JPS6086117A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPS6086117A JPS6086117A JP59191863A JP19186384A JPS6086117A JP S6086117 A JPS6086117 A JP S6086117A JP 59191863 A JP59191863 A JP 59191863A JP 19186384 A JP19186384 A JP 19186384A JP S6086117 A JPS6086117 A JP S6086117A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
- C08J5/241—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres
- C08J5/243—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres using carbon fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の要約コ
硬化性エポキシ樹脂、エポキシ樹脂の硬化剤およびエビ
へロヒドリンの重合体とからなる硬化可能エポキシ樹脂
組成物であり、この組成物は、組成物中のエピハロヒド
リン重合体の量はエポキシ樹脂１ｏｏ重量部当り １〜
Ｇｆｕｆｆｉ部であり、更に組成物はまたエポキシ樹脂
１００重量部当り２〜２５重量部のポリヵーボネーＩ〜
からなり、このポリカーボネートは一般式； 式中Ｒ１とＲ２は同じまｌｃは異なりかつ）工二ル基ま
たはシクロヘキシル基であり、Ｒ３とＲ４は同じまたは
異なりかつ水素、メチル基またはシクロヘキシル基であ
り、更にｎは６０〜４００でありかつ重合体鎖中の単は
体単位の平均数を表すものであることを特徴と覆る。
へロヒドリンの重合体とからなる硬化可能エポキシ樹脂
組成物であり、この組成物は、組成物中のエピハロヒド
リン重合体の量はエポキシ樹脂１ｏｏ重量部当り １〜
Ｇｆｕｆｆｉ部であり、更に組成物はまたエポキシ樹脂
１００重量部当り２〜２５重量部のポリヵーボネーＩ〜
からなり、このポリカーボネートは一般式； 式中Ｒ１とＲ２は同じまｌｃは異なりかつ）工二ル基ま
たはシクロヘキシル基であり、Ｒ３とＲ４は同じまたは
異なりかつ水素、メチル基またはシクロヘキシル基であ
り、更にｎは６０〜４００でありかつ重合体鎖中の単は
体単位の平均数を表すものであることを特徴と覆る。
［産業上の利用分野］
本発明は、硬（ｉ可能エポキシ樹脂組成物に関し、特に
、繊維強化製品にＪハブるマトリックス材料どして使用
するのに適している硬化可能エポキシ樹脂組成物に関す
るものである。
、繊維強化製品にＪハブるマトリックス材料どして使用
するのに適している硬化可能エポキシ樹脂組成物に関す
るものである。
し従来の技術］
従来、各種の材料が、硬化エポキシ樹脂の衝撃強さを改
善するためエポキシ樹脂組成物に使用するよう提案され
ている。提案され１＝材料中にエピハロヒドリン重合体
がある。カナダ特Ｖ［第７４５６８；７号にエポキシ樹
脂、エポキシ樹脂の硬化剤および平均分子用が少なくと
も約５００の主として非晶質のエピハロヒドリン重合体
とからなる硬化性の熱硬化性組成物を開示している。
善するためエポキシ樹脂組成物に使用するよう提案され
ている。提案され１＝材料中にエピハロヒドリン重合体
がある。カナダ特Ｖ［第７４５６８；７号にエポキシ樹
脂、エポキシ樹脂の硬化剤および平均分子用が少なくと
も約５００の主として非晶質のエピハロヒドリン重合体
とからなる硬化性の熱硬化性組成物を開示している。
［発明が解決しようとする問題点］
硬化性エポキシ樹脂組成物中に比較的少量のエピハロヒ
ドリン重合体およびポリカーボネートを包含することに
よって改善された組成物が得られることが見出されるに
到った。
ドリン重合体およびポリカーボネートを包含することに
よって改善された組成物が得られることが見出されるに
到った。
これらの組成物は、改善された衝撃強さを有するのみな
らずある状況において好適な硬化前の高粘度をも有して
いる。比較的高粘度は、低粘度組成物からは沈析し勝ち
なエポキシ樹脂用の成る種の固体硬化剤の使用を可能と
する。また、比較的高粘度は、マトリックス材料、すな
わちエポキシ樹脂組成物が強化繊維から過度に流出する
ことなく、空隙容積を減少させるため繊維強化組成物の
硬化の間比較的高圧を使用できるので、繊［１成材料の
製造に好まれる。本発明に係る組成物の他の利点は、被
膜形成性であって、これによりプレプレグ繊維組成材料
の製造に際し好適に使用される。
らずある状況において好適な硬化前の高粘度をも有して
いる。比較的高粘度は、低粘度組成物からは沈析し勝ち
なエポキシ樹脂用の成る種の固体硬化剤の使用を可能と
する。また、比較的高粘度は、マトリックス材料、すな
わちエポキシ樹脂組成物が強化繊維から過度に流出する
ことなく、空隙容積を減少させるため繊維強化組成物の
硬化の間比較的高圧を使用できるので、繊［１成材料の
製造に好まれる。本発明に係る組成物の他の利点は、被
膜形成性であって、これによりプレプレグ繊維組成材料
の製造に際し好適に使用される。
それゆえ、本発明において、硬化性エポキシ樹脂、エポ
キシ樹脂用硬化剤及びエピハロヒドリン重合体とよりな
る硬化可能エポキシ樹脂組成物は、組成物中のエピハロ
ヒドリン重合体の量がエポキシ樹脂１００重湯部当り
１〜６重傷部であり、かつ組成物はまたエボギシ樹脂１
００重置部当すポリカーボネ−１−２〜２５重量部から
なり、ポリカーボネートは一般式； 式中ＲとＲ２は同じまたは異なりかつ）１に ル基またはシクロヘキシル基であり、Ｒ３とＲ４は同じ
または異なりかつ水素、メチル基またはシクロヘキシル
基であり、更に［１は６０〜４００でかつ重合体鎖中の
単量体単位の平均数を表すものであることを特徴とする
。
キシ樹脂用硬化剤及びエピハロヒドリン重合体とよりな
る硬化可能エポキシ樹脂組成物は、組成物中のエピハロ
ヒドリン重合体の量がエポキシ樹脂１００重湯部当り
１〜６重傷部であり、かつ組成物はまたエボギシ樹脂１
００重置部当すポリカーボネ−１−２〜２５重量部から
なり、ポリカーボネートは一般式； 式中ＲとＲ２は同じまたは異なりかつ）１に ル基またはシクロヘキシル基であり、Ｒ３とＲ４は同じ
または異なりかつ水素、メチル基またはシクロヘキシル
基であり、更に［１は６０〜４００でかつ重合体鎖中の
単量体単位の平均数を表すものであることを特徴とする
。
エポキシ樹脂類、すなわち分子当り平均して１つ以上の
１．２−エポキシド基を含み、本発明の使用に適する物
質は知られている。どのエポキシ樹脂を使用しても良い
けれども、好適なエポキシ樹脂は、（ａ）例えば、少な
（とも２個の遊離カルボキシル基を含む化合物とアルカ
リの存在下にエビクロロヒドリンまたはジクロロヒドリ
ンとの反応によって得られるポリグリシジルニスデル類
、（ｂ）例えば、エビクロロヒドリンまたはジクロロヒ
ドリンと多価フエノルまたはフェノール間で、アルカリ
性の条件下または、別法として、酸性触媒の存在下に次
いでアルカリで処理することによるＩＢ２ハロゲン化水
素綜合によって得られるポリグリシジルエーテル類ａ３
よび（Ｃ）ポリグリシジルアミン類を包含する。エポキ
シ樹脂類の混合物を使用しても良い。多くのエポキシ樹
脂類が市場で入手できる。特に適するエポキシ樹脂はチ
バ ガイギによって商品名チバ（ＣＩ Ｂ Ａ ） Ｍ
Ｙ’７２０（チハハ登録商椋）の下に販売されるもの
である。このエポキシ樹脂はテトラグリシジル４．４ジ
アミノジフエニルメタンである。伯のもう１つの特に適
した市場で入手できるエポキシ樹脂はダウによって商品
名Ｘ Ｄ ７３４２．０２．下に販売されるものである
。この樹脂はトリス（ヒトＯキシフェニル）メタン ト
リグリシジルエーテルである。
１．２−エポキシド基を含み、本発明の使用に適する物
質は知られている。どのエポキシ樹脂を使用しても良い
けれども、好適なエポキシ樹脂は、（ａ）例えば、少な
（とも２個の遊離カルボキシル基を含む化合物とアルカ
リの存在下にエビクロロヒドリンまたはジクロロヒドリ
ンとの反応によって得られるポリグリシジルニスデル類
、（ｂ）例えば、エビクロロヒドリンまたはジクロロヒ
ドリンと多価フエノルまたはフェノール間で、アルカリ
性の条件下または、別法として、酸性触媒の存在下に次
いでアルカリで処理することによるＩＢ２ハロゲン化水
素綜合によって得られるポリグリシジルエーテル類ａ３
よび（Ｃ）ポリグリシジルアミン類を包含する。エポキ
シ樹脂類の混合物を使用しても良い。多くのエポキシ樹
脂類が市場で入手できる。特に適するエポキシ樹脂はチ
バ ガイギによって商品名チバ（ＣＩ Ｂ Ａ ） Ｍ
Ｙ’７２０（チハハ登録商椋）の下に販売されるもの
である。このエポキシ樹脂はテトラグリシジル４．４ジ
アミノジフエニルメタンである。伯のもう１つの特に適
した市場で入手できるエポキシ樹脂はダウによって商品
名Ｘ Ｄ ７３４２．０２．下に販売されるものである
。この樹脂はトリス（ヒトＯキシフェニル）メタン ト
リグリシジルエーテルである。
エポキシ樹脂のエポキシド当量、すなわち、エポキシド
基当りの化合物の相当する重量は、適するエポキシ樹脂
の選択に決定的要素とならない。しかし、比較的低いエ
ポキシド当世のエポキシ樹脂は、硬化時にむしろ脆い傾
向があり、比較的高いエポキシド当量のエポキシ樹脂は
反応性が低い。それゆえ好適にはエポキシ樹脂のエポキ
シド当世は１００〜２９０である。
基当りの化合物の相当する重量は、適するエポキシ樹脂
の選択に決定的要素とならない。しかし、比較的低いエ
ポキシド当世のエポキシ樹脂は、硬化時にむしろ脆い傾
向があり、比較的高いエポキシド当量のエポキシ樹脂は
反応性が低い。それゆえ好適にはエポキシ樹脂のエポキ
シド当世は１００〜２９０である。
エポキシ樹脂の既知硬化剤はどれでも本発明において使
用して差支えない。エポキシ樹脂類に一般に使用される
硬化剤はジアミノジフェニルスルボンである。本発明に
係る組成物に使用される硬化剤の量は、エポキシ樹脂１
００重量部当り１０〜４０重量部が代表的で、好適に（
店２０〜３５部である。
用して差支えない。エポキシ樹脂類に一般に使用される
硬化剤はジアミノジフェニルスルボンである。本発明に
係る組成物に使用される硬化剤の量は、エポキシ樹脂１
００重量部当り１０〜４０重量部が代表的で、好適に（
店２０〜３５部である。
本発明に係る組成物にお゛いてポリカーボネートとエビ
クロロヒドリン重合体との両方の混在物は、組成物の粘
度を増大し、これにより一般的に不適当な固体硬化剤を
エポキシ樹脂類硬化に使用可能とする。特に適した固体
硬化剤はジシアンジアミドである。本発明に係る組成物
に使用されるこの硬化剤の量は、エポキシ樹脂１００重
量部当り代表的には２〜１５重量部、好適には３〜１０
重量部である。
クロロヒドリン重合体との両方の混在物は、組成物の粘
度を増大し、これにより一般的に不適当な固体硬化剤を
エポキシ樹脂類硬化に使用可能とする。特に適した固体
硬化剤はジシアンジアミドである。本発明に係る組成物
に使用されるこの硬化剤の量は、エポキシ樹脂１００重
量部当り代表的には２〜１５重量部、好適には３〜１０
重量部である。
エビハロヒドリン類の重合体類は公知であり、どのエピ
ハロヒドリン、例えばエビクロロヒドリン、エビブロモ
ヒドリン、エビヨードヒドリンまたはエビフロロヒドリ
ンの単独重合体、または１つまたはそれ以上のエビハロ
ヒドリンと適切な共単量体との共重合体である。好適な
エピハロヒドリンはエビクロロヒドリンである。適切な
共単量体は、脂肪族エポキシ化合物類、エピスルフィド
類、アジリジン類、チアン類、オキレタン類、アゼチジ
ン類、チェタン類、オキソカン類、テトラヒドロフラン
、テトラヒドロビラン、テトラヒドロチオフェン、１，
３−ジオキソラン、オギセパン、１．３−ジオキソラン
を包含１゛る。好適には共単量体はエポキシド含有単量
体である。
ハロヒドリン、例えばエビクロロヒドリン、エビブロモ
ヒドリン、エビヨードヒドリンまたはエビフロロヒドリ
ンの単独重合体、または１つまたはそれ以上のエビハロ
ヒドリンと適切な共単量体との共重合体である。好適な
エピハロヒドリンはエビクロロヒドリンである。適切な
共単量体は、脂肪族エポキシ化合物類、エピスルフィド
類、アジリジン類、チアン類、オキレタン類、アゼチジ
ン類、チェタン類、オキソカン類、テトラヒドロフラン
、テトラヒドロビラン、テトラヒドロチオフェン、１，
３−ジオキソラン、オギセパン、１．３−ジオキソラン
を包含１゛る。好適には共単量体はエポキシド含有単量
体である。
エビハロヒドリン共重合体は、好適には大部分のエピハ
ロヒドリンと小部分の共単量体からなる。本発明に使用
するのに特に適した共重合体は、（エビクロロヒドリン
−エチレンオキシド）共重合体である。
ロヒドリンと小部分の共単量体からなる。本発明に使用
するのに特に適した共重合体は、（エビクロロヒドリン
−エチレンオキシド）共重合体である。
もしエビハロヒドリン重合体が単独重合体であるなら、
分子量は好適には１．８Ｘ １０３〜１．８Ｘ １０４
である。もしエピハロヒドリン重合体が共重合体である
なら、分子量は好適にはｅ、ａｘ ｉｏ 〜６．８Ｘ
１０６である。
分子量は好適には１．８Ｘ １０３〜１．８Ｘ １０４
である。もしエピハロヒドリン重合体が共重合体である
なら、分子量は好適にはｅ、ａｘ ｉｏ 〜６．８Ｘ
１０６である。
組成物に使用されるエピハロヒドリン重合体の量は、重
合体の分子量とか所望の樹脂の粘度のような要素に左右
されるだろう。エピハロヒドリン重合体を６部以上使用
すると組成ずり増粘を形成する傾向がある。ずり増粘エ
ポキシ樹脂は、樹脂を繊維強化製品用の７１〜リツクス
材料としての使用を含めていくつかの適用に不適どなる
だろう。
合体の分子量とか所望の樹脂の粘度のような要素に左右
されるだろう。エピハロヒドリン重合体を６部以上使用
すると組成ずり増粘を形成する傾向がある。ずり増粘エ
ポキシ樹脂は、樹脂を繊維強化製品用の７１〜リツクス
材料としての使用を含めていくつかの適用に不適どなる
だろう。
それゆえ、好適には、本発明に係る組成物はエポキシ樹
脂１００重（６）部当りエピハロヒドリン重合体３〜５
重量部からなる。
脂１００重（６）部当りエピハロヒドリン重合体３〜５
重量部からなる。
好適には、ポリカーボネートは分子量２×１０ 〜１．
３Ｘ１０５、より好適には２００００〜６００００を有
する。組成物中のポリカーボネートの量は、エポキシ樹
脂１００重量部当り５〜１５重徴部が好適である。上記
規定のポリカーボネートは公知であり、そのいくつかは
市場で入手できる。例えば、一般式： 式中ｎは約１１４（分子量約３００００）を有する適切
なポリカーボネートがバイエルによって商標マクロロン
２８００の下に販売されている。
３Ｘ１０５、より好適には２００００〜６００００を有
する。組成物中のポリカーボネートの量は、エポキシ樹
脂１００重量部当り５〜１５重徴部が好適である。上記
規定のポリカーボネートは公知であり、そのいくつかは
市場で入手できる。例えば、一般式： 式中ｎは約１１４（分子量約３００００）を有する適切
なポリカーボネートがバイエルによって商標マクロロン
２８００の下に販売されている。
硬化促進剤を必要に応じ組成物に含めても良い。ジアミ
ノジフェニルスルホンに対する適切な促進剤は三フッ化
ホウ素−七ノエチル錯体である。組成物中に包含される
硬化促進剤の代表的量は、エポキシ樹脂１００重量部当
り０．５〜３重量部である。
ノジフェニルスルホンに対する適切な促進剤は三フッ化
ホウ素−七ノエチル錯体である。組成物中に包含される
硬化促進剤の代表的量は、エポキシ樹脂１００重量部当
り０．５〜３重量部である。
ジシアンシア趣ドは促進剤を必要としない。
本発明に係る組成物はまた例えば、充填剤、顔料、染料
、可塑剤および他の樹脂または樹脂形成材料といった他
の物質も含有して良い。
、可塑剤および他の樹脂または樹脂形成材料といった他
の物質も含有して良い。
本発明に係る組成物の成分は公知の方法により結合させ
て良い。例えば、組成物はエポキシ樹脂、エピクロロヒ
ドリン重合体およびポリカーボネートを混合することに
より簡単に調製して良い。硬化剤はこれら３つの成分と
混合しても良く、または３つの成分の混合物に引続き添
加しても良い。好適には、成分は硬化剤の活性化温度以
下の高瀉下に混合される。
て良い。例えば、組成物はエポキシ樹脂、エピクロロヒ
ドリン重合体およびポリカーボネートを混合することに
より簡単に調製して良い。硬化剤はこれら３つの成分と
混合しても良く、または３つの成分の混合物に引続き添
加しても良い。好適には、成分は硬化剤の活性化温度以
下の高瀉下に混合される。
本発明に係る組成物の好適な調製方法は、成分を適切な
溶剤、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、メチルエ
チルケトンまたはアセトンに溶解することからなる。代
表的には使用される溶剤量はエポキシ樹脂１００重量部
当り １００〜３００重四部、好適には７５〜１５０重
量部である。溶剤は組成物を硬化する前、例えば、硬化
剤の活性化温度以下の温度に大気圧下の圧力にて加熱す
ることにより除去するのが好ましい。
溶剤、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、メチルエ
チルケトンまたはアセトンに溶解することからなる。代
表的には使用される溶剤量はエポキシ樹脂１００重量部
当り １００〜３００重四部、好適には７５〜１５０重
量部である。溶剤は組成物を硬化する前、例えば、硬化
剤の活性化温度以下の温度に大気圧下の圧力にて加熱す
ることにより除去するのが好ましい。
組成物は硬化剤の活性化温度以上の湿度に加熱すること
により硬化される。代表的には、組成物は１００℃以上
、例えば１１０〜１３０’Ｃに加熱される。組成物は引
続きより高温、例えば約１８０℃に加熱することにより
後硬化するのが良い。
により硬化される。代表的には、組成物は１００℃以上
、例えば１１０〜１３０’Ｃに加熱される。組成物は引
続きより高温、例えば約１８０℃に加熱することにより
後硬化するのが良い。
［発明の効果］
本発明に係る硬化可能エポキシ樹脂組成物は、炭素繊維
、黒鉛（ｌｉ雛、アラミド繊維または硝子繊維のような
！ＭＩｌｔ用のマトリックス材料として使用するのに適
する。組成物はどの公知方法、例えば成形によってＳＵ
ｔ強化複合材料の製造に使用して良い。一方、組成物は
比較的良好な皮膜形成性を有するので、プレプレグ材料
、すなわち、繊維、これは無方向性織成物または編成物
であって良く、これを製品に形成し硬化する前にマトリ
ックス材料で含浸したものを製造するため使用して良い
。
、黒鉛（ｌｉ雛、アラミド繊維または硝子繊維のような
！ＭＩｌｔ用のマトリックス材料として使用するのに適
する。組成物はどの公知方法、例えば成形によってＳＵ
ｔ強化複合材料の製造に使用して良い。一方、組成物は
比較的良好な皮膜形成性を有するので、プレプレグ材料
、すなわち、繊維、これは無方向性織成物または編成物
であって良く、これを製品に形成し硬化する前にマトリ
ックス材料で含浸したものを製造するため使用して良い
。
本発明は繊維強化製品の＠遣方法を包含し、この方法は
上記のように繊維材料を硬化可能エポキシ樹脂組成物で
含浸し、含浸繊維材料を所望の形に形成し、加熱して硬
化可能エポキシ樹脂組成物を硬化することからなる。硬
化は硬化繊維強化製品中の空隙容積を減少するため大気
圧以上の圧力下に実施すると良い。
上記のように繊維材料を硬化可能エポキシ樹脂組成物で
含浸し、含浸繊維材料を所望の形に形成し、加熱して硬
化可能エポキシ樹脂組成物を硬化することからなる。硬
化は硬化繊維強化製品中の空隙容積を減少するため大気
圧以上の圧力下に実施すると良い。
本発明はこの方法により製造された繊維強化製品を包含
する。
する。
［発明の実施例］
本発明は次の実施例を参照して説明される。
実施例１〜４
次の重量部の成分からなる４種類のエポキシ樹脂組成物
を調製： エポキシ樹脂は、チバ ガイギにより商品名チバＭＹ７
２０で販売されているテトラグリシジル４，４°ジアミ
ノジフエニルメタンであった。このエポキシ樹脂のエポ
キシド当量は１３０であった。（エビクロロヒドリンー
エチレンオキシド）は共重合体はパーキュレスパウダ社
により商品名バークロルＣで供給された。この共重合体
の分子量は２．７Ｘ １０６でありエチレンオキシド含
量は約３５重量％であった。ポリカーボネートはバイエ
ルにより商品名マクロロン２８００で販売されるポリ（
２，２プロパンビス（４−フェニルカーボネート））で
あった。この重合体の分子量は約３００００であり溶液
粘度は１．２９３であった。
を調製： エポキシ樹脂は、チバ ガイギにより商品名チバＭＹ７
２０で販売されているテトラグリシジル４，４°ジアミ
ノジフエニルメタンであった。このエポキシ樹脂のエポ
キシド当量は１３０であった。（エビクロロヒドリンー
エチレンオキシド）は共重合体はパーキュレスパウダ社
により商品名バークロルＣで供給された。この共重合体
の分子量は２．７Ｘ １０６でありエチレンオキシド含
量は約３５重量％であった。ポリカーボネートはバイエ
ルにより商品名マクロロン２８００で販売されるポリ（
２，２プロパンビス（４−フェニルカーボネート））で
あった。この重合体の分子量は約３００００であり溶液
粘度は１．２９３であった。
組成物は、３成分を１３４重量部の塩化メチレンに溶解
し、次いで１２５℃に加熱し減圧下に脱ガスして塩化メ
チレン溶剤を除去して調製した。
し、次いで１２５℃に加熱し減圧下に脱ガスして塩化メ
チレン溶剤を除去して調製した。
エポキシ樹脂組成物の粘度を１２５℃においてＩＧＩコ
ーンおよび平板粘度計を用いて測定した。エビクロロヒ
ドリン共重合体またはポリカーボネートのどちらかを含
まないエポキシ樹脂の粘度も比較のため１２５℃で測定
した。表１に記す結果は、エポキシ樹脂組成物の粘度が
、重合体を包含することにより未改質エポキシ樹脂の粘
度より少なくとも３倍増大することを示している。
ーンおよび平板粘度計を用いて測定した。エビクロロヒ
ドリン共重合体またはポリカーボネートのどちらかを含
まないエポキシ樹脂の粘度も比較のため１２５℃で測定
した。表１に記す結果は、エポキシ樹脂組成物の粘度が
、重合体を包含することにより未改質エポキシ樹脂の粘
度より少なくとも３倍増大することを示している。
表 １
本発明に係る４種類のエポキシ樹脂および（エピクロロ
ヒドリン−エチレンオキシド）共重合体またはポリ）Ｊ
−ボネートを含まないエポキシ樹脂を１３０℃に加熱し
、次いで硬化剤、ジアミノジフェニルスルホンを３０重
缶部を各組成物に添加混合した。ジアミノジフェニルス
ルボンが溶解するまでＩＩＩを１３０〜１３５℃の範囲
に約２０分保持した。次いで組成物を減圧下に脱ガスし
、予め１４０℃に加熱しｔＣステンレス鋼型に注入した
。型をオーブンに入れ１２０℃で２時間次いで１８０℃
で７時間加熱した。
ヒドリン−エチレンオキシド）共重合体またはポリ）Ｊ
−ボネートを含まないエポキシ樹脂を１３０℃に加熱し
、次いで硬化剤、ジアミノジフェニルスルホンを３０重
缶部を各組成物に添加混合した。ジアミノジフェニルス
ルボンが溶解するまでＩＩＩを１３０〜１３５℃の範囲
に約２０分保持した。次いで組成物を減圧下に脱ガスし
、予め１４０℃に加熱しｔＣステンレス鋼型に注入した
。型をオーブンに入れ１２０℃で２時間次いで１８０℃
で７時間加熱した。
シャルピー衝撃抵抗（ＡＳＴＭ、０２５６−８１、方法
Ｂ）、熱変型温度（Ａ Ｓ Ｔ ＭＤ １６３７−６１
） 、曲げ弾性率および曲げ強度（Ａ Ｓ Ｔ Ｍ Ｄ
７９ＯＮ−８１，方法１）更に水吸収を各組成物につ
き測定した。水吸収は、硬化樹脂試料を蒸溜水に４９日
間８０℃下に浸漬後、重量増加を測定することにより決
定した。
Ｂ）、熱変型温度（Ａ Ｓ Ｔ ＭＤ １６３７−６１
） 、曲げ弾性率および曲げ強度（Ａ Ｓ Ｔ Ｍ Ｄ
７９ＯＮ−８１，方法１）更に水吸収を各組成物につ
き測定した。水吸収は、硬化樹脂試料を蒸溜水に４９日
間８０℃下に浸漬後、重量増加を測定することにより決
定した。
表２に記す結果は、本発明に係る組成物の衝撃抵抗は未
改質エポキシ樹脂の衝撃抵抗の２倍以上であることを示
している。表２はまた樹脂の他の性質もエポキシ樹脂中
の重合体の存在にＪ：り顕著に作用されないことを示し
ている。
改質エポキシ樹脂の衝撃抵抗の２倍以上であることを示
している。表２はまた樹脂の他の性質もエポキシ樹脂中
の重合体の存在にＪ：り顕著に作用されないことを示し
ている。
表 ２
硬化二［ボキシ樹脂組成物の物理的性質実施例 ５〜８
次ぎの重量部の成分からなる４種類のエポキシ樹脂組成
物を調製： エポキシ樹脂Ａは、シェルによって商品名称シェル１１
４で供給されるエポキシド当ω１８０のポリグリシジル
エーテルであった。エポキシ樹脂Ｂはダウによって商品
名称ＸＤ７３４２、Ｑ２で供給されるエポキシド当量１
６２のｉ〜リス（ヒドロキシフェニル）メタンのトリグ
リシジルエーテルであった。エポキシ樹脂ＣおよびＤは
、粘着付与剤として組成物中に包含された低分子量のエ
ポキシ樹脂であった。
物を調製： エポキシ樹脂Ａは、シェルによって商品名称シェル１１
４で供給されるエポキシド当ω１８０のポリグリシジル
エーテルであった。エポキシ樹脂Ｂはダウによって商品
名称ＸＤ７３４２、Ｑ２で供給されるエポキシド当量１
６２のｉ〜リス（ヒドロキシフェニル）メタンのトリグ
リシジルエーテルであった。エポキシ樹脂ＣおよびＤは
、粘着付与剤として組成物中に包含された低分子量のエ
ポキシ樹脂であった。
エポキシ樹脂Ｃはシェルによって商品名称エピ」−１−
８２８（エピコートは商標である）で供給される２、２
°ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのポリグリ
シジルエーテルであり、エポキシ樹脂りはチバ ガイギ
により商品名称チバ０５００で供給されるエポキシド当
量１１０のパラアミノフェノールのトリグリシジルエー
テルであった。（エビクロロヒドリン−エチレンオキシ
ド）共重合体は実施例１〜４に使用したものと同じであ
った。ポリカーボネートは、バイエルにより商品名称マ
クロロン３２００で供給されるポリ（２，２）０ロパン
ビス（４−フェニルカーボネート））であった。
８２８（エピコートは商標である）で供給される２、２
°ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのポリグリ
シジルエーテルであり、エポキシ樹脂りはチバ ガイギ
により商品名称チバ０５００で供給されるエポキシド当
量１１０のパラアミノフェノールのトリグリシジルエー
テルであった。（エビクロロヒドリン−エチレンオキシ
ド）共重合体は実施例１〜４に使用したものと同じであ
った。ポリカーボネートは、バイエルにより商品名称マ
クロロン３２００で供給されるポリ（２，２）０ロパン
ビス（４−フェニルカーボネート））であった。
ポリカーボネートの溶液粘反は１．３３５であった。硬
化剤はジシアンジアミドであった。
化剤はジシアンジアミドであった。
４種類の組成物の各試料を硬化し、組成物の各々につき
シ１１ルビー衝撃抵抗、曲げ強度および弾性率更に水吸
収を測定した。結果を表３に示す。
シ１１ルビー衝撃抵抗、曲げ強度および弾性率更に水吸
収を測定した。結果を表３に示す。
表 ３
剥離紙を市販ホットメルト被膜形成ロール機を用いて各
エポキシ樹脂組成物で被覆した。
エポキシ樹脂組成物で被覆した。
４種類の組成物全部は良好な被膜形成性と剥離性を有し
ていた。炭素繊維組成物材料を実施例５および６の未硬
化の硬化可能組成物を被覆した剥離紙を用いて調製した
。被覆剥離紙を市販含浸機て一方向性炭素繊維の含浸に
使用した。含浸繊維を硬化して繊維強化複合材料パネル
を形成した。これら複合材料パネルの曲げ強度Ｊ：ｉ
にび弾性率、曲げ破損歪みおよび層間剪断応力を表４に
示す。
ていた。炭素繊維組成物材料を実施例５および６の未硬
化の硬化可能組成物を被覆した剥離紙を用いて調製した
。被覆剥離紙を市販含浸機て一方向性炭素繊維の含浸に
使用した。含浸繊維を硬化して繊維強化複合材料パネル
を形成した。これら複合材料パネルの曲げ強度Ｊ：ｉ
にび弾性率、曲げ破損歪みおよび層間剪断応力を表４に
示す。
表 ４
手続補正書彷力
昭和５９年／θ月２７日
特許庁長官 志 賀 学 殿
１、事件の表示
昭和５９年特許願第１９１８６３号
２、発明の名称
エボネン樹脂組成物
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
代表者 ヒユー レオナード イーストマンＵ行） （
英 国） ４、代理人
英 国） ４、代理人
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）硬化性エポキシ樹脂、エポキシ樹脂の硬化剤およ
びエビハロヒドリン重合体とからなる硬化エポキシ樹脂
組成物において、組成物中のエピハロヒドリン重合体の
過はエポキシ樹脂１００重量部当り １〜６重石部であ
り、更に組成物はまたエポキシ樹脂１０ｏ束ｍ部当り２
〜２５重量部のポリカーボネートがらなり、このポリカ
ーボネートは一般式； 式中Ｒ１とＲ２は同じまｌｃは異なりかつフェニル基ま
たはシクロヘキシル基であり、ＲとＲ４は同じかまたは
異なりかつ水素、メチル基またはシクロヘキシル基であ
り、更にｎは６０〜４００でかつ重合体鎖中の単量・体
単位の平均数を表わすものであることを特徴とづるエポ
キシ樹脂組成物。 （２）エピハロヒドリン重合体は分子量１．８Ｘ１０３
〜１．８Ｘ１０６の単独重合体まｌｃは分子量６．８Ｘ
１０５〜６．８ｘ １０６の共重合体である特許請求
の範囲第１項記載のエポキシ樹脂組成物。 （３）エピハロヒドリン重合体はエビクロロヒドリンの
単独重合体または共重合体である特許請求の範囲第１項
ま１＝は第２項記載のエポキシ樹脂組成物。 （４）エピハロヒドリン重合体は（エビクロロヒドリン
−エチレンオキシド）共重合体である特許請求の範囲第
３項記載のエポキシ樹脂組成物。 （５） Ｉ酸物中のエピハロヒドリン重合体の最【よエ
ポキシ樹脂１００重量部当り３〜５車トｄ部である特許
請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載のエポキシ樹脂
組成物。 （６）ポリカーボネートは２００００〜１３００００の
分子量を右する特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに
記載のエポキシ樹脂組成物。 （７）組成物中のポリカーボネートの量はエポキシ樹脂
１００重量部当り５〜１５重量部であ６特許請求の範囲
第１〜６項のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。 （８）ポリカーボネー１〜は一般式； 式中ｎは１００〜１３０のものである特許請求の範囲第
１〜７項のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。 （９）エポキシ樹脂は４，４゛ジアミノジフエニルメタ
ンのテトラグリシジルエーテルまたはトリス（ヒドロキ
シフェニル）メタンのトリグリシジルエーテルである特
許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載のエポキシ樹
脂組成物。 （１０）エポキシ樹脂の硬化剤はジアミノジフェニルス
ルホンまたはジシアンジアミドである特許請求の範囲第
１〜９項のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。 （ｉｔ） （Ａ） ４．４°ジアミノジフエニルメタン
のテトラグリシジルエーテルまたはトリス（ヒドロキシ
フェニル）メタンのトリグリシジルエーテルであるエポ
キシ樹脂１００４ ｆｆｉ部、（Ｂ）（エビクロロヒド
リン−エチレンオキシド）共重合体１〜６重量部、 （Ｃ）一般式： 式中ｎは１００〜１３０であるポリカーボネー１−２〜
２５重量部および （Ｄ）エポキシ樹脂の硬化剤とからなる特許請求の範囲
第１項記載のエポキシ樹脂組成物。 （１２、特許請求の範囲第１〜１１項のいずれかに記載
の硬化可能エポキシ樹脂を繊１［材料に含浸し、この含
浸繊維材料を所望の形に形成し、次いで加熱して硬化可
能エポキシ樹脂組成物を硬化することからなる繊維強化
製品の製造方法。 （１３）特許請求の範囲第１２項記載の方法により製造
した繊維強化製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8324911 | 1983-09-16 | ||
| GB838324911A GB8324911D0 (en) | 1983-09-16 | 1983-09-16 | Epoxy resin compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6086117A true JPS6086117A (ja) | 1985-05-15 |
| JPH0445524B2 JPH0445524B2 (ja) | 1992-07-27 |
Family
ID=10548912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59191863A Granted JPS6086117A (ja) | 1983-09-16 | 1984-09-14 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4528342A (ja) |
| EP (1) | EP0138389B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6086117A (ja) |
| AT (1) | ATE30432T1 (ja) |
| CA (1) | CA1236241A (ja) |
| DE (1) | DE3466996D1 (ja) |
| GB (1) | GB8324911D0 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02170822A (ja) * | 1988-12-23 | 1990-07-02 | Teijin Ltd | エポキシ系ポリマーアロイ成形物の製造法 |
| JP2019035056A (ja) * | 2017-08-21 | 2019-03-07 | 味の素株式会社 | 樹脂組成物 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4612156A (en) * | 1985-02-26 | 1986-09-16 | The Dow Chemical Company | Solventless process for producing resinous materials |
| US4719263A (en) * | 1985-05-10 | 1988-01-12 | The B. F. Goodrich Company | Antistatic plastic materials containing epihalohydrin polymers |
| US4766184A (en) * | 1987-04-14 | 1988-08-23 | The Dow Chemical Company | Polycarbonate modified vinyl esters |
| US4782124A (en) * | 1987-04-14 | 1988-11-01 | The Dow Chemical Company | Polycarbonate modified epoxy resins |
| US6369159B1 (en) | 1987-05-13 | 2002-04-09 | Pdm Holdings Corp. | Antistatic plastic materials containing epihalohydrin polymers |
| US5166184A (en) * | 1987-10-13 | 1992-11-24 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Epoxy resin, process for the preparation thereof and process for the production of epoxy foam |
| EP0362787A3 (en) * | 1988-10-06 | 1992-04-01 | Henkel Research Corporation | Modified amino curing agents for epoxy resins |
| US5037903A (en) * | 1989-09-11 | 1991-08-06 | The Dow Chemical Company | Composition of aromatic polyester copolyester carbonate or polycarbonate with polyepoxide and polyorgano phosphorous catalyst |
| US5182344A (en) * | 1989-09-11 | 1993-01-26 | The Dow Chemical Company | Curing polyester or polycarbonate and polyepoxide with polyorgano phosphorous catalyst |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA745682A (en) * | 1966-11-01 | Hercules Incorporated | Thermosetting compositions | |
| DE1113085B (de) * | 1960-03-08 | 1961-08-24 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen auf Grundlage estermodifizierter Epoxyharze |
| NL261443A (ja) * | 1960-03-08 | |||
| GB1349348A (en) * | 1970-05-14 | 1974-04-03 | Secr Defence | Method of joining a part to a resin material |
| JPS4842454B1 (ja) * | 1970-12-28 | 1973-12-12 | ||
| US4066630A (en) * | 1977-01-10 | 1978-01-03 | Air Products And Chemicals, Inc. | End capped polyalkylene carbonates having improved thermal stability |
-
1983
- 1983-09-16 GB GB838324911A patent/GB8324911D0/en active Pending
-
1984
- 1984-09-11 US US06/649,285 patent/US4528342A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-12 CA CA000462984A patent/CA1236241A/en not_active Expired
- 1984-09-13 EP EP84306283A patent/EP0138389B1/en not_active Expired
- 1984-09-13 DE DE8484306283T patent/DE3466996D1/de not_active Expired
- 1984-09-13 AT AT84306283T patent/ATE30432T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-09-14 JP JP59191863A patent/JPS6086117A/ja active Granted
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02170822A (ja) * | 1988-12-23 | 1990-07-02 | Teijin Ltd | エポキシ系ポリマーアロイ成形物の製造法 |
| JP2019035056A (ja) * | 2017-08-21 | 2019-03-07 | 味の素株式会社 | 樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0138389B1 (en) | 1987-10-28 |
| JPH0445524B2 (ja) | 1992-07-27 |
| GB8324911D0 (en) | 1983-10-19 |
| CA1236241A (en) | 1988-05-03 |
| EP0138389A3 (en) | 1985-12-18 |
| DE3466996D1 (en) | 1987-12-03 |
| US4528342A (en) | 1985-07-09 |
| EP0138389A2 (en) | 1985-04-24 |
| ATE30432T1 (de) | 1987-11-15 |
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