応は第二の反応から単
離された触媒を用いて同様に行った。触媒活性は水素数
シ込みの速度により示した。3回のサイクルに対して速
度は1.45XIF’モル/分間、0,95x i o
−”モル/分間及び0.8 ’3 X 10−”モル/
分間であった。
!(0,161モル)、エチレンジアミン35.0g(
0,573モル)、メタノール7009及びアルミナ上
の5%白金L75gの混合物を容量300ωのボンベ中
に封鎖した。ボンベに水素を吹き込み、75Qpsiに
加圧し、そして150℃に16時間加熱した。触媒をろ
過によシ分離し、メタノールで洗浄し、そして1時間真
空乾燥した。第一の反応からの触媒を用いて2回目の反
応を〈シ返して行った。第三の反応は第二の反応から単
離された触媒を用いて同様に行った。触媒活性は水素数
シ込みの速度により示した。3回のサイクルに対して速
度は1.45XIF’モル/分間、0,95x i o
−”モル/分間及び0.8 ’3 X 10−”モル/
分間であった。
実施例A
2−シアノエチルトリエトキシシラン127.2、!i
+ (0,586モル)、エチレンジアミン174.8
g(2,91モル)及びケイソウ上上の50%ニッケル
0.50 gの混合物を容量1tのオートクレーブ中に
封鎖した。オートクレーブに水素を吹き込み、そして水
素で65Qpsiに加圧した。オートクレーブを150
℃に加熱し、そして18.5時間攪拌した。冷却後、生
成物を分析した結果、3−アミノプロピル70.4t%
及びN−(2’−アミノエチル)−3−アミノプロピル
トリエトキシシラン28.76チが示された。
+ (0,586モル)、エチレンジアミン174.8
g(2,91モル)及びケイソウ上上の50%ニッケル
0.50 gの混合物を容量1tのオートクレーブ中に
封鎖した。オートクレーブに水素を吹き込み、そして水
素で65Qpsiに加圧した。オートクレーブを150
℃に加熱し、そして18.5時間攪拌した。冷却後、生
成物を分析した結果、3−アミノプロピル70.4t%
及びN−(2’−アミノエチル)−3−アミノプロピル
トリエトキシシラン28.76チが示された。
実施例B
2−シアノエチルトリエトキシシラン5o:og(0,
23モル)、エチレンジアミン50.0 、@(068
3モル)及びケイソウ上上の50チニッケルo、 s
o gの混合物を容量aooccのボンベ中に封鎖した
。ボンベに水嵩を吹き込似そして水素で250 psi
に加圧した。ボンベを160℃に加熱し、そして16時
間振盪した。冷却後、生成物を分析した結果、3−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン69.38%及びN−(
2’−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキ
シシラン25.77チが示された。
23モル)、エチレンジアミン50.0 、@(068
3モル)及びケイソウ上上の50チニッケルo、 s
o gの混合物を容量aooccのボンベ中に封鎖した
。ボンベに水嵩を吹き込似そして水素で250 psi
に加圧した。ボンベを160℃に加熱し、そして16時
間振盪した。冷却後、生成物を分析した結果、3−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン69.38%及びN−(
2’−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキ
シシラン25.77チが示された。
実施例C
2−シアノエチルトリエトキシシラン50.0g(0,
23モル)、ジエチレントリアミン75g(0,73モ
ル)及びケイソウ出土の50%ニッケル0.625 、
!9の混合物を容量300ccのボ“/べ中に封鎖した
。ボンベに水素を吹き込み、そして水素で500 ps
iに加圧した。ボンベを150℃に力鳴し、そして13
時間振盪した。冷却後、生成物を分析した結果、3−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン83.71%及びN
/ ++ (2−アミノエテル)−N−(2’−アミノ
エチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン16
.29%が示された。
23モル)、ジエチレントリアミン75g(0,73モ
ル)及びケイソウ出土の50%ニッケル0.625 、
!9の混合物を容量300ccのボ“/べ中に封鎖した
。ボンベに水素を吹き込み、そして水素で500 ps
iに加圧した。ボンベを150℃に力鳴し、そして13
時間振盪した。冷却後、生成物を分析した結果、3−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン83.71%及びN
/ ++ (2−アミノエテル)−N−(2’−アミノ
エチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン16
.29%が示された。
実施例D
2−シアノエチルトリエトキシシラン50.051(0
,23モル)、ジエチレントリアミン75g(0,73
モル)及びケイソウ出土の50チニツケル065Iの混
合物を蚕:1300ccのボンベ中に封鎖した。ボンベ
に水素を吹き込み、そして水素で700 psiに加圧
した。ボンベを150℃に加熱し、そして15.8時間
振盪した。冷却後、生成物を分析した結果、3−アミノ
プロピルトリエトキシシラン70.78 %及びN’−
(2〜アミノエチル)’−N−(2’−アミノエチル)
−3−アミノプロピルトリエトキシシラン29.22%
が示された。
,23モル)、ジエチレントリアミン75g(0,73
モル)及びケイソウ出土の50チニツケル065Iの混
合物を蚕:1300ccのボンベ中に封鎖した。ボンベ
に水素を吹き込み、そして水素で700 psiに加圧
した。ボンベを150℃に加熱し、そして15.8時間
振盪した。冷却後、生成物を分析した結果、3−アミノ
プロピルトリエトキシシラン70.78 %及びN’−
(2〜アミノエチル)’−N−(2’−アミノエチル)
−3−アミノプロピルトリエトキシシラン29.22%
が示された。
実施例E
2−シアノエチルトリエトキシシラン127.29 (
0,586モル)、エチレンジアミン175.6g(2
,,93モル)及びアルミナ上の5多ニツケル5.0g
の混合物を容量1tのオートクレーブ中に封鎖した。オ
ートクレーブに水素を吹き込み、そして水素で800
psjに加圧した。オートクレーブを150℃に加熱し
、そして19時間攪拌した。
0,586モル)、エチレンジアミン175.6g(2
,,93モル)及びアルミナ上の5多ニツケル5.0g
の混合物を容量1tのオートクレーブ中に封鎖した。オ
ートクレーブに水素を吹き込み、そして水素で800
psjに加圧した。オートクレーブを150℃に加熱し
、そして19時間攪拌した。
冷却後、生成物を分析した結果、N−(2’−アミノエ
チル)−3−アミノプロピルトリエトキシシランが示さ
れた。
チル)−3−アミノプロピルトリエトキシシランが示さ
れた。
次の表は上記の実施例の結果を要約したものであり、こ
こに記号、用語及び略語は上記の意味を有する。
こに記号、用語及び略語は上記の意味を有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、水素ガス並びにロジウム、白金及びパラジウムより
なる群から選ばれる不均一系水素化触媒の存在下で第一
級または第二級アミンをシアノアルキルシランと反応さ
せることからなる、N−置換されたアミノアルキルシラ
ンの選択的製造方法。 2、第一級または第二級アミンを構造式 I 、▲数式、化学式、表等があります▼; II、▲数式、化学式、表等があります▼;及び III、〔(R^1O)_x(R^2)_3_−_xSi
(C_nH_2_n)〕_z−NH−−(R^3)_2
_−_z 式中、R^1及びR^2は個々に炭素原子1〜12個を
有する置換されるか、または未置 換のアルキルもしくはアリールであり;R^3及びR^
4は個々に水素或いは炭素原子1〜12個を有する置換
されるか、または未置 換のアルキル、アリールもしくはアルキレ ンアミン基であり;Aは二価の4、5また は6員鎖であり、ここに鎖員は炭素のみか、または炭素
並びに酸素、硫黄及びアミノ部 分の群から選ばれる1つの員であり;xは 0〜3の整数であり;nは2〜4の整数で あり;そしてzは1〜2の整数である、 を有するアミンの群から選ぶ、特許請求の範囲第1項記
載の方法。 3、シアノアルキルシランが式 (R^1O)_x(R^2)_3_−_xSi(C_n
_−_1H_2_n_−_2)CN式中、R^1、R^
2、n及びxは特許請求の範囲第2項で定義したもので
ある、 のものである、特許請求の範囲第1項記載の方法。 4、第一級または第二級アミンのシアノアルキルシラン
に対する比が1対10である、特許請求の範囲第1項記
載の方法。 5、水素圧力が50psig〜1000psigである
、特許請求の範囲第1項記載の方法。 6、反応温度が25〜180℃である、特許請求の範囲
第1項記載の方法。 7、触媒がロジウムである、特許請求の範囲第1項記載
の方法。 8、触媒が白金である、特許請求の範囲第1項記載の方
法。 9、触媒がパラジウムである、特許請求の範囲第1項記
載の方法。 10、反応を溶媒中で行う、特許請求の範囲第1項記載
の方法。 11、溶媒が芳香族炭化水素または脂肪族アルコールで
ある、特許請求の範囲第10項記載の方法。 12、脂肪族アルコールがメタノールまたはエタノール
である、特許請求の範囲第11項記載の方法。 13、式 I 、▲数式、化学式、表等があります▼; II、▲数式、化学式、表等があります▼;及び III、〔(R^1O)_x(R^2)_3_−_xSi
(C_nH_2_n)〕_z−NH−−(R^3)_2
_−_z 式中、R^1及びR^2は個々に炭素原子1〜12個を
有する置換されるか、または未置 換のアルキルもしくはアリールであり;R^3及びR^
4は個々に水素或いは炭素原子1〜12個を有する置換
されるか、または未置 換のアルキル、アリールもしくはアルキレ ンアミン基であり;Aは二価の4、5また は6員鎖であり、ここに鎖員は炭素のみか、または炭素
並びに酸素、硫黄及びアミノ部 分の群から選ばれる1つの員であり;xは 0〜3の整数であり;nは2〜4の整数で あり;そしてzは1〜2の整数である、 からなるアミンの群から選ばれる第一級または第二級ア
ミンを50psig〜1000psigの圧力を有する
水素ガスの存在下で、且つロジウム、白金及びパラジウ
ムよりなる群から選ばれる不均一系水素化触媒の存在下
で25〜180℃の温度で式 IV、〔(R^1O)_x(R^2)_3_−_xSi(
C_n_−_1H_2_n_−_2)CNのシアノアル
キルシランと反応させ、その際にシアノアルキルシラン
に対する第一級または第二級アミンの比が1対10であ
り、そして反応を芳香族炭化水素または脂肪族アルコー
ル溶媒中で行うことからなる、式 I 、▲数式、化学式、表等があります▼ のN−置換されたアミノアルキルシランの選択的製造方
法。 14、溶媒がメタノールまたはエタノールである、特許
請求の範囲第13項記載の方法。 15、触媒がロジウムであり、温度が100〜150℃
であり、そして水素圧力が400〜700psigであ
る、特許請求の範囲第13項記載の方法。 16、触媒が白金であり、温度が130〜170℃であ
り、そして水素圧力が300〜750psigである、
特許請求の範囲第13項記載の方法。 17、触媒がパラジウムであり、温度が150〜170
℃であり、水素圧力が50〜750psigであり、そ
してアルカノール溶媒を存在させない、特許請求の範囲
第18項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US622176 | 1984-06-19 | ||
US06/622,176 US4526996A (en) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | Process for the preparation of N-substituted aminoalkylsilanes |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6112693A true JPS6112693A (ja) | 1986-01-21 |
JPS6330313B2 JPS6330313B2 (ja) | 1988-06-17 |
Family
ID=24493203
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60130928A Granted JPS6112693A (ja) | 1984-06-19 | 1985-06-18 | N‐置換されたアミノアルキルシランの選択的製造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4526996A (ja) |
EP (1) | EP0167887B1 (ja) |
JP (1) | JPS6112693A (ja) |
AT (1) | ATE40372T1 (ja) |
CA (1) | CA1235701A (ja) |
DE (1) | DE3567872D1 (ja) |
IN (1) | IN164744B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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DE102009000500A1 (de) | 2009-01-30 | 2010-08-05 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Bis- und Tris(silylorgano)aminen |
DE102009002477A1 (de) | 2009-04-20 | 2010-10-21 | Evonik Degussa Gmbh | Quartäre-aminofunktionelle, siliciumorganische Verbindungen enthaltende Zusammensetzung sowie deren Herstellung und Verwendung |
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-
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- 1984-06-19 US US06/622,176 patent/US4526996A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-04-30 IN IN331/MAS/85A patent/IN164744B/en unknown
- 1985-05-01 CA CA000480554A patent/CA1235701A/en not_active Expired
- 1985-06-18 AT AT85107515T patent/ATE40372T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-06-18 EP EP85107515A patent/EP0167887B1/en not_active Expired
- 1985-06-18 JP JP60130928A patent/JPS6112693A/ja active Granted
- 1985-06-18 DE DE8585107515T patent/DE3567872D1/de not_active Expired
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