JPS61106225A - 写真・製版用二軸延伸ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ）産　土の利　　野 本発明は写真・製版用二軸延伸ポリエステルフィルムに
関し、物理的性質、特に滑り性及び光学的性質に優れた
写真・製版用フィルムヘーズとするに適した二軸延伸ポ
リエステルフィルム、更に詳しくは、特に滑り性、透明
性に優れたフィルムが要求される製版印刷用、エックス
線写真用、マイクロフィルム用、電子写真用、ジアゾ写
真用等の複写用途において、滑り性と透明性とが共に優
れ且つスリキズの入りにくいベースフィルムに関するも
のである。

口）　来の　　と　゛すべき１　、々 ポリエステルフィルムは写真・製版フィルムヘーズに必
要な諸特性、即ち透明で曇りのないこと。

引張り、引裂き、ねじれに対し強いこと、寸法的に安定
でありカールしないこと、乳剤や水、アルカリ液に対し
安定であること、熱変形温度が高いこと、フィルム表面
及び内部に異物のないこと等。

殆んど全ての特性を満足し得るが、近年、より高　　　
“級な写真・製版用フィルムヘーズが望まれるようにな
り、特に透明性及び易滑性という二律排反の現象を、よ
り高度に満足させることが要求され条ようになった。

従来ポリエステルフィルムの易滑性を向上させる方法と
しては析出法と呼ばれる触媒残渣による不活性微粒子と
か、添加法と呼ばれる重合もしくは溶融押出時、無機化
合物微粒子を配合する方法等によりフィルム表面に該微
粒子による凹凸を形成させる事により計られてきた。し
かしながら、従来の製膜延伸条件を取る限り、表面の凹
凸を形成し表面粗度を粗くすると、表面のヘーズが高く
なり、又、微粒子とポリマーの間隙に生じるボイドが増
え、内部ヘーズも高くなり全体として透明性が低下して
しまうとい問題点があった。

ハ　　　ヴを　　するための手 本発明者等は特にこの易滑性と透明性という点に留意し
て鋭意検討を重ねた結果、ポリエステルフィルムの物性
をある特定のものにすることにより、前記の問題点を解
決することが出来ることを見出し、本発明に到達したも
のである。

すなわち本発明はフィルム面配向度（ΔＰ）とフィルム
の平均屈折率（′ＦＡ）とが、次式［１］の関係を満た
し、かつ厚さ１００Ｐの二軸延伸フィルムとした時のフ
ィルムヘーズが４％以下であることを特徴とする、写真
・製版用二軸延伸ポリエステルフィルム、 １．４３五−２，１４８≦ΔＰ≦１．４３五−２，１２
８・・・・・・・■ 及び、突起と、該突起を核とした長径が少くとも３、−
ｍの窪みとからなる凹凸単位が少くともフィルムの片面
にフィルム表面積１ｍｍ２当りの個数Ａ（個／ｍｍ２）
が次の式■ ０≦Ａ≦２５００・・・■ を満足する、上記の写真・製版用二軸延伸ポリエステル
フィルムに関するものである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明にいうポリエステルとは、テレフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸のごとき芳
香族ジカルボン酸又はそのエステルと、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール丸テトラメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等のごときグリコールとを
重縮合させて得ることの出来るポリマーである。

このポリエステルは、芳香族ジカルボン酸とグリコール
とを直接重縮合させて得られる他、芳香族ジカルボン酸
ジアルキルエステルとグリコールとをエステル交換反応
させた後重縮合せしめるが、あるいは芳香族ジカルボン
酸のジグリコールエステルを重縮合せしめる等の方法に
よっても得られる。かかるポリマーの代表的なものとし
て、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン−２，
６−ナフタレンジカルボキシレート等が例示される。

このポリマーは共重合されないホモポリマーであっても
よく、またジカルボン酸成分の１５モル％以下が非芳香
族ジカルボン酸成分であり、および／またはジオール成
分の１５モル％以下が脂肪族グリコール以外のジオール
成分であるような共重合ポリエステルであってもよい。

さらに前記ポリエステルと他の重合体とのポリマーブレ
ンドであってもよい。ブレンド出来る他の重合体として
、ポリアミド、ポリオレフィン、他種ポリエステル（ポ
リカーボネートを含む）が例示される。

また前記ポリエステルには、必要に応じて安定剤、着色
剤、酸化防止剤、消泡剤等の添加剤を含有するものであ
ってもよい。又、ポリエステルフィルムに易滑性を付与
するために、微粒子及び／又は不活性無機粒子を添加す
る（含有させる）ことができる。

前記微粒子は、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸
化ケイ素、テレフタル酸カルシウム、酸化アルミニウム
、酸化チタンリン酸カルシウム、酸化チタン等の元素周
期律表の第二床、第■族、第■族その他から選ばれる元
素を含む塩または酸化物からなる不活性外部粒子、ポリ
エステル樹脂の溶融製膜に際して不溶な高融点有機化合
物、架橋化ポリマー及びポリエステル合成時に使用する
金属化合物触媒、例えばアルカリ金属化合物、アルカリ
土類金属化合物などによってポリエステル製造時にポリ
マー内部に形成される内部粒子であることができる。

フィルム中に含まれる該微粒子量は０．００５〜０．９
重量％含有することが必要であり、また粒子の平均粒径
としては０．０１〜３．５．ｍｍの範囲である。

本発明において、フィルムの平均屈折率（五）と面配向
度（ΔＰ）及びＦ！ｉ　値を特定範囲に限定することに
より、同一原料系において、透明易滑性に秀れたフィル
ムが得られる。

平均屈折率五は厚み方向の屈折率ｎｄ、主配向方向の屈
折率ｎｒ、主配向方向と直角な方向の屈折率ｎ、とする
と ｎ＝１／３　（ｎ、　　＋ｎｐ　　＋ｎ、　　）で与え
られる。

一方面配向度ΔＰは上記のｎエ　ｒ　ｎｐ　　ｙ　ｎｒ
　　を用いて ΔＰ　＝　ｎｐ　　＋　ｎ、　　−ｎｇで与えられる。

平均屈折率は１．６００以上で１゜６１０以下であるこ
とが好ましい、平均屈折率ｉが１．６００より低い場合
には、溶剤、接着剤塗布時等に寸法変化が起こり好まし
くない。一方、平均屈折率が１．６１０を超えるとフィ
ルムの機械的強度が劣るようになる傾向がある。

一方、面配向度とＲとの関係は下記式 １式％ を満足しなければならない。

驚くべきことに、同一の原料配合で製膜したフィルムに
おいて、ΔＰが上式を満足する範囲のフィルムは、上式
の範囲外のフィルムに比べて滑り性、透明性共に優れて
いることが分った。理由は完全に明らかである訳ではな
いが、上記０式を満足するフィルムにおいては０式を満
足させるべく配向を低めたため延伸応力が低く、粒子周
辺の応力集中が緩和されるため内部ボイドが少なくなり
内部へ一ズが低くなる結果だと考えられる。又表面の凹
凸も、上記０式を満足させる製膜処方をとると。

驚くべきことに粗大化した粒子が少なく均一で粒子径の
比較的低い粒子がバイモーダル的に多数存在し、それ故
表面ヘーズが小さくなると共に滑り性も改良されるもの
と考えられる。

次に本発明のポリエステルフィルムの製膜方法をさらに
詳細に説明する。カオリン、シリカ等の微細粒子を必要
により安定剤、着色剤、消泡剤等の添加剤と共に添加混
合せしめたポリエステルチップを常法の手段で乾燥し、
押出機を通して押出し、回転冷却体上で冷却固化して未
延伸ポリエステルシートを形成する。この際、常法の静
電印加冷却法を用いることが好適である。このようにし
て得たフィルムは第一軸方向にその複屈折率Δｎが０゜
０８０以下となるよう延伸し、次に第二軸方向に一軸配
向フィルムを一旦ガラス転移点以下に冷却するか、又は
冷却することなく、例えば９０°Ｃ〜１５０℃の温度に
予熱加熱し、更にほぼ同程度の温度下において第二軸方
向に２．５〜４．５倍に延伸し二軸延伸フィルムを作成
し、熱固定する。

熱固定は通常行なわれる１８０〜２５０°Ｃで１秒〜１
０分間行なう。

通常これまでの延伸処方では、粒子とポリエステル樹脂
とのなじみが悪く１粒子のまわりにボイドが形成される
。それに対して本発明法によれば前記式■を満たすよう
配向を低下させたので、粒子周辺の集中応力が低くボイ
ドが形成されにくくなり、内部へ−ズが減少し、そのた
め透明性が改良される。一方、フィルム表面の突起にお
いては、突起の周りに生じた該突起を核として生成し得
る窪みが形成される。この窪みを有する突起は細かな延
伸条件により、その数、形状が異なるが、いずれにせよ
このプロペラ形成により該粒子が急峻になることにより
、同一表面ヘーズで見た摩擦係数が低下する。該プロペ
ラ粒子は長径が少くとも３Ｐｍの窪みとからなる凹凸単
位のフィルム表面積１ｍｍ２当りの個数Ａ（個／ｍｍ２
）が下記式■の範囲であることが好ましい。

０≦Ａ≦２５００・・・■ Ａが２５００個以上の場合には、該粒子周辺の窪みによ
る凹凸が多すぎて透明性を減少させる。

それ故、好ましくはＡは１５００個以下、更に好ましく
は８００個より少ないものである。又特に好ましいもの
は五とΔＰの０式の関係を満足しながら窪みを有する該
粒子を形成しないものである。

第１方向の延伸を縦延伸する際、縦延伸の段数は１段階
の延伸も好ましいが、フィルムの厚み振れ等を考慮した
際は２段階以上で行なうのも好ましい。多段階で縦延伸
を行なう際は最終段延伸前の複屈折率６１首を０．０１
５〜０．０５５とする事が好ましい（以後前段延伸と称
することがある）。この前段延伸後のΔｎ１が０．０１
５以下もしくは０．０５５以上として最終段延伸後Δｎ
を本発明で推奨した０、０８０以下にしようとすると、
厚み斑が悪化するので好ましくない（以後′、後段延伸
と称することがある）、前段延伸は１段でも良いし更に
多段に分けてもよい、前段延伸を多段にする際には、ま
ずΔｎを０．０１５以下とし次いで０．０１５〜０．０
５５とする事もできるし、又最初から０．０１５以上と
し次いで最終的に０．０１５以上０．０５５以下になる
ようにすることもできる。

更に平担易滑性をあげるために縦延伸を高温っまりスー
パードローもしくはスーパードロー近傍領域の延伸処方
を適用することは極めて好ましい方法である。即ち前段
延伸において１００°Ｃ以上１５０℃以下の温度で縦方
向に延伸し前記のとおりのΔｎを０．０１５以上０．０
５５以下とすることが好ましい。その際１段階で行なう
こともできるが、２段階以上では最初１００℃以上１５
０℃以下でスーパードローをし、次いで更に延伸してΔ
ｎを０．０１５以上０．０５５以下とすることもできる
。

本発明で用いる二軸配向熱固定ポリエステルフィルムは
フィルム−フィルム間の摩擦係数が０．７以下であり、
好ましくは０．６以下である。摩擦係数が０．７を超え
るとフィルムを製造する際及びフィルムの使用工程でブ
ロッキングして使用出来なくなる。又基材フィルムとし
て透明性が要求され１本発明のポリエステルフィルムは
全ヘーズが４％以下であり、特に２％以下が好ましい。

又表面ヘーズは１．５％以下が必須であり、０．８゜％
以下が好ましい。

以上、本発明は写真・製版用途に要求される透明性、易
滑性を有する優れたフィルムを提供することができるも
のである。

」二と寒庭且 以下に実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれら実施例のみに限定されるものではない。

なお、フィルムの評価方法を以下に示す。

１）フィルムヘーズ ＪＩＳ−に６７１４に準じ日本電色工業社製積分球式濁
度計ＮＤＨ−２０Ｄにより表面ヘーズと内部ヘーズを求
めた。

２）屈折率 アツベの屈折計（株式会社アタゴ製）を用いて２５℃で
測定されるＮａ−Ｄ線に対する値を求めた。

３）複屈折率 カールツアイス社製偏光顕微鏡によりリターデーション
を測定し、次式により複屈折率（Δｎ）を求めた。

Δｎ　＝Ｒ／ｄ　　但し　Ｒ：リターデーションｄ：フ
ィルム厚さくＰｍ） ４）滑り性 平滑なガラス板上にフィルム同志を２枚重ね、その上に
ゴム板を更にその上に荷重を載せ、２枚のフィルムの接
圧を２　ｇ　／　ｃ　ｍ　２として２０ｍｍ／　ｍ　ｉ
　ｎでフィルム同志を滑らせて摩擦力を測定した。５ｍ
ｍ滑らせた点での摩擦係数を動摩擦係数とした。

５）突起周辺に窪みを有する凹凸単位の個数（Ａ）カー
ルツアイス社製微分干渉顕微鏡でアルミニウム蒸着した
フィルム表面を７５０倍で写真撮影し、合計１ｍｍ２の
フィルム表面積当りに突起を核とした長径が少くとも３
　）−ｍの窪みからなる凹凸単位がいくつあるか数えた
。

叉盈且 （ポリエステルチップの製造法） ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール
７０部、及び酢酸カルシウム−水塩０゜０７部を反応器
にとり加熱昇温すると共にメタノールを留去させエステ
ル交換反応を行ない、反応開始後約４時間半を要して２
３０℃に達せしめ、実質的にエステル交換反応を終了し
た。

次にリン酸０．０４部及び二酸化アンチモン０゜０３５
部を添加し、常法に従って重合した。即ち反応温度は徐
々に昇温し、最終的に２８０℃とし。

一方、圧力は徐々に減じ最終的に０．５ｍｍＨｇとした
。４時間後反応を終了し、常法に従いチップ化してポリ
エステル（Ａ）を得た。

一方ポリエステル（Ａ）の製造においてエステル交換終
了後、平均粒径１．２Ｐの無定形シリカ０．１０部を添
加する他は、ポリエステル（Ａ）の製造と同様にして無
定形シリカ含有ポリエステル（Ｂ）を得た。

又、一方ポリエステルＣＢ）において無定形シリカの粒
径を３０ｍ、＆−添加量を０．０５部として無定形シ、
リカ含有ポリエステル（Ｃ）を得た。

（製膜法） 上記のポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）とポリ
エステル（Ｃ）を５５：５：４０にブレンドした後、常
法により乾燥し、２８５℃で溶融押出し冷却固化し、無
定形シートを得た。

該無定形シートをまずＩＲヒーターを複数個使用して１
０５℃で３．４倍延伸しΔｎを０．０４０としたのち更
に１０５℃で１．２０倍延伸してΔｎ＝＝０．０５９と
した。かくして得られた縦延伸フィルムをテンターで１
４５℃で３．７倍に横方向に延伸し、２３５℃で熱固定
して、厚さ１００、−の二種延伸フィルムを得た 崖豊里 実施例１と同様の無定形シートを用い、縦延伸８５℃、
３．６倍縦延伸し、次いで１２０℃で横方向に３．９倍
延伸後、２３５℃で熱固定を行なって厚さ１００．−の
二軸延伸フィルムを得た。

これらのフィルムについての特性を第１表に示す。

第　　１　　表 第１表から分る様に本発明法によれば、同一原料を用い
た時に透明性、易滑性゛に極めて優れたフィルムが得ら
れるものである。

ユ瀘１ｍ贋１股 以上、記載のとおり１本発明は前記特許請求の範囲に記
載のとおりの構成を採用することにより、透明性、易滑
性に極めてすぐれた、写真・製版用フィルムとして有用
なポリエステルフィルムであると言うことができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）フィルム面配向度（ΔＰ）とフィルムの平均屈折
   率（＠ｎ＠）とが、次式［１］の関係を満たし、かつ厚
   さ１００μの二軸延伸フィルムとした時のフィルムヘー
   ズが４％以下であることを特徴とする、写真・製版用二
   軸延伸ポリエステルフィルム。 １．４３＠ｎ＠−２．１４８≦ΔＰ≦１．４３＠ｎ＠−
   ２．１２８・・・・・・・［１］
2. （２）突起と、該突起を核とした長径が少くとも３μｍ
   の窪みとからなる凹凸単位が少くともフィルムの片面に
   フィルム表面積１ｍｍ＾２当りの個数Ａ（個／ｍｍ＾２
   ）が下記式［２］を満足することを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の写真・製版用二軸延伸ポリエステル
   フィルム。 ０≦Ａ≦２５００・・・［２］