JPS608331A - フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents
フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法Info
- Publication number
- JPS608331A JPS608331A JP11523083A JP11523083A JPS608331A JP S608331 A JPS608331 A JP S608331A JP 11523083 A JP11523083 A JP 11523083A JP 11523083 A JP11523083 A JP 11523083A JP S608331 A JPS608331 A JP S608331A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenolic resin
- agent
- zinc borate
- resin foam
- curing agent
- Prior art date
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- Granted
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属に対する腐食性の少ないフェノール樹脂発
泡体の製造方法に関するものである。
泡体の製造方法に関するものである。
従来、金属に対する腐蝕性の少ないフェノール樹脂発泡
体の製造方法として、レゾールの硬化剤として、有機酸
とチオウレア等の反応生成物であってレゾールと反応し
、硬化に際してはフェノール樹脂の一部となるような酸
性物質を用いることにより９発泡体中の遊離酸を減少さ
、せる方法、あるいは、粉末状の塩基性物質や両性金属
を発泡体製造時に配合し、遊離の酸を中和させる方法等
が提案されている（特開昭５１−１３７７６３号公報参
照）。
体の製造方法として、レゾールの硬化剤として、有機酸
とチオウレア等の反応生成物であってレゾールと反応し
、硬化に際してはフェノール樹脂の一部となるような酸
性物質を用いることにより９発泡体中の遊離酸を減少さ
、せる方法、あるいは、粉末状の塩基性物質や両性金属
を発泡体製造時に配合し、遊離の酸を中和させる方法等
が提案されている（特開昭５１−１３７７６３号公報参
照）。
しかし、前者においては、高純度の酸性物質が得られに
くいこと、及び酸性物質がやや高分子量であるが為、フ
ェノール樹脂との反応が遅く、遊離の形で残存しやすく
、完全に腐蝕性を取り除くことはできない。
くいこと、及び酸性物質がやや高分子量であるが為、フ
ェノール樹脂との反応が遅く、遊離の形で残存しやすく
、完全に腐蝕性を取り除くことはできない。
他方、後方の場合においてはナトリウム、マグネシウム
やカルシウム等の水酸化物、酸化物及び炭酸化物等のよ
うに、酸性硬化剤と容易に反応する塩基性物質を使用す
る場合には１発泡体製造時に酸性硬化剤が中和反応に消
毒される結果、硬化触媒としての作用が著しくそこなわ
れる。反対に。
やカルシウム等の水酸化物、酸化物及び炭酸化物等のよ
うに、酸性硬化剤と容易に反応する塩基性物質を使用す
る場合には１発泡体製造時に酸性硬化剤が中和反応に消
毒される結果、硬化触媒としての作用が著しくそこなわ
れる。反対に。
水酸化アルミニウムや酸化アルミニウム等の塩基性物質
を使用する場合には、酸性物質ときわめてゆるやかにし
か反応しない為、酸性物質がほとんど遊離の状態で残存
し、従って、これらの塩基性物質の配合による防蝕効果
は必ずしも満足できるものではない。
を使用する場合には、酸性物質ときわめてゆるやかにし
か反応しない為、酸性物質がほとんど遊離の状態で残存
し、従って、これらの塩基性物質の配合による防蝕効果
は必ずしも満足できるものではない。
しかし、亜鉛やアルミニウム等の両性金属の場合、酸性
硬化剤との反応は前二者の中間的な速さであり２発泡体
製造時に一部は反応するが、残存した両性金属が硬化後
も引続き遊離の酸性硬化剤と反応する為２発泡体は数日
後に中和されるので。
硬化剤との反応は前二者の中間的な速さであり２発泡体
製造時に一部は反応するが、残存した両性金属が硬化後
も引続き遊離の酸性硬化剤と反応する為２発泡体は数日
後に中和されるので。
防蝕効果を発揮するが難燃化効果は十分ではない（特開
昭５７−’１９５７５６号公報参照）。
昭５７−’１９５７５６号公報参照）。
本発明者は前述のような問題点、特に難燃化効果を改善
するために鋭意検討した結果１本発明の方法に到達した
。
するために鋭意検討した結果１本発明の方法に到達した
。
すなわち９本発明は、液状のレゾール型フェノール樹脂
初期縮合物、酸性硬化剤１発泡剤、界面活性剤あるいは
難燃剤を用いて、フェノール樹脂発泡体を製造する方法
において、ホウ酸亜鉛を配合することを特徴とする金属
に対する腐蝕性の少ないフェノール樹脂発泡体の製造方
法に関するものである。
初期縮合物、酸性硬化剤１発泡剤、界面活性剤あるいは
難燃剤を用いて、フェノール樹脂発泡体を製造する方法
において、ホウ酸亜鉛を配合することを特徴とする金属
に対する腐蝕性の少ないフェノール樹脂発泡体の製造方
法に関するものである。
本発明の方法に使用されるホウ酸亜鉛（ｚｎＢ４０７・
４Ｈ２０）は工業試薬１級として市販されているもので
あるが、酸性硬化剤とゆるやかに、かつ完全に反応して
、新たな塩を形成する。
４Ｈ２０）は工業試薬１級として市販されているもので
あるが、酸性硬化剤とゆるやかに、かつ完全に反応して
、新たな塩を形成する。
ホウ酸亜鉛の使用量は使用される酸性硬化剤に対して２
モル比で０．５〜２倍、より好ましくは０．７５〜１．
５倍である。使用量がモル比で１倍以下の場合は防蝕効
果がなく、逆に４倍を越えると硬化完了までに長時間を
要する。
モル比で０．５〜２倍、より好ましくは０．７５〜１．
５倍である。使用量がモル比で１倍以下の場合は防蝕効
果がなく、逆に４倍を越えると硬化完了までに長時間を
要する。
本発明の方法に使用される酸性硬化剤は硫酸。
塩酸等の無機酸、トルエンスルホン酸、フェノールスル
ホン酸等の有機酸である。
ホン酸等の有機酸である。
また液状のレゾール型フェノール樹脂初期縮合物は、塩
基性触媒の存在下においてフェノール・クレゾール等の
フェノール類とホルムアルデヒド。
基性触媒の存在下においてフェノール・クレゾール等の
フェノール類とホルムアルデヒド。
アセトアルデヒド等のアルデヒド類とを反応させて得る
ことができ、その際、フェノール類１モルに対してアル
デヒド類を１．６〜２．５モル反応させるのがよい。な
お発泡操作を円滑に行なう為にレゾール製造直後に界面
活性剤を添加するのが望ましい。なお、界面活性剤とし
てシリコン−Ｌ７５３４０、 シリコン−Ｌ−５４２０
［いずれも日本ユニカー■製〕、ポリオキシエチレ７ノ
ルビタンモノステアレートなどが挙げられる。
ことができ、その際、フェノール類１モルに対してアル
デヒド類を１．６〜２．５モル反応させるのがよい。な
お発泡操作を円滑に行なう為にレゾール製造直後に界面
活性剤を添加するのが望ましい。なお、界面活性剤とし
てシリコン−Ｌ７５３４０、 シリコン−Ｌ−５４２０
［いずれも日本ユニカー■製〕、ポリオキシエチレ７ノ
ルビタンモノステアレートなどが挙げられる。
その他１本発明の方法に使用される発泡剤としてグロパ
ノール、トリクロロフルオロメタン。
ノール、トリクロロフルオロメタン。
１．１．２− トリクロロ−１，２１２−トリフルオロ
エタンなどが、！、た難燃化剤としてトリス（β−クロ
ロエチル）ホスフェート、ジブロモクレジルグリシジル
エーテル、トリスクロロエチルホスフェートなどがそれ
ぞれ挙げられる。
エタンなどが、！、た難燃化剤としてトリス（β−クロ
ロエチル）ホスフェート、ジブロモクレジルグリシジル
エーテル、トリスクロロエチルホスフェートなどがそれ
ぞれ挙げられる。
本発明の方法を実施する仁とにより製造されたフェノー
ル樹脂発泡体は、防蝕効果が非常にすぐれていることは
勿論のこと、脆砕性や難燃性についても劣らないもので
ある。
ル樹脂発泡体は、防蝕効果が非常にすぐれていることは
勿論のこと、脆砕性や難燃性についても劣らないもので
ある。
実施例ル
ゾール樹脂１００ｆ、シリコンオイル２１及びホウ酸亜
鉛１０．６１ｉ’をポリエチレン製ビーカー中でろ〜５
分間、１０００〜１５００ ｒｐｍで攪拌する。次いで
、フレオン１５７と塩酸７１を加え。
鉛１０．６１ｉ’をポリエチレン製ビーカー中でろ〜５
分間、１０００〜１５００ ｒｐｍで攪拌する。次いで
、フレオン１５７と塩酸７１を加え。
約１分間、１０００〜１５．０ Ｏｒｐｍで攪拌後、直
ちにボール紙製発泡容器に流し込み、８０°Ｃの恒温乾
燥器に入れ発泡硬化させ、約２時間後に取り出し、室内
で１週間放置後２発泡体を断裁し、試験用試料を作った
。その結果を第１表に示す。
ちにボール紙製発泡容器に流し込み、８０°Ｃの恒温乾
燥器に入れ発泡硬化させ、約２時間後に取り出し、室内
で１週間放置後２発泡体を断裁し、試験用試料を作った
。その結果を第１表に示す。
実施例２，３
酸を変えた他は実施例１と同様の操作より１発泡体を製
造した。その結果を第１表に示す。
造した。その結果を第１表に示す。
比較例１〜３
ホウ酸亜鉛の代りに亜鉛粉末を用いた他は実施例と同様
の操作により発泡体を製造した。その結果を第１表に示
す。
の操作により発泡体を製造した。その結果を第１表に示
す。
第 １ 表
注）米に）内の数値は酸に対するモル比試験法
脆砕性： ＡＥＩ ＴＭ−Ｃ！−３６７による１０分間
後の重量減少率（％）。
後の重量減少率（％）。
（さび発生量）
常態試験：第１図のように鉄板（６軸ボム５咽×０．８
順）をフェノールフオーム（６０ｍｍＸ ４５ｍｍＸ
３３ｍｍ）でサンドイッチにし、密閉したプラスチック
容器に入れ。
順）をフェノールフオーム（６０ｍｍＸ ４５ｍｍＸ
３３ｍｍ）でサンドイッチにし、密閉したプラスチック
容器に入れ。
室温で２力月間放置し、鉄板の重量増加を測定した。さ
び発生量は重量増加を鉄板の面積で徐した値で表示した
（ ｍｇ／ａＡ ） 促進試験：第１図のようにセットした試料を水５０罰を
入れたガラス容器（１７０ｍ１１５０ＭＸ ４５胴）に
入れ、５０°Ｃの恒温樽中に４日間放置し、鉄板の重量
の増加からさび発生量をめた。（ｍｇ／ｃ１７１）（燃
焼性試験） 第２図のように、６００Ｗの電気ヒーターの上に＋１（
＠離して金網を置き、その上に発泡体（１００＋ｍ＋＋
Ｘ １００ｍｍＸ ５０ｍｍ ） をのせて観察Ｌｊ（
。
び発生量は重量増加を鉄板の面積で徐した値で表示した
（ ｍｇ／ａＡ ） 促進試験：第１図のようにセットした試料を水５０罰を
入れたガラス容器（１７０ｍ１１５０ＭＸ ４５胴）に
入れ、５０°Ｃの恒温樽中に４日間放置し、鉄板の重量
の増加からさび発生量をめた。（ｍｇ／ｃ１７１）（燃
焼性試験） 第２図のように、６００Ｗの電気ヒーターの上に＋１（
＠離して金網を置き、その上に発泡体（１００＋ｍ＋＋
Ｘ １００ｍｍＸ ５０ｍｍ ） をのせて観察Ｌｊ（
。
第１図はさび発生測定用装置を表わし、１は鉄板（冷間
圧延鋼板）、２はフェノール・フォーゐ・ろ、はステン
レス製スタンド、４はガラス容器、５゜は脱イオン水を
それぞれ示す。 第２図は燃焼性試験装置を表わし、１はフェノール・フ
オーム、２は電気ヒーター、３は金網をそれぞれ示す。 特許出願人 宇部興産株式会社 ′ｉ１ｎ ′＄ｔ ＋ｉ
圧延鋼板）、２はフェノール・フォーゐ・ろ、はステン
レス製スタンド、４はガラス容器、５゜は脱イオン水を
それぞれ示す。 第２図は燃焼性試験装置を表わし、１はフェノール・フ
オーム、２は電気ヒーター、３は金網をそれぞれ示す。 特許出願人 宇部興産株式会社 ′ｉ１ｎ ′＄ｔ ＋ｉ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 液状のレゾール型フェノール樹脂初期縮合物。 酸性硬化剤２発泡剤、界面活性剤あるいは難燃剤を用い
て、フェノール樹脂発泡体を製造する方法において、ホ
ウ酸亜鉛を配合することを特徴とする金属に対する腐蝕
性の少ないフェノール樹脂発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11523083A JPS608331A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11523083A JPS608331A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS608331A true JPS608331A (ja) | 1985-01-17 |
| JPH032380B2 JPH032380B2 (ja) | 1991-01-14 |
Family
ID=14657565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11523083A Granted JPS608331A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS608331A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62138536A (ja) * | 1985-12-11 | 1987-06-22 | Hodogaya Chem Co Ltd | フエノ−ルフオ−ム |
| US5342553A (en) * | 1991-11-22 | 1994-08-30 | U. S. Borax Inc. | Process of making zinc borate and fire-retarding compositions thereof |
| EP0630956A2 (en) * | 1993-06-23 | 1994-12-28 | Alderley Materials Limited | Duplex and sandwich fire resistant materials and fire protective coatings from lightweight cold curing syntactic foams |
| GB2343181A (en) * | 1998-10-30 | 2000-05-03 | Kingspan Ind Insulation Limite | A phenolic foam |
-
1983
- 1983-06-28 JP JP11523083A patent/JPS608331A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62138536A (ja) * | 1985-12-11 | 1987-06-22 | Hodogaya Chem Co Ltd | フエノ−ルフオ−ム |
| US5342553A (en) * | 1991-11-22 | 1994-08-30 | U. S. Borax Inc. | Process of making zinc borate and fire-retarding compositions thereof |
| US5472644A (en) * | 1991-11-22 | 1995-12-05 | U.S. Borax Inc. | Zinc borate |
| EP0630956A2 (en) * | 1993-06-23 | 1994-12-28 | Alderley Materials Limited | Duplex and sandwich fire resistant materials and fire protective coatings from lightweight cold curing syntactic foams |
| EP0630956A3 (en) * | 1993-06-23 | 1995-10-25 | Alderley Materials Ltd | Fire resistant duplex and sandwich materials and fire protection coatings based on light cold hardening syntactic foams. |
| GB2343181A (en) * | 1998-10-30 | 2000-05-03 | Kingspan Ind Insulation Limite | A phenolic foam |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH032380B2 (ja) | 1991-01-14 |
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