JPS61103954A - ポリオレフイン組成物 - Google Patents
ポリオレフイン組成物Info
- Publication number
- JPS61103954A JPS61103954A JP22412584A JP22412584A JPS61103954A JP S61103954 A JPS61103954 A JP S61103954A JP 22412584 A JP22412584 A JP 22412584A JP 22412584 A JP22412584 A JP 22412584A JP S61103954 A JPS61103954 A JP S61103954A
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- Japan
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- polyolefin
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- parts
- tert
- modified
- Prior art date
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はシート、フィルム、ボトル等の成形品の外観が
良好でかつ接着性に優れたポリオレフィン組成物に関す
る。
良好でかつ接着性に優れたポリオレフィン組成物に関す
る。
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル
等のポリオレフィンはポリアミド、ポリエステルと異な
り、無極性あるいは極性が小さいので、ポリオレフィン
とポリアミド等を積層しても眉間の接着性がないので全
く使用に耐えない。
等のポリオレフィンはポリアミド、ポリエステルと異な
り、無極性あるいは極性が小さいので、ポリオレフィン
とポリアミド等を積層しても眉間の接着性がないので全
く使用に耐えない。
その為ポリオレフィンの一部もしくは全部を不飽和カル
ボン酸またはその無水物からなるグラフトモノマーでグ
ラフト変性した変性ポリオレフィンをポリオレフィンと
ポリアミド等との接着剤層あるいはポリオレフィンに代
えて用いていることが数多く提案されており(例えば、
特公昭51−43055号公報、特公昭53−3687
2号公報、特公昭55−49989号公報など)、それ
なりに効果が得られている。
ボン酸またはその無水物からなるグラフトモノマーでグ
ラフト変性した変性ポリオレフィンをポリオレフィンと
ポリアミド等との接着剤層あるいはポリオレフィンに代
えて用いていることが数多く提案されており(例えば、
特公昭51−43055号公報、特公昭53−3687
2号公報、特公昭55−49989号公報など)、それ
なりに効果が得られている。
一方、近年、食品包装用フィルム、シートおよびボトル
等を初め、種々の用途で展示効果を挙げる為に、透明性
、表面肌等に優れるものへの要求が高まっている。とこ
ろが、前述の変性ポリオレフィンのフィルム、中空成形
品等の押出成形品は、未変性のポリオレフィンに比べる
とやや肌荒れを生じること、中でもポリオレフィンに変
性ポリオレフィンを混合してポリアミドやエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体等と積層した場合にポリオレフ
ィン層とポリアミド、エチレン・ビニルアルコール共重
合体層等との界面において、界面凹凸が発生し、成形し
た積層品の外観を著しくそこなう場合が多々あり、その
ため何らかの解決が望まれているのが現状であった。
等を初め、種々の用途で展示効果を挙げる為に、透明性
、表面肌等に優れるものへの要求が高まっている。とこ
ろが、前述の変性ポリオレフィンのフィルム、中空成形
品等の押出成形品は、未変性のポリオレフィンに比べる
とやや肌荒れを生じること、中でもポリオレフィンに変
性ポリオレフィンを混合してポリアミドやエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体等と積層した場合にポリオレフ
ィン層とポリアミド、エチレン・ビニルアルコール共重
合体層等との界面において、界面凹凸が発生し、成形し
た積層品の外観を著しくそこなう場合が多々あり、その
ため何らかの解決が望まれているのが現状であった。
かかる状況に鑑み、本発明者らは一部もしくは全部を不
飽和ジカルボン酸またはその誘導体からなるグラフトモ
ノマーで変性した変性ポリオレフィンの押出成形品の表
面肌、透明性、界面荒れ等を改良する目的で種々検討し
た結果、変性ポリオレフィンに、酸素、熱、光の作用に
対する安定剤としては公知のテトラキス(2,4−ジー
ter t−ブチルフェニル)4.4′−ビフエニレン
ージフオスフオナイト(特公昭50−35096号公報
)を添加することにより、さらにはアルキルフェノール
系抗酸化剤を併用添加することにより上記目的が達成で
きることが分り、本発明を完成するに至った。
飽和ジカルボン酸またはその誘導体からなるグラフトモ
ノマーで変性した変性ポリオレフィンの押出成形品の表
面肌、透明性、界面荒れ等を改良する目的で種々検討し
た結果、変性ポリオレフィンに、酸素、熱、光の作用に
対する安定剤としては公知のテトラキス(2,4−ジー
ter t−ブチルフェニル)4.4′−ビフエニレン
ージフオスフオナイト(特公昭50−35096号公報
)を添加することにより、さらにはアルキルフェノール
系抗酸化剤を併用添加することにより上記目的が達成で
きることが分り、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は一部もしくは全部を不飽和ジカルボ
ン酸またはその誘導体からなるグラフトモノマーで変性
した変性ポリオレフィン(A)100重量部に対して、
テトラキス(2,4−ジーter t−)゛チルフェニ
ル オナイl− (C) 0.001ないし3重量部を添
加すること、及びアルキルフェノール系抗酸化剤(D)
0、01ないし3重量部を併用添加してなることを特徴
とするポリオレフィン組成物を提供するものである。
ン酸またはその誘導体からなるグラフトモノマーで変性
した変性ポリオレフィン(A)100重量部に対して、
テトラキス(2,4−ジーter t−)゛チルフェニ
ル オナイl− (C) 0.001ないし3重量部を添
加すること、及びアルキルフェノール系抗酸化剤(D)
0、01ないし3重量部を併用添加してなることを特徴
とするポリオレフィン組成物を提供するものである。
本発明における変性ポリオレフィン(A)の基体となる
ポリオレフィン(B)とは、エチレン、プロピレン、1
−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−、7fアユ
。。−オ.ツイ,。単独重合体、。− ′オレフ
ィン同志の共重合体、あるいはα−オレフィンと酢酸ビ
ニル、塩化ビニル、メチルメタアクリレート、スチレン
等のビニル化合物との共重合体であり、具体的には例え
ば高圧法低密度ポリエチレン(HP−LDPE ) 、
中・低圧法低密度ポリエチレン(所謂L−LDPE)
、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン(HDPE
) 、エチレン・1−ブテンランタム共重合体、エチレ
ン・プロピレンランダム共重合体、ポリプロピレン(P
P) 、プロピレンランダム共重合体、プロピレンブロ
ック共重合体、プロピレン・エチレン・ランダム共重合
体、プロピレン・1−ブテンランダム共重合体、ボ1月
−ブテン、1−ブテン・プロピレン共重合体、ポリ4−
メチル−1−ペンテン、エチレン・酢酸ビニル共重合体
(EVA )、エチレン−エチルメタアクリレート共重
合体(EEA )等が挙げられる。これらの中ではHP
−LDPE 、、L−LDPE,エチレン・1−ブテン
ランダム共重合体、ポリプロピレン、プロピレンランダ
ム共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA
)、エチレン−エチルメタアクリレート共重合体(HE
A )等が透明性に優れるので好ましい。
ポリオレフィン(B)とは、エチレン、プロピレン、1
−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−、7fアユ
。。−オ.ツイ,。単独重合体、。− ′オレフ
ィン同志の共重合体、あるいはα−オレフィンと酢酸ビ
ニル、塩化ビニル、メチルメタアクリレート、スチレン
等のビニル化合物との共重合体であり、具体的には例え
ば高圧法低密度ポリエチレン(HP−LDPE ) 、
中・低圧法低密度ポリエチレン(所謂L−LDPE)
、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン(HDPE
) 、エチレン・1−ブテンランタム共重合体、エチレ
ン・プロピレンランダム共重合体、ポリプロピレン(P
P) 、プロピレンランダム共重合体、プロピレンブロ
ック共重合体、プロピレン・エチレン・ランダム共重合
体、プロピレン・1−ブテンランダム共重合体、ボ1月
−ブテン、1−ブテン・プロピレン共重合体、ポリ4−
メチル−1−ペンテン、エチレン・酢酸ビニル共重合体
(EVA )、エチレン−エチルメタアクリレート共重
合体(EEA )等が挙げられる。これらの中ではHP
−LDPE 、、L−LDPE,エチレン・1−ブテン
ランダム共重合体、ポリプロピレン、プロピレンランダ
ム共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA
)、エチレン−エチルメタアクリレート共重合体(HE
A )等が透明性に優れるので好ましい。
本発明におけるグラフト変性ポリオレフィン(A)とは
、前記ポリオレフィン(B)の一部又は全部を不飽和ジ
カルボン酸またはその誘導体からなるグラフトモノマー
でグラフト共重合体したものであり、その基体構造は実
質上線状であり、三次元架橋構造を有しないことを意味
する。このことは有機溶媒たとえばp−キシレンに熔解
し、ゲル状物が存在しないことによって確認することが
できる。
、前記ポリオレフィン(B)の一部又は全部を不飽和ジ
カルボン酸またはその誘導体からなるグラフトモノマー
でグラフト共重合体したものであり、その基体構造は実
質上線状であり、三次元架橋構造を有しないことを意味
する。このことは有機溶媒たとえばp−キシレンに熔解
し、ゲル状物が存在しないことによって確認することが
できる。
本発明におけるグラフト変性ポリオレフィン(A)は通
常不飽和ジカルボン酸またはその誘導体からなるグラフ
トモノマーのグラフト量が0.001ないし5重量%、
好ましくは0.01ないし4重量%の範囲にある。グラ
フト変性した変性ポリオレフィンを未変性のポリオレフ
ィンに希釈して用いる場合には、希釈された混合物全体
に対して前記グラフトモノマーが前記範囲内にあればよ
い。グラフトモノマーのグラフト量が0.001重量%
未満ではポリアミド、ポリエステル等との接着性に劣る
傾向にあり、一方5重量%を越えるものは、接着性は充
分であるが、成形性、耐水性が劣る傾向にあり、またテ
トラキス(2,4−ジーtert−ブチルフェニル>
4.4′−ビフエニレンージフオスフオナイト・等を添
加しても押出肌等が改善されない虞れがある。
常不飽和ジカルボン酸またはその誘導体からなるグラフ
トモノマーのグラフト量が0.001ないし5重量%、
好ましくは0.01ないし4重量%の範囲にある。グラ
フト変性した変性ポリオレフィンを未変性のポリオレフ
ィンに希釈して用いる場合には、希釈された混合物全体
に対して前記グラフトモノマーが前記範囲内にあればよ
い。グラフトモノマーのグラフト量が0.001重量%
未満ではポリアミド、ポリエステル等との接着性に劣る
傾向にあり、一方5重量%を越えるものは、接着性は充
分であるが、成形性、耐水性が劣る傾向にあり、またテ
トラキス(2,4−ジーtert−ブチルフェニル>
4.4′−ビフエニレンージフオスフオナイト・等を添
加しても押出肌等が改善されない虞れがある。
本発明におけるグラフト変性ポリオレフィン(A)のメ
ルトフローレート(MFR)は成形加工できるものであ
ればとくに限定はされず、通常エチレン系ポリオレフィ
ンであれば0.01ないし100g/10m1n (
ASTM D 1238 、E ) 、プロピレン系ポ
リオレフィンであれば0.01ないし200 g /
10n+in(ASTM D 1238 、L )の範
囲にあればよい。
ルトフローレート(MFR)は成形加工できるものであ
ればとくに限定はされず、通常エチレン系ポリオレフィ
ンであれば0.01ないし100g/10m1n (
ASTM D 1238 、E ) 、プロピレン系ポ
リオレフィンであれば0.01ないし200 g /
10n+in(ASTM D 1238 、L )の範
囲にあればよい。
グラフト変性した変性ポリオレフィンを未変性リボリオ
レフィンに希釈して用いる場合には、変性ポリオレフィ
ンのグラフトモノマーのグラフト量を高濃度にしておい
てもよい。また変性ポリオレフィンと希釈する未変性ポ
リオレフィンとは均一に混合されるものであれば必ずし
も同種のものである必要はなく、例えば変性HP−LD
PEと未変性のL−LDPE、変性FIDPEと未変性
のHP−LDPE 、変性HDPI!と未変性L−LD
PR,変性H[lPEと未変性EVA 、変性LDPR
と未変性EVA 、変性ppと未変性プロピレン共重合
体、変性PPと未変性ポリ1−ブテンなどの組合せが挙
げられる。
レフィンに希釈して用いる場合には、変性ポリオレフィ
ンのグラフトモノマーのグラフト量を高濃度にしておい
てもよい。また変性ポリオレフィンと希釈する未変性ポ
リオレフィンとは均一に混合されるものであれば必ずし
も同種のものである必要はなく、例えば変性HP−LD
PEと未変性のL−LDPE、変性FIDPEと未変性
のHP−LDPE 、変性HDPI!と未変性L−LD
PR,変性H[lPEと未変性EVA 、変性LDPR
と未変性EVA 、変性ppと未変性プロピレン共重合
体、変性PPと未変性ポリ1−ブテンなどの組合せが挙
げられる。
不飽和ジカルボン酸またはその誘導体としては、マレイ
ン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸
、シトラコン酸、ナジック酸■(エンドシス−ビシクロ
(2,2,1)ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボン
酸)などの不飽和ジカルボン酸、またはその誘導体、例
えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステルな
どが挙げられ、具体的には、[化マレニル、マレイミド
、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートな
どが例示される。これらの中では、不飽和ジカルボン酸
またはその酸無水物が好適であり、どくにマレイン酸、
ナジック酸■またはこれらの酸無水物が好適である。
ン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸
、シトラコン酸、ナジック酸■(エンドシス−ビシクロ
(2,2,1)ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボン
酸)などの不飽和ジカルボン酸、またはその誘導体、例
えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステルな
どが挙げられ、具体的には、[化マレニル、マレイミド
、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートな
どが例示される。これらの中では、不飽和ジカルボン酸
またはその酸無水物が好適であり、どくにマレイン酸、
ナジック酸■またはこれらの酸無水物が好適である。
該不飽和ジカルボン酸またはその誘導体から選
。
。
ばれるグラフトモノマーをポリオレフィン(B)にグラ
フト共重合して前記変性ポリオレフィン(A)を製造す
るには、従来公知の種々の方法を採用することができる
。たとえば、ポリオレフィン(B)を熔解させグラフト
モノマーを添加してグラフト共重合させる方法あるいは
溶媒に熔解させグラフトモノマーを添加してグラフト共
重合体させる方法がある。いずれの場合にも、前記グラ
フトモノマーを効率よくグラフト共重合させるためには
、ラジカル開始剤の存在下に反応を実施することが好ま
しい。グラフト反応は通常60ないし350℃の温度で
行われる。ラジカル開始剤の使用割合はポリオレフィン
(B) 100重量部に対して通常0.0OLないし
1重量部の範囲である。ラジカル開始剤としては有機ペ
ルオキシド、有機ペルエステル、例えばベンゾイルペル
オキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミル
ペルオキシド、ジーtert−ブチルペルオキシド、2
.5−ジメチル−2,5−ジ(ペルオキシドベンゾエー
ト)ヘキシン−3,1,4−ビス(tert−ブチルペ
ルオキシイソプロビル)ベンゼン、ラウロイルペルオキ
シド、tert−ブチルペルアセテート、2.5−ジメ
チル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキ
シン−3,2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−
ブチルペルオキシ)ヘキサン、tert−ブチルペルベ
ンゾエート、tert−ブチルペルフェニルアセテート
、tert−ブチルペルイソブチレート、ter t−
ブチルペルー5ec−オクトエート、tart−ブチル
ペルピバレート、クミルペルピバレートおよびtert
−ブチルペルジエチルアセテート、その他アゾ化合物、
例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソ
ブチレートがある。これらのうちではジクミルペルオキ
シド、ジーtert−ブチルペルオキシド、2.5−ジ
メチル−2,5−ジ(ter t−ブチルペルオキシ)
ヘキシン−3,2,5−ジメチル−2,5−ジ(ter
t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、1.4−ビス(te
rt−ブチルペルオキシイソプロビル)ベンゼンなどの
ジアルキルペルオキシドが好ましい。
フト共重合して前記変性ポリオレフィン(A)を製造す
るには、従来公知の種々の方法を採用することができる
。たとえば、ポリオレフィン(B)を熔解させグラフト
モノマーを添加してグラフト共重合させる方法あるいは
溶媒に熔解させグラフトモノマーを添加してグラフト共
重合体させる方法がある。いずれの場合にも、前記グラ
フトモノマーを効率よくグラフト共重合させるためには
、ラジカル開始剤の存在下に反応を実施することが好ま
しい。グラフト反応は通常60ないし350℃の温度で
行われる。ラジカル開始剤の使用割合はポリオレフィン
(B) 100重量部に対して通常0.0OLないし
1重量部の範囲である。ラジカル開始剤としては有機ペ
ルオキシド、有機ペルエステル、例えばベンゾイルペル
オキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミル
ペルオキシド、ジーtert−ブチルペルオキシド、2
.5−ジメチル−2,5−ジ(ペルオキシドベンゾエー
ト)ヘキシン−3,1,4−ビス(tert−ブチルペ
ルオキシイソプロビル)ベンゼン、ラウロイルペルオキ
シド、tert−ブチルペルアセテート、2.5−ジメ
チル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキ
シン−3,2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−
ブチルペルオキシ)ヘキサン、tert−ブチルペルベ
ンゾエート、tert−ブチルペルフェニルアセテート
、tert−ブチルペルイソブチレート、ter t−
ブチルペルー5ec−オクトエート、tart−ブチル
ペルピバレート、クミルペルピバレートおよびtert
−ブチルペルジエチルアセテート、その他アゾ化合物、
例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソ
ブチレートがある。これらのうちではジクミルペルオキ
シド、ジーtert−ブチルペルオキシド、2.5−ジ
メチル−2,5−ジ(ter t−ブチルペルオキシ)
ヘキシン−3,2,5−ジメチル−2,5−ジ(ter
t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、1.4−ビス(te
rt−ブチルペルオキシイソプロビル)ベンゼンなどの
ジアルキルペルオキシドが好ましい。
本発明に用いるアルキルフェノール系抗酸化剤(D)と
しては、具体的には例えば2,6−シーtert−ブチ
ル−p−クレゾール、4−ヒドロキシ−メチル−2,6
−外ter t−ブチルフェノール、4.4′−メチレ
ン−ビス(2,6−ジーter t−ブチルフェノール
)、1,3.5−トリメチル−2,4,6−)リス(3
,5−ジーtert−ブチルー4−ヒドロキシ−ベンジ
ル)ベンゼン、ヘキサメチレングリコール−ビス[β−
(3,5−シーtert−ブチルー4−ヒドロキシ−フ
ェノール)プロピオネート、n−オクタデシル−3−(
4’−ヒドロキシ−3’、 s/−ジーtert−ブチ
ルフェノール)プロピオネート、2.2′−メチレン−
ビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール’
) 、4.4−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t
art−ブチル−フェノール)、テトラキス[メチレン
−3(3,5−ジーtert−ブチルー4−ヒドロキシ
−フェニル)プロピオネートコメタン等を例示できる。
しては、具体的には例えば2,6−シーtert−ブチ
ル−p−クレゾール、4−ヒドロキシ−メチル−2,6
−外ter t−ブチルフェノール、4.4′−メチレ
ン−ビス(2,6−ジーter t−ブチルフェノール
)、1,3.5−トリメチル−2,4,6−)リス(3
,5−ジーtert−ブチルー4−ヒドロキシ−ベンジ
ル)ベンゼン、ヘキサメチレングリコール−ビス[β−
(3,5−シーtert−ブチルー4−ヒドロキシ−フ
ェノール)プロピオネート、n−オクタデシル−3−(
4’−ヒドロキシ−3’、 s/−ジーtert−ブチ
ルフェノール)プロピオネート、2.2′−メチレン−
ビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール’
) 、4.4−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t
art−ブチル−フェノール)、テトラキス[メチレン
−3(3,5−ジーtert−ブチルー4−ヒドロキシ
−フェニル)プロピオネートコメタン等を例示できる。
これらの中ではテトラキス[メチレン−3(3,5−ジ
ーtart−ブチルー4−ヒドロキシ−フェニル)プロ
ピオネートコメタンが好ましい。
ーtart−ブチルー4−ヒドロキシ−フェニル)プロ
ピオネートコメタンが好ましい。
本発明のポリオレフィン組成物は、前記グラフト変性ポ
リオレフィン(A) 100重量部に対して、テトラ
キス(2,4−ジーtert−ブチルフェニル) 4.
4−ビフエニレンージフオスフオナイト(C) 0.0
01ないし3重量部、好ましくはo、oosないし1.
5重量部及び好ましくはアルキルフェノール系抗酸化剤
(D> 0.01ないし3重量部、更に好ましくは0.
02ないし1重量部とを添加してなる。
リオレフィン(A) 100重量部に対して、テトラ
キス(2,4−ジーtert−ブチルフェニル) 4.
4−ビフエニレンージフオスフオナイト(C) 0.0
01ないし3重量部、好ましくはo、oosないし1.
5重量部及び好ましくはアルキルフェノール系抗酸化剤
(D> 0.01ないし3重量部、更に好ましくは0.
02ないし1重量部とを添加してなる。
(C)の添加量が0.01重量部未満では、押出成形品
等の表面肌、透明性、界面荒れの改良効果がなく、3重
量部を越えると効果が飽和するとともにブリード・アウ
トを生じる虞れがある。
等の表面肌、透明性、界面荒れの改良効果がなく、3重
量部を越えると効果が飽和するとともにブリード・アウ
トを生じる虞れがある。
又、更に(D)を0.01重量部添加すると成形加工時
に、ポリオレフィン組成物の熱劣化を改善することがで
きるので好ましい、一方、(D)の添加量が3重量部を
越えると効果が飽和するとともにブリード・アウトを生
じる虞れがある。
に、ポリオレフィン組成物の熱劣化を改善することがで
きるので好ましい、一方、(D)の添加量が3重量部を
越えると効果が飽和するとともにブリード・アウトを生
じる虞れがある。
本発明のポリオレフィン組成物を得るには、(A)、(
C)あるいは(A)、(C)及びCD)を前記範囲で種
々公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、V−ブレン
ジー、リボンブレンダー、タンプラープレンダー等で混
合する方法、更には混合後−軸押出機・0軸押比機・′
−タ゛−・t< 7 t< 。
C)あるいは(A)、(C)及びCD)を前記範囲で種
々公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、V−ブレン
ジー、リボンブレンダー、タンプラープレンダー等で混
合する方法、更には混合後−軸押出機・0軸押比機・′
−タ゛−・t< 7 t< 。
ジーミキサー等で溶融混練し、造粒あるいは粉砕する方
法を採用することができる。
法を採用することができる。
本発明のポリオレフィン組成物には、前記(C)及び(
D)に加えて防錆剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、
スリップ剤、抗ブロツキング剤、核剤、顔料あるいは染
料等の通常ポリオレフィンに添加使用される各種配合剤
を本発明の目的を損わない範囲で添加しておいてもよい
。さらに、他の耐熱安定剤を併用してもよい。
D)に加えて防錆剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、
スリップ剤、抗ブロツキング剤、核剤、顔料あるいは染
料等の通常ポリオレフィンに添加使用される各種配合剤
を本発明の目的を損わない範囲で添加しておいてもよい
。さらに、他の耐熱安定剤を併用してもよい。
本発明のポリオレフィン組成物は、押出成形してパイプ
、フィルム、中空成形体等に加工して好適に用いられる
。フィルムに加工する方法は水冷インフレーション・フ
ィルム成形法、空冷インフレーション・フィルム成形法
、T−グイフィルム成形法を例示することができる。本
発明のポリオレフィン組成物はポリアミド、ポリエステ
ル等の他の素材との接着性に優れるので、それら素材と
共押出成形、あるいはそれら素材に押出ラミネーション
、ドライラミネーション、押出コーティング等を行って
、複合化することもできる。それら素材としては、具体
的には前記ポリオレフィン(B)、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合
体、ポリスチレン、ポ・リアクリレート、ポリアクリロ
ニトリル等のビニル系共重合体、ナイロン−6、ナイロ
ン−66、ナイロン7、ナイロン10、ナイロン11、
ナイロン12、ナイロン610、ポリメタキシレンアジ
パミド等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート共重合。
、フィルム、中空成形体等に加工して好適に用いられる
。フィルムに加工する方法は水冷インフレーション・フ
ィルム成形法、空冷インフレーション・フィルム成形法
、T−グイフィルム成形法を例示することができる。本
発明のポリオレフィン組成物はポリアミド、ポリエステ
ル等の他の素材との接着性に優れるので、それら素材と
共押出成形、あるいはそれら素材に押出ラミネーション
、ドライラミネーション、押出コーティング等を行って
、複合化することもできる。それら素材としては、具体
的には前記ポリオレフィン(B)、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合
体、ポリスチレン、ポ・リアクリレート、ポリアクリロ
ニトリル等のビニル系共重合体、ナイロン−6、ナイロ
ン−66、ナイロン7、ナイロン10、ナイロン11、
ナイロン12、ナイロン610、ポリメタキシレンアジ
パミド等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート共重合。
体、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポ
リビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重
合体、ポリカーボネート、セロハン等を挙げることがで
きる。
リビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重
合体、ポリカーボネート、セロハン等を挙げることがで
きる。
本発明のポリオレフィン組成物は、インフレーションフ
ィルム成形等の押出成形を行った場合に、従来のポリオ
レフィンに比べてフィルム外観に優れ、基材となるポリ
オレフィンがHP−LDPESL−LDPR,ポリプロ
ピレン、プロピレンランダム共重合体、エチレン・酢酸
ビニル共重合体を用いたものは更に透明性にも優れ、且
つ接着性も有するので、単体あるいはポリアミド、ポリ
エステル、工チレン・ビニルアルコール共重合体等の前
記素材と積層して食品包装用フィルム、医薬品包装用フ
ィルム、などの用途に使用できる。
ィルム成形等の押出成形を行った場合に、従来のポリオ
レフィンに比べてフィルム外観に優れ、基材となるポリ
オレフィンがHP−LDPESL−LDPR,ポリプロ
ピレン、プロピレンランダム共重合体、エチレン・酢酸
ビニル共重合体を用いたものは更に透明性にも優れ、且
つ接着性も有するので、単体あるいはポリアミド、ポリ
エステル、工チレン・ビニルアルコール共重合体等の前
記素材と積層して食品包装用フィルム、医薬品包装用フ
ィルム、などの用途に使用できる。
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はその要素を越えない限りこれらの例に何ら制約さ
れるものではない。
発明はその要素を越えない限りこれらの例に何ら制約さ
れるものではない。
実施例I
MFR1,7g /LoIllin 、酢酸ビニル含有
量8.0重量%のEVA 95重量部と肝R4,2g/
10n+in 、無水マレイン酸グラフト量2.2重量
%、密度0.95g/cdのグラフト変性高密度ポリエ
チレン(MAR−HDPR) 5重量部及びf!VA
+MAR−HDPE−100重量部°に対してテトラキ
ス(2,4−ジーtert−ブチルフェニル>4.4’
−ビフェニレン・ジフオスフオナイト(商品名5and
ostab P−EPQ、サンド株式会社製)0.1重
量部をヘンシェルミキサーで混合後、40mφ−軸押出
機(L/D−25)を用いて、200℃で造粒する事に
より、ポリオレフィン組成物(組成物−■)を得た。次
いで、該組成物−■を40鶴φの押出機を備えた水冷イ
ンフレーションフィルム成形機(成形温度210℃)を
用い、成形速度10m/minにて厚さ50μmのフィ
ルムを製造した。得られたフィルムを以下の方法で評価
した。
量8.0重量%のEVA 95重量部と肝R4,2g/
10n+in 、無水マレイン酸グラフト量2.2重量
%、密度0.95g/cdのグラフト変性高密度ポリエ
チレン(MAR−HDPR) 5重量部及びf!VA
+MAR−HDPE−100重量部°に対してテトラキ
ス(2,4−ジーtert−ブチルフェニル>4.4’
−ビフェニレン・ジフオスフオナイト(商品名5and
ostab P−EPQ、サンド株式会社製)0.1重
量部をヘンシェルミキサーで混合後、40mφ−軸押出
機(L/D−25)を用いて、200℃で造粒する事に
より、ポリオレフィン組成物(組成物−■)を得た。次
いで、該組成物−■を40鶴φの押出機を備えた水冷イ
ンフレーションフィルム成形機(成形温度210℃)を
用い、成形速度10m/minにて厚さ50μmのフィ
ルムを製造した。得られたフィルムを以下の方法で評価
した。
ヘイズ(%) : ASTM D 1003グロス(
%) : ASTM D 523フィッシュアイ: ld中にある直径0.3m以上のフイシュアイ数(N、
) 、直径0.3〜0.2m1Tlのフイシュアイ数(
NZ)、直径0.1fl以下のフイシュアイ数(Nρを
求め、下式によってフイシュアイ発生指数を求める。
%) : ASTM D 523フィッシュアイ: ld中にある直径0.3m以上のフイシュアイ数(N、
) 、直径0.3〜0.2m1Tlのフイシュアイ数(
NZ)、直径0.1fl以下のフイシュアイ数(Nρを
求め、下式によってフイシュアイ発生指数を求める。
F −1ON、+ 5 N2+ N。
Fの数により、下記7段階で評価した。
フイシュアイレベルI F≧15002 1500>
F≧700 3 700>F≧300゜ 4 300>F≧200 5 200>F≧50 6 50>F≧ 25 7 25>F 結果を表1に示す。
F≧700 3 700>F≧300゜ 4 300>F≧200 5 200>F≧50 6 50>F≧ 25 7 25>F 結果を表1に示す。
実施例2
実施例1で用いた組成物−■の代わりに実施例1で用い
たEVA 95重量部と実施例1で用いたMAR−HD
Pf! 5重量部及びEVA +MAH−HDPI!=
100重量部に対してP−EPQ 0.11量部および
テトラキス[メチレン−3(3,5−ジーter t−
ブチル−4ヒドロキーフエニル)プロピオネートコメタ
ン(商品名、Irganox 1010 ムサシノガ
イギー社製)0.1重量部とを添加してなる組成物−■
を用いる以外は実施例1と同様に行った。結果を表1に
示す。
たEVA 95重量部と実施例1で用いたMAR−HD
Pf! 5重量部及びEVA +MAH−HDPI!=
100重量部に対してP−EPQ 0.11量部および
テトラキス[メチレン−3(3,5−ジーter t−
ブチル−4ヒドロキーフエニル)プロピオネートコメタ
ン(商品名、Irganox 1010 ムサシノガ
イギー社製)0.1重量部とを添加してなる組成物−■
を用いる以外は実施例1と同様に行った。結果を表1に
示す。
実施例3及び比較例1.2
P−HPQおよびIrganox 1010を表1の割
合で混合するほかは実施例1と同様に行った。結果を表
1に示す。
合で混合するほかは実施例1と同様に行った。結果を表
1に示す。
実施例4
MFR1,Og/10m1n 、密度0.92g/cf
flのHP−LDPE90重量部とMFR4,2g/1
0m1n 、無水マレイン酸グラフト量2.2重量%、
密度0.95g/aIIのグラフト変性高密度ポリエチ
レン(MAI(−)IDPE) 10重量部及びHP−
LDPR+MAR−HDPE= 100重量部に対して
、表1に示す割合のP−EPQおよびIrganox
1010を用いる他は実施例1と同様に行った。結果を
表1に示す。
flのHP−LDPE90重量部とMFR4,2g/1
0m1n 、無水マレイン酸グラフト量2.2重量%、
密度0.95g/aIIのグラフト変性高密度ポリエチ
レン(MAI(−)IDPE) 10重量部及びHP−
LDPR+MAR−HDPE= 100重量部に対して
、表1に示す割合のP−EPQおよびIrganox
1010を用いる他は実施例1と同様に行った。結果を
表1に示す。
実施例5
MFR2,0g/10m1n 、密度0.92g/cl
、4−メチル−1−ペンテン含有量3,211101%
のL−LDPE 75重量 。
、4−メチル−1−ペンテン含有量3,211101%
のL−LDPE 75重量 。
部とMFR5,4g/10m1n 、密度0.88g/
ad、プロピレン含有量19 mo1%のエチレン−プ
ロピレンランダムコポリマー(EPR) 15重量部と
旺R4,2g/lQmin 、、無水マレイン酸グラフ
ト量2.2重量%、密度0.95g/cIaのグラフト
変性高密度ポリエチレン(MAH−HDPE) 5重量
部及びL−LDPE + EPR+ MAH−HDPE
= 100重量部に対して表1に示す割合のP−EPQ
およびIrganox 1010を用いる他は実施例1
と同様 。
ad、プロピレン含有量19 mo1%のエチレン−プ
ロピレンランダムコポリマー(EPR) 15重量部と
旺R4,2g/lQmin 、、無水マレイン酸グラフ
ト量2.2重量%、密度0.95g/cIaのグラフト
変性高密度ポリエチレン(MAH−HDPE) 5重量
部及びL−LDPE + EPR+ MAH−HDPE
= 100重量部に対して表1に示す割合のP−EPQ
およびIrganox 1010を用いる他は実施例1
と同様 。
に行った。結果を表1に示す。
実施例6
実施例1で用いたポリオレフィン組成物(組成物−工)
とMFR1,38/iomin 、密度1.19g/c
+d、エチレン含有量32mo1%のエチレン・ビニル
アルコール共重合体(商品名 クレラエバールEP−F
■クレラ製)を原料とし、下記条件でエバール/ポリオ
レフィン組成物=20μ150μの2層水冷インフレフ
ィルムを成形した。
とMFR1,38/iomin 、密度1.19g/c
+d、エチレン含有量32mo1%のエチレン・ビニル
アルコール共重合体(商品名 クレラエバールEP−F
■クレラ製)を原料とし、下記条件でエバール/ポリオ
レフィン組成物=20μ150μの2層水冷インフレフ
ィルムを成形した。
成形条件
押出機 : 40n+φ 2台
成形温度:210℃
成形速度:15m/min
得られたフィルムを実施例1に示す方法でヘイズ、グロ
ス、フイシュアイを評価した。さらに、下記の方法で界
面荒れ、接着力を評価した。
ス、フイシュアイを評価した。さらに、下記の方法で界
面荒れ、接着力を評価した。
界面荒れ:
眼から3mの距離をおいて、110Wの螢光灯をlam
間隔で2本平行に並べ、螢光灯と眼の間に眼から30a
mの距離にフィルムを置き、フィルムを透かして螢光灯
を観測することにより評価した。
間隔で2本平行に並べ、螢光灯と眼の間に眼から30a
mの距離にフィルムを置き、フィルムを透かして螢光灯
を観測することにより評価した。
螢光灯の輪郭が明確で2本である
ことを明確に視認できる。 −−−−−1螢光
灯の輪郭がややぼやけるもの の、2本であることが明らかに視認 できる。 −・−2゛螢光
灯の輪郭がぼやけるものの、 2本であることが視認できる。 −3螢光灯の輪郭
のぼやけが大きく、 かろうじて2本であることが視認で きる。 −−−−−4螢
光灯の輪郭のぼやけがひどく、 もはや2本であることが全く視認で きない。 −・・−・5接着
カニ 剥離速度300m/l1inで15削巾の試験片をT−
剥離し接着強度を求めた。
灯の輪郭がややぼやけるもの の、2本であることが明らかに視認 できる。 −・−2゛螢光
灯の輪郭がぼやけるものの、 2本であることが視認できる。 −3螢光灯の輪郭
のぼやけが大きく、 かろうじて2本であることが視認で きる。 −−−−−4螢
光灯の輪郭のぼやけがひどく、 もはや2本であることが全く視認で きない。 −・・−・5接着
カニ 剥離速度300m/l1inで15削巾の試験片をT−
剥離し接着強度を求めた。
結果を表2に示す。
を実施例7〜10及び比較例3.4 実施例2ないし5、比較例1.2で用いたポリオレフィ
ン組成物を用いる他は実施例6と同様に2層水冷インフ
レフィルムを成形した他は実施例6と同様に行った。結
果を表2に示す。
を実施例7〜10及び比較例3.4 実施例2ないし5、比較例1.2で用いたポリオレフィ
ン組成物を用いる他は実施例6と同様に2層水冷インフ
レフィルムを成形した他は実施例6と同様に行った。結
果を表2に示す。
実施例11
MFR3,7g/10m1n 、密度0.92g/a+
1、無水マレイン酸グラフト量0.3重量%である無水
マレイン酸グラフトt、opE(MAu−t、opE)
t00ffi量部に対して、表2に示す割合のP−
EPQおよびIrganox 1010を配合したポリ
オレフィン組成物を用いる他は実施例6と同様に行った
。結果を表2に示す。
1、無水マレイン酸グラフト量0.3重量%である無水
マレイン酸グラフトt、opE(MAu−t、opE)
t00ffi量部に対して、表2に示す割合のP−
EPQおよびIrganox 1010を配合したポリ
オレフィン組成物を用いる他は実施例6と同様に行った
。結果を表2に示す。
実施例12
MFR5,3g/10m1n 、エチレン含有量2.5
mo1%のランダムPP (R−PP) 90重量部、
MFR1,5g/10m1n 。
mo1%のランダムPP (R−PP) 90重量部、
MFR1,5g/10m1n 。
1−ブテン含有量10mo1%のエチレン−1−ブテン
共重合体(ERR) 5重量部、〔η)1.21g/d
l、無水マレイン酸グラフト量が2.5重量%である無
水マレイン酸グラフトPP (MAR−PP) 5重
量部及びR−PP+EBR+MAH−PP−100重量
部に対して表1の割合のP−EPQおよびIrgano
x 1010を配合したポリオレフィン組成物を用いる
他は実施例6と同様に行った。結果を表2に示す。
共重合体(ERR) 5重量部、〔η)1.21g/d
l、無水マレイン酸グラフト量が2.5重量%である無
水マレイン酸グラフトPP (MAR−PP) 5重
量部及びR−PP+EBR+MAH−PP−100重量
部に対して表1の割合のP−EPQおよびIrgano
x 1010を配合したポリオレフィン組成物を用いる
他は実施例6と同様に行った。結果を表2に示す。
実施例13
実施例10で用いたエチレン・ビニルアルコール共重合
体のかわりにナイロン6 (東し アラミンCM 10
21XF 、 MFR: 1.74g/10m1n
: ASTM D1238、Q、東し■製)を用い、成
形温度を260℃とする他は実施例10と同様に行った
。結果を表2に示す。
体のかわりにナイロン6 (東し アラミンCM 10
21XF 、 MFR: 1.74g/10m1n
: ASTM D1238、Q、東し■製)を用い、成
形温度を260℃とする他は実施例10と同様に行った
。結果を表2に示す。
比較例5
実施例1に用いたOVAに表1に示す割合のP−EPQ
およびIrganox 1010を配合したポリオレフ
ィン組成物を用いる他は実施例10と同様に行った。
およびIrganox 1010を配合したポリオレフ
ィン組成物を用いる他は実施例10と同様に行った。
結果を表2に示す。
Claims (2)
- (1)一部もしくは全部を不飽和ジカルボン酸またはそ
の誘導体からなるグラフトモノマーで変性した変性ポリ
オレフイン(A)100重量部に対して、テトラキス(
2,4−ジ−tert−ブチルフエニル)4,4′−ビ
フエニレン−ジフオスフオナイト(C)0.001ない
し3重量部を添加してなることを特徴とするポリオレフ
イン組成物。 - (2)前記変性ポリオレフイン(A)100重量部に対
して、更にアルキルフエノール系抗酸化剤(D)を0.
01ないし3重量部を添加してなることを特徴とする特
許請求の範囲(1)項記載のポリオレフイン組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22412584A JPS61103954A (ja) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22412584A JPS61103954A (ja) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61103954A true JPS61103954A (ja) | 1986-05-22 |
JPS6355538B2 JPS6355538B2 (ja) | 1988-11-02 |
Family
ID=16808931
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22412584A Granted JPS61103954A (ja) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61103954A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62273242A (ja) * | 1986-05-20 | 1987-11-27 | Tokuyama Soda Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂組成物よりなる金属用接着剤 |
US5216054A (en) * | 1989-02-10 | 1993-06-01 | Tonen Sekiyukagaku Kabushiki Kaisha | Polymer composition |
JPH0672422A (ja) * | 1992-08-21 | 1994-03-15 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 樹脂製ボトル |
US5298540A (en) * | 1991-03-27 | 1994-03-29 | Ciba-Geigy Corporation | Process for stabilizing recycled mixed plastics |
-
1984
- 1984-10-26 JP JP22412584A patent/JPS61103954A/ja active Granted
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62273242A (ja) * | 1986-05-20 | 1987-11-27 | Tokuyama Soda Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂組成物よりなる金属用接着剤 |
US5216054A (en) * | 1989-02-10 | 1993-06-01 | Tonen Sekiyukagaku Kabushiki Kaisha | Polymer composition |
US5298540A (en) * | 1991-03-27 | 1994-03-29 | Ciba-Geigy Corporation | Process for stabilizing recycled mixed plastics |
JPH0672422A (ja) * | 1992-08-21 | 1994-03-15 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 樹脂製ボトル |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6355538B2 (ja) | 1988-11-02 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |