JPS61124686A - 疎水性繊維用糊剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は抱合力及び糊抜性が改善され、かつ従来より少
量の糊着量で充分な性能を発揮するポリエステル系［３
（脂を主剤とする疎水性繊維用糊剤に関する。

［従来の技術及びその問題点１ 近時、従来の’ｊＡ織成における杼に代えて、水の噴射
により経糸を飛送させることによって織物を製造する方
式のつオータージェット式製織機が高速運転が可能であ
り、著しく製織効率が向上するので一般に広く普及しつ
つある。

この方式においては水が多量に用いられるために、該製
ａ磯に適合する繊維糊剤としては乾燥後の糊膜の充分な
耐水性が要求されるとともに染色加工等の後加工のため
に充分な糊抜性を有することも必要であり、つオーター
ノエットルーム用糊剤には耐水性と糊抜性という相矛盾
する性質を充分に満足し得るものでなければならない。

かかる糊剤として最も代表的なものはアクリル酸エステ
ル−アクリル酸共重合体系の糊剤であるが、ポリエステ
ル系）１等に対して抱合力が今一つ不満であり、効率的
なサイゾングが出来ないのが実情である。又、ポリ工応
しきれなくなりつつある６即九、製織業界においては更
なる製織効率の向上のために前記つオータージェット５
！！ｍ　１１の運転速度を一段と高速化しようとする方
向にあるが、かかる高速化に耐えうる程の充分な抱合力
を有する糊剤は未だ見当らない。このためＩＩＬＭ＃に
対する糊付７゜を多くして抱合力を向上させる方法が専
ら採用されているが当然のことながら糊剤の使用量が多
くなり経済的に大幅なロスとなるばかりでなく、又従来
の糊剤は糊付量を多くするため水溶液濃度を高くしなけ
ればならず、その結果として粘度上昇が激しくなるため
加温して粘度を下げなければならないという問題がある
。更に糊付量を増すと製織の高速化と相伴って多量の糊
かすか生成し、地布汚染を生じたり、糊抜性の低下が見
られるなど後処理の負担が大きくなるという欠点がある
。

従って、糊付量に関係なく、抱合力に優れた糊剤が早急
に求められているものであるが、先にも述べた上うにが
あった。

［問題点を解決するだめの手段１ しかるに本発明者らはかねてより高分子量かつ高酸価の
ポリエステル樹脂が繊維糊剤として比較的優れた性能を
有するという知見を得、かかるポリエステル樹脂につい
て研究を行っていたが、更に検討を続けた結果、特定の
製造法によって得られたポリエステル樹脂が優れた物性
を発揮することを見出し、本発明を完成するに到ったも
のである。即ち、本発明はポリエステル樹脂を２個以に
Ｏｔｌａｇ／ｇのポリエステル樹脂を得、更にこれに３
価以上の多価カルボン酸を付加して得られる数平均分子
量５．０００〜５０　、０００、酸１ｉ５０〜１４０Ｋ
ｏｎ■ｇ／ｇのポリエステル系樹脂を繊維糊剤として用
いることを特徴とするものである。

本発明においては、かかる製造法を用いて得られるポリ
エステル樹脂を用いることによって初めて初期の効果が
得られるのであって、かかる方法以外で得られたポリな
仕込み組成比を本願と同等にしてｉ！遺した樹脂を繊維
用糊剤として使用しても本願の目的、即ち抱合力に優れ
かつ糊抜性にも優れた糊剤とはならないのである。かか
る理由は明確ではないが製造手段が異なることによる樹
脂の分子構造の相異に起因しているものと考えられる。

以下、本発明の繊維用糊剤をポリエステル樹脂の製造類
に順次説明する。

まず、エポキシ化合物との反応に用いられるポリエステ
ル１７１脂は汎用のものが任意に用いられるが、望まし
くは数平均分子量が７００〜４．５００程度、酸価が２
５〜１４０ＫＯＨｍｇ１ｇのポリエステル樹脂が好適で
ある。又該樹脂は分岐状よりら直鎖状が好ましい、かか
るためには、酸成分として特にジカルボン酸、多価アル
コールとして２価アルコールか主として使用される。ジ
カルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、マロ
ン酸、ジメチルマロン酸、こはく酸、ゲルタール酸、７
ノピン酸、トリメン酸、イタフン酸、１．３−シクロペ
ンタンジカルボン酸、１．２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、ｌ、３−シクロペンタンジカルボン酸、１．４−
シクロヘキサンジカルボン酸、２゜５−フルポルナンノ
カルボン酸、１．４−ナフタール酸、ノフェニン酸、４
，４゛−オキシ安息香酸、ノブリコール酸、チオノプロ
ピオン、及び２，５−ナフタレンジカルボン酸等が挙げ
られる。

これらは酸無水物、エステル、クロライＶ等であっても
良く、例えば１，４−シクロヘキサンノカルボン酸ツメ
チル、２，６−す７タレンジカルボン酸ジメチル、イソ
フタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル
酸ツメチル及びテレフタル酸ノフェニル等を含む。

又２価アルコールとしてはエチレングリフール、ジエチ
レングリコール、フロピレンゲリコール、１．３−プロ
パンツオール、２．４−ジメチル−２−エチルヘキサン
−１゜３−ノオール、２．２−ジメチル−１，３−７’
ロパンノオール（ネオペンチルグリコール）、２−エチ
ル−２−ブｆル−１．３−プロパンツオール、２−エチ
ル−２−イソブチフレー１，３−プロパンジオ−Ｊし、
１．３−ブタンノオーＪし、１，４−ル、１，２−シク
ロヘキサンノメタノール、１．３−シクロヘキサンノメ
タノール、１．４−シクロヘキサンノメタノール、２，
２，４．４−テトラメチル−１，３−シクロブタンノオ
ール、４．４′−チオノフェノール、４，４′−メチレ
ンツフェノール、４．４’−（２−ノルボルニリデン）
ノフェノール、４．４′−ジヒドロキシビフェノール、
０−ｍ−及びｐ−ノヒドロキシベンゼン、４．４゛−イ
ソプロビリデンノフェノール、４，４′−イソプロピリ
デンビス（２，６−シクロロフエノー／し）、　２．５
−す７タレンジオール及びｐ−キシレンジオールが挙げ
られる。

上記ジカルボン酸及び２価アルコールを主とする酸成分
並びに多価アルコール成分を縮合させてポリエステル樹
脂を製造するには特別な操作は必要でなく、従来公知の
任意の方法で良いが、代表的な例を挙げると酸成分に対
し１．１〜１．７倍モルの多価フルフール成分を触媒と
ともに反応器に仕込み、１４０〜２３０℃に昇温しで脱
水縮合を行う。かかる際に用いる触媒としては酢酸亜鉛
、塩化亜鉛、ラウリル第一錫、ノブチル錫オキサイド等
が使用され、これらは通常ジカルボン酸に対し、０．０
５〜０．１５重量部仕かかるポリエステル樹脂を２個以
上のグリシジル基を有するエポキシ化合物と反応させて
鎖延長を行う。かかるエポキシ化合物としてはエチレン
グリコールノグリシノルエーテル、ノエチレングリコー
ルノグリシノルエーテル、トリエチレングリコールノグ
リシノルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、プロピレングリコールノグリシジルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
ネオペンチルグリコールジグリシノルエーテル、１．６
−ヘキサンシオールジグリシジルエーテル、ビスフェノ
ールＡ型ノグリシノルエーテル、ビスフェノールＡ型エ
チレンオキサイドアダクトノグリシジルエーテル、ビス
フェノールＡ型プロピレンオキサイド７ダクトノグリシ
ジルエーテル、水添ビスフェノールＡ型ノグリシジルエ
ーテル、水温ビスフェノールＡ型エチレンオキサイドア
ダクトジグリシノルエーテル、水添ビスフェノールＡ型
プロピレンオキサイド７ダクトノグリシジルエーテル、
シニウ酸ノグリシノル７ジピン酸ジグリシノルエステル
、ピメリン酸ジグリシジルエステル ル酸ジグリシノルエステル、イソフタル酸ジグリシジル
エステル、テレフタル酸ノグリシジルエステル，　０１
ａｌ＋ｌｌ−ヒドロキシ安息香酸ジグリシジルエステル
エーテル、１、３−ジグリシジル−５．５ツメチルヒダ
ントイン等の池、シクロヘキサンノオールノグリシジル
エーテル、シクロヘキサンノカルボン酸ノグリシジルエ
ステル等の脂環式エポキシ化合物等、更にグリセリン、
ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の＋
（１ｉフルフールの水酸基のうち少なくとも２個がグリ
シジルエーテル基となったもの、トリメリツト酸、ピロ
メリット酸等の多塩基酸のカルボキシル基のうち少なく
とも２個がグリシジルエステル等任意に用いることがで
こる。

該エポキシ化合物と前記ポリエステル樹脂を反応させ鎖
延長を行うに当たっては前記ポリエステル樹脂のカルボ
キシル基ｎ　モルに対し、エポキシ化合物を（ｎ−２）
上聞程度行う。

かくしてエポキシ化合物中のグリシジル基１個とポリエ
ステル樹脂中のカルボキシル基がエステル反応により結
合して鎖延長、即ち晶分子化するとともに反応に関与し
たグリシジル基の数相当の水酸基がポリエステル樹脂中
に生成することになるのであるが、本発明ではかかる６
、０００〜３０　、　０００、２５〜１４０　ＫＯｌ１
ｍｇ／ｇ、より好ましくは３５〜９０　ＫＯＨｍｇ／ｇ
の範囲であることが最終的に本発明の樹脂を製造する上
から望ましい。数平均分子量がこれより大きかったり、
あるいは水酸基価がこれより小さいと以下述べる手段に
よって３価以上の多価カルボン酸を付加しても糊剤とし
て糊抜性が低下し、逆に分子量が小さかった５）、水酸
基価が大きいと、抱合力が低下する傾向にあるので本発
明の目的を達成することはできない。

上記の如くして得られたポリエステル法（脂に対して３
官能以上の多価カルボン酸を付加させて本発明の目的と
酸、４−メチルシクロヘキセン−１．２．３−トリカル
ボン酸無水物、トリメシン酸などがあげられる。これら
はそれぞれ単独または２以上混合して用いられる。

該反応は通常上記鎖延長に引き続き連続して行われるの
で特に溶媒置換は必要ない６仕込み量はポリエステル＋
１脂中の水酸基に対し、該多価カルボン酸をカルボキシ
ル基換算で当モル相当となる割合が好ましい。多価カル
ボン酸を仕込む場合、常圧下又は必要に応じ加圧下に温
度１５０〜２００℃にて行い、１〜１０時間反応させる
ことによりエステル化を進行させる。かがる際多価カル
ボン酸は、一括に仕込んでも、又連続的に仕込んでもそ
の方法は圧意である。同時に更に触媒を追加仕込みして
も良い。

かくして得られるポリエステル系樹脂は数平均分子量５
，０００〜ｓｏ、ｏｏｏ、より好ましくは５，０００〜
３０，０００、酸価５０〜１４０　ＫＯＨ偏ｇ／ｇ、上
り好ましくはｆ３Ｇ−１４０にＱｈｉＩ／ｇの範囲でな
ければならない。５，０００未満あるいは１４０　ＫＯ
ｔｌＢ本発明において上記ポリエステル系１（脂を用い
て糊剤を調整するに際しては、通常アンモニア水等のア
ルカリ水に溶解することが必要である。糊液の固形分濃
度は作業性を考慮して５〜２０重量％程度、又その粘度
は濃度１０重量％において５〜２０ｃｐｓ（２０℃で測
定）程度の範囲になるようにするのが適当である。膣液
には任意の繊維用加工剤、柔軟剤、可塑剤、繊維助剤等
を併用して差支えな又本発明の効果を失わない範囲で上
記ポリエステル樹脂と共にアクリル系樹脂糊剤、ポリビ
ニルアルコール系樹脂糊剤、澱粉系糊剤、従来公知のポ
リエステル系樹脂糊剤等を併用しても良い。

本発明の糊剤は糊付糸の種類、例えば疎水性の強弱の別
、合成繊維、天然繊維の別、フィラメント糸、紡績糸の
別を問わず広く一般につオータージェット武装繊機を用
いる製織時の製繊用糊剤として甑めで好適なものである
。勿論かかる方式以外の任意の方式での糊付にも実用さ
れうるちのである。

【効　　　果１ 段と優れており、勿論糊抜性も非常に良好である。

（実　施　例１ 次に実例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

尚、例中「部」及び１％」とあるのは特にことわりのな
い限り、重量基準である。

又、例中の略号は次の意味であって、酸価、水酸基価の
３’ｌ’を位はいずれらに０１１ｍｇ；ｇである。

ＴＰＡ：テレ７タル酸、ＩＰ＾：イソ７タル酸、ＥＧ：
エチレングリコール、　ＤＥＣ：ノエチレングリコール
、ＴＥ（：：）リエチレングリコール、Ｂｉｓ＾−ＤＧ
Ｅ：ビスフェノールＡ型ジグリシノルエーテル、ＴＨ八
へ：無水トリメリット酸、＾＾ニアクリル酸、Ｈ屓アク
リル酸メチル、ε＾ニアクリル酸エチル、１３Ａニアク
リル酸ブナル、ＭＭ屓メタクリル酸メチル＾Ｖ：酸価、
０ＩＩＶ：水酸基価、Ｍｎ二数乎均分子量例中、酸価、
水酸基価、数平均分子量は次式より算出した。

・酸ｆＩＩＩｉ（ＡＶ） ａｉｏｇ）：試料（（Ｊ（脂）の滴定量ｂ（ｍｇ）ニブ
ランクの滴定量。

Ｗ　（ｇ）：試料の重量 「　　：使用した０、ＩＮ　ＫＯＨ滴定液の力価・水酸
基価（ＯＨＶ”１ ａ、ｂ、ｆ、ｌ！ｌは上記に同じ ・数平均分子量（Ｈａ） ｍ：樹脂１分子量中のカルボキシル基と水酸基の総数原
料となるポリエステルの製゛１ 攪拌機、精留塔、窒素導入管、真空装置を付した１部容
反応缶にＴＰＡ　１．１モル、ＩＰ＾１．１モル、ＥＣ
２，３モル、ＴＥ（：　１．１モル、及びジブチルスズ
キオキサイド０．１部、二酸化７ンチモン０．ｉｌｌ！
を仕込み１７０〜２６０℃でエステル化をした後、０．
１〜１，０ｍｍ１ｇ真空下で重縮合を行い、＾ｖ　１、
Ｍｎ　１，０００のポリエステル樹脂を得た。該樹脂を
原料ポリエステル（番号１）とする、同様にして組成の
異なる原料ポリエステルを別途２種類製造した。これら
を各々番号２．３とする。各Ｕ（脂組成＾Ｖ、Ｍｎを次
に示す。

・番号２の樹脂 組成　ＴＰ＾／ＩＰＡ／ＥＣ／［１ＥＧ＝　１．１／１
．４／２．１／１．１（モル）×但しＩＰ＾は１．・１
モルのうち０．３モルを解重合反応ｌこ１史用 ＡＶ　　５６　　、　　Ｈｎ　　２．０００・番号３の
樹脂 組成　ＴＰ＾／ＩＰ＾／ＥＣ／ＴＥｆ；＝１．１／１．
３／２．１／１．３（モル）×但しＩＰ＾は１．３モル
のうち０．２モルを解重合反応に使用 ＡＶ　４５　、　Ｈｎ　２，５００ 鎖延長によるポリエステル樹脂の製造側原料ポリエステ
ル（番号１　）５００．及びＢｉｓ＾−Ｄ（：Ｅ　１４
１ｇを一括仕込みして窒素雰囲気下に温度１７０〜１８
０’Ｃで５時間反応を行った。得られたポリエステル樹
脂はＯＨＶ　７９．１表中でプレポリマーと記す）を得
た。結果を第１表に示す。

ｆ１加反応によるポリエステル樹脂の製造側温２表に示
す如き上記鎖延長されたポリエステル樹脂を　５００ｇ
使用し、Ｔ１４＾ｎ　Ｏ，９２モルと共に仕込んで温度
１６０〜１７０°Ｃで２時間付加反応し、ＡＶ　１２４
、Ｍｎ　１６，３００のポリエステル樹脂を得た。この
ポリエステル樹脂をＮ００１とする。同様にしてＮ００
２〜６を製造した。結果を第１表に併せて示す。

製造方法はＮ０９１のポリエステル樹脂と同一であるが
、鎖延長、付加反応に使用したＢｉｓ＾−ＤＥＧ及びＴ
ＭＡｏの仕込量を変更して比較のため、原料ポリエステ
ルとして＾Ｖ２２０、Ｍｎ　５００及びＡＶ　２２、Ｍ
ｎ５．０００の２種類の樹脂を使用してこれらをＮＯ６
１の場合に準じて鎖延長、付加反応を行い、最終的に＾
ｖ１８０、Ｍｎ　１８．５００ノ樹脂、ＡＶ　２１、Ｍ
ｎ１０．７００の樹脂を製造した。これらを各々ＮＯ，
７、８とする。

実施例 上記によって得られたＮ００１〜６の樹脂１００ｇをボ
リエ水溶液を調製した。これをつオーターシ゛エツトル
ーム用糊剤として使用し、その性能を評価した。

結果を第２表に記す。

対照例 ＮＯ，７、８及び市販の２種類のアクリル系ウォーター
ノエットルーム用糊剤（これをＮＯ，９、１０とする）
を用いて実施例に準じて糊剤として使用した。

結果を第２表に併せて示す。

但し性能評価は以下の如くしで行った。

原　　糸：　ポリエステル糸（５０ｄ／２４フイラメン
ト）糊付条件： ■サイザー　ワーピングスラノシャー ＠糊付温度　２０°Ｃ θ糊付速度　１００　ｍ／ｗｉｎ ：　　　　　　　＠乾燥速度　チャンバー　１２０℃シ
リンダー　　９０℃ 入れ９０°Ｃで３回糊抜きを行ない、水洗乾燥後に重量
を測定し、糊付糸と糊抜糸の重量差により求めた。

絞り率 前記付着量（％）を糊付温度（％）で除し、１００倍し
て求めた。

抱合力試験 松井精機製ＴＭ式抱合力試験磯を用い、加重１００ｇ、
角度１４５°（１０ｍｍ　）で糸割れするまでの平均摩
擦回数を測定した。

糊抜率 糊付糸２〜３．ｇを１００倍量の水に入れ、８０〜８５
℃で５分間糊抜を行い、水洗、乾燥後に重量測定し、糊
付糸と糊抜糸の重量差より糊抜量を求め、付着量に対す
る比率を示した。

（以下余白） 第　　　　２　　　　表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリエステル樹脂を２個以上のグリシジル基を有するエ
   ポキシ化合物によって鎖延長して数平均分子量４，００
   ０〜５０，０００、水酸基価２５〜１００ＫＯＨｍｇ／
   ｇのポリエステル樹脂を得、更にこれに３価以上の多価
   カルボン酸を付加して得られる数平均分子量５，０００
   〜５０，０００、酸価５０〜１４０ＫＯＨｍｇ／ｇのポ
   リエステル系樹脂を主剤とする疎水性繊維用糊剤。