JPS608246B2 - 硬化し得るエポキシ樹脂含有組成物 - Google Patents
硬化し得るエポキシ樹脂含有組成物Info
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- JPS608246B2 JPS608246B2 JP56173118A JP17311881A JPS608246B2 JP S608246 B2 JPS608246 B2 JP S608246B2 JP 56173118 A JP56173118 A JP 56173118A JP 17311881 A JP17311881 A JP 17311881A JP S608246 B2 JPS608246 B2 JP S608246B2
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- Japan
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- polyol
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- composition according
- cycloaliphatic epoxide
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/22—Di-epoxy compounds
- C08G59/24—Di-epoxy compounds carbocyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、環式脂肪族ェポキシドと融和し得る量のポリ
オールとの硬化し得る組成物に関する。
オールとの硬化し得る組成物に関する。
環式脂肪族ェポキシド樹脂は、元来、良好な電気的諸性
質を有する。しかしながら、未改変の環式脂肪族ェポキ
シド樹脂は、これを硬化した場合、元来破壊し易い物質
を生ずる。従って、環式脂肪族ェポキシド樹脂系にあっ
ては、必要な熱衝撃抵抗（ＴＳＲ）を提供するために、
それらの破壊容易性を減少させ並びに強靭な系を堤供す
べく改変を行わねばならない。また、上昇させた温度に
おいて良好な電気的諸性質を有する樹脂系が多くの用途
において要求される。かくて、問題となるのは、適当な
熱衝撃抵抗性を有する環式脂肪族ェポキシド系を開発し
、他方においてそれらの優秀な電気的諸性質と高い熱ひ
づみ温度とを保持することである。
質を有する。しかしながら、未改変の環式脂肪族ェポキ
シド樹脂は、これを硬化した場合、元来破壊し易い物質
を生ずる。従って、環式脂肪族ェポキシド樹脂系にあっ
ては、必要な熱衝撃抵抗（ＴＳＲ）を提供するために、
それらの破壊容易性を減少させ並びに強靭な系を堤供す
べく改変を行わねばならない。また、上昇させた温度に
おいて良好な電気的諸性質を有する樹脂系が多くの用途
において要求される。かくて、問題となるのは、適当な
熱衝撃抵抗性を有する環式脂肪族ェポキシド系を開発し
、他方においてそれらの優秀な電気的諸性質と高い熱ひ
づみ温度とを保持することである。
低い（１０００以下）分子量の可操化剤を用いて環式脂
肪族ェポキシドを改変すると、未改変の樹脂の軟化点と
、可榛化剤の軟化点との間の平均化効果が示された。
肪族ェポキシドを改変すると、未改変の樹脂の軟化点と
、可榛化剤の軟化点との間の平均化効果が示された。
この結果は、熱ひづみ温度に寧ろ大きな低下を伴ないつ
つＴＳＲに適度の改良がなされることになった。かくて
、高いＴＳＲと、系の優秀な電気的諸性質保持する高い
熱ひづみ温度とを有する環式脂肪族ヱポキシド系を開発
する必要性がある。
つＴＳＲに適度の改良がなされることになった。かくて
、高いＴＳＲと、系の優秀な電気的諸性質保持する高い
熱ひづみ温度とを有する環式脂肪族ヱポキシド系を開発
する必要性がある。
本発明の硬化し得る環式脂肪族含有組成物は、これを物
品に成型する場合に、物理的諸性質、高いＴＳＲ、高い
熱ひづみ温度及び良好な電気的諸性質が優れた平衝（バ
ランス）であることが特徴である。
品に成型する場合に、物理的諸性質、高いＴＳＲ、高い
熱ひづみ温度及び良好な電気的諸性質が優れた平衝（バ
ランス）であることが特徴である。
本発明の組成物は電気的要素例えば屋外絶縁用途（部品
）及びコイル及び変圧器（トランス）力Ｚプセル化部品
の製造に有用である。
）及びコイル及び変圧器（トランス）力Ｚプセル化部品
の製造に有用である。
本発明の硬化し得る環式脂肪族組成物は、環式脂肪族ェ
ポキシドと、分子量が約１０００ないし前記ェポキシド
と二相系を形成しない分子量を有するポリオールとより
成る。
ポキシドと、分子量が約１０００ないし前記ェポキシド
と二相系を形成しない分子量を有するポリオールとより
成る。
ゼ＊本発明の目的のために好適な環式脂肪族ェポキシド
は、一分子につき平均１個以上の隣接ェポキシ基を有す
るものである。ェポキシ基は、後述する環式脂肪族ェポ
キシドによって例示するように、末端ェポキシ基または
内部ェポキシ基であることができる。特に望ましい環式
脂肪族ェポキシドは、シクロヘキサンジェポキシドすな
わち、環に少なくとも１個の隣接ヱポキシ基が付着した
少なくとも１個のシクロヘキサン環を有するェポキシド
である。好適な環式脂肪族ェポキシドを例示すると次の
とおりである。
は、一分子につき平均１個以上の隣接ェポキシ基を有す
るものである。ェポキシ基は、後述する環式脂肪族ェポ
キシドによって例示するように、末端ェポキシ基または
内部ェポキシ基であることができる。特に望ましい環式
脂肪族ェポキシドは、シクロヘキサンジェポキシドすな
わち、環に少なくとも１個の隣接ヱポキシ基が付着した
少なくとも１個のシクロヘキサン環を有するェポキシド
である。好適な環式脂肪族ェポキシドを例示すると次の
とおりである。
式１
一般式
によって表わされるジカルボン酸の環式脂肪族エステル
のジエポキシド。
のジエポキシド。
上記の式においてＲ，ないしＲ９は同一または異なるこ
とができ、しかして、水素原子であるか或は一般的に１
〜９個の炭素原子（１個及び９個を含む）、そして好ま
しくは１〜３個の炭素原子（１個及び３個を含む）を含
有するアルキル基例えばメチル、エチル、ｎープロピル
、ｎーブチル、ｎ−へキシル、２−エチルヘキシル、ｎ
−オクチル、ｎーノニル及び類似物であり、Ｒは原子価
結合、または一般的に１〜９個の炭素原子（１個及び９
個を含む）、そして好ましくは４〜６個の炭素原子（４
個及び６個を含む）を含有する２価の炭化水素基例えば
トリメチレン、テトラメチレン、ベンタメチレン、ヘキ
サメチレン、２−エチルヘキサメチレン、オクタメチレ
ン、ノナメチレン及び類似物のようなアルキレン基；１
，４−シクロヘキサン、１，３−シクロヘキサン、１，
２−シクロヘキサン及び類似物のような環式脂肪族基で
ある。
とができ、しかして、水素原子であるか或は一般的に１
〜９個の炭素原子（１個及び９個を含む）、そして好ま
しくは１〜３個の炭素原子（１個及び３個を含む）を含
有するアルキル基例えばメチル、エチル、ｎープロピル
、ｎーブチル、ｎ−へキシル、２−エチルヘキシル、ｎ
−オクチル、ｎーノニル及び類似物であり、Ｒは原子価
結合、または一般的に１〜９個の炭素原子（１個及び９
個を含む）、そして好ましくは４〜６個の炭素原子（４
個及び６個を含む）を含有する２価の炭化水素基例えば
トリメチレン、テトラメチレン、ベンタメチレン、ヘキ
サメチレン、２−エチルヘキサメチレン、オクタメチレ
ン、ノナメチレン及び類似物のようなアルキレン基；１
，４−シクロヘキサン、１，３−シクロヘキサン、１，
２−シクロヘキサン及び類似物のような環式脂肪族基で
ある。
式１の範囲に属する特に望ましいェポキシドは、式中Ｒ
，〜Ｒ９が水素であり、そしてＲが４〜６個の炭素原子
を有するァルキレンであるェポキシドである。
，〜Ｒ９が水素であり、そしてＲが４〜６個の炭素原子
を有するァルキレンであるェポキシドである。
ジカルボン酸の環式脂肪族ェステルの特殊なジェポキシ
ドのうちには次のものがある。
ドのうちには次のものがある。
、ビス（３，４ーエポキシシクロヘキシルメチル）オキ
ザレート、ピス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル）アジベート、ビス（３，４−エポキシー６ーメチル
シクロヘキシルメチル）アジベート、ビス（３，４ーエ
ポキシシクロヘキシルメチル）ピメレート及び類似物。
ザレート、ピス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル）アジベート、ビス（３，４−エポキシー６ーメチル
シクロヘキシルメチル）アジベート、ビス（３，４ーエ
ポキシシクロヘキシルメチル）ピメレート及び類似物。
その他の好適な化合物はＢ．Ｐｈｉｌｌｉｐｓ等の米国
特許第２７５０３９５号明細書に記載されている。
特許第２７５０３９５号明細書に記載されている。
式ロ一般式によって表わされる３，４ーェポキシシクロ
へキシルメチル３，４ーエポキシシクロヘキサンカーボ
キシレート。
へキシルメチル３，４ーエポキシシクロヘキサンカーボ
キシレート。
上記の式においてＲＩないしＲ９は同一または異なるこ
とができ、しかして式１におけるＲ，について定義した
のと同一である。
とができ、しかして式１におけるＲ，について定義した
のと同一である。
特に望ましい化合物は式中ＲＩないしＲ９が水素である
化合物である。式０の範囲に属する特殊の化合物のうち
には、次の化合物がある。
化合物である。式０の範囲に属する特殊の化合物のうち
には、次の化合物がある。
３，４ーエポキシシクロヘキシルメチル−３，４エポキ
シシクロヘキサンカーボキシレート、３，４−エポキシ
−１−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ
−１−メチルシクロヘキシルメチル一３，４ーエポキシ
ー１ーメチルシク＊＊ロヘサンカーボキシレート、６ー
メチルー３，４ーエポキシシクロヘキシルーメチルー６
ーメチル−３，４ーエポキシシクロヘキサンカーボキシ
レート、３，４ーエポキシ−３ーメチルシクロヘキシル
メチルー３，４ーエポキシー３−メチルシクロヘキサン
カーボキシレート、３，４ーエポキシー５ーメチルシク
ロヘキシルメチルー３，４ーヱポキシー５−メチルシク
ロヘキサンカーボキシレート。
シシクロヘキサンカーボキシレート、３，４−エポキシ
−１−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ
−１−メチルシクロヘキシルメチル一３，４ーエポキシ
ー１ーメチルシク＊＊ロヘサンカーボキシレート、６ー
メチルー３，４ーエポキシシクロヘキシルーメチルー６
ーメチル−３，４ーエポキシシクロヘキサンカーボキシ
レート、３，４ーエポキシ−３ーメチルシクロヘキシル
メチルー３，４ーエポキシー３−メチルシクロヘキサン
カーボキシレート、３，４ーエポキシー５ーメチルシク
ロヘキシルメチルー３，４ーヱポキシー５−メチルシク
ロヘキサンカーボキシレート。
その他の好適な化合物は、Ｂ．Ｐｈｉｌｌｉｐｓ等の米
国特許第２８９０１９４号明細書に記載されている。
国特許第２８９０１９４号明細書に記載されている。
式ｍ一般式
で表わされるジェポキシド。
上記の式において、Ｒについての単一プライム（′）符
号及び重複プライム（″）符号は、同一または異なるこ
とができ、１価の置換基例えば水素、ハロゲンすなわち
塩素、臭素、沃素または発２素、或は１価の炭化水素基
或は更にＨａ船Ｂａｔ′ｚｅｒ等の米国特許第３３１８
８２２号明細書（１９６７年５月９日発効）に定義され
ているような基である。
号及び重複プライム（″）符号は、同一または異なるこ
とができ、１価の置換基例えば水素、ハロゲンすなわち
塩素、臭素、沃素または発２素、或は１価の炭化水素基
或は更にＨａ船Ｂａｔ′ｚｅｒ等の米国特許第３３１８
８２２号明細書（１９６７年５月９日発効）に定義され
ているような基である。
特に望ましい化合物は、総てのＲ符号が水素である化合
物である。３その他の好適な環式脂肪族ェポキシドは次
のとおりである。２一３，４ーエポキシシクロヘキシル
ー５，５ースピロ−３，４ーヱポキシ）シクロヘキサン
ーメタージオキサン及び類似物。
物である。３その他の好適な環式脂肪族ェポキシドは次
のとおりである。２一３，４ーエポキシシクロヘキシル
ー５，５ースピロ−３，４ーヱポキシ）シクロヘキサン
ーメタージオキサン及び類似物。
好ましい環式脂肪族ェポキシドは次のとおりである。
３，４ーエポキシシクロヘキシルメチル−３，４ーエポ
キシシクロヘキサンカーボキシレートビス−（３，４−
エポキシシクロヘキシルメチル）アジベートビニルシク
ロヘキセンジオキシド またはそれらの混合物。
キシシクロヘキサンカーボキシレートビス−（３，４−
エポキシシクロヘキシルメチル）アジベートビニルシク
ロヘキセンジオキシド またはそれらの混合物。
６員環構造を有するェポキシド例えばフタール酸、部分
的に水素添加したフタール酸または充分に水素添加した
フタール酸のジグＩＪシジルェステルもまた使用するこ
とができる。
的に水素添加したフタール酸または充分に水素添加した
フタール酸のジグＩＪシジルェステルもまた使用するこ
とができる。
へキサヒドロフタール酸のジグリシジルェステルが好ま
しい。本発明に使用するに好適なグリコールは、分子量
が約１０００ないし、ェポキシドと二相系を形成しない
約４０００の分子量を有するものである。グリコールに
は、ポリカプロラクトンポリオール並びにポリヒドロキ
シアルカンのアルキレンオキシド付加物が包含される。
使用することができるポリカブロラクトンポリオールを
例示すると、２〜６個の水酸基を有するポリヒドロキシ
ル化合物と、カプロラクトンとの反応生成物を挙げるこ
とができる。
しい。本発明に使用するに好適なグリコールは、分子量
が約１０００ないし、ェポキシドと二相系を形成しない
約４０００の分子量を有するものである。グリコールに
は、ポリカプロラクトンポリオール並びにポリヒドロキ
シアルカンのアルキレンオキシド付加物が包含される。
使用することができるポリカブロラクトンポリオールを
例示すると、２〜６個の水酸基を有するポリヒドロキシ
ル化合物と、カプロラクトンとの反応生成物を挙げるこ
とができる。
これらのポリカプロラクトンポリオール組成物を製造す
る方法は米国特許第３１６９９４５号明細書に示されて
おり、このような組成物の多くのものが市場で入手でき
る。次表には、例示的なポリカブロラクトンポリオール
をまとめた。第１欄にはカプロラクトンと反応する有機
官能性開始剤を示し、第２欄にはポ０リカプロラクトン
ポリオールの平均分子量を示す。開始剤の分子量及びポ
リカプロラクトンの分子量を知れば、目的化合物を製造
するのに反応するカプロラクトン（ＣＰＬ単位）の分子
の平均数を容夕易に決定することができる。
る方法は米国特許第３１６９９４５号明細書に示されて
おり、このような組成物の多くのものが市場で入手でき
る。次表には、例示的なポリカブロラクトンポリオール
をまとめた。第１欄にはカプロラクトンと反応する有機
官能性開始剤を示し、第２欄にはポ０リカプロラクトン
ポリオールの平均分子量を示す。開始剤の分子量及びポ
リカプロラクトンの分子量を知れば、目的化合物を製造
するのに反応するカプロラクトン（ＣＰＬ単位）の分子
の平均数を容夕易に決定することができる。
その数値を第３欄に示す。ボリカプロラクトンポリオー
ル 開始剤ボリオールの分子中のＣＰＬ平均分子量単位の平
均数１エチレングリコール２９０２２エチレングリコー
ル８０３６．５３エチレングリコール２，１１４１８４
プロピレングリコール８７４７５オクチレングリコール
６０２４６デカレングリコール８０１５．５７ジエチレ
ングリコール５２７３．７８ジエチレングリコール８４
７６．５９ジエチレングリコール１，２４６１０１０ジ
エチレングリコール１，９９８１６．６１１ジエチレン
グクコール３，５２６３０１２トリエチレングリコール
７５４５．３１３ポリエチレングリコール（分子量２ｏ
ｏ）＊７１３４．５１４ポリエチレングリコール（分子
量６ｏｏ）＊１，３９６７１５ポリエチレングリコール
（分子量１５ｏｏ）＊２，８６８１２１６１，２−プロ
ピレングリコール６４６５１７１，３−ブロピレングリ
コール９８８８１８ジプロピレングリコール４７６３１
９ポリプロピレングリコール（分子量４２５）＊８２４
３．６２０ポリプロピレングリコール（分子量ｌｏｏｏ
）＊１，６８４６開始剤ボリオールの分子中のＣＰＬ平
均分子量単位の平均数２１ポリプロピレングリコール（
分子量２ｏｏｏ）＊２，４５６４２２へキシレングリコ
ール９１６７２３２−エチル−１，３−へキサンジオー
ル６０２４２４１，５−ペンタンジオール４４６３２５
１，４−シクロヘキサンジオール６２９４．５２６１，
３−ピス（ヒドロキシエチル）−ベンゼン７３６５２７
グリセロール５４８４２８１，２，６−へキサントリオ
ール′４７６３２９トリメチロールプロパン５９０４３
０トリメチロールプロパン７６１５．４３１トリメチロ
ールブロパン１，１０３８．５３２トリエタノールアミ
ン８９０６．５３３工リスリトール９２０７３４ペンタ
エリスリトール１，２１９９．５＊・・・…グリコール
の平均分子量上記の表における化合物の構造は、与えら
れた情報に基づき当業者には自明である。
ル 開始剤ボリオールの分子中のＣＰＬ平均分子量単位の平
均数１エチレングリコール２９０２２エチレングリコー
ル８０３６．５３エチレングリコール２，１１４１８４
プロピレングリコール８７４７５オクチレングリコール
６０２４６デカレングリコール８０１５．５７ジエチレ
ングリコール５２７３．７８ジエチレングリコール８４
７６．５９ジエチレングリコール１，２４６１０１０ジ
エチレングリコール１，９９８１６．６１１ジエチレン
グクコール３，５２６３０１２トリエチレングリコール
７５４５．３１３ポリエチレングリコール（分子量２ｏ
ｏ）＊７１３４．５１４ポリエチレングリコール（分子
量６ｏｏ）＊１，３９６７１５ポリエチレングリコール
（分子量１５ｏｏ）＊２，８６８１２１６１，２−プロ
ピレングリコール６４６５１７１，３−ブロピレングリ
コール９８８８１８ジプロピレングリコール４７６３１
９ポリプロピレングリコール（分子量４２５）＊８２４
３．６２０ポリプロピレングリコール（分子量ｌｏｏｏ
）＊１，６８４６開始剤ボリオールの分子中のＣＰＬ平
均分子量単位の平均数２１ポリプロピレングリコール（
分子量２ｏｏｏ）＊２，４５６４２２へキシレングリコ
ール９１６７２３２−エチル−１，３−へキサンジオー
ル６０２４２４１，５−ペンタンジオール４４６３２５
１，４−シクロヘキサンジオール６２９４．５２６１，
３−ピス（ヒドロキシエチル）−ベンゼン７３６５２７
グリセロール５４８４２８１，２，６−へキサントリオ
ール′４７６３２９トリメチロールプロパン５９０４３
０トリメチロールプロパン７６１５．４３１トリメチロ
ールブロパン１，１０３８．５３２トリエタノールアミ
ン８９０６．５３３工リスリトール９２０７３４ペンタ
エリスリトール１，２１９９．５＊・・・…グリコール
の平均分子量上記の表における化合物の構造は、与えら
れた情報に基づき当業者には自明である。
＊第７番目の化合物の構造は次のとおりである。ここに
変数ｒは整数であって、ｒ＋ｒの合計は平均値３７であ
り、平均分子量は５２７である。※第２項電目の化合物
の構造は次のとおりである。ここにｒ十ｒの合計は平均
値６であり、平均分子量は１６８４である。この説明は
上記の第１番目ないし第乳香目の化合物の構造式を明白
にするものである。
変数ｒは整数であって、ｒ＋ｒの合計は平均値３７であ
り、平均分子量は５２７である。※第２項電目の化合物
の構造は次のとおりである。ここにｒ十ｒの合計は平均
値６であり、平均分子量は１６８４である。この説明は
上記の第１番目ないし第乳香目の化合物の構造式を明白
にするものである。
ポリヒドロキシアルカンのアルキレンオキシド付加物を
例示すると、就中エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−ジヒドロキシプロパン、１，３ージヒ
ドロキシブタン、１，４−ジヒドロキシブタン、１，４
一、１，５一及び１，６−ジヒドロキシヘキサン、１，
２一、１，３−、１，４一、１，６一及び１，８−ジヒ
ドロキシオクタン、１，１０−ジヒドロキシデカン、グ
リセロール、１，２，４−トリヒドロキシブタン、１，
２，６ートリヒドロキシヘキサン、１，１，１一トリメ
チロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン
、ベンタエリスリトール、カプロラクトン、ポリカプロ
ラクトン、キシリトール、アラビトール、ソルピトール
、マンニトール及び類似物のアルキレンオキシド付加物
、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、
ェポキシブタンまたはそれらの混合物の付加物が包含さ
れる。
例示すると、就中エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−ジヒドロキシプロパン、１，３ージヒ
ドロキシブタン、１，４−ジヒドロキシブタン、１，４
一、１，５一及び１，６−ジヒドロキシヘキサン、１，
２一、１，３−、１，４一、１，６一及び１，８−ジヒ
ドロキシオクタン、１，１０−ジヒドロキシデカン、グ
リセロール、１，２，４−トリヒドロキシブタン、１，
２，６ートリヒドロキシヘキサン、１，１，１一トリメ
チロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン
、ベンタエリスリトール、カプロラクトン、ポリカプロ
ラクトン、キシリトール、アラビトール、ソルピトール
、マンニトール及び類似物のアルキレンオキシド付加物
、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、
ェポキシブタンまたはそれらの混合物の付加物が包含さ
れる。
ポリヒドロキシアルカンのアルキレンオキシド付加物の
好ましい群は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド
、ブチレンオキシドまたはそれらの混合物、トリヒドロ
キシアルカンの付加物である。ポリヒドロキシアルカン
の好ましいアルキレンオキシド付加物は次式によって表
わされる。
好ましい群は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド
、ブチレンオキシドまたはそれらの混合物、トリヒドロ
キシアルカンの付加物である。ポリヒドロキシアルカン
の好ましいアルキレンオキシド付加物は次式によって表
わされる。
上式においてＲ，ｏは３〜１０個の炭素原子、好ましく
は３個の炭素原子を有するアルカンであり、ｎは約４な
し、し約２５の整数である。ポリオールは約１０なし、
し約２５重量％、好ましくは約１０ないし約２の重量％
より成る。
は３個の炭素原子を有するアルカンであり、ｎは約４な
し、し約２５の整数である。ポリオールは約１０なし、
し約２５重量％、好ましくは約１０ないし約２の重量％
より成る。
硬化を行うために、慣例的にェポキシド組成物に適当な
硬化剤を添加する。
硬化剤を添加する。
好適な硬化剤のうちには次のものがある。
１一分子当り少くとも２個のフェ／ール性水酸基、そし
て好ましくは少なくとも３個のフェ／ール性水酸基を有
するフェノール性硬化剤。
て好ましくは少なくとも３個のフェ／ール性水酸基を有
するフェノール性硬化剤。
２一分子当り少くとも２個のカルボン酸基を有する多塩
基性酸。
基性酸。
３一分子当り少くとも２個のカルボン酸基を有する酸の
無水物。
無水物。
好適なフェノール性硬化剤を例示すると、次の多価フェ
ノールが掲げられる。
ノールが掲げられる。
力テコール、ハイドロキノン、ヒドロキシ、ハイドロキ
ノン、フロログルシノール（Ｐｈｌｏｒｏｇ−瓜ｉｏｌ
）、レゾルシ／ール及びピロガロール。
ノン、フロログルシノール（Ｐｈｌｏｒｏｇ−瓜ｉｏｌ
）、レゾルシ／ール及びピロガロール。
ジー及び多核フェノール例えばビスフェノール。これら
は茂ｎｄｅｒ等の米国特許第２５０６４８６号明細書に
記載されている。ポリフェニロール、例えばフェノール
と、一分子当り平均３個ないし２の固またはそれ以上の
フェニロール基を含有する飽和または不飽和のアルデヒ
ドとのノボラック縮合生成物。
は茂ｎｄｅｒ等の米国特許第２５０６４８６号明細書に
記載されている。ポリフェニロール、例えばフェノール
と、一分子当り平均３個ないし２の固またはそれ以上の
フェニロール基を含有する飽和または不飽和のアルデヒ
ドとのノボラック縮合生成物。
〔アメリカ合衆国、ニューヨーク市のｌｎｔｅ岱ｃｌｅ
ｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅ俗によって１９４７年に発行さ
れたＴ．Ｓ．Ｃａｒｓｗｅｎによる著書；題名「Ｐｈｅ
ｎｏｐｌａｓｔｓ」参照。〕フェノールと、アクロレイ
ンのような不飽和アルデヒドとから誘導した好適なポリ
フェニロールの例は、トリフェニロール、ベンタフェニ
ロール及びへプタフヱニロールである。これらはＡＧ．
Ｆａｍｈａｍの米国特許第２脇５３８５号明細書（１９
５９年５月５日発効）に記載されている。前記フェノー
ル類は芳香族環にアルキル及びハロゲン置換基を含有す
るアルキルレゾルシノール、トリブロモレゾルシノール
及びジフェノールによって例示されるように、アルキル
またはアリール環置換基またはハロゲンを含有すること
ができる。（Ｂｅｎｄｅｒ等の米国特許第２５０６４８
６号明細書参照。）多価フェノール類はメチレン、アル
キレン、エーテル、ケトンまたはスルフオンのような基
によって連結された２個またはそれ以上のフェノールよ
り成ることができる。
ｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅ俗によって１９４７年に発行さ
れたＴ．Ｓ．Ｃａｒｓｗｅｎによる著書；題名「Ｐｈｅ
ｎｏｐｌａｓｔｓ」参照。〕フェノールと、アクロレイ
ンのような不飽和アルデヒドとから誘導した好適なポリ
フェニロールの例は、トリフェニロール、ベンタフェニ
ロール及びへプタフヱニロールである。これらはＡＧ．
Ｆａｍｈａｍの米国特許第２脇５３８５号明細書（１９
５９年５月５日発効）に記載されている。前記フェノー
ル類は芳香族環にアルキル及びハロゲン置換基を含有す
るアルキルレゾルシノール、トリブロモレゾルシノール
及びジフェノールによって例示されるように、アルキル
またはアリール環置換基またはハロゲンを含有すること
ができる。（Ｂｅｎｄｅｒ等の米国特許第２５０６４８
６号明細書参照。）多価フェノール類はメチレン、アル
キレン、エーテル、ケトンまたはスルフオンのような基
によって連結された２個またはそれ以上のフェノールよ
り成ることができる。
この連結基は更に次の化合物によって例示される。ビス
（ｐーヒドロキシフエニル）エーテル、ビス（Ｐ−ヒド
ロキシフエニル）ケトン、ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）メタン、ビス（ｐーヒドロキシフエニル）ジメチル
メタン、ピス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルフオン及
び類似物。
（ｐーヒドロキシフエニル）エーテル、ビス（Ｐ−ヒド
ロキシフエニル）ケトン、ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）メタン、ビス（ｐーヒドロキシフエニル）ジメチル
メタン、ピス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルフオン及
び類似物。
フェノール性硬化剤に関して化学量論的計算の目的のた
めには、１個のフェノール性水酸基が、１個のェポキシ
基と反応すると見倣される。
めには、１個のフェノール性水酸基が、１個のェポキシ
基と反応すると見倣される。
好適な多塩基性酸の例示には、一般式ＨＯＯＣ−（ＣＨ
２）ｆ−ＣＯＯ日 〔式中ｆは一般的に１〜２０の価（１及び２０を含む）
を有する整数である〕で表わされるポリカルボン酸、例
えばマロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼラィン酸、セバシン酸及び類似物があ
る。
２）ｆ−ＣＯＯ日 〔式中ｆは一般的に１〜２０の価（１及び２０を含む）
を有する整数である〕で表わされるポリカルボン酸、例
えばマロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼラィン酸、セバシン酸及び類似物があ
る。
好適な酸の他の例にはフタール酸、イソフタール酸、テ
レフタール酸及び類似物がある。更に、酸についてはＢ
．Ｐｈｉｌｌｉｐｓ等の米国特許第２９１８４４４号明
細書（１９５ｇ王１２月２２日発効）に例示がなされて
いる。一分子当りに少なくとも２個のカルポキシル基を
有する他の好ましい多塩基性酸のうちには、次のもの、
すなわちトリカルバルリル酸（ｔｒｉｃａｒｂａ−１１
ｙｌｉｃａｃｉｄ）、トリメリツト酸（ｍｍｅｌｌｉｔ
ｉｃａｃｉｄ）及び類似物を挙げることができる。
レフタール酸及び類似物がある。更に、酸についてはＢ
．Ｐｈｉｌｌｉｐｓ等の米国特許第２９１８４４４号明
細書（１９５ｇ王１２月２２日発効）に例示がなされて
いる。一分子当りに少なくとも２個のカルポキシル基を
有する他の好ましい多塩基性酸のうちには、次のもの、
すなわちトリカルバルリル酸（ｔｒｉｃａｒｂａ−１１
ｙｌｉｃａｃｉｄ）、トリメリツト酸（ｍｍｅｌｌｉｔ
ｉｃａｃｉｄ）及び類似物を挙げることができる。
その他のこのような好適な多塩基性酸は、そのポリエス
テルを含めて、Ｂ．Ｐｈｉｌｌｉｐｓ等の米国特許第２
９２１９２５号明細書に述べられている。好適な無水物
は、上に述べた酸の無水物である。
テルを含めて、Ｂ．Ｐｈｉｌｌｉｐｓ等の米国特許第２
９２１９２５号明細書に述べられている。好適な無水物
は、上に述べた酸の無水物である。
酸に関して、化学量論的な計算の目的のためには、１個
のカルボキシル基は１個のヱポキシ基と反応すると見倣
される。
のカルボキシル基は１個のヱポキシ基と反応すると見倣
される。
無水物に関しては１個の無水物の基は１個のェポキシ基
と反応すると見倣される。好ましい硬化剤には、メチル
テトラヒドロフタール酸無水物、ヘキサヒドロフタール
酸無水物及びメチルヘキサヒドロフタール酸無水物が包
含される。
と反応すると見倣される。好ましい硬化剤には、メチル
テトラヒドロフタール酸無水物、ヘキサヒドロフタール
酸無水物及びメチルヘキサヒドロフタール酸無水物が包
含される。
本発明の具体化に当っては、無水物のような硬化剤がグ
リコールと反応し、そしてこの反応生成物がェポキシド
に付加する。
リコールと反応し、そしてこの反応生成物がェポキシド
に付加する。
その他の添加物が、ェポキシ関係の分野において周知の
ように、、本発明の組成物に添加することができるもの
と了解されるものとする。
ように、、本発明の組成物に添加することができるもの
と了解されるものとする。
これらの添加物には次のものが包含される。・（２ーヒ
ドロキシエチル）トリメチルアンモニウムハィドロオキ
サィド〔メタノール中４５％濃度；コリン・ベース（Ｃ
ｈｏｌｉｎｅ舷ｓｅ）として知られている〕、ペンジル
ジメチルアミン、２−メチルィミダゾールを包含するア
ミン類、金属性化合物例えばオクタン酸第一錫、週酸化
物またはエチレングリコールのような触媒または反応促
進剤：ダィマ−酸（ｄｉｍｅｒａｃｉｄ）〔このものは
不飽和Ｃ，８８旨肪酸から製造されるものであって、一
塩基性酸３％と、ダイマー酸７５％と、トライマー酸（
ｔｒｉｍｅｒａｃｉｄ）２２％との混合物であって、Ｅ
ｍｅひｌｎｄｕｓｔｒｉｅｓによってＥｍｐｏｌｌ０２
２という名称で販売されている〕、約３３００の分子量
を有するカルポキシル末端ブタジェンアクリロニトリル
（８０−２０）ランダム（不規則）共重合体のような改
変剤：粘度、シリカまたは、例えばシランによって被覆
することが出来るアルミニウム三水和物のような充填剤
であって、この充填剤は約６０％までの量において添加
することが出来る：カーボン・ブラックのような顔料： 雛型剤及び類似物。
ドロキシエチル）トリメチルアンモニウムハィドロオキ
サィド〔メタノール中４５％濃度；コリン・ベース（Ｃ
ｈｏｌｉｎｅ舷ｓｅ）として知られている〕、ペンジル
ジメチルアミン、２−メチルィミダゾールを包含するア
ミン類、金属性化合物例えばオクタン酸第一錫、週酸化
物またはエチレングリコールのような触媒または反応促
進剤：ダィマ−酸（ｄｉｍｅｒａｃｉｄ）〔このものは
不飽和Ｃ，８８旨肪酸から製造されるものであって、一
塩基性酸３％と、ダイマー酸７５％と、トライマー酸（
ｔｒｉｍｅｒａｃｉｄ）２２％との混合物であって、Ｅ
ｍｅひｌｎｄｕｓｔｒｉｅｓによってＥｍｐｏｌｌ０２
２という名称で販売されている〕、約３３００の分子量
を有するカルポキシル末端ブタジェンアクリロニトリル
（８０−２０）ランダム（不規則）共重合体のような改
変剤：粘度、シリカまたは、例えばシランによって被覆
することが出来るアルミニウム三水和物のような充填剤
であって、この充填剤は約６０％までの量において添加
することが出来る：カーボン・ブラックのような顔料： 雛型剤及び類似物。
本発明の組成物は、ェポキシド、グリコール、硬化剤及
び他の成分を適当な容器内で室温または高温において単
に混合することによって製造する。
び他の成分を適当な容器内で室温または高温において単
に混合することによって製造する。
また、ェポキシドとグリコールとを１つの容器で混合し
、硬化剤、触媒及び（または）促進剤を別の容器で混合
し、そしてこれらの２種を混合する。次に、この組成物
はその硬化を行うために加熱する。本発明の組成物を加
熱して硬化を行うための温度は、勿論組成物の正確な配
合処方に一部依存して変動する。一般的には、約１００
ｑ０ないし約２００００の範囲の温度を、約１〜６時間
に亘る時間使用する。実施例 次に掲げる実施例は、本発明の実施について具体的に説
明するものである。
、硬化剤、触媒及び（または）促進剤を別の容器で混合
し、そしてこれらの２種を混合する。次に、この組成物
はその硬化を行うために加熱する。本発明の組成物を加
熱して硬化を行うための温度は、勿論組成物の正確な配
合処方に一部依存して変動する。一般的には、約１００
ｑ０ないし約２００００の範囲の温度を、約１〜６時間
に亘る時間使用する。実施例 次に掲げる実施例は、本発明の実施について具体的に説
明するものである。
ただし、これらの実施例は本発明の範囲を決して限定す
るためのものではない。これらの実施例に使用した下記
の命名は、次の意味を有する。
るためのものではない。これらの実施例に使用した下記
の命名は、次の意味を有する。
エポキシ１…３，４−エポキシシクロヘキシルメチルー
３，４−ヱポキシシクロヘキサンカーボキシレート エポキシ２…ビス（３，４ーエポキシシクロヘキシルメ
チル）アジベートエポキシ３…２一（３，４ーエポキシ
シクロヘキシルー５，５−スピロ−３，４−エポキシ）
−シクロヘキサンーメタ− ジオキサン ＨＨＰＡ・・・・・・ヘキサヒドロフタール酸無水物Ｍ
ＴＨＰＡ・・・メチルテトラヒドロフタール酸無水物コ
リン・ベース（Ｃｈｏｌｉｎｅ戊ｓｅ）…（２−ヒドロ
キシエチル）トリメチルアンモニウムヒドロキシド〔メ
タノール中４５ ％の濃度〕 ポリオール１… ャＣＨ２「Ｈ吋一３ ＣＨ３ （式中Ｒはプｏパンを表わす分子量６，０００ポリオー
ル２…ポリオール１と同一の式、ただし分子量は５，０
００ポリオール３…ポリオール１と同一の式、ただし里
は，２ポリオール４…ポリオール１と同一の式、ただし
分子量は２，５００ポリオール５…ポリオール１と同一
の式、ただし分子量は１，５００ポリオール６…ポリオ
ール１と同一の式、ただし分子量は７１０硬化組成物を
試験するのに採用した手順は次のとおりであった。
３，４−ヱポキシシクロヘキサンカーボキシレート エポキシ２…ビス（３，４ーエポキシシクロヘキシルメ
チル）アジベートエポキシ３…２一（３，４ーエポキシ
シクロヘキシルー５，５−スピロ−３，４−エポキシ）
−シクロヘキサンーメタ− ジオキサン ＨＨＰＡ・・・・・・ヘキサヒドロフタール酸無水物Ｍ
ＴＨＰＡ・・・メチルテトラヒドロフタール酸無水物コ
リン・ベース（Ｃｈｏｌｉｎｅ戊ｓｅ）…（２−ヒドロ
キシエチル）トリメチルアンモニウムヒドロキシド〔メ
タノール中４５ ％の濃度〕 ポリオール１… ャＣＨ２「Ｈ吋一３ ＣＨ３ （式中Ｒはプｏパンを表わす分子量６，０００ポリオー
ル２…ポリオール１と同一の式、ただし分子量は５，０
００ポリオール３…ポリオール１と同一の式、ただし里
は，２ポリオール４…ポリオール１と同一の式、ただし
分子量は２，５００ポリオール５…ポリオール１と同一
の式、ただし分子量は１，５００ポリオール６…ポリオ
ール１と同一の式、ただし分子量は７１０硬化組成物を
試験するのに採用した手順は次のとおりであった。
０物理的性質試験方法加熱ひづみ温度ＡＳＴＭＤ６４８
一７２熱衝撃抵抗（ＴＲＳ）ユニオン、カーバィド、コ
ーポレーション公表Ｆ−４４４２９ タひつばり強度 破壊時の伸長ＡＳＴＭＤ−６斑ひつばりモジユラス誘電
率、１００ｑ０において６０ヘルツ 散逸率、１００ｑｏにおいて６０ヘルツＡＳＴＭＤ−１
５００実施例１及び２並びに対照例ＡないしＤこれらの
実施例及び対照例においては、表１に示した如きェポキ
シドの種類と量（夕）及びポリオールの種類と量（多）
を、容器内で約２５℃において混合した。
一７２熱衝撃抵抗（ＴＲＳ）ユニオン、カーバィド、コ
ーポレーション公表Ｆ−４４４２９ タひつばり強度 破壊時の伸長ＡＳＴＭＤ−６斑ひつばりモジユラス誘電
率、１００ｑ０において６０ヘルツ 散逸率、１００ｑｏにおいて６０ヘルツＡＳＴＭＤ−１
５００実施例１及び２並びに対照例ＡないしＤこれらの
実施例及び対照例においては、表１に示した如きェポキ
シドの種類と量（夕）及びポリオールの種類と量（多）
を、容器内で約２５℃において混合した。
別の容器に、表１に示した如きへ５キサヒドロフタール
酸無水物の量（夕）とコリン・ベースの量（夕）とを約
５５ｑｏにおいて混合した。これら２個の容器の内容物
を合併し、適当な型の中に注入した。次に、この型の内
容物を２時間１００℃に加熱し、次いで４時間１６０午
０に加熱し０た。この硬化組成物を次に試験用試料に裁
断し、加熱ひづみ温度、ＴＳＲ、ひつばり強度、伸長、
ひつばりモジュラス、誘電率及び散逸率について試験し
た。
酸無水物の量（夕）とコリン・ベースの量（夕）とを約
５５ｑｏにおいて混合した。これら２個の容器の内容物
を合併し、適当な型の中に注入した。次に、この型の内
容物を２時間１００℃に加熱し、次いで４時間１６０午
０に加熱し０た。この硬化組成物を次に試験用試料に裁
断し、加熱ひづみ温度、ＴＳＲ、ひつばり強度、伸長、
ひつばりモジュラス、誘電率及び散逸率について試験し
た。
この硬化組成物の外観を記録した。不透タ明が出現する
ことは、第二相が生成したことを示す。これらの結果を
表１に示す。
ことは、第二相が生成したことを示す。これらの結果を
表１に示す。
実施例対照例Ａ対照例Ｂ対照例Ｃ１２対照例Ｄ配合処方
エボキシ２２０８２０８２０８２０８２０８２０８ポリ
オール１８２．８ポリオール２８２．８ボリオール３８
２．８一４７一実施例対照例Ａ対照例Ｂ対照例Ｃ１２対
照例Ｄ配合処方ポリオール４８２．８ボリオール５８２
．８ボリオール６８２．８ＨＨＰＡ１２３．２１２３．
２１２３．２１２３．２１２３．２１２３．２コリン・
ベース０．４１０．４１０４１０．４１０．４１０．４
１性質外観透明透明透明透明透明透明 加熱ひづみ強度（℃）８１．０７６．２６０．０４４．
２３６．１＞２５ＴＳＲ１１１９０７７７．３ひつばり
強度（ｐｓｉ）２６０１，７４０３，１７０２，８３０
２５６０３，２８０伸度孫）０．３８１．９５４４．０
５５．０６５．０９７．０ひつばりモジュラス（ｐｓｉ
）７１，２００１０５，０００１２０，０００９０，７
００５５，２００７９，５０００誘電率４．３８５．２
０４．１７４．５５４．８５５．６９散逸率０．８４０
０．６４６０．２５００．１５８０．１０８０．０９２
３び４・びに・…ＦないＨこれらの実施例及び対照例で
は、表０１こ示した２０如きェポキシドの種類と量（夕
）及びポリオールの種類と量（夕）を容器中で約２５ｑ
ｏにおいて混合した。
エボキシ２２０８２０８２０８２０８２０８２０８ポリ
オール１８２．８ポリオール２８２．８ボリオール３８
２．８一４７一実施例対照例Ａ対照例Ｂ対照例Ｃ１２対
照例Ｄ配合処方ポリオール４８２．８ボリオール５８２
．８ボリオール６８２．８ＨＨＰＡ１２３．２１２３．
２１２３．２１２３．２１２３．２１２３．２コリン・
ベース０．４１０．４１０４１０．４１０．４１０．４
１性質外観透明透明透明透明透明透明 加熱ひづみ強度（℃）８１．０７６．２６０．０４４．
２３６．１＞２５ＴＳＲ１１１９０７７７．３ひつばり
強度（ｐｓｉ）２６０１，７４０３，１７０２，８３０
２５６０３，２８０伸度孫）０．３８１．９５４４．０
５５．０６５．０９７．０ひつばりモジュラス（ｐｓｉ
）７１，２００１０５，０００１２０，０００９０，７
００５５，２００７９，５０００誘電率４．３８５．２
０４．１７４．５５４．８５５．６９散逸率０．８４０
０．６４６０．２５００．１５８０．１０８０．０９２
３び４・びに・…ＦないＨこれらの実施例及び対照例で
は、表０１こ示した２０如きェポキシドの種類と量（夕
）及びポリオールの種類と量（夕）を容器中で約２５ｑ
ｏにおいて混合した。
別の容器に、表川こ示した如きへキサヒドロフタール酸
無水物の量（のとコリン・ベース（夕）とを約５５午０
において混合した。これら２個２夕の容器の内容物を合
併し、適当な型の中に注入した。型の内容物を次に２時
間１００００に加熱し、そして次いで４時間１６０午０
に加熱した。この硬化組成物を試験用試料に裁断し、加
熱ひ′み温度、ＴＳＲ、ひつばり強度、伸長、ひつばり
モジュラス、誘電率及び散逸率について試験した。
無水物の量（のとコリン・ベース（夕）とを約５５午０
において混合した。これら２個２夕の容器の内容物を合
併し、適当な型の中に注入した。型の内容物を次に２時
間１００００に加熱し、そして次いで４時間１６０午０
に加熱した。この硬化組成物を試験用試料に裁断し、加
熱ひ′み温度、ＴＳＲ、ひつばり強度、伸長、ひつばり
モジュラス、誘電率及び散逸率について試験した。
これらの結果を表ローこ示す。
表ロ
実施例対照例Ｅ対照例Ｆ対照例Ｇ３４対照例日配合処方
エボキシ１１４０１４０１４０１４０１４０１４０ボリ
オール１６５．８ボリオール２６５．８ボリオール３６
５．８ポリオール４６５．８ボリオール５−−−一６５
．８−ボリオール６ −−一６５．８Ｈ日ＰＡ１２３．２１２３．２１２３．
２１２３．２１２３．２１２３．２コリン・ベース０．
３３０．３３０．３３０．３３０．３３０．３３性質外
観不透明不透明不透明透明透明透明加熱ひづみ温度（℃
）１０７．２１２８．９１１９．２１００．１９０．１
８０．３ＴＳＲ６５４５３．１４９４．７３０ひつばり
強さ（ｐｓｉ）５，０５０４，８７０５，３２０６，３
９０８，６８０伸長（％）５．６１５．２１３．７８５
．３４４．１１２９ひつばりモ・ジュラス（ｐｓｉ）１
６５，ｏｏｏｌ９００００１９６，０００２１４，００
０２８０，０００４０２０００誘電率６．２５４．５５
３．５４３．３３３．３５３．５６散逸率１．０９１０
．７５８０．２５３００３００．０２５０．０４３実施
例５なし、し１１これらの実施例において、表ｍに示し
た如きヱポキシドの種類及び量（夕）の混合物と、ポリ
オール４の塁（夕）とを約２ず０において混合した。
エボキシ１１４０１４０１４０１４０１４０１４０ボリ
オール１６５．８ボリオール２６５．８ボリオール３６
５．８ポリオール４６５．８ボリオール５−−−一６５
．８−ボリオール６ −−一６５．８Ｈ日ＰＡ１２３．２１２３．２１２３．
２１２３．２１２３．２１２３．２コリン・ベース０．
３３０．３３０．３３０．３３０．３３０．３３性質外
観不透明不透明不透明透明透明透明加熱ひづみ温度（℃
）１０７．２１２８．９１１９．２１００．１９０．１
８０．３ＴＳＲ６５４５３．１４９４．７３０ひつばり
強さ（ｐｓｉ）５，０５０４，８７０５，３２０６，３
９０８，６８０伸長（％）５．６１５．２１３．７８５
．３４４．１１２９ひつばりモ・ジュラス（ｐｓｉ）１
６５，ｏｏｏｌ９００００１９６，０００２１４，００
０２８０，０００４０２０００誘電率６．２５４．５５
３．５４３．３３３．３５３．５６散逸率１．０９１０
．７５８０．２５３００３００．０２５０．０４３実施
例５なし、し１１これらの実施例において、表ｍに示し
た如きヱポキシドの種類及び量（夕）の混合物と、ポリ
オール４の塁（夕）とを約２ず０において混合した。
別の容器に、表ｍに示した如きへキサヒドロフタール酸
無水物の量（夕）と、コリン・ベースの量（夕）とを約
２５ｑｏにおいて混合した。これら２個の容器の内容物
を合併し、適当な型の中に注入した。型の内容物を次に
３時間１００℃に加熱し、次いで４時間１６ぴ０に加熱
した。この硬化組成物を試験用の試料に裁断し、そして
加熱ひづみ温度、ＴＳＲ、ひつばり強度、伸長、ひつば
りモジュラス、誘電率及び散逸率について試験した。
無水物の量（夕）と、コリン・ベースの量（夕）とを約
２５ｑｏにおいて混合した。これら２個の容器の内容物
を合併し、適当な型の中に注入した。型の内容物を次に
３時間１００℃に加熱し、次いで４時間１６ぴ０に加熱
した。この硬化組成物を試験用の試料に裁断し、そして
加熱ひづみ温度、ＴＳＲ、ひつばり強度、伸長、ひつば
りモジュラス、誘電率及び散逸率について試験した。
硬化組成物の外観を記録した。これらの結果を表ｍに示
す。表ｍ 実施例５６７８９１０１１配合処方 エボキン２１５６１０４８３．２６２．４４１．６３１
．２２０．８エボキシ３３５７０８４９８１１２１１９
１２６ホリオール４８３８３７２．６７０．９６９．２
６８．４６７．５ＨＨＰＡ１２３．２１２３．２１２３
．２１２３．２１２３．２１２３．２１２３．２コリン
・ベース０．４００．４０３．６３．５３．５３４３．
４性質外観透明透明透明透明透明透明透明 加熱ひづみ温度（℃）５３．２６８．７７６．６３８．
４９６．９１０９．５１１５．７ＴＳＲＩＩ．１８０９
７６７７３７３６９ひつばり強度（ｐｓｉ）３５８０４
２４０４６９０５１２０５７１０５７２０５９９０−イ
申長（多）４９．０３９．０２６．０１５．２１９．５
１５．０１８．０ひつばりモジュラス（ｐｓｉ）１１６
，０００１５３，０００１９０，０００１９５０００２
１０，０００２１３，０００２２００００誘電率３．９
６３．６３３．６２３５６３．４２３．５３３．３５散
逸率０．０６５０．０４９００８２０．０９７０．０９
８０１１８０．１３０施Ｕ１２ないし１５これらの実施
例においては、表Ｗに示した量（ののェポキシ２及びポ
リオール４を容器の中で約２５ｑｏにおいて混合した。
す。表ｍ 実施例５６７８９１０１１配合処方 エボキン２１５６１０４８３．２６２．４４１．６３１
．２２０．８エボキシ３３５７０８４９８１１２１１９
１２６ホリオール４８３８３７２．６７０．９６９．２
６８．４６７．５ＨＨＰＡ１２３．２１２３．２１２３
．２１２３．２１２３．２１２３．２１２３．２コリン
・ベース０．４００．４０３．６３．５３．５３４３．
４性質外観透明透明透明透明透明透明透明 加熱ひづみ温度（℃）５３．２６８．７７６．６３８．
４９６．９１０９．５１１５．７ＴＳＲＩＩ．１８０９
７６７７３７３６９ひつばり強度（ｐｓｉ）３５８０４
２４０４６９０５１２０５７１０５７２０５９９０−イ
申長（多）４９．０３９．０２６．０１５．２１９．５
１５．０１８．０ひつばりモジュラス（ｐｓｉ）１１６
，０００１５３，０００１９０，０００１９５０００２
１０，０００２１３，０００２２００００誘電率３．９
６３．６３３．６２３５６３．４２３．５３３．３５散
逸率０．０６５０．０４９００８２０．０９７０．０９
８０１１８０．１３０施Ｕ１２ないし１５これらの実施
例においては、表Ｗに示した量（ののェポキシ２及びポ
リオール４を容器の中で約２５ｑｏにおいて混合した。
別の容器に、表Ｗに示した如きへキサヒドロフタール酸
無水物又はメチルテトラヒドロフタール酸無水物の量（
夕）と、コリン・ベースの量（夕）とを約２５ｑ０にお
いて混合した。これら２個の容器の内容物を合併し、適
当な型中に注入した。型の内容物を次に２時間１００ｏ
ｏに加熱し、次いで４時間１６０００にロ…した。硬化
組成物を次に試験用試料に栽断し、加熱ひづみ温度、Ｔ
ＳＲ、ひつばり強度、伸長、ひつばりモジュラス、誘電
率及び散逸率について試験した。
無水物又はメチルテトラヒドロフタール酸無水物の量（
夕）と、コリン・ベースの量（夕）とを約２５ｑ０にお
いて混合した。これら２個の容器の内容物を合併し、適
当な型中に注入した。型の内容物を次に２時間１００ｏ
ｏに加熱し、次いで４時間１６０００にロ…した。硬化
組成物を次に試験用試料に栽断し、加熱ひづみ温度、Ｔ
ＳＲ、ひつばり強度、伸長、ひつばりモジュラス、誘電
率及び散逸率について試験した。
硬化組成物の外観を記録した。配合処方におけるポリオ
ール４の百分率（％）もまた示した。これらの結果を表
Ｗに示す。表Ｎ 実施例１２１３１４＊１５配合処方 エボキ・シ２２０８２０８２０８２０８ポリオール４１
７．９３７．８８２．８１１９．２２日日ＰＡ１２３．
２１２６．２ＭＴＰ日Ａ１３２．０１３２．０コリン・
ベース１．９１．９０．４１２．２７組成物中のポリオ
ール４の％５１０２０２６性質外観透明透明透明透明 加熱ひづみ温度（℃）７０４６２．３４４．２２２５Ｔ
ＳＲ７７７８９０１０．０ひつばり強度（ｐｓｉ）８０
０５，５９０２，８３０１，３６０伸長（％）５．０６
１１．２５５５．０６５．０ひつばりモジュラス（ｐｓ
ｉ）３１６，０００２３５，０００９０，７００１４，
２００誘電率３．８１４．２６４．５５５２散逸率０．
０５３０．０５８０１５８０．２８９＊これは実施例１
に述べたのと同一の実験である。
ール４の百分率（％）もまた示した。これらの結果を表
Ｗに示す。表Ｎ 実施例１２１３１４＊１５配合処方 エボキ・シ２２０８２０８２０８２０８ポリオール４１
７．９３７．８８２．８１１９．２２日日ＰＡ１２３．
２１２６．２ＭＴＰ日Ａ１３２．０１３２．０コリン・
ベース１．９１．９０．４１２．２７組成物中のポリオ
ール４の％５１０２０２６性質外観透明透明透明透明 加熱ひづみ温度（℃）７０４６２．３４４．２２２５Ｔ
ＳＲ７７７８９０１０．０ひつばり強度（ｐｓｉ）８０
０５，５９０２，８３０１，３６０伸長（％）５．０６
１１．２５５５．０６５．０ひつばりモジュラス（ｐｓ
ｉ）３１６，０００２３５，０００９０，７００１４，
２００誘電率３．８１４．２６４．５５５２散逸率０．
０５３０．０５８０１５８０．２８９＊これは実施例１
に述べたのと同一の実験である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 環式脂肪族エポキシドと、分子量が約１０００ない
し前記エポキシドと二相系を形成しない分子量を有する
ポリオールとより成る硬化し得る組成物。 ２ 環式脂肪族エポキシドが一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１〜Ｒ＿９は同一または異なることができ、
水素であるか、或は一般的に１〜９個の炭素原子を含有
するアルキル基であり、Ｒは原子価結合又は一般的に１
〜９個の炭素原子を含有する２価炭化水素基である〕で
表わされるものである。 特許請求の範囲第１項に記載の硬化し得る組成物。３
環式脂肪族エポキシドが一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１〜Ｒ＾９は同一または異なることができ、
水素であるか、或は一般的に１〜９個の炭素原子を含有
するアルキル基である〕で表わされるものであるか、特
許請求の範囲第１項に記載の硬化し得る組成物。 ４ 環式脂肪族エポキシドが一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒで表わされる各基は同一または異なって、１価
の置換基または１価の炭化水素基である）で表わされる
ものである、特許請求の範囲第１項に記載の硬化し得る
組成物。 ５ 環式脂肪族エポキシドが、３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル−３，４−エポキシ−シクロヘキサンカ
ーボキシレートである特許請求の範囲第１項に記載の硬
化し得る組成物。 ６ 環式脂肪族エポキシドがビス（３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル）−アジベートである特許請求の範
囲第１項に記載の硬化し得る組成物。 ７ 環式脂肪族エポキシドが、２−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）
シクロヘキサン−メタ−ジオキサンである特許請求の範
囲第１項に記載の硬化し得る組成物。 ８ 環式脂肪族エポキシドが、ビス（３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル）アジベートと、２−（３，４−
エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エ
ポキシ）−シクロヘキサン−メタ−ジオキサンとの混合
物である特許請求の範囲第１項に記載の硬化し得る組成
物。 ９ ポリオールが約１０００ないし約４０００の分子量
を有するものである特許請求の範囲第１項に記載の硬化
し得る組成物。 １０ ポリオールがポリカブロラクトンポリオールであ
る、特許請求の範囲第１項または第９項に記載の硬化し
得る組成物。 １１ ポリオールがポリヒドロキシアルカンのアルキレ
ンオキシド付加物である特許請求の範囲第１項に記載の
硬化し得る組成物。 １２ ポリオールが次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１＿０は３ないし１０個の炭素原子を有する
アルカンであり、そしてｎは約４ないし約２５の整数で
ある）で表わされるものである特許請求の範囲第１項ま
たは第５項または第６項または第７項または第８項に記
載の硬化し得る組成物。 １３ Ｒ＿１＿０がプロパンである特許請求の範囲第１
２項に記載の硬化し得る組成物１４ ポリオールが約１
０ないし約２０重量％の量で存在する特許請求の範囲第
１項に記載の硬化し得る組成物。 １５ 硬化剤を含有する特許請求の範囲第１項に記載の
硬化し得る組成物。 １６ 硬化剤が多塩基性酸の無水物である特許請求の範
囲第１５項に記載の硬化し得る組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US20344080A | 1980-11-03 | 1980-11-03 | |
| US203440 | 1988-06-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57105420A JPS57105420A (en) | 1982-06-30 |
| JPS608246B2 true JPS608246B2 (ja) | 1985-03-01 |
Family
ID=22754031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56173118A Expired JPS608246B2 (ja) | 1980-11-03 | 1981-10-30 | 硬化し得るエポキシ樹脂含有組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0051311B1 (ja) |
| JP (1) | JPS608246B2 (ja) |
| AT (1) | ATE28205T1 (ja) |
| DE (1) | DE3176297D1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6254925U (ja) * | 1985-09-24 | 1987-04-06 | ||
| JPS6356103U (ja) * | 1986-10-01 | 1988-04-14 | ||
| JPH01176050U (ja) * | 1988-05-27 | 1989-12-14 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MX168518B (es) * | 1982-09-30 | 1993-05-27 | Union Carbide Corp | Composiciones de modelo que contienen resina epoxida curable |
| CA1240439A (en) * | 1983-02-07 | 1988-08-09 | Union Carbide Corporation | Photocopolymerizable compositions based on epoxy and hydroxyl-containing organic materials having primary hydroxyl content |
| CA1243147A (en) * | 1983-02-07 | 1988-10-11 | Union Carbide Corporation | Photocopolymerizable compositions based on epoxy and hydroxyl containing organic materials and substituted cycloaliphatic monoepoxide reactive diluents |
| US4567216A (en) * | 1983-12-22 | 1986-01-28 | Union Carbide Corporation | Thermoplastic modified epoxy compositions |
| DE3433851C2 (de) * | 1984-09-14 | 1987-01-08 | Gurit-Essex Ag, Freienbach | Chemisch härtbare Harze aus 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltenden Verbindungen und cycloaliphatischen Epoxid-harzen, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verwendung solcher Harze |
| DE3675063D1 (de) * | 1985-04-17 | 1990-11-29 | Union Carbide Corp | Mischungen von polycaprolactonpolyolen und polyepoxyden. |
| EP0221559A3 (en) * | 1985-11-07 | 1988-09-14 | Union Carbide Corporation | Photocopolymerizable compositions based on epoxy and hydroxyl-containing organic materials |
| JPH0739464B2 (ja) * | 1987-04-22 | 1995-05-01 | ダイセル化学工業株式会社 | 成形用樹脂型剤 |
| EP0348193A3 (en) * | 1988-06-24 | 1990-09-12 | Somar Corporation | Epoxy resin composition |
| JP2923229B2 (ja) * | 1995-04-24 | 1999-07-26 | 株式会社北川鉄工所 | 生コンクリートの製造用可変速ミキサおよびその製造方法 |
| JP2007510772A (ja) * | 2003-11-03 | 2007-04-26 | ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション | より強靱な脂環式エポキシ樹脂 |
| JP5660778B2 (ja) * | 2009-12-22 | 2015-01-28 | 日本化薬株式会社 | ジオレフィン化合物、エポキシ化合物、及び該組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3169945A (en) * | 1956-04-13 | 1965-02-16 | Union Carbide Corp | Lactone polyesters |
| CH454455A (de) * | 1965-04-07 | 1968-04-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung mechanisch beanspruchter Konstruktionselemente aus glasfaserverstärkten härtbaren Epoxydharzmassen |
| CH533655A (fr) * | 1969-07-17 | 1973-02-15 | Union Carbide Corp | Composition époxy durcissable |
-
1981
- 1981-10-30 JP JP56173118A patent/JPS608246B2/ja not_active Expired
- 1981-11-02 AT AT81109480T patent/ATE28205T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-11-02 DE DE8181109480T patent/DE3176297D1/de not_active Expired
- 1981-11-02 EP EP81109480A patent/EP0051311B1/en not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6254925U (ja) * | 1985-09-24 | 1987-04-06 | ||
| JPS6356103U (ja) * | 1986-10-01 | 1988-04-14 | ||
| JPH01176050U (ja) * | 1988-05-27 | 1989-12-14 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0051311B1 (en) | 1987-07-08 |
| EP0051311A1 (en) | 1982-05-12 |
| ATE28205T1 (de) | 1987-07-15 |
| JPS57105420A (en) | 1982-06-30 |
| DE3176297D1 (en) | 1987-08-13 |
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