JPS6081281A - Fluorescent display tube for graphic use - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the titled tube capable of giving adequate luminance even at low voltages, by attaching to the cathode a fluorescent substance layer consisting mainly of such substance of specific composition with both Au and Al playing a role or activator. CONSTITUTION:The objective tube can be obtained by attaching to a plural of cathodes arranged in a matrix- or stripe-like manner, a fluorescent substance layer consisting mainly of such substance of formula (Zn1-xCdx)S; Au, Al (X satisfies the equation 0<=X<=0.6) with the amounts of the Au and Al both as activator being 5X10<-5>-1X10<-2>g.atom/mol and 5X10<-5>-2X10<-2>g.atom/mol, based on the matrix, respectively. Incorporation of another fluorescent substance ZnO:Zn in said substance in a weight ratio 9:1-5:1 would enhance selective regulation degree and luminance efficiency in luminescent color.

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、画除及び図形等（以下画像という）の表示
に適したグラフィック月１蛍光表示管、特に残像の少な
いコントラストのよい安定した高品位ツクラフイック発
元表示が得られるグラフィンク用蛍光表示管に関する。[Detailed Description of the Invention] The present invention provides a graphic fluorescent display tube suitable for displaying images, figures, etc. (hereinafter referred to as images), and particularly provides a stable high-quality graphic source display with little afterimage and good contrast. This invention relates to a fluorescent display tube for graphics.

従来の蛍うｔ表示管には、蛍光体としてＺｎＯ系力Ｓ多
く使用されており、低電圧で十分な見やすい発光輝度が
得られる。Conventional fluorescent T-display tubes often use ZnO-based phosphors as phosphors, and can provide sufficient brightness for easy viewing with low voltage.

□−万蛍ｙ色表示管の用途か、その特長を利用して拡大
されて従来の大形になるグラフィック用フ゛ラウン管に
代わる平面形のグラフィック用の蛍光表示管か要望され
るようになり、製造技術の開発向上によシ任意の図形又
は画像をポジ又はネガによりグラフィック発ｙ（：表示
が可能な蛍光表示管か製造できるようになってきた。□-There was a demand for flat-type fluorescent display tubes for graphics to replace conventional large-sized graphic glass tubes that were enlarged to take advantage of their features, and manufacturing With the development and improvement of technology, it has become possible to manufacture fluorescent display tubes that can display any figure or image as a positive or negative graphic.

ところが、従来用いられている蛍光体（たとえばｚｎｏ
　）では、グラフィック表示に用いると、残像現象が生
じてグラフィック表示用としての高品位の発光表示が得
られないという問題点カニあることが判つンｖ０すなわ
ち、たとえば従来の蛍光体としてＺｎＯ系の蛍光体（Ｚ
ｎＯ：　Ｚｎ　、　ＺｎＳ　：　Ａｇ　、　ＺｎＳ：Ｃ
ｕなど）が被着された画素の点灯時間に対する輝度の関
係は、第１図の曲線Ａ（一点鎖線）および曲線Ｂ（点線
）で示すようになる。図から判るようにＺｎＯ系の零元
体が被着された特定画素を点灯すると曲線Ａで示すよう
に時間とともに輝度が急激に低下し、時間ｈＣ数分つで
一定になり、次に前記特定画素以外の全画素を点灯すな
わち全画素点灯（リバース）すると、曲線Ｂで示すよう
に時ｒ＝−１とともに特定画素以外の画素の輝度が急激
に低下して時間ｔｚ（数分）後に一定となるが、特定画
素点灯から全画素点灯に切替わる際に、午ｒ定画素の輝
度と特定画素以外の全ｉｉ！ｉｉ累の輝度との間には大
きな輝度差ｄ、が生じて、いわゆる見苦しい残欺現象を
呈するのである。However, conventionally used phosphors (for example, zno
), it has been found that there is a problem that when used for graphic display, an afterimage phenomenon occurs and high quality luminescent display for graphic display cannot be obtained. Phosphor (Z
nO: Zn, ZnS: Ag, ZnS:C
The relationship between the luminance and the lighting time of a pixel coated with a pixel (such as U) is as shown by curve A (dotted line) and curve B (dotted line) in FIG. As can be seen from the figure, when a specific pixel coated with a ZnO-based zero element is turned on, the brightness decreases rapidly over time as shown by curve A, becomes constant after a few minutes hC, and then When all pixels other than the pixel are turned on, that is, all the pixels are turned on (reverse), as shown by curve B, the brightness of the pixels other than the specific pixel decreases rapidly with time r = -1, and then becomes constant after time tz (several minutes). However, when switching from lighting a specific pixel to lighting all pixels, the brightness of the fixed pixel and the brightness of all pixels other than the specific pixel are changed. A large brightness difference d occurs between the brightness of the first and second images, resulting in the so-called unsightly residual phenomenon.

壕だ、たとえばＺｎＯ系の蛍光体の被着された画素を連
続点灯および間断的に点灯した場合の時間に対する輝度
の関係は、第２図のようになる。この図から分るように
、画素を連続点灯すると曲線Ａに示すように時間ととも
に輝度が急激に低下するのは、第１図で示した場合と同
じであるが、輝度が低下して一定値になった時点（１＋
）で、さらにその画素を間断的に点灯して、測定した輝
度（○印）を点線で結ぶと曲線りのようになり、徐々に
その輝度が回復するという傾向を示すことが判明した。For example, when a pixel coated with a ZnO-based phosphor is lit continuously or intermittently, the relationship between luminance and time is as shown in FIG. As can be seen from this figure, when a pixel is lit continuously, the brightness rapidly decreases over time as shown in curve A, which is the same as in the case shown in Figure 1, but the brightness decreases and remains constant. (1+
), and when the pixels were turned on intermittently and the measured brightness (marked with ○) was connected with a dotted line, it became like a curve, and it was found that the brightness gradually recovered.

上述したことから、本発明者ら味、従来のたとえば蛍光
体が被着された画素が時間とともにその輝度が低下する
原因が、画素（陽極）上の蛍光体に・電子が射突して時
間とともに蛍光体が発熱して蛍光体温度が上昇すること
にあると考え、第３図に示すように、従来の蛍光体たと
えば（ｚｎＣｄ）　Ｓ　：Ａｇ　、　Ｃ１の温度に対す
る相対輝度の関係、いわゆる温度消光特性（たたし＋２
０℃のときの相対輝度の１直を１００とする）・を得た
。これによると、従来の蛍光体の相対輝度は、曲線Ｅ（
点線うで示すようにな９、温度依存性が犬さく温度の上
昇により大幅に低下することが判明した。From the above, the inventors believe that the reason why the brightness of conventional pixels coated with phosphor decreases over time is due to electrons hitting the phosphor on the pixel (anode) over time. As shown in Figure 3, the relationship between the relative brightness and the temperature of a conventional phosphor, for example (znCd) S:Ag, C1, is determined by the so-called temperature. Extinction property (Tap+2
One shift of relative brightness at 0° C. is taken as 100). According to this, the relative brightness of the conventional phosphor is the curve E(
As shown by the dotted line 9, it was found that the temperature dependence was significantly reduced by increasing the dog peg temperature.

そこでこの発明は、上述した事情に鑑みてな式れたもの
であって、本発明者らは、蛍光体の相対輝度の温度依存
性を小さくして温度消光特性の優れた蛍光体の開発を進
め、種々の検討をした結果、付活剤としてＡｕを添加し
た組成になる蛍光体（Ｚｎ□−ｘＣｄＸ）Ｓ　：Ａｕ　
、Ａｔが温度消光特性が優れていることを見出して、グ
ラフィック表示に用いて最適なグラフィック用蛍光表示
管を得るに至ったものである。The present invention was developed in view of the above-mentioned circumstances, and the inventors of the present invention sought to develop a phosphor with excellent temperature quenching characteristics by reducing the temperature dependence of the relative brightness of the phosphor. As a result of various studies, we found a phosphor containing Au as an activator (Zn□-xCdX)S:Au
, discovered that At has excellent temperature quenching properties, and was able to use it for graphic displays to obtain an optimal graphic fluorescent display tube.

したがって、この発明のグラフィック用蛍光表示管は、
真空気密容器の一部を形成する基板上に、上面に被着さ
れた蛍光体層を有する核数個の陽極がマトリクス状又は
ストライプ状に配設づれて、この陽極に陰極から放出さ
れる電子を選択的に射突させることにより任意の画像を
、ポジ又はネガにより発光表示させるグラフィック用蛍
光表示管において、前記陽極に被着された蛍光体層は、
Ａｕを付活剤とした組成になる蛍光体（Ｚｎ□−ｘＣｄ
Ｘ）Ｓ：Ａｌｌ　、　Ａｔを有してなることを特徴とす
る。Therefore, the graphic fluorescent display tube of the present invention is
On a substrate forming part of a vacuum-tight container, several anodes each having a phosphor layer deposited on their upper surface are arranged in a matrix or stripe pattern, and electrons emitted from the cathode are transferred to the anode. In a graphic fluorescent display tube that displays an arbitrary image as a positive or negative light by selectively colliding it with light, the phosphor layer coated on the anode includes:
A phosphor with a composition using Au as an activator (Zn□-xCd
X) S:All, At.

以下、図示の実施例によりこの発明°を説明する。The present invention will be explained below with reference to illustrated embodiments.

第４図は、この発明のグラフインク月１蛍ツし表示管の
一実施例を示す正面図、第５図は、紀４図の１−ｒにお
ける断面図である。FIG. 4 is a front view showing an embodiment of the Graph Ink Monthly 1 fluorescent display tube of the present invention, and FIG. 5 is a cross-sectional view taken along line 1-r in Fig. 4.

図中１　、２Ｊｊ：、ガラス−セラミックス等の絶縁セ
料からなる基板および前面板であり、この基板１は後述
する蛍光体層５め発光を基板１を介して見るクイープの
ものでは透光性の絶ｋＵ料で形成されておシ、前面板２
は蛍光体層５の発光をこの前面板２力）ら見るタイプの
ものでは透光性絶縁材料で形成されている。前記基板］
と前面板２とは四方の（Ｉｆ！１面板３を介して真空気
密容器を形成してお“り、この真空像乱′容器内側の基
板１上には、複数１固の陽極４かマトリクス状又はスト
ライプ状に配設されている。、この各陽極４」二には微
細な径又はｔｔＭｉの蛍光体層５がドツト状乃至ストラ
イプ状に破着されている。ここで蛍光体層５の発光全基
板〕を介して見るタイプのものでは、罰１記陽極４には
透明あるいは透光性になる導電皮膜により形成される。1 and 2Jj in the figure: A substrate and a front plate made of an insulating cell material such as glass-ceramics.This substrate 1 is a phosphor layer 5, which will be described later. The front plate 2 is made of extremely high quality material.
The type in which the light emitted from the phosphor layer 5 is viewed from the front plate 2 is made of a translucent insulating material. Said board]
A vacuum-tight container is formed between the front plate 2 and the front plate 3 on all sides, and a plurality of anodes 4 or a matrix are arranged on the substrate 1 inside the vacuum image-disturbing container. Each of the anodes 4'' is provided with a phosphor layer 5 of fine diameter or ttMi in the form of dots or stripes. In the case of the type that can be viewed through the entire light emitting substrate, the anode 4 is formed of a conductive film that is transparent or translucent.

寸だ、陽極４に対面する近接位置には多数のｆ１７！１
角Ｉ電極６が倣細なピッチをおいて動作中においてもた
るむことがない様に配設されていると共に、？１ｉｉｉ
御電極６に対面する上方にはフィラメント状の陰極７が
配設されている。しかして、陰極７と制御電極６及び陽
極４の間に性力する電位を、配列された多数のｊ電極４
及び制御電極６に沿って走査し、この走査に際して表示
する画（８）に合せて通電して陰極７から陽極４に電子
を選択的に射突させて、該当する画素の蛍光体層５を発
光点灯して任意の画像をポジ又はネガによυ発光表示で
さるようになっている゛。There are many f17!1s in the vicinity facing the anode 4.
The square I electrodes 6 are arranged at a narrow pitch so as not to sag during operation. 1iii
A filament-shaped cathode 7 is disposed above facing the control electrode 6. Thus, the potential applied between the cathode 7, the control electrode 6, and the anode 4 is transferred to a large number of arranged j electrodes 4.
and the control electrode 6, and energizes in accordance with the image (8) displayed during this scanning to selectively impinge electrons from the cathode 7 to the anode 4, thereby removing the phosphor layer 5 of the corresponding pixel. When the light is turned on, any image can be displayed as a positive or negative light.

ところで、前記蛍光体層５は、Ａｕをイ：ｊ活剤とした
組成になる蛍光体（Ｚｎ　１−ｘ　ＣｄＸ）　Ｓ：　Ａ
ｌｌ　ｒ　ＡＺよりなり、数１０から石数１０Ｖで発光
可能で第３図において曲線Ｆ（実線）で示すようにこの
蛍光体層５の温度消光特性は、温度か上昇しても相対輝
度は低下しない優れた特性を有している。ｉｉ＋記蛍光
体（Ｚｎ１−ＸＣｄＸ）　Ｓ　：　Ａｕ　、　ｈｔは、
第６図に示すようにそのＣａＯ量がＯ〜６０モル係の範
囲で設定されている。すなわち第６図は、相同放射強度
を縦軸にと９波長を横軸にとって、前記ＣＣＩの量が異
なる■■■■の蛍光体（Ｚｎ□−ＸＣｄＸ）Ｓ　：　Ａ
ｕ　、　Ａｌの発光スペクトル分布を示したものであり
、図中■■■■は、ＣｃｉｃＤ３−がＣｄ＝０　、　（
Ｊ、０９　、　（１，１８オよび６０モル係添加された
各蛍光体（Ｚｎ　１−　ＸＣｄ　Ｘ）Ｓ　：　Ａｕ　、
　ＡＬのスペクトル曲線である。図から一’ｆ４Ｊるよ
うに■■■■は、それぞれ黄緑（ピーク波長５．５１ｎ
ｍ）、黄（ピーク波長５６７ｎｍ）、だいだい色（ピー
ク波長６Ｕ２ｎｍ）、赤だいだい色（６９０ｎｍ）を示
しており、少なくとも前記蛍光体（Ｚｎ、ｘＣａｘ）　
Ｓ　：　Ａｕ　、　ＡＡは、発光色か黄緑色から赤だい
たい色まで表示できる。By the way, the phosphor layer 5 is composed of a phosphor (Zn 1-x CdX) S: A with Au as an active agent.
It is made of ll r AZ and can emit light at a voltage of several 10 to 10 V. As shown by curve F (solid line) in FIG. It has excellent characteristics. ii+ phosphor (Zn1-XCdX) S: Au, ht is
As shown in FIG. 6, the amount of CaO is set in the range of 0 to 60 moles. That is, FIG. 6 shows the homologous radiation intensity on the vertical axis and the 9 wavelengths on the horizontal axis.
u, shows the emission spectrum distribution of Al, and in the figure ■■■■ indicates that CcicD3- has Cd=0, (
J, 09, (1,18 and 60 molar doped phosphors (Zn1-XCdX)S: Au,
It is a spectral curve of AL. As shown in the figure, ■■■■ are yellow-green (peak wavelength 5.51n).
m), yellow (peak wavelength 567 nm), orange (peak wavelength 6U2 nm), and red orange (690 nm), and at least the phosphor (Zn, xCax)
S: Au and AA can display luminous colors ranging from yellow-green to red.

ここで、前記蛍光ｒａ＝　（Ｚｎ、ｘＣｄＸ）　Ｓ　：
　Ａｕ　、　Ａｔは、Ａｕ及びＡｔの量がそれぞれ５×
１０〜５Ｘ］０−２及び５ＸＪｔＪ−５〜２　Ｘ　１０
−２　重量％の範囲ＶＣあることが望ましい。Here, the fluorescence ra=(Zn,xCdX)S:
For Au and At, the amount of Au and At is 5×
10~5X]0-2 and 5XJtJ-5~2 X 10
It is desirable to have a VC in the range of -2% by weight.

さらに、蛍光体（Ｚｎ□−ＸＣｄｘ）　Ｓ　：　Ａｕ　
、　ｋｌは単体では１０−７Ωｏｎ　の比に的高抵抗を
有するので、蛍光体層５は、蛍光体（Ｚｎ、−ｘＣｄｘ
）　Ｓ　：　Ａｕ　、　ＡＩ−に導電性を有する蛍光体
ＺｎＱ　：　Ｚｎを重ｉ比にして９：Ｊ〜５：５の割合
で混合する組成にすることで、蛍光体層５の導電性を改
也して低電圧で十分な輝度が得られる明るい発光表示か
可能となる。また、蛍光体ＺｎＱ　：　Ｚｎを混合する
場合とは別に、蛍光体層５を、蛍光体（Ｚｎ　１−ｘ　
ｃａＸ’　）　Ｓ　’　Ａｕ　＋　ＡＺにＩｎｚ０３＋
Ｉｎ２Ｏ３：５ｎＣ）２＋　５ｎＯｚ　、ＺｎＯ，Ｔｉ
Ｏ２，Ｗ２Ｂなどの導電物質を混合あるいは被覆した蛍
光体により形成することで、実際には、蛍光体層５の好
ましい抵抗値は表示管の大きさなどによって変るが、た
とえば陽極電圧１０ｖ、開極電流ｔＪ、］　ｍＡにする
場合、５０（ＪΩａｎ以下、好ましくはｊＯ〜１００Ω
０１１以下になるようにして、適度の導電性を蛍光体層
５に与え、低電圧で十分な輝度が得られるものとするこ
とができる。Furthermore, phosphor (Zn□-XCdx) S: Au
, kl alone has a high resistance of 10-7Ωon, so the phosphor layer 5 is made of phosphor (Zn, -xCdx
) The conductivity of the phosphor layer 5 can be improved by mixing S: Au, AI- with a conductive phosphor ZnQ: Zn at a ratio of 9:J to 5:5. In addition, a bright light-emitting display with sufficient brightness can be achieved with low voltage. Furthermore, apart from the case where the phosphor ZnQ:Zn is mixed, the phosphor layer 5 is formed by mixing the phosphor (Zn 1-x
caX') S' Au + Inz03+ in AZ
In2O3:5nC)2+ 5nOz, ZnO, Ti
In practice, the preferable resistance value of the phosphor layer 5 varies depending on the size of the display tube, but for example, an anode voltage of 10 V, an open electrode, etc. When the current tJ is set to mA, the current is 50 (JΩ or less, preferably jO to 100Ω
011 or less, it is possible to impart appropriate conductivity to the phosphor layer 5 and obtain sufficient brightness with a low voltage.

しかして、上述した蛍光体層５はグラフインク用蛍元表
示管の蛍光体としての要件である下記のｆｉｌ　Ｆ２１
　＋３１（４）を満たす。Therefore, the above-mentioned phosphor layer 5 has the following fil F21, which is a requirement as a phosphor for a graph ink phosphor display tube.
+31(4) is satisfied.

（」）　温度消光特性が優れており、相対輝度か温度の
上昇にほとんど依存しない。（第３図実線で示す曲線Ｆ
を参照） （２）　適度の導電性を有する。('') It has excellent temperature quenching properties and is almost independent of relative brightness or temperature rise. (Curve F shown as a solid line in Figure 3)
) (2) Possesses appropriate conductivity.

（３）　発う０色が黄緑色から赤だいだい色まセ表示で
きる。(3) The emitted color 0 can be displayed from yellow-green to red-orange.

（４）　数１０〜百数１０Ｖの低い陽極電圧で発光する
。(4) Emit light at a low anode voltage of several tens to hundreds of volts.

蛍光体層５は、第３図実線で示す曲線から分るように、
温度消光特性が優れていることから、蛍光体層５を点灯
して時間が経過して蛍光体層５の温度が上昇しても蛍光
体層５の相対輝度はほとんど低下しない。このことから
、第１図で示すように、蛍光体層５が破着され／ζ特定
画素を点月して一定時間経過　（約５分）経過後この％
定画素以外の全画素も点灯する場合を考えてみると、輝
度の変化は第１図実線で示す曲線Ｇ及びＧ＋で表すこと
かでき、特定画素を点灯して一定時間経過すると幾分中
（定画素の輝度はわずかに（ｄ２）低下するが、従来の
蛍光体の輝度の低下（ｄ＋）（第１図で示す曲線Ａ及び
Ｂ）に比べて著しく少ない。次に、前記特定画素以外の
企画呆を切替えて点灯すると、その時点での特定画素の
輝度と特定画素以外の全画素の輝度とではわずかに輝度
差ｄ２が生ずるが、従来の蛍光体において生ずる輝度差
ｄ１に比較すると著しく小さくなる。As can be seen from the solid line curve in FIG.
Since the temperature quenching property is excellent, even if the temperature of the phosphor layer 5 increases over time after the phosphor layer 5 is turned on, the relative brightness of the phosphor layer 5 hardly decreases. From this, as shown in Fig. 1, the phosphor layer 5 is broken and the percentage of
Considering the case where all pixels other than the fixed pixel are also turned on, the change in brightness can be expressed by curves G and G+ shown by solid lines in Figure 1, and after a certain period of time elapses after turning on a particular pixel, the change in brightness becomes somewhat medium ( The brightness of a fixed pixel decreases slightly (d2), but it is significantly less than the decrease in brightness (d+) of conventional phosphors (curves A and B shown in Figure 1). When the lighting is switched on and turned on, there is a slight brightness difference d2 between the brightness of a specific pixel and the brightness of all pixels other than the specific pixel at that time, but it is significantly smaller than the brightness difference d1 that occurs with conventional phosphors. Become.

したかつて、特定画素からど１層定画素以外の全画素の
切替え点灯時における残像現象を大幅になくすことがで
き、高品位の発光表示が得られる。たとえばグラフィッ
ク用蛍光表示管に表示されている時々刻々と変化する画
＠金目視あるいは写真撮影する場合などに、残像の極め
て少ない鮮明な画像として目視でき、力・つ撮影できる
。In the past, it is possible to significantly eliminate the afterimage phenomenon when all pixels other than the fixed pixel in the first layer are switched on from a specific pixel, and a high-quality light emitting display can be obtained. For example, when visually observing or photographing an ever-changing image displayed on a graphic fluorescent display tube, the image can be viewed as a clear image with very little afterimage, and can be photographed quickly.

以上説明したようにこの発明によれは、グラフィック用
蛍光表示管の陽極に被着された蛍光体５層が、Ａｕを伺
活剤としてなる温度消光特性の優れた蛍光体（ＺｎＩ−
ＸＣｄＸ）　Ｓ　：　Ａｕ　、　Ａｌを有してなるよう
にしだので、特定画素の点灯から特定画素以外の全画素
を切替えて点灯する際に生ずる残像現象を極めて小さく
することができ、グラフィック表示用に最適なコントラ
ストのよい安定した高品位の画像の発光表示が行える効
果がある。As explained above, according to the present invention, the five layers of phosphor coated on the anode of a graphic fluorescent display tube are made of a phosphor (ZnI-
XCdX) S: Since it contains Au and Al, it is possible to minimize the afterimage phenomenon that occurs when switching from lighting a specific pixel to lighting all pixels other than the specific pixel, making it suitable for graphic display. This has the effect of displaying a stable, high-quality image with optimal contrast.

祉だ、蛍光体（Ｚｎ　１−Ｘ　Ｃｄｘ　）　Ｓ　：　Ａ
ｕ　、　Ａｔ１７）Ｃｄの量を０〜６０モル％の範囲に
選択すれば、ニゲラフイック表示用に最適な黄緑色から
赤だいだい色捷での所望する発光色が得られる。ざらに
、蛍光体層は、蛍光体（Ｚｎ□−ＸＣｄＸ）　Ｓ　：　
Ａｕ　、　ＡＩ−に蛍光体ＺｎＯ：Ｚｎ　を重量比にし
て９：１〜５：５の割合で混合する組成にすれば、低電
圧で明るい発光表示ができる。さらに、蛍光体層は、蛍
光体（Ｚｎ□−ｘＣｄｘ）Ｓ　：　Ａｕ　、　ＡＬにＩ
ｎｚＯ３，Ｉｎｚ（ｊ３：　５１１０２　、５ｎＯｚ　
、ＺｎＯ。Good luck, phosphor (Zn 1-X Cdx) S: A
u, At17) If the amount of Cd is selected in the range of 0 to 60 mol %, a desired luminescent color from yellow-green to red-orange, which is optimal for Nigella quick display, can be obtained. Generally speaking, the phosphor layer is made of phosphor (Zn□-XCdX) S:
By mixing Au, AI- and the phosphor ZnO:Zn at a weight ratio of 9:1 to 5:5, a bright light-emitting display can be achieved at low voltage. Furthermore, the phosphor layer is made of phosphor (Zn□-xCdx) S: Au, I
nzO3, Inz (j3: 51102, 5nOz
, ZnO.

Ｔ　１０２　、　ＷＯ２などの導電物質を混合乃至被覆
する蛍光体からなるようにすｆＬは、低電圧で明るい発
光表示ができる。The fL, which is made of a phosphor mixed with or coated with a conductive material such as T 102 or WO2, can provide a bright light-emitting display at a low voltage.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は、従来の蛍ツＣ体が破着された画素およびこの
発明のグラフインク用蛍光表示管に用いる蛍光体（Ｚｎ
　ｚ　−ｘ　Ｃｄｘ　）　Ｓ：　Ａｕ　ｈ　ＡＺがｋＮ
−された画素の各残像現象の比較を示す図、第２図は、
従来の蛍光体の輝度と連続点灯および間断的点灯時間の
関係を示す図、第３図は、従来の蛍光体とこの発明に用
いる蛍光体（Ｚｎ　１．、−ｘ　Ｃｄｘ　）　Ｓ　：　
Ａｕ　＋　ＡＺの各温度消光特性を示す図、第４図は、
この発明のグラフィック用蛍光表示管の一実施例を示す
正面図、第５図は、第４図の１−１線における断面図、
第６図は、発光ス被りトル分布を示す図である。 Ｊ・・・基板、２・・前面板、４・・・陽極、５・・蛍
光体層、６・・制御電極、７・・・陽極。 第４図 會− −を二 、、／　０．５０ １； ｌ 第５図　０．２５ 第６図 ／、００　５００　６００　７００　．８００ンＩＬｌ
ｎｍ） 手続補正書（自発） 特許庁長官　若　杉　オロ　夫　殿 １、　事件の表示 昭和５８年特許願第１８８４２１号 ２　づＧ明の名称 グラフィック用蛍光表示管 ３　補正をする者 事件との関係　特許出ｊ願人 双葉電子工業株式会社 ４　代　理　人−１：１０５ ′１程話（５９］　）３７７３ ５　補正命令の日付　自　発 ６　補正の対象　明細筈 ７、補正の内容 別厭の通シ明細書を全文補正する。 明　細　書 ■　発明の名称 グラフインク用蛍光表示管 ２、特許請求の範囲 （１）真空気密容器の一部を形成する基板上に、土浦に
被着された蛍光体層を有する複数個の陽極がマトリクス
状又はストライブ状に配設されて、この陽極に陰極から
放出される電子を選択的に射突させることにより任意の
画像を、ポジ又はイ・ガにより発光表示させるグラフィ
ック用蛍光表示管において、ｎｆｒ記園極ｅこ被着され
た蛍光体層は、Ａｕ及びＡｇを付活剤とした組成になる
一般式（Ｚｎ１−ＸｃｄＸ）Ｓ：Ａｕ　、　Ａｉ？　（
たたし、Ｘ＜’ｉ、Ｏ≦Ｘ≦０　、６　（７）　’Ｈｆ
Ｑ囲から選定される数）で菱される蛍光体を主成分とし
てなることを特徴とするグラフインク用蛍光表示管。 （２）　伺活剤Ａｕ　及びＡｅは、一般式（Ｚｎ　］　
−ＸＣｄＸ）Ｓ（ただし、Ｘは０≦Ｘ≦０．６の範囲か
ら選定される数）で表される母体に対して、Ａｕの量が
５　Ｘ　］　Ｏ””〜１’Ｘ　］　］Ｏ−２グラム原子
１モであり、Ａｅの量が５　Ｘ　］　０−５〜２　Ｘ　
１０−’ダラム原子１モルである特許請求の範囲第１項
記載によるグラフィック用蛍光表示管。 （３）蛍光体層は、蛍光体（Ｚｎ　１−　ＸＣｄ　ｘ　
）　Ｓ　’　Ａ　ｕ　１Ａｅ（たたし、Ｘは、０≦Ｘ≦
０．６の範囲から選定される数）に、蛍光体Ｚ　ｎ　Ｏ
：　Ｚ　ｎ　が軍量比にして９：１〜５：５の割合で混
合された組成になる蛍光体からなる特許請求の範囲第１
項又は第２項記載によるグラフインク用蛍光表示管。 （ｌＩｌ　蛍光体心は、蛍光体（Ｚｎ１−ＸｃｄＸ）　
Ｓ　：　Ａｕ　。 Ａｅ（ただし、Ｘは、０≦Ｘ≦０．６の範囲から選定さ
れる数）Ｋ、Ｉｎ２Ｏ３，ＳｎＯ２を添加したＩ　１１
２０３　＋　Ｓ　ｎ　０２　＋　Ｓ　ｎ　０２　’　ｓ
ｂ　＋　２１１０　＋　Ｔ　１０２　＋　ＷＯ３などの
導電物質が混合乃至被覆された蛍光体からなる特許請求
の範囲第１項又は第２項記載によるグラフインク用蛍光
表示管。 ３、発明の詳細な説明 この発明は、画像及び図形等（以下画像という）の表示
に適したグラフィック用蛍光表示管、特に残像の少ない
コントラストのよい安定した高品位のグラフィック発光
表示が得られるグラフィック用蛍光表示管に関する。 従来の蛍光表示管には、蛍光体としてＺｎＯ系が多く使
用されており、低電圧で十分な見やり−い発光輝度が得
られる。 一方蛍光表示管の用途が、その特長を利用して拡大され
て従来の大形になるグラフインク用ブラウン管に代わる
平面形のグラフィック用のりｂ光表示管が要望されるよ
うになシ、製造技術の開発向上によシ任意の図形又は画
像はボッ又はネカ゛によりあるいはボッと坏ガとをヂ意
に切９替えて表示するようなグラフィック発光表示が可
能な蛍光表示管が製造できるようになってきた。 ところが、従来の蛍光表示管Ｖこ用いられている蛍光体
（たとえば、ＺｎＯ：Ｚｎ　、ＺｎＳ：Ａｇ、ＺｎＳ：
Ｃｕ。 （ＺｎＣｄ）　Ｓ：ＡｇＣ１？など）では、グラフイン
ク表示に用いると、以下に説明する残像現象が生じて、
高品位のグラフィックの発光表示が得られないという問
題点があることが判った。すな′ｂち、従来の蛍光体、
たとえばＺｎＯ：Ｚｎ　＋あるいは（Ｚｎ　、Ｃｄ）Ｓ
　：　ＡｇＣ１？が被着された画素の点灯時間に対する
輝度の関係は、第１図の曲線Ａ（一点鎖約および曲線Ｂ
（点線）で示すようになる。図から判るように、従来の
蛍光体ＺｎＯ：Ｚｎ　（前記した他の従来の蛍光体も同
じ）が被着された特定画素を点灯すると、曲線Ａで示す
ように時間とともに輝度が急激に低下して、時間１＋（
数分）後に一定になる。 次に特定画素を点灯したま１で特定画素以外の画素も全
部点灯するいわゆる全画素点灯にすると、特定画素以外
の画素の輝度は、曲線Ｂで示すよう間ｔ２（数分）後に
一定となる。すなわち特定画素点灯から、特定画素を含
む全画素点灯に切シ替わる除に、特定画素の輝度と特定
画素以外の画素の輝度との間には、大きな輝度差ｄ１が
生じて、いわゆる見苦しい残像現象を呈するのである。 このような表示操作は、グラフィック表示の場合、例え
ば、各種の画像をポジ表示からネガ表示に切り替える（
いわゆるリバース表示）ような場合などで行われるが、
残像現象があると、グラフィック表示の品位が著しく損
なわれるのである。 また、たとえばＺｎＯ：Ｚｎなどの従来の蛍光体の被着
された画素を連続点灯および連続直後から引き続き間断
的に瞬時点灯を繰シ返えした場合の時間に対する輝度の
関係は、第２図のようになる。 この図から分るように１画素を連続点灯すると曲線Ａに
示すように時間とともに輝度が急激に低下するのは、第
１図で示した場合と同じであるが、輝度が低下して一定
値になった時点（ｔｌ）で消灯し、引き続きさらにその
画素を間断的に瞬時点灯して、輝度を測定していくと○
印のようになり、この輝度の推移を点線で結ぶと曲線り
のようになシ、徐々にその輝度が回復するという傾向を
示すことが判明した。 上述したことから、本発明者らは、従来のたとえば蛍光
体が被着された画素が時間とともにその輝度が低下する
原因が、画素（陽極）上の蛍光体に電子が射突して時間
とともに蛍光体が発熱して蛍光体温度が上昇することに
あると考え、第３図に示すように、従来の蛍光体（Ｚｎ
Ｃｄ）　Ｓ　：Ａｇ　、　Ｃｅの温度に対する相対輝度
（ただし＋２０°Ｃのときの相対輝度の値を］００とす
る）の関係、いわゆる温度消光特性を得た。これによる
と、従来の蛍光体（ＺｎＣｄ）Ｓ：Ａｇ、Ｃ６の相対輝
度は、曲線Ｅ（点線）で示すようになり、温度依存性が
大きく温度の上昇によシ大幅に低下することが判明した
。 図示しないが従来の他の蛍光体（ＺｎＯ：Ｚｎ々ど）も
ほぼ同じ特性を示している。 そこでこの発明は、上述した事情に鑑みてなされたもの
であって、本発明者らは、蛍光体の相対輝度の温度依存
性を小さくして温度消光特性の優れた蛍光体の開発を進
め、種々の検討をした結果、付活剤としてＡｕ　、　Ａ
［を添加した組成になる蛍光体（Ｚｎ１−ＸｃｄＸ）　
Ｓ　：　Ａｕ　、Ａｅ（ただし、ＸはＯ≦Ｘ≦０．６の
範囲の数）が温度消光特性が優れていることを見出して
、グラフインク表示に用いて最適なグラフィック用蛍光
表示管を得るに至ったものである。 したがってＪこの発明のグラフィック用蛍光表示管は、
真空気筺容器の一部を形成する基板上に、上面に被着さ
れた蛍光体層を有する複数個の陽極がマトリクス状又は
ストライプ状に配設されて、この陽極に陰極から放出さ
れる電子を選択的に射突させることにより任意の画像を
、ポジ又はネガにより発光表示させるグラフィック用蛍
光表示管において、前記陽極に被着された蛍光体層は、
Ａｕ選定される数）で表される蛍光体を主成分としてな
ることを特徴とする。 以下、図示の英施例によりこの発明を説明する。 第４図は、この発明のグラフインク用蛍光表示管の一実
施例を示す正面図、第５図は、第４図の１−Ｉにおける
断面図である。 図中１，２は、ガラス・セラミックス等の絶縁材料から
なる基板および前面板であシ、この基板１は後述する蛍
光体層５の発光を基板１を介して見るタイプのものでは
透光性の絶縁材料で形成されておシ、前面板２は蛍光体
層５の発光をこの前面板２から見るクイズのものでは透
光性絶縁材料で形成されている。前記基板】と前面板２
とは四方の側面板３を介して真空気密容器を形成してお
シ、この真空気密容器内側の基板］上には、複数個の陽
極４がマ）　ＩＪクス状又はストライプ状に配設されて
いる。この各陽極４ｉｄ、上面に微細な径又は幅の蛍光
体層５がドツト状乃至ストライプ状に被着された導電皮
膜から形成されている。ここで蛍光体層５０発光を基板
１を介して見るタイ妙のものでは、前記陽極４には、透
明あるいは透光性になる導電皮膜が用いられる。 また、陽極４に対面する近接位置には多数の制御電極６
が微細なピッチをおいて５動作中においてもたるむこと
がないように張架配設されていると共に、制御電極６に
対面する上方にはフィラメント状の陰極７が張架配設さ
れている。しかして、陰極７と制御電極６及び陽極４の
間に付与する電位を、配列された多数の陽極４及び制御
電極６に沿って走査し、かつこの走査に際して表示する
画像に合せて印加して陰極７からの電子を陽極４に順次
選択的に射突させて、該当する画素の蛍光体層５を発光
点灯させて任意の画像をポジ又はネガによシ発光表示で
きるようＫなっている。 ところで、前記蛍光体層は、Ａｕ　、　ｌ？を付活剤と
して添加した組成になる蛍光体（Ｚｎ１−ＸＣｄｘ）　
Ｓ：Ａｕ、Ａｇ　（ただし、Ｘは、０≦Ｘ≦０．６の範
囲から選定される数）よシなり、ｉ］ｏｖ６−ら石数１
゜Ｖで発光可能で、しかも第３図において、この蛍光体
層５の温度消光特性は、曲線Ｆ（実線）で示すようにな
り、温度が上昇しても相対輝度の低下（変化）が極めて
少ない優れた特性を有している。 前記蛍光体（Ｚｎ１−ＸｃｄＸ）Ｓ　：　Ａｕ　、Ａ＃
は、Ｘが、Ｍ＜Ｘ≦０．６の範囲から選定される数値で
あシ、このＸの数値の選定により、この蛍光体の発光色
を用途に応じて選択設定できる。すなわち、第６図は、
縦軸に相対放射強度（強度のピーク値ｆ：］、ＯＯとし
て出しだ値）をとり、横軸に波長をとり、前記Ｘの数値
の異なる４種類の蛍光体（ＺｎＸ−，１ｃａＸ）　Ｓ　
：Ａｕ、Ａ６の発光スペクトル分布を示したものであり
、図中曲線■はＸ−０、曲線■はＸ　＝　Ｏ，，２、曲
線■はＸ　＝　０．４、曲線■はＸ　＝　０．６のもの
である。 図から判るように■■■■は、それぞれ黄緑（ピーク波
長５５１　ｎｍ）、黄（ピーク波長５６７ｎｍ）、だい
だい色（ピーク波長６０２　ｎｍ）　、赤だいだい色（
６９０ｎ　ｍ　）を示しており、少なくとも前記蛍光体
（Ｚｎ１−＞（ＣｃｌＸ）　Ｓ　：　Ａｕ　、　Ａ　ｅ
は、Ｘの数値を選定することによシ発光色が黄緑色から
赤だいだい色まで表示できる。 ここで、前記蛍光体（ｚｎｌ−Ｘｃ（ＩＸ）　Ｓ　：　
Ａｕ　、　Ａ　ｅは、Ａｕ及びＡｅの量がそれぞれ５　
Ｘ　］　０−’〜１ｘ　１０−’２及び５　Ｘ　］　０
−’〜２　Ｘ　１０−’ダラム原子１モルの範囲にある
ことが望ましい。 さらに、蛍光体（Ｚｎ　１−ｘｃａｘ　）　Ｓ　”　Ａ
　ｕ　ｒ　Ａ　（Ｊは単体では］’　Ｏ”−７Ωｃｍの
比較的高抵抗を有するので、蛍光体層５は、蛍光体（Ｚ
ｎ１−ＸｃｄＸ）　Ｓ　：　Ａｕ　、Ａｅな導電性を有
する蛍光体ＺｎＯ：Ｚｎを重量比にして９：】〜５：５
の割合で混合する組成にすることで、蛍光体層５の導電
性を改善して低電圧で十分な輝度が得られる明るい発光
表示が可能となる。 しかも、ＺｎＯ：Ｚｎは、緑色発光でかつ発光効率のよ
い蛍光体であることから、蛍１光体（Ｚｎｌ−ＸΩいＳ
：Ａｕ、Ａｅに混合するに除して、混合する割合の選定
とともに、前記Ｘの数値の選定により、得られる蛍光体
は、種々の発光色の選択調釡亦びに輝度効率の向上調整
が用途に応じて任意、に設定できる。 また、蛍光体ＺｎＯ：Ｚｎを混合する場合とは別に蛍光
体層５′を、蛍光体（Ｚｎ１−Ｘｃｄｘ）Ｓ　：　Ａｕ
　、Ａｅに導電性物質、例えばＩｎ２Ｏ３＋　５ｎ０２
を硝加したＩｎ２０３　、　ＳｎＯ２，、５ｎ０２　’
　ｓｂ　＋　ＺｎＯ、Ｔ　ｉ０２　、’Ｗ０３などの導
電物質を混合あるいは被覆した蛍光体により形成するこ
とで、実際には、蛍光体層５の好ましい抵抗値は表示管
の大きさなどによって変るが、たとえば陽極電圧］Ｏｖ
、陽極電流０．１ｍＡにする場合、５００Ωｃｍ以下、
好ましくは１０〜１００Ωｃｍ以下になるようにして、
適度の導電性を蛍光体層５に与え、低電圧で十分な輝度
が得られるものとすることができる。 しかして、上述した蛍光体層５はグラフィック用蛍光表
示管の蛍光体としての要件である下記の（１１＋２＋　
＋３＋（４）ｆ：満だ丁。 （１１温度消光特性が優れており、相対輝度が温度の上
昇にほとんど依存しない。（第３図実線で示す曲線Ｆを
参照） （２）適度の導電性を有する。 （３）発光色が黄緑色から赤だいだい色丑で表示できる
。 （４）数〕Ｏ〜百数石数Ｖの低い陽極電圧で発光する。 蛍光体層５ば、第３図実線で示す曲糸ＪＨから分るよう
に、温度消光特性が優れていることがら、蛍光体層５を
点灯して時間が経過して蛍光体層５の温度が上昇しても
蛍光体層５の相対輝度（ｄはとんど低下しない。このこ
とから、第１図で示すように、蛍光体層５が被覆された
特定画素を点灯して一定時間１＋（約５分）経過後この
特定画素を点灯した捷ま、特定画素以外の画素も点灯す
るいわゆる全画素点灯にした場合を考えてみると、特定
画素と特定画素以外の画素との輝度の変化は第１図実線
で示す曲線Ｇ及びＧ１で表すことができ、特定画素を点
灯して一定時間１＋すると幾分特定画素の輝度はわずか
に（Ｇ２）低下するが、従来の蛍光体の輝度の低下（ａ
＋）（第１図で示す曲線Ａ及びＢ）に比べて著しく少な
い。仄に、前記特定画素を点灯したＨ特定画素以外の画
素との全画素Ｘ灯に切シ替えると、その時点での特定画
素の輝度と特定画素以外の画素の輝度とではわずかに輝
度差ｄ２が生ずるが、従来の蛍光体において生ずる輝度
差ｄ１に比較すると著しく小さくなる。 したがって、特定画素から全画素点灯への切り替え点灯
時における残像現象を大幅になくすことができ、高品位
の発光表示が得られる。たとえばグラフインク用蛍光表
示管に表示されている時々刻々と変化する画像を目視あ
るいは写真撮影する場合などに、残像の極めて少ない鮮
明な画像として目視でき、かつ撮影できる。 以上説明したようにこの発明によれば、グラフインク用
蛍光表示管の陽極に被着された蛍光体層が、Ａｕ、Ａｅ
を付活剤としてなる温度消光特性の優れた蛍光体（Ｚｎ
１−ＸｃｄＸ）　Ｓ　：　Ａ　ｕ　、　Ａ　ｅを有し−
Ｃなるようにしたので、特定画素の点灯から全画素点灯
に切り替えて点灯する際に生ずる残像現象を極めて小さ
くすることができ、グラフィック表示用に最適なコント
ラストのよい安定した高品位の画像の発光表示が行える
効果がある。 また、蛍光体（Ｚｎ１−ＸｃｄＸ）　Ｓ　：　Ａｕ　、
　Ａ　ｅのＸの値をＯ≦Ｘ≦０．６の範囲に選択すれば
、グラフインク表示用に最適な黄緑色から赤だいだい色
までの所望する任意の発光色が得られる。さらに、蛍光
体層は、蛍光体（Ｚｎ１−ＸＣｄＸ）　Ｓ　：　Ａｕ　
、　Ａｅに蛍光体ＺｎＯ：Ｚｎを重量比にして９：］〜
５：５の割合で混合する組成に丁れば、ＺｎＯ：Ｚｎの
有する発光色と（Ｚｎ＋−ＸｃｄＸ）　Ｓ　：　Ａｕ　
、Ａｅの有する各種の発光色との混合により種々の発光
色の選定調整ができるとともに、ＺｎＯ：　Ｚｎは導電
性を有し、かつ輝度特性のよい蛍光体であることがらさ
らに低電圧で明るい発光表示ができる効果がある。 さらに、蛍光体層・は、蛍光体（Ｚｎ１−ＸｃｄＸ）　
Ｓ　：Ａｕ、ＡｅにＩ　ｎ２０ｓ　、ＳｎＯ２’ｌ：添
刀口したＩｎ２Ｏ＋　＋８１１０２１ＳｎＯ’　Ｓｂ　
＋　ＺｎＯ＋　ＴｌＯ２＋　ＷＯ３などの導電物質を混
合乃至被覆させた蛍光体からなるようにすれば、低電圧
で明るい発光表示ができる効果がある。 ４、図面の簡単な説明 第１図は、従来の蛍光体が被着された画素およびこの発
明のグラフインク用蛍光表示管に用いる蛍光体（Ｚｎ１
−）（ＣｄＸ）　Ｓ　：　Ａｕ　、　Ａｅ　が被着さ扛
だ画素の各残像現象の比較を示す図、第２図は、従来の
蛍光体の輝度と連続点灯および間断的点灯時間の関係を
示す図、第３図は、従来の蛍光体とこの発明に用いる蛍
光体（Ｚｎ１−ＸｃｄＸ）　Ｓ　：　Ａｕ　、　Ａｇの
各温度消光特性を示す図、第４図は、この発明によるグ
ラフインク用蛍光表示管の一実施例を示す正面図、第５
図は、第４図の１−１線における断面図、第６図・は、
発光ス波りトル分布を示す図である。 １・・・基板、２・・・前面板、４・・陽極、５　蛍光
体層、６・・制御電極、７・陰極。 特許出願人　双葉電子工業株式会社 代理人　弁理士　西　村　教　光 特許庁長官　志　賀　学　殿 １　事件の表示 昭和５８年特許願第１８８４２１、 発明の名称 グラフィック用蛍光表示管 ３、′補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４代理人〒１０５ ６　補正により増加する発明の数　Ｇ （１１ｒ２、特許請求の範囲」を別紙の通シ補正する０ （２）第１５頁１行口にｒｓｎ０２　：　ＳｂＪとある
を［Ｓｂ　を添加した５ｎＯ２Ｊと補正する。 （３）第１５頁１行口にｒｓｎｏ：Ｓｂｊとあるをｒｓ
ｂを添加した５ｎ０２Ｊと補正する。 ２、特許請求の範囲 （１）真空気密容器の一部を形成する基板上に、上面に
被着された蛍光体層を有する複数個の１ω・極がマ）　
ＩＪクス状又はストライプ状に配設されて、この陽極に
陰極から放出される電子を選択的に射突させることによ
シ任意の画像を、ポジ又はネガによシ発光表示させるグ
ラフィック用蛍光表示管において、前記陽極に被着され
た蛍光体層は、Ａｕ及びＡ２を付活剤とした組成になる
一般式（Ｚｎｌ　−Ｘ　ＣｄＸ）　Ｓ　；Ａｌｌ、Ａｔ
（ただし、Ｘは、０≦Ｘ≦０．６の範囲から選、定され
る数）で表される蛍光体を主成分としてなることを特徴
とするグラフィック用蛍光表示管。 （２）伺活剤Ａｕ及びＡ７ば・一般式（Ｚｎ１−ｘＣｄ
ｘ）Ｓ（ただし、Ｘは０≦Ｘ≦０．６の範囲から選足さ
れる数）で表される母体に対して、Ａｕの母が５×１０
−５〜ｌｊ　Ｘ　１０−２グラム原子１モルであシ、Ａ
ｔの量が５×１０−５〜２×１Ｏ−２Ａ−、−；　ｌ　
ｈａｌＦ　？−／　Ｍ−１１−−％　ｊ　７ＪＩＥ　＆
　−４−＋　７７）茹開竺１項記載によるグラフィック
用蛍光表示管。 （３）　蛍光体層は、蛍光体（Ｚｎ１−）（Ｃｄｘ　）
　Ｓ　：　Ａｕ　。 Ａｔ　（だだし、Ｘば、０≦Ｘ≦０．６　（７）範囲か
らつ邑定される数）に、蛍光体ＺｎＯ：　ｚｎが重量比
にして９：１〜５：５の割合で混合された組成になる蛍
光体からなる特許請求の範囲第１項又は第２項記載によ
るグラフィック用蛍光表示管。 （４）蛍光体層は、蛍光体（Ｚｎ＋　−）（ｃａＸ　’
）　Ｓ　：　Ａｕ　。 Ａｔ（ただし、Ｘは、Ｏ≦Ｘ≦０゜６の範囲から選定さ
れる数）に、Ｉｎ２Ｏ３，５ｎｏ２を添加したＩｎ２Ｏ
５，５ｎ０２　、　Ｓｂを添加しだＳｎＯ２，ＺｎＯ、
ＴｉＯ２゜ＷＯ３などの導電物質が混合乃至被匡された
蛍光体からなる特許請求の範囲第１項又は第２項記載に
よるグラフィック用蛍光表示管。FIG. 1 shows a pixel in which a conventional phosphor C material is broken and a phosphor (Zn) used in a fluorescent display tube for graph ink according to the present invention.
z −x Cdx ) S: Au h AZ is kN
- Figure 2 is a diagram showing a comparison of each afterimage phenomenon of pixels that have been
FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the luminance of a conventional phosphor and continuous lighting and intermittent lighting time.
Figure 4 shows the temperature quenching characteristics of Au + AZ.
FIG. 5 is a front view showing an embodiment of the graphic fluorescent display tube of the present invention, and FIG. 5 is a sectional view taken along line 1-1 in FIG.
FIG. 6 is a diagram showing the emission torque distribution. J... Substrate, 2... Front plate, 4... Anode, 5... Fluorescent layer, 6... Control electrode, 7... Anode. Figure 4 - 2, / 0.50 1; l Figure 5 0.25 Figure 6 /, 00 500 600 700 . 800n ILl
nm) Procedural amendment (voluntary) Commissioner of the Japan Patent Office Wakasugi Oro 1, Indication of the case Patent Application No. 188421 of 1988 2 Name of ZuG Ming Graphic Fluorescent Display Tube 3 Person making the amendment Relationship with the case Patent Applicant Futaba Electronics Co., Ltd. 4 Agent - 1:105 '1 (59) 3773 5 Date of amendment order 6 Target of amendment Specification should be 7, specific details of objection by content of amendment Correct the entire text of the book. Description ■ Name of the invention Fluorescent display tube for graph ink 2, Claims (1) A plurality of anodes having a phosphor layer coated on a substrate forming a part of a vacuum-tight container. are arranged in a matrix or stripe shape, and by selectively bombarding the anode with electrons emitted from the cathode, a graphic fluorescent display tube displays an arbitrary image with positive or positive light emission. The phosphor layer deposited in NFR has a composition using Au and Ag as activators (Zn1-XcdX)S:Au,Ai? (
Tatami, X<'i, O≦X≦0, 6 (7) 'Hf
A fluorescent display tube for graph ink, characterized in that the main component is a phosphor represented by a number selected from the circle Q. (2) The activation agents Au and Ae have the general formula (Zn)
-XCdX)S (where X is a number selected from the range of 0≦X≦0.6), the amount of Au is 5 -2 g atom 1 mo and the amount of Ae is 5 X ] 0-5 ~ 2 X
10. A graphic fluorescent display tube according to claim 1, wherein 1 mole of Durham atoms is 10-'. (3) The phosphor layer is made of phosphor (Zn 1-
) S' A u 1Ae (Tatashi, X is 0≦X≦
0.6), the phosphor Z n O
Claim 1 comprising a phosphor having a composition in which:
A fluorescent display tube for graph ink according to item 1 or 2. (lIl The phosphor core is a phosphor (Zn1-XcdX)
S: Au. Ae (where X is a number selected from the range of 0≦X≦0.6) K, In2O3, SnO2 added I 11
203 + S n 02 + S n 02 's
A fluorescent display tube for graph ink according to claim 1 or 2, comprising a phosphor mixed with or coated with a conductive material such as b + 2110 + T 102 + WO3. 3. Detailed Description of the Invention The present invention relates to a graphic fluorescent display tube suitable for displaying images, figures, etc. (hereinafter referred to as "images"), and in particular to a graphic fluorescent display tube that provides a stable, high-quality graphic luminescent display with little afterimage and good contrast. related to fluorescent display tubes. In conventional fluorescent display tubes, ZnO-based phosphors are often used as phosphors, and sufficient luminance can be obtained with low voltage. On the other hand, the uses of fluorescent display tubes have been expanded by taking advantage of their characteristics, and there has been a demand for flat graphic glue b-light display tubes to replace the conventional large-sized graph ink cathode ray tubes. Due to improved development of technology, it has become possible to manufacture fluorescent display tubes capable of displaying graphic luminescence, in which arbitrary figures or images can be displayed by switching between blank and blank, or blank and blank. Ta. However, the phosphors used in conventional fluorescent display tubes (for example, ZnO:Zn, ZnS:Ag, ZnS:
Cu. (ZnCd) S:AgC1? etc.), when used for graph ink display, the afterimage phenomenon described below occurs,
It has been found that there is a problem in that a high-quality graphic luminescent display cannot be obtained. So, conventional phosphor,
For example, ZnO:Zn + or (Zn, Cd)S
: AgC1? The relationship between the brightness and the lighting time of a pixel coated with
(dotted line). As can be seen from the figure, when a specific pixel coated with the conventional phosphor ZnO:Zn (same as the other conventional phosphors mentioned above) is turned on, the brightness decreases rapidly over time as shown by curve A. So, time 1 + (
It becomes constant after a few minutes). Next, if you turn on all pixels while the specific pixel remains lit and all pixels other than the specific pixel are lit, the brightness of the pixels other than the specific pixel becomes constant after an interval t2 (several minutes) as shown by curve B. . In other words, when switching from lighting a specific pixel to lighting all pixels including the specific pixel, a large luminance difference d1 occurs between the luminance of the specific pixel and the luminance of pixels other than the specific pixel, resulting in the so-called unsightly afterimage phenomenon. It presents. In the case of a graphic display, such display operations include, for example, switching various images from positive display to negative display (
This is done in cases such as so-called reverse display),
When an afterimage phenomenon occurs, the quality of graphic display is significantly impaired. In addition, the relationship of luminance with respect to time when a pixel coated with a conventional phosphor such as ZnO:Zn is continuously lit and then instantaneously lit intermittently immediately after the continuous lighting is shown in Figure 2. It becomes like this. As can be seen from this figure, when one pixel is lit continuously, the brightness rapidly decreases over time as shown in curve A, which is the same as the case shown in Figure 1, but the brightness decreases and remains constant. When the pixel is turned off at the moment (tl), and then the pixel is turned on momentarily intermittently and the brightness is measured, ○
It has been found that when the luminance changes are connected by dotted lines, they form a curved line, showing a tendency for the luminance to gradually recover. Based on the above, the present inventors believe that the reason why the luminance of a conventional pixel coated with a phosphor decreases over time is due to electrons hitting the phosphor on the pixel (anode) over time. We believe that this is due to the fact that the phosphor generates heat and the temperature of the phosphor rises, and as shown in Fig.
Cd) S:Ag,Ce The relationship between the relative brightness with respect to temperature (the value of relative brightness at +20°C is taken as ]00), the so-called temperature quenching property, was obtained. According to this, the relative brightness of the conventional phosphor (ZnCd) S:Ag, C6 is shown by curve E (dotted line), and it is found that it is highly temperature dependent and decreases significantly as the temperature rises. did. Although not shown, other conventional phosphors (ZnO:Zn, etc.) also exhibit almost the same characteristics. Therefore, the present invention was made in view of the above-mentioned circumstances, and the present inventors proceeded with the development of a phosphor with excellent temperature quenching characteristics by reducing the temperature dependence of the relative brightness of the phosphor. As a result of various studies, Au and A were used as activators.
A phosphor with a composition added with [(Zn1-XcdX)
S: It was discovered that Au and Ae (where X is a number in the range of O≦X≦0.6) have excellent temperature quenching characteristics, and they are used in graph ink displays to obtain an optimal graphic fluorescent display tube. This is what led to this. Therefore, the graphic fluorescent display tube of this invention is
A plurality of anodes having a phosphor layer deposited on the upper surface are arranged in a matrix or stripe on a substrate forming a part of the vacuum enclosure, and electrons emitted from the cathode are arranged on the anode. In a graphic fluorescent display tube that displays an arbitrary image in positive or negative light by selectively colliding with the anode, the phosphor layer coated on the anode is
It is characterized by being mainly composed of a phosphor represented by a selected number of Au. The present invention will be explained below with reference to illustrated embodiments. FIG. 4 is a front view showing an embodiment of the graph ink fluorescent display tube of the present invention, and FIG. 5 is a sectional view taken along line 1-I in FIG. 4. In the figure, 1 and 2 are a substrate and a front plate made of an insulating material such as glass or ceramics, and this substrate 1 is of a type in which light emission from a phosphor layer 5, which will be described later, can be seen through the substrate 1. The front plate 2 is made of a translucent insulating material in the case of a quiz in which the light emitted from the phosphor layer 5 is viewed from the front plate 2. Said board] and front plate 2
A vacuum-tight container is formed through four side plates 3, and on the substrate inside this vacuum-tight container, a plurality of anodes 4 are arranged in an IJ box shape or a stripe shape. ing. Each of the anodes 4id is formed of a conductive film having a phosphor layer 5 of a fine diameter or width deposited on the upper surface in the form of dots or stripes. Here, in the case where the light emitted from the phosphor layer 50 is viewed through the substrate 1, a transparent or translucent conductive film is used for the anode 4. In addition, a large number of control electrodes 6 are located in the vicinity facing the anode 4.
are stretched at fine pitches so as not to sag even during operation, and a filament-shaped cathode 7 is strung above facing the control electrode 6. Thus, the potential applied between the cathode 7, the control electrode 6, and the anode 4 is scanned along a large number of arrayed anodes 4 and control electrodes 6, and is applied in accordance with the image to be displayed during this scanning. Electrons from the cathode 7 are made to sequentially and selectively strike the anode 4, causing the phosphor layer 5 of the corresponding pixel to emit light, so that any image can be displayed in positive or negative form. By the way, the phosphor layer is made of Au, l? A phosphor containing Zn1-XCdx as an activator.
S: Au, Ag (however, X is a number selected from the range of 0≦X≦0.6), i]ov6 - number of stones 1
The temperature extinction characteristic of this phosphor layer 5 is as shown by curve F (solid line) in FIG. It has few excellent properties. The phosphor (Zn1-XcdX) S: Au, A#
Here, X is a numerical value selected from the range of M<X≦0.6, and by selecting the numerical value of X, the emission color of this phosphor can be selected and set according to the purpose. That is, FIG. 6 shows
The vertical axis shows the relative radiation intensity (peak value of intensity f: ], the starting value as OO), the horizontal axis shows the wavelength, and the four types of phosphors (ZnX-, 1caX) with different values of X are plotted.
: shows the emission spectrum distribution of Au and A6, in which the curve ■ is X-0, the curve ■ is X = O,,2, the curve ■ is X = 0.4, and the curve ■ is X = 0. 6. As can be seen from the figure, ■■■■ are respectively yellow-green (peak wavelength 551 nm), yellow (peak wavelength 567 nm), orange (peak wavelength 602 nm), and red-orange (
690 nm), and at least the phosphor (Zn1->(CclX)S:Au, Ae
By selecting the value of X, the luminescent color can be displayed from yellow-green to orange-red. Here, the phosphor (znl-Xc(IX) S :
Au and Ae each have an amount of Au and Ae of 5
X] 0-'~1x 10-'2 and 5 X] 0
-' to 2 X 10-' Durham atoms are preferably in the range of 1 mole. Furthermore, phosphor (Zn 1-xcax ) S''A
u r A (J alone has a relatively high resistance of 'O"-7 Ωcm, so the phosphor layer 5 is made of phosphor (Z
n1-XcdX) S: Au, Ae Phosphor having conductivity ZnO:Zn weight ratio 9:] ~ 5:5
By having a composition in which the phosphor layers are mixed at a ratio of , it is possible to improve the conductivity of the phosphor layer 5 and achieve a bright light-emitting display in which sufficient brightness can be obtained at a low voltage. Moreover, since ZnO:Zn is a phosphor that emits green light and has high luminous efficiency, it is
: By selecting the mixing ratio and selecting the value of It can be set arbitrarily depending on the situation. In addition, in addition to the case where the phosphor ZnO:Zn is mixed, the phosphor layer 5' is made of phosphor (Zn1-Xcdx)S:Au
, conductive material to Ae, such as In2O3+ 5n02
In203, SnO2,,5n02'
By forming the phosphor layer 5 by mixing or coating a conductive material such as sb+ZnO, T i02, 'W03, etc., the preferable resistance value of the phosphor layer 5 varies depending on the size of the display tube, etc., but for example, Anode voltage] Ov
, when the anode current is 0.1 mA, 500 Ωcm or less,
Preferably, it should be 10 to 100 Ωcm or less,
Appropriate conductivity can be imparted to the phosphor layer 5, and sufficient brightness can be obtained with low voltage. Therefore, the above-mentioned phosphor layer 5 meets the following (11+2+
+3+(4)f: full. (11) It has excellent temperature quenching characteristics, and the relative brightness hardly depends on the rise in temperature. (See curve F shown by the solid line in Figure 3.) (2) It has moderate conductivity. (3) The luminescent color is yellow. It can be displayed from green to reddish-orange. (4) It emits light at a low anode voltage of a number of O to several hundred V. As can be seen from the curved thread JH shown by the solid line in Figure 3, the phosphor layer 5 is Since the temperature quenching property is excellent, even if the temperature of the phosphor layer 5 increases over time after the phosphor layer 5 is turned on, the relative brightness (d) of the phosphor layer 5 hardly decreases. From this, as shown in FIG. Considering the case where all pixels are turned on, in which pixels are also turned on, the change in brightness between a specific pixel and pixels other than the specific pixel can be expressed by curves G and G1 shown by solid lines in Figure 1. When the light is turned on and 1+ for a certain period of time, the brightness of a specific pixel slightly decreases (G2), but the decrease in brightness of the conventional phosphor (a
+) (curves A and B shown in FIG. 1). By the way, when the specific pixel is switched to the all-pixel X lighting with the pixels other than the H specific pixel lit, there is a slight difference in luminance d2 between the luminance of the specific pixel at that point and the luminance of the pixels other than the specific pixel. However, it is significantly smaller than the brightness difference d1 that occurs in conventional phosphors. Therefore, it is possible to significantly eliminate the afterimage phenomenon when lighting is switched from lighting of a specific pixel to lighting of all pixels, and a high-quality light emitting display can be obtained. For example, when visually observing or photographing an ever-changing image displayed on a graph ink fluorescent display tube, it is possible to visually observe and photograph a clear image with extremely little afterimage. As explained above, according to the present invention, the phosphor layer deposited on the anode of the graph ink fluorescent display tube is made of Au, Ae,
A phosphor with excellent temperature quenching properties (Zn
1-XcdX) S: has A u , A e -
C, it is possible to minimize the afterimage phenomenon that occurs when switching from lighting a specific pixel to lighting all pixels, and to emit stable high-quality images with good contrast, which is ideal for graphic display. This has the effect of displaying information. In addition, phosphor (Zn1-XcdX) S: Au,
If the value of X of Ae is selected in the range O≦X≦0.6, any desired luminescent color from yellow-green to orange-red, which is optimal for graph ink display, can be obtained. Furthermore, the phosphor layer is made of phosphor (Zn1-XCdX) S: Au
, the weight ratio of phosphor ZnO:Zn to Ae is 9:]~
If the composition is mixed at a ratio of 5:5, the luminescent color of ZnO:Zn and (Zn+-XcdX) S: Au
By mixing with the various luminescent colors of Ae, it is possible to select and adjust various luminescent colors, and since ZnO: Zn is a phosphor with conductivity and good luminance characteristics, it can emit brighter luminescence at lower voltages. It has the effect of displaying. Furthermore, the phosphor layer is a phosphor (Zn1-XcdX)
S: Au, Ae, In20s, SnO2'l: In2O+ +811021SnO' Sb
+ ZnO + TlO2 + If the fluorescent material is mixed or coated with a conductive material such as WO3, it is effective to provide a bright light-emitting display at a low voltage. 4. Brief Description of the Drawings Figure 1 shows pixels coated with a conventional phosphor and a phosphor (Zn1) used in a graph ink fluorescent display tube of the present invention.
-) (CdX) S: A diagram showing a comparison of each afterimage phenomenon of pixels coated with Au and Ae. Figure 2 shows the relationship between the brightness of a conventional phosphor and continuous lighting and intermittent lighting time. Figure 3 shows the temperature quenching characteristics of the conventional phosphor and the phosphor (Zn1-XcdX) S: Au, Ag used in the present invention, and Figure 4 shows the fluorescent display for graph ink according to the present invention. Front view showing one embodiment of the tube, No. 5
The figure is a sectional view taken along line 1-1 in Figure 4, and Figure 6 is a sectional view taken along line 1-1 in Figure 4.
FIG. 3 is a diagram showing a luminescence wave torque distribution. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Substrate, 2... Front plate, 4... Anode, 5... Phosphor layer, 6... Control electrode, 7... Cathode. Patent Applicant Futaba Electronics Co., Ltd. Agent Patent Attorney Norimitsu Nishimura Commissioner of the Patent Office Manabu Shiga 1 Indication of the Case 1988 Patent Application No. 188421 Title of the Invention Graphic Fluorescent Display Tube 3 'Amendment Person Relationship to the case Patent applicant's 4 agents 〒105 6 Number of inventions increased by amendment G (11r2, Scope of Claims” amended in attached sheet 0 (2) rsn02 on page 15, line 1 at the beginning: SbJ (3) At the beginning of page 15, line 1, replace rsno:Sbj with 5nO2J containing [Sb].
Correct with 5n02J added with b. 2. Claims (1) A plurality of 1ω-poles having a phosphor layer deposited on the upper surface on a substrate forming a part of a vacuum-tight container)
A graphic fluorescent display that is arranged in a box or stripe pattern and displays any image in positive or negative light by selectively bombarding the anode with electrons emitted from the cathode. In the tube, the phosphor layer deposited on the anode has a general formula (Znl -X CdX) S ; All, At
(However, X is a number selected from the range of 0≦X≦0.6.) A fluorescent display tube for graphics, characterized in that the main component is a phosphor represented by the formula: 0≦X≦0.6. (2) Activating agents Au and A7, general formula (Zn1-xCd
x) For the matrix represented by S (where X is a number selected from the range of 0≦X≦0.6), the mother of Au is 5 × 10
-5~lj X 10-2 gram atom 1 mole, A
The amount of t is 5 x 10-5 to 2 x 1 O-2A-, -; l
halF? -/ M-11--% j 7JIE &
-4-+ 77) A fluorescent display tube for graphics according to the description in item 1. (3) The phosphor layer is made of phosphor (Zn1-)(Cdx)
S: Au. The phosphor ZnO: zn is mixed with At (number determined from the range of 0≦X≦0.6 (7)) at a weight ratio of 9:1 to 5:5. A graphic fluorescent display tube according to claim 1 or 2, comprising a phosphor having a composition as follows. (4) The phosphor layer is made of phosphor (Zn+ −)(caX′
) S: Au. In2O obtained by adding In2O3, 5no2 to At (X is a number selected from the range of O≦X≦0゜6)
5,5n02, Sb added SnO2, ZnO,
A graphic fluorescent display tube according to claim 1 or 2, comprising a phosphor mixed with or covered with a conductive material such as TiO2°WO3.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ｉｌｌ　真空気密容器の一部を形成する基板上に、上面
に被着された蛍光体層を有する複数個の陽極がマトリク
ス状又はストライプ状に配設されて、この陽極に陰極か
ら放出される電子を選択的に射突きぜることにより任意
の画像を、ポジ又はネガによジ発光表示させるグラフィ
ック用蛍光表示管において、ｍｉ１記陽′４＠ｔに波層
１−された蛍光体層・は、Ａｕを伺活剤とした組成にな
る蛍光体（Ｚｎ１−ｚｃｄｚ　）　Ｓ　：　Ａｕ　、　
Ａｌｔ　不してなることを傷−徽とするグラフィック用
蛍光表示管。 （２）　蛍光体（Ｚｎ１−ｘ　Ｃｄｘ　）　Ｓ　：　Ａ
ｕ　、　Ａｔは、ｃｄの楡が０〜６０モル％である特許
請求の範囲第１項記載によるグラフィック用蛍光表示管
。 （３）　蛍光体（Ｚｎ１−ＸＣｄｘ　）　Ｓ　：　Ａｕ
　Ｉ　Ａｔｕ、Ａｕ及びＡ７　の翔が、それぞれ５Ｘ］
Ｕ−”〜５Ｘ１０　”及び５Ｘ］Ｏ〜２Ｘ］、Ｕ　重１
％である私゛許請求の範囲第１項又は第２項記載忙よる
グラフィック用蛍九表、水管。 （４）蛍光体層は、蛍光体（Ｚｎ１−ｘＣｄＸ）Ｓ　：
Ａｕ、Ａｔに蛍光体ＺｎＯ：　Ｚｎが重量此処して９：
１〜５：５の割合で混合された組成になる蛍光体からな
る特許請求の範囲第１項又は第２項又は第３項記載によ
るグラフィック几）蛍光表示管。 （５）　蛍光体層は、蛍ｙＣ体（Ｚｎ　、−ＸＣｄｘ）
　Ｓ　：　Ａｕ　、Ａｔに、ｌ１１２０３　、　Ｉｎ２
Ｏ３：　５ｎＯｚ　、　５ｎ（Ｊｚ　、　ＺｎＯ。 ＴｉＯ□、ＷＯ：＋　などの導′＠物質が混合乃至被覆
された蛍光体力・らなる特許請求の範囲第１項又は第２
項又は第３項記ｄ市によるクラフィック用量ツＣ表示管
。[Claims] ill A plurality of anodes having a phosphor layer deposited on the upper surface are disposed in a matrix or stripe on a substrate forming part of a vacuum-tight container, In a graphic fluorescent display tube that displays an arbitrary image on a positive or negative surface by selectively colliding electrons emitted from a cathode, the wave layer 1- The phosphor layer was composed of phosphor (Zn1-zcdz) S: Au,
Alt A fluorescent display tube for graphics that is sure to last forever. (2) Phosphor (Zn1-x Cdx) S: A
2. The graphic fluorescent display tube according to claim 1, wherein u and At are 0 to 60 mol% of CD. (3) Phosphor (Zn1-XCdx) S: Au
I Atu, Au and A7's flight are each 5X]
U-"~5X10" and 5X]O~2X], U weight 1
% of the scope of claim 1 or 2. (4) The phosphor layer is phosphor (Zn1-xCdX)S:
Au, At and phosphor ZnO: Zn has a weight of 9:
A graphic fluorescent display tube according to claim 1, 2 or 3, comprising phosphors having a composition mixed in a ratio of 1 to 5:5. (5) The phosphor layer is a phosphor yC (Zn, -XCdx)
S: Au, At, l11203, In2
O3: 5nOz, 5n(Jz, ZnO, TiO□, WO:+) The first or second claim consists of a phosphor mixed or coated with a conducting material such as TiO□, WO:+.
Graphic dosage C display tube according to Section 3 or Section 3 d City.