JPS6081191A - 水溶性トリエタノ−ルアミンチタン錯塩およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明の対象Ｇｉ水での大希釈においても安定であり、
赤水溶液中で混濁を生じないトリエタノールアミンチタ
ン錯塩およびその製法に関ずろ。

従来の技術 市場で常用のトリエタノールアミンチタン錯塩の溶液は
、テトラアルコキシチタン錯塩トトリエタノールアミン
２モルとの反応により得られる、ジアルコキシージート
リエタノールアミンチタン錯塩の約８０係溶液である。

有利に使Ｉｌｌされるアルコキシ基はインゾロボキシ基
である。相応するトリエタノールアミン−チタンキレー
トはインゾロパノール中の溶液として存在する。この溶
液は、たとえば分散液のチキント口−ゾ化の際、ヒロＪ
キンル基含イｎ　＋Ｉ？　’）マーの架橋の際またはガ
ラスの平温コーティングの際に使用されろ。

多くの使用領域て、このトリエタノールアミンチタン錯
塩溶液は強（希釈さ、ｌした水溶液で使用するのが有利
である。その際、しばしば１〜２重量重量溶水溶液が使
用される。公知のトリエタノールアミンチタン錯塩のア
ルコール溶液を水で希釈する事はｉｉＪ能ではあるが、
得られた溶液は安定でなく、急速に混濁ずろので、これ
は所望の使用口的にはもはや使用できない。

発明が解決し、Ｌうとする問題点 従って、本発明の課題は、水溶性であって、その水溶液
が１重句係までの希釈の際にもなお安定である、トリエ
タノールアミンチタン錯塩な見出す事であった。

公知のトリエタノールアミンチタン錯塩溶液をまずアル
コールまたはグリコールエーテルにより約４０〜５０重
址係のチタン錯塩含量に希釈し、引続き水でさらに希釈
ずろ、容、易に推考しうろこの課；眞の角ｒ（法認は、
この力ｌ去で得られた水溶液も安定でないので、所望の
結果をもたらさない。

問題点を解決するだめの手段 ところで、」二連の課題の解決において、１個または２
個のグリコールエーテル基を含有する事を特徴とするト
リエタノールアミンチタン錯」鬼が見出された。このト
リエタノールアミンチタン錯塩またはグリコールエーテ
ル中のその溶液は良木溶性であり、宿木溶液でも安定で
ある。

１重−６ｔ、　％溶液さえ、数ケ月の１重４使期間後混
濁を示さ〕、Ｃい。

本発明によるトリエタノールアミンチタン錯塩において
は、公知のジアルコキ／ジェタノールアミンチタン３１
１塩の１つまたは２つのアルコキシ基がグリコールニー
デル基Ｖこ代えられている。従って、新規化合物は一般
に七ノアルコキシーモノアルコキシアルキレンオキ７−
ビス（トリエタノールアミン）チタネートまたはノーア
ルコキシアルキレン−ビス（トリエタノールアミン）チ
タネーＩ・ども吋ば」′シろ。・ノーアルコキシアルキ
レンオ・＼・ン化合物は有利な化合物である。

新規！・ジェタノールっ゛ミンチタン錯塩ば、グリコー
ルエーテルに良く溶解ずろ。この溶液は水で良好に５重
量部」：り下のトリエタノールアミンチタン錯塩含量を
有する水溶液に希釈ずろ事ができ、その際この溶液から
長時間放置した後に沈殿物が分離するがまたは混濁が生
じる事もない。実地でし上、このようなグリコールエー
テル溶液の使用ｊが推奨されるが、その理由（上この溶
液は新規化合物製造の際に直接Ｕこ生成しりろからであ
る。

製造は、公知のチタン（ＩＶ　）−ジアルコキシ−ジ−
トリエタノールアミンまたはそのアルコール溶液から行
なわれる。こ、ｉＬ＆こ、チタン化合物１モルあたり１
つまたは２つのアルコキシ基を交換ずろのに必要である
ような量のグリコールエーテルを加える。引続き、約δ
Ｏ℃までの温度に加熱し、脱離したアルコールを蒸留す
る。

蒸留は有利に真空下に行なう。出発物質として使用され
るトリエタノールアミンチタン錯塩がアルコール溶液と
して存在する揚台には、脱離したアルコールに対し伺加
的になお溶剤アルコールも留出する。

従って、チタン錯塩１モルあたりアルコール２モルを含
有する、市販のノアルコキ７−ノートリエタノールアミ
ンチタン錯塩溶液から、新規トリエタノールアミンチタ
ン錯塩を製造する際、新規モ、ノーアルコキシ−アルキ
レンオキシｉ・すエタノールアミンチタン錯塩を得よう
とする場合にはアルコール３モルを留去しなければなら
ない。出発化合物の２つのアルコキシ基を交換すべき場
合、アルコール牛モルをパンチから除去しなけ」ｔばな
らない。

新規化合物を溶剤不含の形で製造する事が望ましい場合
、上述の製造方法でし１、グリコールエーテルは交換す
べき結合されているアルコールに相当するような量だけ
使用される。この場合、アルコールの蒸留は、ばじめか
ら結合されているアルコールも溶剤として使用さＪしろ
単なるアルコールも留去さ、ｉしるまで続けろ。

しかしながら、新規チタン錯塩の製造の場合でも、グリ
コールニーデル中の溶液（その濃度は実際上の理由から
少ゾ工くとも４０係であるべきである）を製造する事も
可能であり、多くの場合推奨もされる。この場合、結合
されているアルコールの交換のために必要である、グリ
コールエーテルの量に対し伺加的になお、製造すべき溶
液の所望濃度に４１」当するような量のグリコールエー
テルをパンチに添加するようにして、行なう。この場合
でも、出発物質中に含有された結合さｔシているアルコ
ールも、場合により溶剤として含有されている単なるア
ルコールもできるかぎり定量的に除去される。

さらに、新規トリエタノールアミンヂクン錯塙を四塩化
チタンから、まずグリコールエーテル４モルとの反応に
よりブトジ−アルコキシ−アルキレンオキシチタン錯塩
を製造し、これをトリエタノールアミン２モルと反応さ
せるようにして製造する事も可能であり、その際遊離す
るグリコールエーテルを留去するかまたは生じろグリコ
ールエーテル溶液を直接利用するかは自由である。

本発明によＡしばグリコールエーテルとは、一般式：　
１１０−［ＣＨ２−ＣＨ２−０〕。−Ｒ（式中Ｒは１〜
牛のＣ原子を有するアルキル基を表わし、ｎは１〜８、
特に１〜４の値をとる事ができる）Ｋ相当するモノ−な
らびにポリグリコールエーテルを表わす。このようなグ
リコールエーテルの例は、グリコール−モノメチルエー
テル、グリコール−モノエチルニーノール、クリコール
−モノブチルエーテル、ジグリコール−モノメチルエー
テル１．）　りＩ）コール−モノエチルエーテルおよび
ジグリコールーモノブチルエーテルである。

上述の式中ヒドロキシル基の代りにＲ’−Ｃ（０−〇−
基（式中Ｒ’は１〜３のＣ−原子を有するアルキル基を
表わしてもよい）があってもよい３゜このような、グリ
コールニーデルニスデルトモ呼ばＪしる化合物の例は、
グリコールモノメチルエーテル酢酸塩または、ジクリコ
ール七ノブチルエーテル酢酸塩である。一般Ｕこ、この
グリコールニーデルエステルはプルキルクリコールカル
ボキシレートとも呼ばれろ。このアルキルグリコールカ
ル７」？キシン−１・は、新ｍｌ−リエタノールアミン
チタン錯塩の溶剤としても、アルキルグリコール基の導
入のためにも使用できろ。

新規チタン錯塩の製造σ肩こめに有利に使用されるジア
ルコキシ−ツートリエタノールアミンチタン錯塩は、一
般にイソプロピルアルコール中の８０係溶を夜として存
在する、ノイノプロポキ７−ノートリエタノールアミン
チタン錯塩である。しかしながら、イノプロポギア基が
たとえばｎ−ブトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソーブ
トギシノー、寸たはエトキン基に代えら九でおり、アル
コール中、（に相当するアルコール中に溶解して存在す
る、他のジアルコキソトリエタノールアミンチタ／？ｉ
Ｊ　Ｊ温も出発化合物として使用できる。

本発明による新規チタンキレ−１・は明黄色の、粘稠な
液体である。そのチタン含量は、大きさによればＩ・リ
エタノールアミンチタン錯塩（Ｔｉ約８．４％）のチタ
ン含量に一致する。ノメトキシエトキシーエトキンービ
スートリエタノールアミノチタン錯塩は、チタン８．５
％を含有する。

本発明によるチタンキレートは、通常アミン含有チタン
錯塩が使用されるところではどこでも使用できる。しか
しこれは、これら公知の使用目的に際し水溶液が必要で
あるところ、たとえは塗料の結合剤として水溶液で使用
される樹脂含有組成物の架（１への際に有利に使用でき
る。

このような水溶液中で、本発明によるチタンキレ−１・
はこれまで公知のジアルコキシ−ビス−トリエタノール
アミンチタン錯塩とは異なり安定であり、所望でない沈
殿物または混濁を形成せず、この希溶液中でも公知のト
リエタノールアミンチタン錯塩の架橋！１１−性に比べ
て少なくとも等価で、むしろしばしばさらに良好である
架橋ｑ′テ性をも示す。

実施例 次例で本発す」を詳ノホするが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。

実施例 Ｅ２す１ ジーメトキ／エトキノエトキシ−ビス−（トリエタノー
ルアミン）−チタ／の製造 実験室用真空回転蒸発器の１１−フラスコ中へ、市販の
トリエタノールアミンチタン、錯塩２９１ｇ（０，５モ
ル、インゾロパノール中の８゜％ｍ液とじ−（Ｊ）；＋
７秤取し、メチルツクリコール１２０Ｂ　（１モル、２
−（２−７トキシーエトキ／）エタノール）を加える。

引続き、はじめは３５℃の水浴温度（これは６時間たつ
うしに８０’Ｃまでに高められる）および２５ミリバー
ルの減圧で、出発物質中に存在するイソゾロパノールも
、ｌ・リエタノールアミンチタン錯塩とメチルソゲリコ
ールとの交換反応により生じるイソゾロパノールもカシ
留する：収量１１９．４．９（理論値＝　１２０　ｇ’
（２モル）の９９．５ｑ５）。こうして得られた生成物
は、次の特性値を有する、黄色の若干粘稠な液体である
。

屈折＋４０＝１．５１９０ 粘度（２０℃）　＝　２６４　ｍＰａ、ｓ二酸化チタン
含量＝１３．４％ 溶解性−イソゾロパノール、ドルオールおよび塩化メチ
レン中に可溶。これら溶剤中 の１０％溶液は、少なくとも３ケ月に わたって安定である。

例２ 例１による本発明による生成物の水に対する溶Ｈ４’ｌ
の試験−通常のトリエタノールアミンチタン錯塩との比
較 例１によるもの　澄明溶液 １列　３ 酸性フタレートイ０１脂を主体とする水希釈ランカーの
架橋添加剤とし一〇の本発明によるチタンキレ−Ｉ・の
使用 市販の酸性フタレート樹脂（Ｐｈｔｈａｌｏｐａｌ■Ｌ
Ｒ１３５２５、ＢＡＳＦ　ＡＧ社製造）を次の処方によ
りクリヤランカーに変換する この樹脂２５０ｇを１１−プロノぞノール２２０Ｉ、水
５００．５’および２−アミノ−２−メチノ・−ゾロパ
ノール−１３０，９から成る混合物に溶解する。このク
リヤラッカーに、次表に記載されたチタンキレ−１・そ
れぞ７１２係を加える。

このように変性されたクリヤランカーは次の安定性を示
した： チタンキレート添加剤の架驕作用を、脱脂アルミニウム
」二へ相応するクリヤラッカーを塗布し、１５０℃で（
４５分間）焼イτ１けた後ＭＥＫ　−試験を用いて調べ
た：塗膜をはく離するために必要なメチルエチルケトン
（ＭＥＫ　）−浸漬ラソゾでの摩擦回数がラッカ一層の
架橋の尺度とみなされる。次の値が確かめられだ。

クリヤラッカー添加剤なし　１回摩擦

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　グリコールエーテル基１個または２個を含有する
   事を特徴とする、水溶性トリエタノールアミンチタン錯
   塩。 ２、　ジーメトキシーエトキシービス−（トリエタノー
   ルアミノ）−チタン（ＩＶ　）である、４寺許請求の範
   囲第１項記載の水溶性トリエタノールアミンチタン錯塩
   。 ３、　グリコールエーテル中の溶液に４０〜９９重量係
   の濃度で存在ずろ、特許請求の範囲第１項または第２項
   記載の水溶性トリエタノールアミンチタン錯塩。 屯　グリコールエーテル基を有するトリエタノールアミ
   ンチタン錯塩の製法において、ジアルコキシ−ビス（ｌ
   ・リエタノールアミノ）チタン（ＩＶ　）をアルコギン
   基に一致する少なくとも１当量のグリコールエーテルと
   反応させ、脱離したアルコールおよび同様に場合により
   付加的にジアルコキンービス（）・リエタノールアミノ
   ）チタンの溶剤として存在するアルコールを得られた生
   成物から分割する事を／Ｉ斤徴とする、水溶性トリエク
   ノールアミンチタン３１Ａ塩の製法。 ５　グリコールエーテル基を有するトリエタノールアミ
   ンチタン錯塩の製法Ｖこおい−（、テトジーアルコギソ
   アルギレンーオキシチタン錯塩をトリエタノールアミン
   と反応させ、股肉（１したグリコールモノエーテルを留
   去する事を特徴とする、水溶性１−　ＩＪエタノールア
   ミンチタン錯塩の製法。