JPS6089814A - Magnetic recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a recording medium having excellent running durability, etc. by forming a back coat layer of a magnetic tape, etc. of a coated film consisting of dispersing nickel oxide or copper oxide and oxide or carbonic acid compd. of the II-group element of periodic table having specific hardness or below into a binder. CONSTITUTION:A magnetic layer is formed on one surface of a nonmagnetic base material by dispersing powder of a ferromagnetic metal or alloy into a binder resin or by a vapor deposition method, etc. and thereafter a back coating layer consisting of dispersing uniformly oxide of Ni or Cu of preferably NiO or CuO type and the powder of oxide or carbonic acid compd. of the II-group elements of periodic table, for example, CaCO3, MgO, etc. in order to improve the dispersibility thereof into the binder is provided on the base material surface opposite from the magnetic layer. Electrification preventiveness may be improved by incorporating further carbon black into said layer. The magnetic tape having excellent mechanical strength and adhesion power to the base body, good running durability, extremely less drop-out and good winding style is thus obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 Ｂ肢豊公国 本発明は走行耐久性で巻姿良好、バック面の削れがなく
、接着強慶大で、且つ電磁変換特性のすぐれた磁気記録
媒体に関し、特に磁気記録層の設けられた面とは反対側
の面に設けられた塗膜層（バックコート層）の組成に特
徴を有する磁気記録媒体に関するものである。[Detailed Description of the Invention] The present invention relates to a magnetic recording medium that has running durability, good winding appearance, no scratching of the back surface, strong adhesion, and excellent electromagnetic conversion characteristics, and particularly relates to magnetic recording media. The present invention relates to a magnetic recording medium characterized by the composition of a coating layer (back coat layer) provided on a surface opposite to the surface on which the layer is provided.

Ω口豊見役監 現在、磁気記録媒体は、オーディオ、ビデオ、コンピュ
ーター、磁気ディスク等の分野で広範囲に使用されるよ
うになっており、それに伴い、磁気記録媒体に記録する
情報量も年々増加の一途をたどり、そのため磁気記録媒
体に対しては記録密度の向上が益々要求されるようにな
ってきている。Director: Yukumi Yuguchi Today, magnetic recording media are widely used in fields such as audio, video, computers, and magnetic disks, and the amount of information recorded on magnetic recording media is increasing year by year. As a result, magnetic recording media are increasingly required to have higher recording densities.

高密度記録用の磁気記録媒体に要求される条件の一つと
しては高抗磁力化、薄型化が理論的にも実験的にも提唱
されており、バンクコート層のバインダー（結合剤）、
無機充填剤、潤滑剤等の組成については種々提案が為さ
れているが（例えば特公昭５７−２９７６９号）、走行
耐久性（巻姿、バラフコ−１・層の削れ）、接着性、製
造中のカレンダー汚れ等で間ｗ１（バックコート層の削
れ、カレンダー汚れがつくるドロップアウト）があり、
また電磁変換特性につい工も満足すべきものは未まだ、
ないのが現状であった。High coercive force and thinness have been proposed both theoretically and experimentally as one of the requirements for magnetic recording media for high-density recording.
Various proposals have been made regarding the composition of inorganic fillers, lubricants, etc. (for example, Japanese Patent Publication No. 57-29769); There is a gap w1 (scratching of the back coat layer, dropouts caused by calendar stains) due to calendar stains, etc.
Furthermore, the electromagnetic conversion characteristics are still not satisfactory.
The current situation was that there was no such thing.

なお磁気ヘッドを用いる現在の記録方式においては、テ
ープ−ヘッド間のスペーシング損失は５４．６ｄ／入（
ｄＢ）（ｄ：テープ−ヘッド間距離、−入：記録波長）
で表わされる。この式かられかるように、情報量の豊富
さ等の理由で近年需要の多い記録密度の高い短波長記録
においては、スペーシングによる出力低下の割合が長波
長のそれより著しく大きくなる。したがって、小さな異
物がテープ表面上にあっても、それが磁気記録媒体に書
き込まれている情報を読み出す際、存在す入ぎパルスを
見落す誤りたるドロップアウトとじて検出されることに
なる。In the current recording system using a magnetic head, the spacing loss between the tape and the head is 54.6 d/input (
dB) (d: tape-head distance, -on: recording wavelength)
It is expressed as As can be seen from this equation, in short wavelength recording with high recording density, which has been in high demand in recent years due to the abundance of information, the rate of output reduction due to spacing is significantly greater than that in long wavelength recording. Therefore, even if a small foreign object is present on the tape surface, it will be detected as an erroneous dropout that causes an incoming pulse to be missed when reading information written on the magnetic recording medium.

このドロップアウトのもとどなる異物の発生原因として
考えられるのは、くり返し応力がかかることによる塗膜
の劣化から生ずる磁気テープ塗膜表面の磁性粉脱落ある
いは走行中にベースが削り取られたものや、ホコリ等が
静電的にベース面に付着しさらにそれが塗膜面に転移し
たものが挙げられる。これらを防止するため、磁気テー
プの磁性面と反対の支持体表面（バック面）にカーボン
ブラック、グラファイト等及び無機充填剤を有機バイン
ダーと共に混練した塗料を塗布して帯電防止をはかった
り、ベースの強靭化により、ベースの削れを少くする等
の方法が提案されている。また磁性層が金属薄膜型の場
合、磁性層が薄いため磁気記録媒体がカールし易く、そ
の膚、味でもバックコート層は重要な役割を果たしてい
る。これらの処理により、くり返し走行に対するドロッ
プアウト増加の傾向はかなり抑えることができる。しか
しながら、そのレベルは、現状ではまだ完全とはいえず
、さらに少くする必要がある。Possible causes of foreign matter that cause this dropout are magnetic particles falling off from the surface of the magnetic tape coating due to deterioration of the coating due to repeated stress, or the base being scraped off during running. Examples include dust that is electrostatically attached to the base surface and then transferred to the coating surface. In order to prevent these, paints made by kneading carbon black, graphite, etc. and inorganic fillers with organic binders are coated on the support surface (back surface) opposite to the magnetic surface of the magnetic tape to prevent static electricity. Methods have been proposed to reduce the amount of wear on the base by making it tougher. Further, when the magnetic layer is of a metal thin film type, the magnetic recording medium is likely to curl because the magnetic layer is thin, and the back coat layer plays an important role in terms of texture and taste. Through these processes, the tendency for dropouts to increase due to repeated driving can be significantly suppressed. However, this level is still not perfect at present and needs to be further reduced.

−〇９３１ムリ１丞 体発明者はそれらの欠点を改善すべく、バックコート層
の組成について鋭意研究の結果、バラフコ−］・層の組
成において、酸化ニッケル及び／又は酸化銅、あるいは
酸化ニッケル及び／又は酸化銅とカーボンブラック、及
びモース硬度５以下の周期律表第■族の酸化物又は炭酸
化合物と樹脂バインダーを有するものを用いることによ
り、前記欠点とされていた走行耐久性、接着性がすぐれ
、製造中のカレンダー汚れ等のないことは勿論、バラフ
コ−Ｉ・層が強靭でしかも表面粗度が低下せず、摩擦力
が低下するという、すぐれた磁気記録媒体が得られるこ
とを見出したものである。In order to improve these shortcomings, the inventor conducted extensive research on the composition of the backcoat layer and found that the composition of the backcoat layer contained nickel oxide and/or copper oxide, or nickel oxide and By using copper oxide and carbon black, an oxide or carbonate compound of Group Ⅰ of the periodic table with a Mohs hardness of 5 or less, and a resin binder, the running durability and adhesive properties, which were considered to be disadvantageous as described above, can be improved. It has been found that an excellent magnetic recording medium can be obtained, which is not only free from calendar stains during manufacturing, but also has a strong Barafco-I layer, does not reduce surface roughness, and has reduced frictional force. It is something.

酸化ニッケルはガラス、陶磁器の着色剤、水素添加用触
礁として、また酸化銅はガラス、陶磁器の着色剤、塗料
、元素分析の酸化剤、触媒等として利用されている。Nickel oxide is used as a coloring agent for glass and ceramics, and as a catalyst for hydrogenation, and copper oxide is used as a coloring agent for glass and ceramics, paint, an oxidizing agent for elemental analysis, a catalyst, etc.

一方、従来から磁気記録媒体のバックコート層には無機
顔料として二硫化タングステン、二硫化モリブデン、窒
化ホウ素、Ｓ　ｉ０２　、ＣａＣＯ３、Ａ　ｌ　２０３
、Ｆｅ２０３、ＴｉＯ２，Ｍｎ０１Ｃａｏ、５ｎ０２、
グラファイト、アスベスト、雲母などが用いられており
、またその粒子径は０゜０２〜Ｉ　Ｏ７−ｘｘｔの範囲
のものが用いられるのが普通である。On the other hand, conventionally, inorganic pigments such as tungsten disulfide, molybdenum disulfide, boron nitride, Si02, CaCO3, and Al203 have been used in the back coat layer of magnetic recording media.
, Fe203, TiO2, Mn01Cao, 5n02,
Graphite, asbestos, mica, etc. are used, and their particle diameters are usually in the range of 0°02 to IO7-xxt.

しかるに１本発明者等は磁気記録媒体のバックコート層
に用いる無機顔料においそ、従来、用いられた例のない
酸化ニッケル、酸化銅を用いることにより、バラフコ−
１−膜が強靭となるばかりでなく、極端に摩擦力が低下
するというすぐれた性質のものが得られ、また酸化ニッ
ケル、酸化銅が有する本来の性質である磁性半導体性又
は導電性等と相まって、磁気記録媒体としてすぐれたも
のが得られることを見出し、さらに本発明者等は、この
酸化ニッケル、酸化銅にカーボンブラックを添加したバ
ックコート組成により、前記酸化ニッケル、酸化銅によ
る効果に加えて、カーボンブラックにより電気抵抗が小
さく、帯電防止作用に基く帯電現象の減少したドロップ
アウトの少ないというすぐれた効果の磁気記録媒体が得
られること、及びカーボンブラックのみから起因する柔
かさ、もろさという欠点を、酸化ニッケル、酸化鋼との
併用により補ない、且つ酸化ニッケル、酸化銅の導電性
等の効果とカーボンブラックの効果が相乗的に作用し、
磁気記録媒体として電磁変換特性、帯電防止性、ドロッ
プアウト等においてすぐれ、かつ塗膜の強靭性等を兼ね
備えたすぐれた磁気記録媒体が得られることを見出した
。その上１本発明者等は、この酸化ニッケル、酸化銅又
は酸化ニッケル、酸化鋼とカーボンブラシ、りに、モー
ス硬度５以下の周期律表第１Ｉ′Ｉ！Ａの酸化物又は、
炭酸化合物を添加することにより、酸化ニッケル、酸化
鋼又は酸化ニッケル、酸化銅とカーボンブラックでは。However, the present inventors have developed a barafcoat material by using nickel oxide and copper oxide, which have not been used in the past, as inorganic pigments used in the back coat layer of magnetic recording media.
1- Not only does the film become strong, but it also has excellent properties such as extremely low frictional force, and this also combines with the original properties of nickel oxide and copper oxide, such as magnetic semiconductivity and conductivity. The present inventors discovered that an excellent magnetic recording medium could be obtained, and furthermore, the present inventors discovered that by using a back coat composition in which carbon black was added to the nickel oxide and copper oxide, in addition to the effects of the nickel oxide and copper oxide, , carbon black provides a magnetic recording medium with excellent effects such as low electrical resistance, reduced charging phenomenon due to antistatic effect, and low dropout, and also eliminates the disadvantages of softness and brittleness caused by carbon black alone. , nickel oxide and oxidized steel can be used together to compensate, and the effects of nickel oxide and copper oxide, such as conductivity, and carbon black act synergistically,
It has been found that an excellent magnetic recording medium can be obtained that has excellent electromagnetic conversion characteristics, antistatic properties, dropout, etc., and also has coating film toughness. In addition, the present inventors have discovered that the nickel oxide, copper oxide or nickel oxide, oxidized steel and carbon brush, have a Mohs hardness of 5 or less and are listed in I'I of the periodic table! An oxide of A or
In nickel oxide, oxidized steel or nickel oxide, copper oxide and carbon black by adding carbonate compounds.

分散性が悪く、得られる磁気記録媒体の表面粗度が大で
あるという不都合を解消し得ることを見出し、本発明を
完成するに到ったものである。The inventors have discovered that the disadvantages of poor dispersibility and large surface roughness of the resulting magnetic recording medium can be overcome, and have completed the present invention.

すなわち本発明は（１）非磁性基材の一方の面に磁気記
録層、他方の面にバックコート層を設けた磁気記録媒体
において、該バックコート層が、酸化ニッケル及び／又
は酸化銅、モース硬度５以下の周期律表第■族元素の酸
化物又は炭酸化合物。That is, the present invention provides (1) a magnetic recording medium in which a magnetic recording layer is provided on one surface of a nonmagnetic base material and a back coat layer is provided on the other surface, in which the back coat layer is made of nickel oxide and/or copper oxide, Mohs Oxide or carbonate compound of group Ⅰ elements of the periodic table with hardness of 5 or less.

及び樹脂バインダーを含む塗膜からなることを特徴とす
る磁気記録媒体、（２）非磁性基材の一方の面に磁気記
録層、他方の面にバックコート層を設けた磁気記録媒体
において、該バックコート層が、酸化ニッケル及び／又
は酸化鋼、カーボンブラック、モース硬度５以下の周期
律表第■族元素の酸化物又は、炭酸化合物、及び樹脂バ
インダーを含む塗膜か、らなることを特徴とする磁気記
録媒体、（３）磁気記録層が、ＢＥＴ法で４８ｍ２／ｇ
以上の比表面積を有する強磁性合金粉末を樹脂バインダ
ー中に分散したものからなり、該磁性層の保磁力が１０
０００ｅ以上であり、磁性層の表面粗度が０．０８７−
ｍ以下である、上記第１項または第２項記載の磁気記録
媒体、（４）磁気記録層が強磁性薄膜からなる、上記第
１項または第２項記載の磁気記録媒体に関するものであ
る。and (2) a magnetic recording medium comprising a magnetic recording layer on one side of a non-magnetic base material and a back coat layer on the other side. The back coat layer is characterized by being made of a coating film containing nickel oxide and/or oxidized steel, carbon black, an oxide or carbonate compound of an element of group Ⅰ of the periodic table with a Mohs hardness of 5 or less, and a resin binder. A magnetic recording medium having (3) a magnetic recording layer of 48 m2/g by the BET method.
The magnetic layer is made of a ferromagnetic alloy powder having a specific surface area of 10% or more dispersed in a resin binder.
000e or more, and the surface roughness of the magnetic layer is 0.087-
(4) The magnetic recording medium according to item 1 or 2, wherein the magnetic recording layer is made of a ferromagnetic thin film.

酸化ニッケルは比重７．モース硬度５．５〜６゜０、酸
化銅は比ｊ１！６．３〜６．６．モース硬度３゜５〜４
．０であり、比重が大のため、バック；−１−ＪＩＪ　
ｍｉ料として用いたとき塗布、乾燥工程を経て溶剤がな
くなった状態において、ベース部の方へ集中し易く、バ
ラフコ−１・表面部に潤滑剤が集中し易くなることが判
った。この状態では通常、表面性が悪いのでカレンダー
加工を行い、バック面の表面粗度を良好なものとする。Nickel oxide has a specific gravity of 7. Mohs' hardness is 5.5-6.0, and copper oxide has a ratio of j1!6.3-6.6. Mohs hardness 3°5~4
．． 0, and the specific gravity is large, so back; -1-JIJ
It was found that when used as a lubricant, the lubricant tends to concentrate toward the base part after the coating and drying steps and the lubricant tends to concentrate on the surface part of Barafco-1. In this state, the surface properties are usually poor, so calendering is performed to improve the surface roughness of the back surface.

また酸化ニッケルは緑色の粉末または灰黒色正八面体結
晶であり、酸化鋼は黒色粉末、単針晶系暗赤色また、は
トウ黄色結晶性粉末である。白色顔料系無機充填剤をバ
ラフコ−１・に含有させたものは、塗布時、バックコー
ト面の塗布ムラがわからなかった。これに対し酸化ニッ
ケル、酸化銅は緑。Nickel oxide is a green powder or grayish-black regular octahedral crystal, and oxidized steel is a black powder, a monoacicular dark red, or a yellowish crystalline powder. When the white pigment-based inorganic filler was added to Barafco-1, no uneven coating was observed on the back coat surface during coating. In contrast, nickel oxide and copper oxide are green.

黒赤色のためバックコート面の塗布ムラの検出が容易と
なった。一方、ｌ１品になった場合でも、パック面の色
により異なる製品との区別が容易となり、異種のテープ
が同一製品、同−ｌｏｔの中に混入することが皆無とな
った。The black-red color makes it easy to detect coating unevenness on the back coat surface. On the other hand, even in the case of 11 products, it is easy to distinguish between different products by the color of the pack surface, and there is no possibility that different types of tapes will be mixed into the same product or the same lot.

酸化ニッケルは亜酸化ニッケル（Ｎ　ｉ　２０）、四酸
化ニッケル（Ｎｉ３０４）、三二酸化ニッケル（Ｎｉ２
０３）、二酸化ニッケル（ＮｉＣ）ｚ）及び酸化亜鉛（
Ｚ　ＩＩ　Ｏ）を含み、又、酸化銅は亜酸化銅（Ｃｕ　
４０）　、酸化銅ＣＩ）（Ｃｕ２０）、酸化銅（ＩＩ）
（Ｃｕｂ）　、三二酸化鋼（Ｃｕ２０３）を含むが、本
発明で用いて好ましいものはそ］しぞＪ′ＬＮｉＯ及び
ＣｕＯである。酸化ニッケル。Nickel oxides include nickel suboxide (Ni20), nickel tetroxide (Ni304), and nickel sesquioxide (Ni2).
03), nickel dioxide (NiC)z) and zinc oxide (
Copper oxide contains cuprous oxide (Cu
40), copper oxide CI) (Cu20), copper(II) oxide
(Cub), steel sesquioxide (Cu203), but those preferred for use in the present invention are J'LNiO and CuO. Nickel oxide.

酸化銅はどのような製造法により製造されたものでもよ
く、その粒子径はどのようなものでもよいが、５Ｐｍ以
下のものが好ましい。Copper oxide may be produced by any method and may have any particle size, but is preferably 5 Pm or less.

本発明で用いる周期律表第■族の酸化物又は炭酸化合物
はＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａ、Ｃｃｌ、Ｈｇ
の酸化物又は炭酸化合物であるが、その内、好ましいも
のはＭｇ、Ｃａ、Ｂａの酸化物又は炭酸化合物であり、
特にＣａＣＯ３、ＭｇＯ１ＭｇＣＯ３が好ましい。これ
らの酸化物又は炭酸化合物の粒子径は特に限定されるも
のではないが。The oxide or carbonate compound of Group Ⅰ of the periodic table used in the present invention is Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, Ccl, Hg
oxides or carbonate compounds, among which preferred are oxides or carbonate compounds of Mg, Ca, and Ba,
Particularly preferred are CaCO3 and MgO1MgCO3. The particle size of these oxides or carbonate compounds is not particularly limited.

通ｆ；ｔＯ，０２〜０．５Ｐｔｎのものが用いられる。A material with a normal f; tO of 02 to 0.5 Ptn is used.

またこれら酸化物又は炭酸化合物は、そのモース硬度５
以下のものを用いることにより、分散性を向上させ、得
られる磁気記録媒体の表面粗度を著しく向上させること
ができる。In addition, these oxides or carbonate compounds have a Mohs hardness of 5
By using the following materials, the dispersibility can be improved and the surface roughness of the resulting magnetic recording medium can be significantly improved.

本発明のバックコート層に使用するカーボンブラックは
ファーネス、チャンネル、アセチレン、サーマル、ラン
プ等、いずれの方法で製造されたものでもよいが、アセ
チレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラ
ック、ローラーおよびディスクブラックおよびドイツナ
フタリンブラックが好ましい。本発明で使用するカーボ
ンブラックの・粒子径はどのようなものでもよいが、好
ましいのは、電子・顕微鏡撮影法により測定して１０〜
１００ｍＰ未満、特に好ましくは２０〜８０ｍＰである
。更に粒子径について言えば、粒子径１００川戸以上で
はバックコート層中での帯電防止効果が劣り、バックコ
ート面の粗度が大きく、磁気テープとして巻回した七き
磁性面を荒し、又電磁変換特性の点でも劣り、バックコ
ート面のヤング率も粒子径１００ｍ）−未満では高、い
値を保うが。The carbon black used in the back coat layer of the present invention may be manufactured by any method such as furnace, channel, acetylene, thermal, lamp, etc., but includes acetylene black, furnace black, channel black, roller and disk black, and German carbon black. Naphthalene black is preferred. The carbon black used in the present invention may have any particle size, but preferably 10 to
It is less than 100 mP, particularly preferably from 20 to 80 mP. Furthermore, regarding the particle size, if the particle size is 100 or more, the antistatic effect in the back coat layer will be poor, the back coat surface will have a large roughness, it will roughen the magnetic surface wound as a magnetic tape, and it will also cause electromagnetic conversion. It is also inferior in terms of properties, and the Young's modulus of the back coat surface maintains a high value when the particle size is less than 100 m).

１００ｍ）−を越え′るとヤング率の低下があり、バッ
クコート層の接着性も低下する６一方１粒子径１ＯｍＰ
未満ではバックコート層の塗料中での分散が不均一とな
り、均一分散とならずヤング率の低下を生じる一方、不
均一のためバックコート層の帯電性を十分に低下させる
ことができないので好ましくない。If the particle size exceeds 100 m), the Young's modulus decreases and the adhesiveness of the back coat layer also decreases.
If it is less than this, the backcoat layer will not be uniformly dispersed in the paint, resulting in a decrease in Young's modulus, but it is also undesirable because it will not be possible to sufficiently reduce the chargeability of the backcoat layer due to the nonuniformity. .

本発明で用いる酸化ニッケル、酸化銅等の添加剤と樹脂
バインダーの割合は、樹脂バインダー１００重量部に対
して酸化ニッケル、酸化銅、モース硬度５以下の周期律
表第■族元素の酸化物又は炭酸化合物、カーボンブラッ
クは３０〜３００重量部の範囲が適当であり、又酸化ニ
ッケルと酸化銅の割合はｌ：２〜１：２、酸化ニッケル
及び／又は酸化鋼とモース硬度５以下の周期律表第■族
元素の酸化物又は炭酸化合物の割合は１：２〜２：１で
ある。酸化ニッケル、□酸化銅、モース硬度５以下の周
期律表第■族元素の酸化物又は炭酸化合物／カーボンブ
ラックの割合は７７３〜３／７が好ましい。又、カーボ
ンブラックとバインダーとは重量割合で１：ｌ〜１：４
とするのが好ましいが、この範囲をどちらに外れてもバ
ックコート層のヤング率の低下が大であり、バインダー
の割合をこＪｔより少なくすると塗膜がもろくなり、バ
ラフコ−１・層の接着性が低下し、カニボンブラックの
脱落が生じ、カレンダ一工程でのカーボンの伺着が生じ
るため、ドロップアラ１−が増大する。またバインダー
の割合をこれより大きくすると、ヤング率の低下により
塗膜がもろくなり、カレンダ一工程での付着が生じ、高
温走行の場合もバックコート削れが発生するなど、充填
剤であるカーボンブラックによる効果が減少し、好まし
くない。The ratio of additives such as nickel oxide and copper oxide used in the present invention to the resin binder is based on 100 parts by weight of the resin binder, and the ratio of nickel oxide, copper oxide, oxides of Group I elements of the periodic table having a Mohs hardness of 5 or less, or The carbonate compound and carbon black are suitably in the range of 30 to 300 parts by weight, and the ratio of nickel oxide and copper oxide is 1:2 to 1:2, and the ratio of nickel oxide and/or oxidized steel to Mohs' hardness is 5 or less in the periodic law. The ratio of the oxide or carbonate compound of the Group Ⅰ element in the table is 1:2 to 2:1. The ratio of nickel oxide, □ copper oxide, oxide or carbonate compound of Group Ⅰ elements of the periodic table having a Mohs hardness of 5 or less/carbon black is preferably 773 to 3/7. Also, the weight ratio of carbon black and binder is 1:l to 1:4.
However, if the ratio is outside this range, the Young's modulus of the back coat layer will decrease significantly, and if the binder ratio is lower than this, the coating film will become brittle and the adhesion of the Barafco-1 layer will decrease. As a result, drop roughness 1- increases due to decrease in hardness, drop-off of crab bon black, and adhesion of carbon during one calendering step. Furthermore, if the proportion of binder is larger than this, the coating film becomes brittle due to a decrease in Young's modulus, adhesion occurs during the calendering process, and back coat scraping occurs even when running at high temperatures, due to the carbon black filler. It is less effective and undesirable.

又１本発明のバックコート層で用いるバインダーは、従
来、磁気記録媒体用に利用されている熱可塑性、熱硬化
性又は反応型樹脂やこれらの混合物が使用されるが、得
られる塗膜強度等の点から硬化型の樹脂が好ましい。Furthermore, as the binder used in the back coat layer of the present invention, thermoplastic, thermosetting, or reactive resins conventionally used for magnetic recording media, or mixtures thereof, are used, but the strength of the resulting coating film etc. From this point of view, curable resins are preferred.

熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０”Ｃ以下、平均
分子量が１０，０００〜２００，０００、重合度が約２
００〜２，０００程度のもので１例えば塩化ビニール−
酢酸ビニール共重合体（カルボン酸導入のものも含む）
、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
（カルボン酸導入のものも含む）、塩化ビニール−塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニール−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重
合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、
アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エ
ステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステ
ル−スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ナイロ
ン−シリコン系樹脂、ニトロセルロースーボリアミド樹
脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体、ブタジエンーアクリロニ１−リル共重合
体、ポリアミド樹脂、ポリビニールブチラール、セルロ
ース誘導体（セルロースアセテ−１−、セルロースダイ
アセテート、セルローストリアセテート、セルロースプ
ロピオネート、二１−口セルロース等）、スチレン−ブ
タジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエ
ーテル−アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各
種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物が使
用される６熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布
液の状態では２００．０００以下の分子量であり、塗布
、！２．燥後に加熱することにより、縮合、付加等の反
応により分子量は無限大のものとなる。又。The thermoplastic resin has a softening temperature of 150"C or less, an average molecular weight of 10,000 to 200,000, and a degree of polymerization of about 2.
00 to 2,000, for example, vinyl chloride.
Vinyl acetate copolymers (including those with carboxylic acid introduced)
, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (including those with carboxylic acid introduced), vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylic acid ester-acrylonitrile copolymer, acrylic acid Ester-vinylidene chloride copolymer,
Acrylic ester-styrene copolymer, methacrylic ester-acrylonitrile copolymer, methacrylic ester-vinylidene chloride copolymer, methacrylic ester-styrene copolymer, urethane elastomer, nylon-silicon resin, nitrocellulose-polymer Amid resin, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative (cellulose acetate-1-, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose) propionate, 21-cellulose, etc.), styrene-butadiene copolymer, polyester resin, chlorovinyl ether-acrylic acid ester copolymer, amino resin, various synthetic rubber-based thermoplastic resins, and mixtures thereof. 6 Thermosetting resin or reactive resin has a molecular weight of 200.000 or less in the coating liquid state, and the coating,! 2. By heating after drying, the molecular weight becomes infinite due to reactions such as condensation and addition. or.

これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟
化又は溶融しないものが好ましい、具体的には例えばフ
量ノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂
、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン
樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂
、二１−ロセルロースメラミン樹脂、高分子量ポリエス
テル樹脂とインシアネーｉ・プレポリマーの混合物、メ
タクリル酸塩共重合体とジオソシアネートプレポリマー
の混合物、ポリヱステルボリオールとポリイソシアネー
トの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリ
コール／高分子量ジオール／トリフェニルメタントリイ
ソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂、及びこれらの
混合物である。Among these resins, those that do not soften or melt before the resin is thermally decomposed are preferable, such as phenol resins, epoxy resins, polyurethane curable resins, urea resins, melamine resins, and alkyd resins. , silicone resins, acrylic reactive resins, epoxy-polyamide resins, di-1-locellulose melamine resins, mixtures of high molecular weight polyester resins and incyane i prepolymers, mixtures of methacrylate copolymers and diosocyanate prepolymers, These include mixtures of polyesterboliol and polyisocyanate, urea formaldehyde resins, mixtures of low molecular weight glycols/high molecular weight diols/triphenylmethane triisocyanates, polyamine resins, and mixtures thereof.

而して特に好ましいものは、硝化綿（繊維素樹脂）、塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、ウ
レタンの組合せからなる熱硬化性樹脂（ｍ他剤使用）、
或いは塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体、又はアクリル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体及びウレタンアクリレートからな
る放射線硬化系樹脂からなるものであり、放射線硬化系
樹脂については前記の好ましい組合せの外に、ラジカル
重合性を有する不飽和二重結合を示すア々リル酸、メタ
クリル酸、あるいはそれらのエステル化合物のようなア
クリル系二重結合、ジアリルフタレ−１・のようなアリ
ル系二重結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽
和結合等の、放射線照射による架橋あるいは重合乾燥す
る基を熱可塑性樹脂の分子中に含有または導入した樹脂
等を用いることができる。その他、使用可能なバインダ
ー成分としては、単量体としてアクリル酸、メタクリル
酸、アクリルアミド等がある。二重結合のあるバインダ
ーとしては、種々のポリエステル、ポリオール、ポリウ
レタン等をアクリル二重結合を有する化合物で変性する
こともできる。更に必要に応じて多価アルコ・−ルと多
価カルボン酸を配合することによって種々の分子量のも
のもできる。Particularly preferred are thermosetting resins consisting of a combination of nitrified cotton (cellulose resin), vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, and urethane (using other agents);
Alternatively, it is made of a radiation-curable resin consisting of a vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer or an acrylic-modified vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer and urethane acrylate. In addition to the preferred combinations, acrylic double bonds such as arylic acid, methacrylic acid, or their ester compounds, which exhibit radically polymerizable unsaturated double bonds, and allylic double bonds such as diallylphthale-1. It is possible to use a resin in which a thermoplastic resin molecule contains or introduces a group that can be crosslinked or polymerized and dried by radiation irradiation, such as a double bond or an unsaturated bond such as maleic acid or a maleic acid derivative. Other usable binder components include monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, and acrylamide. As binders having double bonds, various polyesters, polyols, polyurethanes, etc. can be modified with compounds having acrylic double bonds. Furthermore, by blending a polyhydric alcohol and a polyhydric carboxylic acid as necessary, products with various molecular weights can be produced.

放射線感応樹脂として上記のものはその一部であり、こ
れらは混合して用いることもできる。さらに好ましいの
は（Ａ・）放射線により硬化性をもつ不飽和二重結合を
２個以上有する分子量５，０００〜１００．０００のプ
ラスチック状化合物、ＣＢ）放射線により硬化性をもつ
不飽和二重結合を１個以上有するか１．又は放射線硬化
性を有しない、分子量３，０００〜ｉｏｏ、ｏｏｏのゴ
ム状化合物、および（Ｃ）放射線により硬化性をもつ不
飽和二重結合を１個以上有する、分子量２００〜，３．
．０００の化合物を、（Ａ）２０〜７０重量％、（−Ｂ
）２．０〜８０重量％、、（Ｃ）１０〜４０重量％の割
合で用いた組合せである。放射線硬化系樹脂・を用りた
場合、硬化時間が短かく、巻き取り後のバックコート表
面の充填剤等の磁性層への転移がないので、好適である
。一方、熱硬化性樹脂の場合、硬化時の巻きしまりによ
るパラクコ−１−面の裏型転移のため、熱硬化中のジャ
ンボロールの内側、外側での電磁変換特性の差が問題と
なる。The above-mentioned radiation-sensitive resins are some of them, and these can also be used in combination. More preferred are (A) plastic-like compounds with a molecular weight of 5,000 to 100,000 having two or more unsaturated double bonds that are curable by radiation, and CB) unsaturated double bonds that are curable by radiation. Does it have one or more 1. or (C) a rubbery compound with a molecular weight of 3,000 to ioo, ooo that does not have radiation curability, and (C) a rubbery compound with a molecular weight of 200 to 3.
．． 000 compound, (A) 20 to 70% by weight, (-B
) 2.0 to 80% by weight, (C) 10 to 40% by weight. It is preferable to use a radiation-curable resin because the curing time is short and there is no transfer of filler or the like to the magnetic layer on the surface of the back coat after winding. On the other hand, in the case of a thermosetting resin, the difference in electromagnetic conversion characteristics between the inside and outside of the jumbo roll during thermosetting becomes a problem because of the back-type transition of the Paraco-1 surface due to the tightness of the roll during curing.

又、本発明で使用される硬化剤はこの種熱硬化系樹脂に
使用される硬化剤は何でもよく、特にインシアネート系
硬化剤が好ましく、それらの化合物として、例えば、大
日本インキ化学工業株式会社製のクリスボン４５６５．
４５６０、日本ポリウレタン工業株式会社製のコロネー
トし、及び式目」薬品工業株式会社製のタケネートＸＬ
−１００７を挙げる、ことができる。Further, the curing agent used in the present invention may be any curing agent used in this type of thermosetting resin, and incyanate curing agents are particularly preferred. Made by Crisbon 4565.
4560, Coronate manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., and Takenate XL manufactured by Yakuhin Kogyo Co., Ltd.
-1007 can be listed.

本発明のバックコート層には他の添加剤、即ち潤滑剤、
分散剤、帯電防止剤等を常法に従って用いることができ
る。潤滑剤の入っていないバックコート層、は摩擦係数
が高いため画像のゆらぎが生じ、ジッターが発生し易い
と共に、特に高温走行下で摩擦、係数が高いためバラフ
コ−１〜削れが発生じ易く１巻きみだれを生ずることが
判った。潤滑剤としては従来この種パックコ−１・層に
用いられる潤滑剤としてシリコンオイル、弗素オイル、
脂肪酸、脂肪酸エステル、パラフィン、流動パラフィン
、界面活性剤等を用いることができるが、特に脂肪酸お
よび／又は脂肪酸エステルを用いるのが好ましい。The backcoat layer of the present invention contains other additives, namely lubricants,
Dispersants, antistatic agents, etc. can be used in accordance with conventional methods. The back coat layer, which does not contain lubricant, has a high coefficient of friction, which causes image fluctuations and jitters.In addition, the back coat layer, which does not contain lubricant, tends to cause image fluctuations and jitters.In addition, the back coat layer, which does not contain lubricant, tends to cause image fluctuations and jitters.Especially when running at high temperatures, the back coat layer has a high coefficient of friction, so it is prone to scratching. It was found that it caused curly sores. As lubricants conventionally used for this type of packco-1 layer, silicone oil, fluorine oil,
Fatty acids, fatty acid esters, paraffin, liquid paraffin, surfactants, etc. can be used, but it is particularly preferable to use fatty acids and/or fatty acid esters.

脂肪酸としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、
ステアロール酸等の炭素数１２以上の脂肪酸（ＲＣＯＯ
Ｈ，Ｒは炭素数１１以上のアルキル基）であり、脂肪酸
エステルとしては、炭素数１２〜１６個の一塩基性脂肪
酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコールからなる脂肪
酸エステル類、炭素数１７個以上の一塩基性脂肪酸と該
脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が２１〜２３個より成
る一価のアルコールとから成る脂肪酸エステル等が使用
される。Fatty acids include caprylic acid, capric acid, lauric acid,
myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linuric acid,
Fatty acids with 12 or more carbon atoms such as stearolic acid (RCOO)
H and R are alkyl groups having 11 or more carbon atoms), and fatty acid esters include fatty acid esters consisting of monobasic fatty acids having 12 to 16 carbon atoms and monohydric alcohols having 3 to 12 carbon atoms; A fatty acid ester or the like is used, which is composed of a monobasic fatty acid having 17 or more monobasic fatty acids and a monohydric alcohol having 21 to 23 carbon atoms in total.

なお本発明のバックコート層の塗布乾燥後の厚みは０．
３〜１０Ｐｍの範囲が一般的である。The thickness of the back coat layer of the present invention after coating and drying is 0.
A range of 3 to 10 Pm is common.

上記各添加剤の量はバインダー１００重量部に刻して、
硬化剤１５〜５０重量部、潤滑剤１〜１０重量部である
。The amount of each of the above additives is divided into 100 parts by weight of the binder.
The curing agent is 15 to 50 parts by weight, and the lubricant is 1 to 10 parts by weight.

本発明はバラフコ−１・層において、前記のとおり、酸
化ニッケル及び／又は酸化銅、あるいは酸化ニッケル及
び／又は酸化銅とカーボンブラック、及びモース硬度５
以下の周期律表第■族元素の酸化物又は炭酸化合物と樹
脂バインダーを含む塗膜を用いることにより、走行耐久
性、バックコート層の接着性にすぐれ、バック面の脱落
がなく、バックコート層の表面の改善ができ、かつテー
プ状に裁断して巻装したときの巻きしまりが少なくなり
、強じんなバックコート層を設けた、しかも酸化ニッケ
ル、酸化銅の比重が大という利点を生かすことができる
ので表面でのｅＪ滑効果がすぐれており、カーボンブラ
ックと組合せた場合、電気抵抗が低くドロップアウトの
発生が少ない磁気記録媒体が得られるものであり、すぐ
れた発明ということができる。なお、バックコート層の
表面粗度は０゜０５〜０．６ｆｍ程度が好ましい。As described above, the present invention uses nickel oxide and/or copper oxide, or nickel oxide and/or copper oxide and carbon black, and a Mohs hardness of 5.
By using a coating film containing an oxide or carbonate compound of an element of group Ⅰ of the periodic table below and a resin binder, it has excellent running durability and adhesiveness of the back coat layer, and the back coat layer does not fall off. The surface of the tape can be improved, and when it is cut into a tape and wound, there is less tightness, and a strong back coat layer is provided, and the specific gravity of nickel oxide and copper oxide is high. As a result, it has an excellent eJ sliding effect on the surface, and when combined with carbon black, a magnetic recording medium with low electrical resistance and less occurrence of dropouts can be obtained, so it can be said to be an excellent invention. The surface roughness of the back coat layer is preferably about 0.05 to 0.6 fm.

一方、本発明の磁性層は、強磁性微粒子およびバインダ
ーを含む塗膜からなる塗布型および強磁性金属薄膜より
なる金属薄膜型のいずれも適用でき、強磁性物質として
は７’　Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３０４、Ｃｏドープ２’　Ｆ
　１３２０３　、　ＣｏドープｌＦ　８２　Ｑ３．−Ｆ
　ｅ３０４固溶体、Ｃｏ系化合物被覆型−７ｆ−Ｆｅ２
０３、Ｃ：ｏ系化合物被覆型ｌ−Ｆ　ｅ、３０４　（７
、Ｆ　ｅ２０３との中間酸化状態も含む、ここでいうＣ
ｏ系化合物とは、酸化コバルト、水酸化コバルト、コバ
ルトフェライト、コバルトイオン吸着物等、ゴバルトの
磁気・異方性を保磁方向上に活用する場合を示す）、あ
るいは鉄、コバルＩ−，ニッケルその他の強磁性金属あ
るいはＦｅ−Ｇｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｒ
１！、Ｆｅ−Ｃｕ、Ｆｅ＝Ａｕ、Ｇｏ−Ｃｕ、Ｇ。On the other hand, the magnetic layer of the present invention can be applied to either a coating type consisting of a coating film containing ferromagnetic fine particles and a binder or a metal thin film type consisting of a ferromagnetic metal thin film. Dope 2'F
13203, Co-doped IF 82 Q3. -F
e304 solid solution, Co-based compound coated type-7f-Fe2
03, C:o compound coated l-Fe, 304 (7
, including the intermediate oxidation state with Fe203.
O-based compounds refer to cases where the magnetism and anisotropy of gobalt is utilized in the coercive direction, such as cobalt oxide, cobalt hydroxide, cobalt ferrite, and cobalt ion adsorbates), or iron, cobalt I-, and nickel. Other ferromagnetic metals or Fe-Go, Fe-Ni, Co-Ni, Fe-R
1! , Fe-Cu, Fe=Au, Go-Cu, G.

−Ａｕ、Ｇｏ−Ｙ、Ｇｏ−Ｌａ、Ｃｏ−Ｐｒ、Ｇｏ−Ｇ
ｄ、Ｃｏ＝’Ｓｍ、　ｃｏ−Ｐｔ、Ｎｉ−Ｃｕ。-Au, Go-Y, Go-La, Co-Pr, Go-G
d, Co='Sm, co-Pt, Ni-Cu.

Ｆｅ−Ｃｏ−、Ｎｄ、Ｍｎ−Ｂ　ｔ、Ｍｎ−５ｂ％Ｍｎ
　−Ａ　Ｉのような磁性合金、更にＢａフェライト。Fe-Co-, Nd, Mn-Bt, Mn-5b%Mn
-Magnetic alloys such as AI, and also Ba ferrite.

Ｓｒフェライトのようなフエ・ライト系磁性体を挙げる
ことができる。Examples include ferrite-based magnetic materials such as Sr ferrite.

従来、強磁性粉末としては例えば２ｒＦｅ２０３、Ｇｏ
含有７−Ｆ　ｅ２０３　、　Ｆ　ｅ３０ａ　、　Ｃ。Conventionally, ferromagnetic powders include, for example, 2rFe203, Go
Contains 7-F e203 , Fe30a , C.

含有Ｆｅ３０ａ　、ＣｒＯ２等がよく使用されていたが
、これら強磁性粉末の保磁力および最大残留磁束密度等
の磁気特性は高感度高密度記録用としては不十分であり
、約Ｉ　ｐｍ以下の記録波長の短い信号や、トラックｔ
ｊｊの狭い磁気記録にはあまり適していない。Containing Fe30a, CrO2, etc. were often used, but the magnetic properties of these ferromagnetic powders, such as coercive force and maximum residual magnetic flux density, are insufficient for high-sensitivity, high-density recording, and recording wavelengths of about I pm or less are insufficient. short signal or track t
It is not very suitable for narrow magnetic recording of jj.

磁気記録媒体に対する要求が厳しくなるにつれて、高密
度記録に適する特性を備えた強磁性粉末が開発され、ま
た提案されている。このような磁性粉末はＦｅ、Ｇｏ、
Ｆｅ’−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｇｏ−Ｎｉ等の金属
または合金、これらとＡｌ、Ｃｒ、Ｓｔ等との合金など
がある。かかる合金粉末を用いた磁気記録層は高密度記
録の目的には高い保磁力と高い残留磁束密度とを有する
必要があり、上記磁性粉末がこれらの基準に合致するよ
うに種々の製造方法或いは合金組成を選択するのが好ま
しい。As requirements for magnetic recording media become more stringent, ferromagnetic powders with properties suitable for high-density recording have been developed and proposed. Such magnetic powders include Fe, Go,
Examples include metals or alloys such as Fe'-Co, Fe-Co-Ni, and Go-Ni, and alloys of these with Al, Cr, St, and the like. A magnetic recording layer using such an alloy powder must have a high coercive force and a high residual magnetic flux density for the purpose of high-density recording, and various manufacturing methods or alloys are used to make the magnetic powder meet these standards. Preferably, the composition is selected.

本発明者等は種々の合金粉末を用いて磁気記録媒体を製
作したところ、ＢＥＴ法による比表面積が４８　ｍ　２
７　ｇ以上で、磁性層の保磁力がｉｏ。The inventors manufactured magnetic recording media using various alloy powders, and the specific surface area measured by the BET method was 48 m 2
At 7 g or more, the coercive force of the magnetic layer is io.

００ｅ以上で、”しかも磁性層の表面粗度（後述のタリ
ステップによる測定においてカットオフ０゜１７　ｍ　
ＩｎでＲ２０（２０回平均値）のこと、以下同じ〕が０
．０８Ｐ以下のときに、ノイズレベルが充分に低く、高
密度、短波長の記録に適する磁気記録媒体が得られるこ
とを見出しているが、このような磁性層と本発明のバッ
クコート層とを組合せた場合には、シンチング現象（急
速停止時の巻きゆる・み）、ドロップアウト、摩擦の減
少という効果が生じ、更に磁気テープのベースであるポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
、ポリイミド、ポリアミド等のプラスチックフィルムが
約１１Ｐ程度以下という薄いものが用いられる傾向から
、カーボンブラックのみの場合は柔軟すぎてテープを巻
装したときの巻締りが益々大きくなり、バックコート面
の粗さが磁性面へ転写して出力低下の原因となってくる
が、上記磁気記録層、バックコート層の組合せでは、こ
のような問題点も改善され好ましい。また、しかも本発
明のものは強じんな膜となるため巻きしまりがない。00e or more, and the surface roughness of the magnetic layer (cutoff 0°17 m when measured by Talystep described below)
In In, R20 (average value of 20 times), the same applies hereinafter] is 0
．． It has been discovered that a magnetic recording medium with a sufficiently low noise level and suitable for high-density, short-wavelength recording can be obtained when the magnetic layer is below 0.08P. In this case, the effect of cinching phenomenon (looseness of winding during rapid stop), dropout, and reduction of friction may occur, and the plastic films such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyimide, polyamide, etc. that are the base of magnetic tape. Because carbon black tends to be thin, with a tape thickness of about 11P or less, it is too flexible and the tape becomes tighter when wrapped, and the roughness of the back coat surface is transferred to the magnetic surface. Although this causes a decrease in output, the above-mentioned combination of the magnetic recording layer and back coat layer is preferable because such a problem can be alleviated. Moreover, since the film of the present invention is a strong film, there is no tight winding.

そして著しい摩擦低下がもたらされる。なお１強磁性物
質として強磁性金属を主成分とするものは、塗膜の電気
抵抗が高くドロップアウトを発生し易いので帯電対策が
必要であるが１本発明のバックコート層との組合せによ
り、そのような問題も解決され得、極めて好都合である
。This results in a significant reduction in friction. Note that 1) ferromagnetic substances whose main component is ferromagnetic metal have a high electrical resistance of the coating film and are likely to cause dropouts, so countermeasures against static electricity are required; 1) In combination with the back coat layer of the present invention, Such problems can also be solved, which is very convenient.

上記磁気記録層における保磁力の好ましい範囲は１００
０〜２００００ｅであり、これ以上の範囲では記録時に
磁気ヘッドが飽和し、また消磁が回置になる。磁性粉の
比表面積は大きい程Ｓ／Ｎ比を改善する傾向があるが、
あまり比表面積が大きいと磁性粉へのバインダー中への
分散が悪くなり、また効果が飽和する傾向を有すること
が分った。一方、磁気記録層における表面粗度は記録感
度に影響を与え、その表面粗度が小さいと短波長の記録
感度が上昇する。上記の特性を満足させ得る強磁性合金
としてはＧｏ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ　−Ｎ　ｔ、　
Ｇｏ　−Ｎ　ｉなと、またこれにＣｒ、Ａ１．Ｓｉ等を
添加した微粉末が用いられる。これらは金属塩をＢＨ４
等の還元剤で湿時還元した微粉末、酸化鉄表面をＳｉ化
合物で被覆した後、１１２ガス中で乾式還元した微粉末
、或いは合金を低圧アルゴン中で蒸発させた微粉末など
で、軸比１：５〜１：ｌＯを有し、残留磁束密度Ｂｒ＝
２０００〜３０００ガウスのもので、且つ上記保磁力及
び表面積の条件を満たずものである。The preferred range of coercive force in the magnetic recording layer is 100
The range is 0 to 20,000e, and above this range, the magnetic head becomes saturated during recording, and demagnetization becomes rotational. The larger the specific surface area of magnetic powder, the more likely it is to improve the S/N ratio.
It has been found that if the specific surface area is too large, the dispersion of the magnetic powder into the binder becomes poor and the effect tends to be saturated. On the other hand, the surface roughness of the magnetic recording layer affects the recording sensitivity, and when the surface roughness is small, the recording sensitivity at short wavelengths increases. Ferromagnetic alloys that can satisfy the above characteristics include Go, Fe-Co, Fe-Co-Nt,
Go-N i, and also Cr, A1. A fine powder to which Si or the like is added is used. These metal salts are BH4
A fine powder obtained by dry reduction in 112 gas after coating the iron oxide surface with a Si compound, or a fine powder obtained by evaporating an alloy in low-pressure argon, etc. 1:5 to 1:1O, and the residual magnetic flux density Br=
It has a magnetic field strength of 2000 to 3000 Gauss and does not satisfy the above-mentioned coercive force and surface area conditions.

、合金磁性粉は各種バインダーを用いて磁性塗料とする
ことができるが、一般には熱硬化性樹脂系バインダー及
び放射線硬化系バインダーが好適であり、その他添加剤
として分散剤、潤滑剤、帯電１／ｊ止剤を常法に従って
用いることができる。ＢＥ１゛比表面積が４．８ｍ２／
ｇ以上の磁性粉を用いるたや、分散性に問題があるので
分散剤としては界面活性剤や有機チタンカップリング剤
、シランカップリング剤などを用いると良い。バインダ
ーとしては塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール
共重合体、ポリウレタンプレポリマー及びポリイソシア
ネー１へより成るバインダー、或いはこれに更にニトロ
セルロースを加えたバインダー、その他公知の熱硬化性
バインダー、或いはイオン化エネルギーに感応するアク
リル系二重結合やマレイン系二重結合などを樹脂の基と
して含有する放射線硬化型バインダーなどが使用できる
。The alloy magnetic powder can be made into a magnetic paint using various binders, but in general, thermosetting resin binders and radiation curing binders are suitable, and other additives include dispersants, lubricants, and electrostatic chargers. A jitter inhibitor can be used in a conventional manner. BE1゛Specific surface area is 4.8m2/
If a magnetic powder with a particle size of more than 100 g is used, there is a problem in dispersibility, so it is preferable to use a surfactant, an organic titanium coupling agent, a silane coupling agent, etc. as a dispersant. As a binder, a binder consisting of a vinyl chloride/vinyl acetate/vinyl alcohol copolymer, a polyurethane prepolymer and a polyisocyanate 1, a binder further containing nitrocellulose, other known thermosetting binders, or ionization energy. A radiation-curable binder containing an acrylic double bond, a maleic double bond, or the like as a resin group that is sensitive to radiation can be used.

通常の方法に従って、合金磁性粉末をバインダー及び所
定の溶剤並びに各種添加剤と混合して磁性塗料とし、こ
れをポリエステルベース等の基体に塗布し、熱硬化また
は放射線硬化して磁性膜を形成し、そしてさらにカレン
ダー加工を行なう。According to a conventional method, the alloy magnetic powder is mixed with a binder, a prescribed solvent, and various additives to form a magnetic coating, which is applied to a substrate such as a polyester base and cured by heat or radiation to form a magnetic film. Then, calendar processing is further performed.

なお、磁性面、バック面がいずれも放射線硬化型のバイ
ンダーを用いる場合には、製造上、連続硬化が可能であ
り、上記の裏型転写がないのでドロップアラ１−が防止
でき、さらに好ましい。その上、放射線硬化はオンライ
ン上で処理できるので省エネルギー対策、製造時の人員
の減少にも役立ち、コストの低減につながる。特性面で
は熱硬化時の巻きしまりによるドロップアウトの外に、
ロール状に巻かれたときの内外径の個所の圧力のちがい
により磁気テープの長さ方向の距離による出方差が生じ
ることもなくなる。ベース厚が１１．−以下と薄くなり
、また金Ｍｃ磁性粉の硬度がン’−Ｆｅ２０３などの磁
性酸化物よりも小さいために磁性層の表面硬度が小さく
巻きしまりの影響を受け易くなるが、放射線硬化型のバ
ックコート層ではこの影響を取除くことができ、内外径
での出方差やドロップアウトの差を除くことができるた
め特に好ましい。It is more preferable to use a radiation-curable binder for both the magnetic surface and the back surface, since continuous curing is possible in manufacturing and there is no back mold transfer, thereby preventing drop-out 1-. Furthermore, since radiation curing can be processed online, it helps save energy and reduce the number of people involved in manufacturing, leading to lower costs. In terms of characteristics, in addition to dropouts due to curling during heat curing,
When the magnetic tape is wound into a roll, there is no difference in the way the magnetic tape comes out depending on the distance in the length direction due to the difference in pressure between the inner and outer diameters. Base thickness is 11. -The surface hardness of the magnetic layer is small and it is easily affected by winding tightness because the hardness of gold Mc magnetic powder is smaller than that of magnetic oxides such as -Fe203. A coating layer is particularly preferable because it can eliminate this effect and eliminate differences in projection and dropout between the inner and outer diameters.

また上記組合せの他、磁気記Ｓ層として強磁性金属薄膜
を用い本発明のバラフコ−１・層と組合せた場合には、
その電磁変換特性の良好さ、表面粗度の良好さ、カール
の防止、ドロップアラ１−の低下等の効果が発揮され、
好ましい組合せである。In addition to the above combinations, when a ferromagnetic metal thin film is used as the magnetic S layer and combined with the Barafco-1 layer of the present invention,
Its effects include good electromagnetic conversion characteristics, good surface roughness, prevention of curling, and reduction of drop roughness.
This is a preferable combination.

℃÷、２且鳳豊田五分更 本発明の磁気記録媒体はオーディオ、ビデオ。℃ ÷, 2 and Toyoda five minutes The magnetic recording medium of the present invention can be used for audio and video.

コンピューター、磁気ディスク等の分野に広範囲に使用
されて好適である。It is suitable for use in a wide range of fields such as computers and magnetic disks.

、ホ）　■を　−るための−５のノー、以下に本発明の
実施例を示す。なお、本発明がこの実施例に限定される
ものでないことは理解されるべきである。, e) No of -5 for achieving (i) - Examples of the present invention will be shown below. Note that it should be understood that the present invention is not limited to this example.

実施例 下記のような数種の磁性層およびバック層を形成し、こ
れらを組合せて磁気テープを製造し１本発明の効果を見
た。EXAMPLE Several types of magnetic layers and back layers as described below were formed, and a magnetic tape was manufactured by combining them to examine the effects of the present invention.

実施例１ ◎磁性　（金属　し物型）の戸゛ １１ＬＬ（熱硬化型磁性層） 重量部 コバルト被覆針状７　Ｆｅ２−０３　１２０部（長軸０
．４．、単軸０．０５Ｐ、　Ｈｅ　６０００　ｅ）カー
ボンブラック　５部 （帯電防止用三菱カーボンブラックＭ　Ａ　−６００）
必−Ａ　Ｉ　２０３粉末（０，５Ｐ粉状＞　２ｆｆｌ＋
分散剤（大豆油精製レシチン）　３部 溶剤（ＭＥ　Ｋ／　ｌ−／Ｌ／Ｔ−ン５０１５０）　、
１００部上記組成物をボールミル中にて３時間混合し、
針状磁性酸化鉄を分散剤により良く湿潤させる。次に 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体　１５部（ユニオンカー
バイト礼ｉｌｌ！ＶＡＧＨ）熱可塑性ウレタン樹脂　１
５部 （日本ポリウレタン社製ニラポラン３０２２）溶剤（Ｍ
ＥＫ７．１〜ルエン　５０１５０）２００部潤滑剤（高
級脂肪酸変性シリコンオイル）３部の混合物を良く混合
溶解させる。Example 1 ◎Magnetic (metallic object type) door 11LL (thermosetting magnetic layer) Part by weight Cobalt coated acicular 7 Fe2-03 120 parts (long axis 0
．． 4. , single axis 0.05P, He 6000 e) 5 parts of carbon black (Mitsubishi carbon black for antistatic use M A-600)
Must-AI 203 powder (0.5P powder > 2ffl+
Dispersant (soybean oil refined lecithin) 3 parts solvent (ME K/l-/L/T-ton 50150),
100 parts of the above composition were mixed in a ball mill for 3 hours,
The acicular magnetic iron oxide is better wetted by the dispersant. Next, 15 parts of vinyl chloride vinyl acetate copolymer (union carbide) 1 part of thermoplastic urethane resin
5 parts (Nilaporan 3022 manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) Solvent (M
EK7.1~Luene 50150) Mix and dissolve a mixture of 200 parts and 3 parts of a lubricant (higher fatty acid modified silicone oil).

これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
、再び４２時間分散させる。分散後、磁性塗料中のバイ
ンダーの水酸基を主体とした官能基と反応し架橋結合し
得るイソシアネート化合物（バイエル社製デスモジュー
ルし）を５部（固形分換算）、上記ボールミル仕込塗料
に２０分で混合を行なフた。This was placed in the ball mill that had been subjected to the magnetic powder treatment and dispersed again for 42 hours. After dispersion, 5 parts (in terms of solid content) of an isocyanate compound (Desmodur, manufactured by Bayer AG) capable of reacting and crosslinking with the functional groups, mainly hydroxyl groups, of the binder in the magnetic paint were added to the ball milled paint for 20 minutes. I mixed it and turned it off.

磁性塗料を１５ノーのポリエステルフィルム上に塗布し
、永久磁石（１６００ガウス）上で配向させ、赤外線ラ
ンプまたは熱風により溶剤を乾燥させた後、表面平滑化
処理後、８０℃に保持したオーブン中にロールを４８時
間保持し、イソシアネートによる架橋反応を促進させた
。The magnetic paint was applied onto a 15N polyester film, oriented on a permanent magnet (1600 gauss), the solvent was dried with an infrared lamp or hot air, and after surface smoothing treatment, it was placed in an oven maintained at 80°C. The roll was held for 48 hours to accelerate the crosslinking reaction with the isocyanate.

週！し贋メ、１射線硬し型　性層） 重量部 コバルＩ・被覆針状γ−Ｆｅ２０３　１２０部（長軸０
．４．、単軸０．０５Ｐ、　Ｈｃ　６０００　ｅ　）カ
ーボンブラック　５部 （帯電防止用三菱カーボンブラックＭ　Ａ　−６００）
ｇ−Ａ、１２０３粉末（０，５，−？Ｊ）状）　２部分
散剤（大豆油ＩＷ製レシチン）　３部溶剤（ＭＥ’に／
ｌ−ルエン５０１５０’）　ｌ　ＯＯｆｆ１ｓ上記組成
物をボールミル中にて３時間混合し、剣状磁性酸化鉄を
分散剤により良く湿潤させる。次に アクリル二重結合導入飽和ポリエステル樹脂１０部（固
型分換算） アクリル二重結合導入塩酢ビ共重合体 １０部（固型分換算） アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエラストマ
ー　１部部（固型分換算） 溶剤（ＭＥ　Ｋ／　ｈ＃エン５’０１５０）　２００部
潤滑剤（高級脂肪酸変性シリコンオイル）３部上記バイ
ンダーの混合物を良く混合溶解させる。week! Forgery, 1-ray hardening type layer) Part by weight Kobal I/Coated acicular γ-Fe203 120 parts (Long axis 0
．． 4. , single axis 0.05P, Hc 6000 e) Carbon black 5 parts (Mitsubishi carbon black for antistatic use MA-600)
g-A, 1203 powder (0,5,-?J) 2 parts powder (lecithin made from soybean oil IW) 3 parts solvent (ME'/
l-Luene 50150') lOOffls The above composition is mixed in a ball mill for 3 hours to better wet the sword-shaped magnetic iron oxide with the dispersant. Next, 10 parts of acrylic double bond-introduced saturated polyester resin (in terms of solid content) 10 parts of acrylic double bond-introduced salt-vinyl acetate copolymer (in terms of solid content) 1 part of acrylic double bond-introduced polyether urethane elastomer ( 200 parts of lubricant (higher fatty acid-modified silicone oil) 3 parts of the above binder mixture is thoroughly mixed and dissolved.

こＪＬを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入
し再び４２時間混合分散させる。This JL was put into the ball mill in which the magnetic powder was treated and mixed and dispersed again for 42 hours.

この様にして得られた磁性塗料を１５．−のポリエステ
ルフィルム」二に塗布し、永久磁石（１６００ガウス）
上で配向させ、赤外線ランプ又は熱風により溶１１１を
乾燥させた後、表面平滑化処理後、Ｅ　Ｓ　Ｉ　肚製エ
レクトロカーテンタイプ電子線加速装置を使用して、加
速電圧１５０ＫｅＶ、電極電流２０　ｍ　Ａ、全照射Ｊ
ｔ５Ｍｒａｄの条件下でＮ２雰囲気下にて電子線を照射
し、塗膜を硬化させた。15. Apply the magnetic paint thus obtained. - Polyester film coated with permanent magnet (1600 gauss)
After drying the melt 111 with an infrared lamp or hot air, and after surface smoothing treatment, using an electrocurtain type electron beam accelerator manufactured by ESI Fu, an acceleration voltage of 150 KeV and an electrode current of 20 mA were applied. , total irradiation J
The coating film was cured by irradiation with an electron beam in an N2 atmosphere under conditions of t5 Mrad.

得られたテープを１／２インチＩＩｊに切断しビデオテ
ープを得た。The resulting tape was cut into 1/2 inch pieces to obtain video tapes.

酸化銅　５００ｍ、−１４０ 酸化マグネシウム　１００ｍＰ　６゜ 硬化剤　コロネー１−Ｌ　２０ 潤滑剤　ステアリン酸　４ ステアリン酸ブチル　２ 硝化綿　４０ 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
積木化学製、エスレックＡ）　３０ポリウレタンエラス
トマー　３０ （Ｂ、Ｆグツドリッチ社製、エラセン５７０３）混合溶
剤（Ｍ　Ｉ　Ｂ　Ｋ／　トルエン）　、２５０バツクコ
一１〜層２ 重量部 酸化ニッケル　２００１１１Ｐ　ｘ 炭酸カルシウム　８０ｍ、＋”　ｙ アクリル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体（下記ａ法１分子量３万）４０アクリル変性
ポリウレタンエラストマー（下記す法）　分子量２０．
０００　４０多官能アクリレ−Ｉ・分子量１．０００　
２０ステアリンａ２ ステアリン酸ブチル　２ 混合溶剤（ＭＩＢＫ／１４ル！ン）　２５００上記混合
物中の放射線感応性バインダーの合成７一 方゛法を以下に示す。Copper oxide 500m, -140 Magnesium oxide 100mP 6° hardening agent Coronet 1-L 20 Lubricant Stearic acid 4 Butyl stearate 2 Nitribed cotton 40 Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (
Made by Block Chemical Co., Ltd., S-LEC A) 30 Polyurethane elastomer 30 (B, F Gutdrich Co., Ltd., Erasene 5703) Mixed solvent (MIB K/Toluene), 250 Bacchus 1 to Layer 2 Part by weight Nickel oxide 200111P x Calcium carbonate 80m, +"y Acrylic modified vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (method a below: 1 molecular weight 30,000) 40 Acrylic modified polyurethane elastomer (method below) molecular weight 20.
000 40 polyfunctional acrylate-I・molecular weight 1.000
20 Stearin a2 Butyl stearate 2 Mixed solvent (MIBK/14 run) 2500 A 7-way method for synthesizing the radiation-sensitive binder in the above mixture is shown below.

ａ）塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体のアクリル変性体の合成 エスレックＡ７５０重量部とトルエン１２５０重量部、
シクロへキサノン５００重量部を５１の４つ目フラスコ
に仕込み加熱溶解し８０℃昇温後。a) Synthesis of acrylic modified vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 750 parts by weight of S-LEC A and 1250 parts by weight of toluene,
500 parts by weight of cyclohexanone was charged into the fourth flask of No. 51 and dissolved by heating, and the temperature was raised to 80°C.

１〜リレンジイソシアネートの２−ヒドロキシエチルメ
タクリレ−１−アダクト×を６．１４重量部加え、更に
オクチル酸スズ０．０１２重量部、ハイドロキノン０．
０１２重量部を加え、８０℃でＮ２気流中ＮＧＯ反応率
が９０％以上となるまで反応せしめる。反応終了後、冷
却してメチルエチルケトン１２５０重量部を加え希釈す
る。6.14 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate-1-adduct x of 1 to lylene diisocyanate were added, and further 0.012 parts by weight of tin octylate and 0.0 parts of hydroquinone were added.
012 parts by weight was added and allowed to react at 80°C in a N2 stream until the NGO reaction rate reached 90% or more. After the reaction is completed, the mixture is cooled and diluted with 1250 parts by weight of methyl ethyl ketone.

×トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の２−ヒドロキ
シごチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）アダクトの製法 ＴＤ工３４８重厘部をＮ２気流中１１の４つロフラスコ
内で８０℃に加熱後、２ＨＥＭＡ２６０重基部、オクチ
ル酸スズ０．０７重量部、ハイドロキノン０．０５重量
部を反応缶内の温度が８０〜８５℃となるように冷却コ
ントロールしながら滴下終了後、８０℃で３時間攪拌し
反応を完結させる。反応終了後、取出して冷却、白色ペ
ースト状の２　ＨＥ　Ｍ　Ａを得た。×Production of 2-hydroxybutyl methacrylate (2HEMA) adduct of tolylene diisocyanate (TDI) After heating TD Engineering 348 heavy weight part to 80°C in a four-bottle flask in a N2 stream, 2HEMA260 heavy weight base, tin octylate. After dropping 0.07 parts by weight and 0.05 parts by weight of hydroquinone while controlling cooling so that the temperature inside the reaction vessel is 80 to 85°C, the reaction is completed by stirring at 80°C for 3 hours. After the reaction was completed, it was taken out and cooled to obtain 2HEMA in the form of a white paste.

ｂ）ウレタンエクストマーアクリル変性体の合成末端イ
ンシアネートのジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）系ウレタンプレぞリマー（日本ポリウレタン製、
ニラポラン３１１９）２５０重亙部、２ＨＥＭＡ３２．
５重量部、ハイドロキノン０．００７重量部、オクチル
酸スズ０．００９重景重量反応缶に入れ、８０℃に加熱
溶解後ＴＤＩ４３．５重量部を反応缶内の湿度が８０〜
９０℃となるように冷却しながら滴下し、滴下終了後８
０℃でＮＧＯ反応率９５％以上となるまで反応せしめる
。b) Synthesis of acrylic modified urethane extomer Diphenylmethane diisocyanate (M
DI) type urethane pre-zorimer (manufactured by Nippon Polyurethane,
Niraporan 3119) 250 parts, 2HEMA32.
5 parts by weight of hydroquinone, 0.007 parts by weight of hydroquinone, and 0.009 parts by weight of tin octylate were placed in a reaction can, heated and dissolved at 80°C, and then 43.5 parts by weight of TDI was added until the humidity inside the reaction can was 80~80°C.
Drop it while cooling it to 90℃, and after the completion of dropping,
The reaction is allowed to proceed at 0° C. until the NGO reaction rate reaches 95% or more.

これら２種のバック層を先に磁気記録層を形成した基材
の反対面側に乾燥厚みが１．０Ｐｒｒｔになるように塗
布、乾燥を行ない、カレンダーにて表面平滑処理を行な
った後、熱硬化、またはエレクトロカーテンタイプ電子
線加速装置を用いて加速電圧１５０ＫｅＶ、電極電流１
０ｍＡ、吸収量景３　Ｍ　ｒ　ａ　ｄの作動条件の下で
Ｎ２ガス雰囲気において電子線をバック層に照射し硬化
を行なわせた。These two types of back layers were applied to the opposite side of the base material on which the magnetic recording layer was previously formed so that the dry thickness was 1.0 Prrt, dried, and the surface was smoothed using a calender. Curing or using an electro-curtain type electron beam accelerator at an acceleration voltage of 150 KeV and an electrode current of 1
The back layer was irradiated with an electron beam to cure the back layer in an N2 gas atmosphere under operating conditions of 0 mA and absorption level 3 M r a d.

上記磁性層２とバックコート層２とを組合せて製造した
磁気テープについての各特性を第１表に示す。バラフコ
−１一層２については、ｘ（ＮｉＯ）とｙ　（Ｃａ、Ｃ
Ｏ３）をｘ＋ｙ＝２００重爪部を満た重箱部で変化させ
た。Table 1 shows the characteristics of the magnetic tape manufactured by combining the above magnetic layer 2 and back coat layer 2. For Barafco-1 layer 2, x (NiO) and y (Ca, C
O3) was changed at x + y = 200 in the double box part to fill the double claw part.

第１表から次のことが判る。酸化ニッケルを２０％以上
含有しないと摩擦低下が果たせない。そのため２０％未
満では高温多湿下での長期保存で画像ゆらぎが生じたり
、急激ストップによりバック面の便が発生ずる。一方、
８０％以上含有するとバック面の表面粗度の低下により
、巻姿が悪くなる。Ｃａ　ＣＯ３を混入することにより
分散性が向上し、バック面の粗度が向」ニする。適度な
バック面の弾性及び表面粗度となるため高速での巻姿が
良好となる。また酸化ニッケルによる表面の粗度及び不
均一性の影響を改善するためにはＣａＣＯ３２０重景％
以上が重量であり、８０重重量以上含有すると酸化ニッ
ケル含有の特徴がなくなることが判る。The following can be seen from Table 1. Unless the nickel oxide content is 20% or more, friction reduction cannot be achieved. Therefore, if it is less than 20%, image fluctuation may occur during long-term storage under high temperature and humidity, and feces may occur on the back surface due to sudden stop. on the other hand,
If the content exceeds 80%, the surface roughness of the back surface will decrease, resulting in poor winding appearance. By mixing CaCO3, the dispersibility is improved and the roughness of the back surface is improved. Since the back surface has appropriate elasticity and surface roughness, the winding appearance at high speeds is good. In addition, in order to improve the influence of surface roughness and non-uniformity caused by nickel oxide, CaCO320%
The above is the weight, and it can be seen that if the content is 80 weight or more, the characteristic of containing nickel oxide disappears.

次いで磁性層２とバラフコ−１・層２の組合せにおいて
、Ｎｉ○（１，”）６’Ｏ重量部と（：　ａ　ＣＯ３１
４０重風部とを用いた際のＣａ　ＣＯ３の粒径を変えて
、その影響を見た結果を第２表に示す。Next, in the combination of magnetic layer 2 and Barafco-1/layer 2, Ni○(1,'')6'O weight part and (: a CO31
Table 2 shows the results of changing the particle size of CaCO3 when using a 40-heavy wind section and looking at the effects thereof.

第２表から、（：　Ｂ　ＣＯ３５００ｍＰまでのもので
、高速巻姿、画像ゆらぎ、急激ストップによるバック面
の傷について問題ないこと、さらに好ましいのは２００
ｍ＋以下のものであることが判った。他の周期律表第■
族元素の酸化物及び炭酸化物も同様な効果がもたらされ
る。From Table 2, (: B CO up to 3500 mP, there is no problem with high speed winding, image fluctuation, and scratches on the back surface due to sudden stops, and more preferably 200
It was found that it was less than m+. Other Periodic Table ■
Oxides and carbonates of group elements provide similar effects.

上記磁性層１．２とバックコートＭ１．２とを組合せて
形成した磁気記録媒体の各種特性について第３表に示す
。バックコート層２についてはＮｉ０１００重量部、Ｃ
ａ　Ｃ０３１００重量部とした。Table 3 shows various characteristics of the magnetic recording medium formed by combining the magnetic layer 1.2 and back coat M1.2. For back coat layer 2, 100 parts by weight of Ni0, C
a C03100 parts by weight.

第３表から、バック面の表面粗度が向上し、高速巻姿が
良好で、画像ゆらぎ、急激ストップによるバック面の傷
がなくなり、効果的なことが判る。From Table 3, it can be seen that the surface roughness of the back surface is improved, the high-speed winding is good, there are no image fluctuations or scratches on the back surface due to sudden stops, and it is effective.

バックコート層２において、ＮｉＯ（２Ｎ１０（２００
重量部、ＣｕＯ（５００ｍＰ）５０重量部、ＣａＣＯ３
（８０ｍ、−）、１００重量部としたものを用いた場合
も同様の効果が確認された。In the back coat layer 2, NiO (2N10 (200
Parts by weight, 50 parts by weight of CuO (500mP), CaCO3
(80m, -), the same effect was confirmed when using 100 parts by weight.

実施例２ バックコート２２′ 実施例１のバックコート層２において カーボンブラック　３０ｍＰ　ｙ ｘ＋、ｙ＝２００重量部 とする。Example 2 back coat 22' In the back coat layer 2 of Example 1 Carbon black 30mPy x+, y=200 parts by weight shall be.

磁性層２とバックコート層２′とを組合せて形成した磁
気記録媒体の各種特性を第４表に示す。Table 4 shows various characteristics of the magnetic recording medium formed by combining the magnetic layer 2 and the back coat layer 2'.

第４表から、カーボンブラックを混入することにより、
３０℃、３０％（低温、低湿）でのドロップアウトが抑
えられると恭に、酸化ニッケルは比重が大のためバック
コート層の潤滑効果も生かされることが判る。From Table 4, by mixing carbon black,
It can be seen that dropout at 30°C and 30% (low temperature, low humidity) can be suppressed, and since nickel oxide has a high specific gravity, the lubricating effect of the back coat layer can also be utilized.

上記磁性層２とバックコート層２′の組合せにおいて、
酸化ニッケル：ＣａＣ０３＝１００：　１０．０とし、
カーボンブラックの粒径を変化させたときの特性の変化
を第５表に示す。In the combination of the magnetic layer 2 and back coat layer 2',
Nickel oxide: CaC03 = 100: 10.0,
Table 5 shows the changes in properties when the particle size of carbon black was changed.

第　５　表 ズレを示す。Table 5 Indicates misalignment.

第５表からカーボンブラックの好ましい径はｌＯ〜１０
０１１１Ｐ、特に好ましくは２０〜ＢＯＩｎＰであるこ
とが判る。From Table 5, the preferred diameter of carbon black is lO~10
0111P, particularly preferably 20 to BOInP.

実施例３ 下記のようにして数種の合金磁性層を形成し、実施例１
のバック層とこれらを組合せて磁気記録媒体を製造し、
本発明の効果をみた。Example 3 Several kinds of alloy magnetic layers were formed as follows, and Example 1
Manufacture a magnetic recording medium by combining these with a back layer of
The effects of the present invention were examined.

蓋立星勿瓜處 湿式還元法により種々の合金粉末を製造した。Covered star, melon Various alloy powders were produced by wet reduction method.

これらは軸比（短軸／長軸）が１１５〜１／１０の針状
粒子より成り、残留磁束密度２０００〜３０００ガウス
、保磁力１０００〜２ｔｌＯＯＯｅ　：ＢＥＴ比表面積
４５〜７０ｍ２／ｇを有するものであった。これらの磁
性粉を次の配合比で通常の方法で混合し、各磁性層を形
成した。These are composed of acicular particles with an axial ratio (minor axis/long axis) of 115 to 1/10, a residual magnetic flux density of 2000 to 3000 Gauss, a coercive force of 1000 to 2 tlOOOOe, and a BET specific surface area of 45 to 70 m2/g. there were. These magnetic powders were mixed in the following mixing ratio in a conventional manner to form each magnetic layer.

蓋ｉ１主（熱硬化型） 重量部 Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金粉末　１００ （Ｈｃ　＝　１２０００　ｅ、長軸０．４Ｐｍ、短軸０
．０５．−ａｒｎＢＥＴ比表面積　５２ｍ２／ｇ） 塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体（
米国ＵＣＣ社製ＶＡＧＨ）　１５ポリウレタンプレポリ
マー　１０ （バイエル社製デスモコール２２） メチルエチルケトン／トルエン（１／１）　２５０ミリ
スチンｒ１１２ ソルビタンステアレート　２ この混合物にポリイソシアネート（バイエル社製デスモ
ジュールＬ）３０重量部加えて磁性塗料とし、ポリエス
テルフィルムに３．５Ｐの厚さで形成し、カレンダー加
工した。Lid i1 main (thermosetting type) Weight part Fe-Co-Ni alloy powder 100 (Hc = 12000 e, major axis 0.4Pm, minor axis 0
．． 05. -arnBET specific surface area 52m2/g) Vinyl chloride/vinyl acetate/vinyl alcohol copolymer (
VAGH manufactured by UCC, USA) 15 Polyurethane prepolymer 10 (Desmocol 22 manufactured by Bayer) Methyl ethyl ketone/toluene (1/1) 250 Myristin r112 Sorbitan stearate 2 Add polyisocyanate (Desmodur L manufactured by Bayer) to this mixture 30 parts by weight In addition, it was made into a magnetic paint, formed on a polyester film to a thickness of 3.5P, and calendered.

磁性層４（放射線硬化型） 磁性層３と同様な磁性合金粉末及びベースを用い、次の
混合物 重量部 Ｆ　ｅ　−’Ｇ　ｏ　−Ｎ　ｉ合金粉末　１００塩化ビ
ニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体（米国Ｕ
ＣＣ社製ＶＡＧＨ）　１５ポリビニルブチラール樹脂　
ｌＯ アクリル二重結合導入ウレタン　１０ メチルエチルケトン／トルエン（５０１５０）　２５０
をポリエステルフィルムに３．５）−の厚さに塗布し、
電子ｍ硬化とカレンダー加工を行った。Magnetic layer 4 (radiation curing type) Using the same magnetic alloy powder and base as magnetic layer 3, mix the following mixture weight parts Fe-'Go-Ni alloy powder 100 Vinyl chloride/vinyl acetate/vinyl alcohol copolymer (U.S.
VAGH (manufactured by CC) 15 polyvinyl butyral resin
lO Acrylic double bond-introduced urethane 10 Methyl ethyl ketone/toluene (50150) 250
is applied to a polyester film to a thickness of 3.5)-,
Electron curing and calendering were performed.

上記磁性層３．４とバックコート層１．２を組合せたも
のの特性を第６表に示す。バックコート層２については
Ｎ　ｉ　Ｏ１００重量部、Ｃａ　ＣＯ３１００重量部の
ものを用いた。比較例としてバックコート層にＮｉＯの
みを含有するものを採用した。ただし本実施例の場合は
各層の形成ごとにカレンダー加工を実施した。なお表中
■、■は層形成順序を示す。Table 6 shows the characteristics of a combination of the above magnetic layer 3.4 and back coat layer 1.2. The back coat layer 2 used contained 100 parts by weight of N i O and 100 parts by weight of Ca CO 3 . As a comparative example, a back coat layer containing only NiO was used. However, in the case of this example, calendering was performed every time each layer was formed. Note that ■ and ■ in the table indicate the order of layer formation.

第６表からバック面の粗度が改良されるため高速での巻
姿が良好となり、画像ゆらぎも改善の方向にあることが
判る。合金テープにおいては、磁性面が熱硬化−バック
面が放射線硬化の組合せの場合はバック面形成が先行し
ているものの方が最終製造時での巻きしまりが少ないこ
とが判る。両者が放射線硬化の場合は差がなかった。そ
して合金磁性粉テープについても、７Ｆｅ２０３テープ
と同様に、顔料の効果的な範囲が確かめられた。From Table 6, it can be seen that since the roughness of the back surface is improved, the winding appearance at high speed becomes better, and image fluctuation is also improving. In the alloy tape, when the magnetic surface is thermoset and the back surface is radiation hardened, it is found that the tape in which the back surface is formed first has less tightness during final manufacture. There was no difference when both were radiation-cured. As with the 7Fe203 tape, the effective range of the pigment was also confirmed for the alloy magnetic powder tape.

特に表面での潤滑効果の作用もＣａ　ＣＯ３を入れても
変わらないことも確かめられた。In particular, it was confirmed that the lubrication effect on the surface did not change even if CaCO3 was added.

またバラフコ−１−Ｆｊ２における充填剤として、Ｎ　
ｉ　Ｏに？ＯＯｍＰ）５０ｆｆｉ量部、Ｃｕｂ（５００
ｍ７ａ）５０重量部、Ｃａ　ＣＯ３（８０ｍＰ）　５０
重量部に更にカーボンブラック（４ｏ１ｎＰ）を加えた
ものを用いたバラフコ−１一層と磁性層３．４を組合せ
（本発明例）、また比較例として上記にお（プるＣ　ａ
　ＣＯ３無添加のパラクコ−１一層と磁性層４と組合せ
たものについて、第６表と同様に特性を見たところ、バ
ック面粗度は本発明例が０゜１４　Ｐｒｎ、比較例が０
　、、　１７　）−ｍ、ドロップアラＩ〜は本発明例、
比較例共に１０個／ｍｉｎであった。In addition, as a filler in Barafco-1-Fj2, N
i O? OOmP) 50ffi parts, Cub(500
m7a) 50 parts by weight, Ca CO3 (80mP) 50
A combination of a single layer of Barafco-1 using carbon black (4o1nP) added to the weight part and a magnetic layer 3.4 (example of the present invention) was also used as a comparative example.
When we looked at the characteristics in the same manner as shown in Table 6 for a combination of CO3-free Paracco-1 layer and magnetic layer 4, we found that the back surface roughness was 0°14 Prn for the inventive example and 0 for the comparative example.
,, 17)-m, Drop Ala I~ is an example of the present invention,
The rate was 10 pieces/min in both comparative examples.

合金磁性粉においても酸化ニッケル、酸化銅、モース硬
度５以下の周期律表第■族元素の酸化物、炭酸化合物に
カーボンブラックを入れることにより、さらに低温での
ドロップアウト発生が抑えられることが判った。It has been found that the occurrence of dropouts at low temperatures can be further suppressed in alloyed magnetic powder by adding carbon black to nickel oxide, copper oxide, oxides of Group I elements of the periodic table with a Mohs hardness of 5 or less, and carbonate compounds. Ta.

次に上記の磁性層４−バック層２の組合せにおけるビデ
オテープの表面粗度について検討した。Next, the surface roughness of the video tape in the above combination of magnetic layer 4 and back layer 2 was investigated.

第１図はビデオテープを３．８ｍ／ｓｅｃで駆動し、中
心周波数５　Ｍ　Ｑ　、ｚで記録、再生した場合のＳ／
Ｎ比（相対値）を示す。ただし曲線の添字は磁性層の表
面粗度である。こ１Ｌから判るように、磁性層の表面粗
度がＯ，、Ｏ８Ｐｍ以下で、バラフコ−１一層の表面粗
度が０．６Ｐｍ以下のときにＳｌＮ比を高く保つことが
できる。他の組合せの場合も全く同様であった。Figure 1 shows the S/S when a videotape is driven at 3.8 m/sec and recorded and played back at a center frequency of 5 MQ,z.
Shows the N ratio (relative value). However, the subscript of the curve is the surface roughness of the magnetic layer. As can be seen from this 1L, the SlN ratio can be kept high when the surface roughness of the magnetic layer is 0.08 Pm or less and the surface roughness of the Barafco-1 layer is 0.6 Pm or less. The same was true for other combinations.

上記のビデオテープについて、磁性層の表面粗度がＱ、
Ｑ、３Ｐｍ以下で且つバラフコ−１一層の表面粗度が０
．Ｏ８Ｐｍ以下で且つバックコー１一層の表面４１１度
が０．０５〜０　、６　Ｐｍの範囲にあるものについて
、合金粉末のＢＥＴ比表面積とＳ／Ｎとの関係を調べた
ところ第２図に示す結果を得た。ただし５５　ｃｌ　７
３を基準とした。これからＢＥ１゛値４８　ｍ　２／　
ｇ以上のときにすぐれた特性が得ら汎ることが判る。他
の場合も同様であった。Regarding the above videotape, the surface roughness of the magnetic layer is Q,
Q, 3 Pm or less and the surface roughness of the Barafco-1 layer is 0.
．． The relationship between the BET specific surface area and S/N of the alloy powder was investigated for those whose O8Pm or less and the surface 411 degree of one layer of Bucco 1 was in the range of 0.05 to 0.6 Pm, and the results are shown in Figure 2. I got it. However, 55 cl 7
3 was used as the standard. From now on BE1゛ value 48 m 2/
It can be seen that excellent characteristics can be obtained when the value is greater than g. The same was true in other cases.

更に巻さしまりを測定したところ、４０℃、８０％Ｒ，
Ｈでは全て良好でありだ。Furthermore, when the winding limit was measured, it was 40℃, 80%R,
At H, everything is fine.

実施例４ 厚さ１０Ｐ１ｒＩのポリエチレンテレフタレー１〜べ一
入の片面に真空蒸着法によりＧｏ−Ｎｔ金合金Ｈｃｌｌ
ｏｏｏｅ）を平均厚０．２Ｐｍに蒸着し磁性薄膜を形成
した。Example 4 Go-Nt gold alloy Hcll was deposited on one side of polyethylene terephthalate 1 to 1 piece with a thickness of 10P1rI by vacuum evaporation method.
oooo) was deposited to an average thickness of 0.2 Pm to form a magnetic thin film.

このようにして金ｍ薄膜からなる磁気記録層を形成した
基材の反対面側に実施例１のバラフコ−１〜ｍｌ、２及
び、バックコート層１．２にカーボンブラック２　Ｑ　
ｒｘｌＰを酸化ニッケル、Ｃａ　Ｃ，０３１００重量部
に対し１００重量部添加したもの（各々バラフコ−１一
層１’、２”とする）を乾燥厚みが１．０．・１ｎにな
るように塗布、乾燥を行ない。On the opposite side of the base material on which the magnetic recording layer consisting of the gold thin film was formed, Barafco 1 to 2 ml of Example 1 was applied, and carbon black 2Q was applied to the back coat layer 1.2.
100 parts by weight of rxlP was added to 100 parts by weight of nickel oxide, Ca C, 03 (one layer of Barafco-1 was 1' and 2'', respectively) and was applied to a dry thickness of 1.0.1n and dried. Do this.

カレンダーにて表面平滑処理を行なった後、熱硬化、ま
たはエレクトロカーテンタイプ電子線加速装置を用いて
加速電圧１５０　Ｋ　ｅ　Ｖ、電極電流１０ｒｎＡ、吸
収線ｆｆｉ３Ｍｒａｄの作動条件下でＮ２ガス雰囲気に
おいて電子線をバックコート層に照射し硬化を行なわせ
た。これらの磁気テープの諸特性についての試験結果を
第７表に示す。After smoothing the surface with a calender, it was heated with an electron beam in a N2 gas atmosphere using a thermosetting or electrocurtain type electron beam accelerator under operating conditions of an acceleration voltage of 150 K e V, an electrode current of 10 rnA, and an absorption line of ffi3 Mrad. was irradiated onto the back coat layer to effect curing. Table 7 shows test results regarding various properties of these magnetic tapes.

第７表から金属蒸着テープの場合も、バック面の粗度が
改善され、金属酸化物及び合金磁性粉末の場合と同様の
効果が奏され、また金屑蒸着テープ特有のカールの問題
も解決されていることが判る。As shown in Table 7, the roughness of the back surface was improved in the case of metal-deposited tape, and the same effect as in the case of metal oxide and alloy magnetic powder was achieved, and the curling problem peculiar to metal-deposited tape was also solved. It can be seen that

なお、上記の各特性の測定は次のようにして行なった。The above characteristics were measured as follows.

Ｊ）バラフコ−１へ面削れ 一般市販のＶ　ＨＳ方式ＶＴＲを用い、４０℃、６０％
の環境下で１００回走行させた後バックコート面の傷の
つき具合をｍ察した。○は汚れがない状態、Ｏは非常に
きれいな状態、×は汚れがひどい状態を示ず。J) Surface cutting on Barafco-1 using a general commercially available VHS system VTR, 40°C, 60%
After running 100 times under the following environment, the degree of scratches on the back coat surface was observed. ○ indicates no dirt, O indicates very clean state, and × indicates no heavy dirt.

２）静摩擦−動摩擦変化 研磨アルミ円柱にバック面を内側にしての静摩擦（Ｔ＋
）と動摩擦（１，’２）の変化を測定した。またこれに
より傷の発生具合を見た。2) Static friction - dynamic friction change Static friction on a polished aluminum cylinder with the back side inside (T+
) and dynamic friction (1,'2) were measured. In addition, the degree of occurrence of scratches was observed using this method.

３）ドロップアウト ２０℃、６０％ＲＨ１Ｖ　ｌ−Ｉ　Ｓデツキを用い、５
ＭＨｚの単一信号を記録し、再生した場合の信号が、平
均再生レベルより１８ｄＢ以上低下する時間が１５Ｐ秒
以上であるものの個数を、サンプル１０個について１分
間当りで数え、その平均をとった。磁気テープ走行前の
もの（初）と、１００回走行後のものについて測定した
。3) Using dropout 20℃, 60%RH 1V l-I S deck, 5
When a single MHz signal was recorded and played back, the number of signals in which the signal decreased by 18 dB or more from the average playback level for 15 P seconds or more was counted per minute for 10 samples, and the average was taken. . Measurements were made before running the magnetic tape (first time) and after running it 100 times.

４）表面粗度 タリステップ（ＴＡＹＬＯＲ−１−１０ＢＳＯＮ社製）
を用いて得たチャー１−から２０点平均法でめた。カッ
１−オフ０　、１７　ｒｒｚｌｌ、４圧０．ＩＸ２゜５
Ｐを用いた。不均一部の表示は、測定データより不均一
箇所によるものとわかるものをピックアップした（その
場合、バック面粗度の均一部のデータからは前記不均一
部を除外した）。4) Surface roughness Talystep (TAYLOR-1-10 manufactured by BSON)
It was determined by the 20-point average method from the char 1- obtained using . Cut 1-off 0, 17 rrzll, 4 pressure 0. IX2゜5
P was used. The non-uniform portions were displayed by picking up those that were found to be due to non-uniform portions based on the measurement data (in that case, the non-uniform portions were excluded from the data on the uniform portion of back surface roughness).

５）電磁変換特性 中心周波数５　Ｍ　Ｈｚで記録、再生した場合のＳ／Ｎ
比（相対値）を示す。Ｖ　ＨＳのＶＴＲを改造し５　Ｍ
　［−１ｚまで測定できるようにした。5) S/N when recording and reproducing at a center frequency of 5 MHz
Indicates a ratio (relative value). Modified VHS VTR to 5M
[It is now possible to measure down to -1z.

６）電顕撮影法 ａ）透過電顕によりテープからの抽出法により、平均粒
子径を測定する。6) Electron microscopy a) Measure the average particle size by extraction from a tape using a transmission electron microscope.

ｂ）走査型電顕による断面写真法による。この場合、粒
子が凝集している場合があるので、バラツキが大の場合
は最小粒子径を平均粒子径とする。b) By cross-sectional photography using a scanning electron microscope. In this case, the particles may be aggregated, so if the variation is large, the minimum particle diameter is taken as the average particle diameter.

７）摩擦係数 直径４　ｍ　ｍの表面を研磨したアルミ円柱に磁気テー
プのバック面を内側にして１８０°の抱き角で巻きつけ
、２ｃｍ／秒で走行し、送り出し側と巻き取り側のテン
ションを測定し計算よりめた。7) Coefficient of Friction Wrap the magnetic tape around a polished aluminum cylinder with a diameter of 4 mm at a 180° angle with the back side inside, run at 2 cm/sec, and adjust the tension on the sending and winding sides. It was determined by measurement and calculation.

８）急激ストップによるバック面の傷は、◎が全く傷が
ない状態、０は傷がほとんどない状態、△は傷が多少あ
る状態、Ｘは傷が多数ある状態を示す。8) Regarding scratches on the back surface due to sudden stops, ◎ indicates no scratches, 0 indicates almost no scratches, Δ indicates some scratches, and X indicates many scratches.

９）巻きしまり ５０゛Ｃ１８０％、ｌＯ日間保存後のものを５段階に官
能試験でランク分けした。５が良好であり、ｌがｆｆｉ
悪である。9) After storage for 10 days at 50°C 180% at the end of the roll, the rolls were ranked into 5 grades by sensory test. 5 is good and l is ffi
It is evil.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は磁気記録媒体の磁性層及びバラフコ−１一層の
表面粗度とＳ／Ｎの関係を示すグラフ、第２図は合金磁
性粉末のＢＥＴ比表面積とＳ／Ｎの関係を示すグラフで
ある。 代理人　大多和　明敏 代理人　大多和　暁子Figure 1 is a graph showing the relationship between the surface roughness and S/N of the magnetic layer of a magnetic recording medium and Barafco-1 single layer, and Figure 2 is a graph showing the relationship between the BET specific surface area and S/N of alloy magnetic powder. be. Agent Akitoshi Otawa Agent Akiko Otawa

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）非磁性基材の一方の面に磁気記録層、他方の面に
バックコート層を設けた磁気記録媒体において、該バッ
クコート層が、酸化ニッケル及び／又は酸化銅、モース
硬度５以下の周期律表第■族元素の酸化物又は炭酸化合
物、及び樹脂バインダーを含む塗膜からなることを特徴
とする磁気記録媒体。・(1) In a magnetic recording medium in which a magnetic recording layer is provided on one side of a nonmagnetic base material and a back coat layer is provided on the other side, the back coat layer is made of nickel oxide and/or copper oxide and has a Mohs hardness of 5 or less. 1. A magnetic recording medium comprising a coating film containing an oxide or carbonate compound of a Group Ⅰ element of the periodic table and a resin binder.・ （２）非磁性基材ので方の面に磁気記録層、他方の、面
にバックコート層を設けた磁気記録媒体において、該バ
ラフコ−１・層が、酸化ニッケル及び、／又ゆ酸化銅、
カーボンブラック、モース硬度５以下の周期律表第■族
元素の酸化物又は炭酸化合物、及び樹脂バインダーを含
む塗膜からなることを特徴とする磁気記録媒体。(2) In a magnetic recording medium in which a magnetic recording layer is provided on one side of a nonmagnetic base material and a back coat layer is provided on the other side, the Barafco-1 layer is made of nickel oxide and/or copper oxide.
1. A magnetic recording medium comprising a coating film containing carbon black, an oxide or carbonate compound of a Group Ⅰ element of the periodic table having a Mohs hardness of 5 or less, and a resin binder. （３）磁気記録層が、ＢＥＴ法で４８　ＩＩＩ　２／　
ｇ以上の比、表面積を有する強磁性合金粉末を樹脂バイ
ンダー中に分散したものからなり、該磁性層の保磁力が
１００００ｅ以上であり、磁性層の表面粗度が０．０８
．”ｍ以下である、特許請求の範囲第１項薫たは第２項
記載の磁気記録媒体。(3) The magnetic recording layer is 48 III 2/
ferromagnetic alloy powder having a ratio and surface area of 100 g or more is dispersed in a resin binder, the coercive force of the magnetic layer is 10000e or more, and the surface roughness of the magnetic layer is 0.08
．． 2. The magnetic recording medium according to claim 1 or 2, wherein the magnetic recording medium is less than or equal to "m. （４）磁気記録層が強磁性薄膜からなる。特許請求の範
囲第１項または第２項記載の磁気記録媒体。(4) The magnetic recording layer is made of a ferromagnetic thin film. A magnetic recording medium according to claim 1 or 2.