JPS6076516A - ポリテトラフルオロエチレン水性分散体の製法 - Google Patents
ポリテトラフルオロエチレン水性分散体の製法Info
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- JPS6076516A JPS6076516A JP58168670A JP16867083A JPS6076516A JP S6076516 A JPS6076516 A JP S6076516A JP 58168670 A JP58168670 A JP 58168670A JP 16867083 A JP16867083 A JP 16867083A JP S6076516 A JPS6076516 A JP S6076516A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/18—Monomers containing fluorine
- C08F14/26—Tetrafluoroethene
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリテトラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦ
Ｅとい５）水性分散体の製法に関し、更に詳しくは、平
均粒径の比較的大きなＰ Ｔ Ｆ Ｅコロイド粒子から
成るＰＴＨＥ＊注分散俸の製法に関する。
Ｅとい５）水性分散体の製法に関し、更に詳しくは、平
均粒径の比較的大きなＰ Ｔ Ｆ Ｅコロイド粒子から
成るＰＴＨＥ＊注分散俸の製法に関する。
ＰＴＦＥ７ＫＩ！ｊｆ−分散体を凝析転線して得られる
Ｐ−グ、大口径チューグ、シールチーブなどとして使用
されている。そして、原料Ｐ Ｔ Ｆ Ｅファインパウ
ダーとその加工性との関連についても、すでに多くの研
究がなされ、たとえば、平均粒径が大きいと、ペースト
押出加工の際に押出圧力が低くてよいことが知られてい
る。
Ｐ−グ、大口径チューグ、シールチーブなどとして使用
されている。そして、原料Ｐ Ｔ Ｆ Ｅファインパウ
ダーとその加工性との関連についても、すでに多くの研
究がなされ、たとえば、平均粒径が大きいと、ペースト
押出加工の際に押出圧力が低くてよいことが知られてい
る。
比較的大きいコロイド粒径のＰＴＦＥを製造する方法と
して、特公昭４３−１６１５４号公報、特公昭４５−３
９８２９号公報、特公昭４６−１６１５４号公報などに
記載の方法が知られている。
して、特公昭４３−１６１５４号公報、特公昭４５−３
９８２９号公報、特公昭４６−１６１５４号公報などに
記載の方法が知られている。
特公昭４３〜１６１５４号公報に記載さｎた方法に、テ
トラフルオロエチレン（ＬｄＴ、ＴＦＥ、ｌ！：いう〕
を水性媒体中で重合するに際し、該水性媒体に溶解した
場合に陽イオンを与える亜鉛、アルミニウム２よびアル
カリ土類金属から選択される水溶性化合物ｔ、水性媒体
中における水溶性化合物のａｙがＩ Ｘ １０−”’
〜Ｉ Ｘ Ｉ Ｑ４ｍｏｌ／ｌ！となるような麓で添加
することｔ特倣とし、これによりＰ Ｔ Ｆ Ｅ粒子の
平均粒径が調節される。この方法に２いて添加される金
属イオンは、しかしながら最終的に汚染物とな力、加え
てコロイド粒子界面電位を低下させて丞の安定性を損う
。
トラフルオロエチレン（ＬｄＴ、ＴＦＥ、ｌ！：いう〕
を水性媒体中で重合するに際し、該水性媒体に溶解した
場合に陽イオンを与える亜鉛、アルミニウム２よびアル
カリ土類金属から選択される水溶性化合物ｔ、水性媒体
中における水溶性化合物のａｙがＩ Ｘ １０−”’
〜Ｉ Ｘ Ｉ Ｑ４ｍｏｌ／ｌ！となるような麓で添加
することｔ特倣とし、これによりＰ Ｔ Ｆ Ｅ粒子の
平均粒径が調節される。この方法に２いて添加される金
属イオンは、しかしながら最終的に汚染物とな力、加え
てコロイド粒子界面電位を低下させて丞の安定性を損う
。
特公昭４５−３９８２９号公報２よび特公昭４６−１４
４６６号公報に記載された方法は、いずれも厘合反応の
特定の時期に特定の分散剤を添加することによりＰ Ｔ
Ｆ Ｅ粒子の平均粒径を調節しようとするものである
。これら方法は、均一で粒径の大＠なＰＴＦＥコロイド
粒子を造るのに効果かめるが、分散剤（界面活性剤）の
濃厚水ｍ欣を反応途中で添加しなければならないという
不便かめる。
４６６号公報に記載された方法は、いずれも厘合反応の
特定の時期に特定の分散剤を添加することによりＰ Ｔ
Ｆ Ｅ粒子の平均粒径を調節しようとするものである
。これら方法は、均一で粒径の大＠なＰＴＦＥコロイド
粒子を造るのに効果かめるが、分散剤（界面活性剤）の
濃厚水ｍ欣を反応途中で添加しなければならないという
不便かめる。
本発明者Ｉ３は、この様な従来技術に伴う欠点全克服し
、比較的容易に平均粒径の大きなＰＴＦＥ粒子が得られ
る方法全開発すべく研究を行なった結果、惠会の初期の
段階における重合圧力を一定期間通常の重合圧より低（
することにより比較的大きい平均粒径のＰＴＦＥコロイ
ド粒子が得られることを見い出し、不発＃ＩＡを完成す
るに至った。
、比較的容易に平均粒径の大きなＰＴＦＥ粒子が得られ
る方法全開発すべく研究を行なった結果、惠会の初期の
段階における重合圧力を一定期間通常の重合圧より低（
することにより比較的大きい平均粒径のＰＴＦＥコロイ
ド粒子が得られることを見い出し、不発＃ＩＡを完成す
るに至った。
ナな：ｉ″）９、本発明の要旨は、含フツ素分散剤及び
水溶性頁８＠始剤の仔在下、水性媒体中で１０〜１００
℃の温度において加圧下テトラフルオロエチレンを重合
するに際し、重合反応開始後、重合ナベ＠デトラフルオ
ロエチレン量の３０％力重合によって消費される以前に
、水性媒体Ｂ当り少なくとも１′！のテトラ７／Ｉ／オ
ロエチレン７ＤＹｌｔされるのに相当する期間だけ、４
即／ｄより小さい重合圧力で反応を行ない、続いてテト
ラフルオロエチレンで外圧して、残る期間、６〜３０即
／ｉの重合圧力で反応を行なうことを特徴とする、平均
粒径の比較的大きなポリテトラフルオロエチレンコロイ
ド粒子から成るポリテトラフルオロエチレン水性分散体
の製法に存する。
水溶性頁８＠始剤の仔在下、水性媒体中で１０〜１００
℃の温度において加圧下テトラフルオロエチレンを重合
するに際し、重合反応開始後、重合ナベ＠デトラフルオ
ロエチレン量の３０％力重合によって消費される以前に
、水性媒体Ｂ当り少なくとも１′！のテトラ７／Ｉ／オ
ロエチレン７ＤＹｌｔされるのに相当する期間だけ、４
即／ｄより小さい重合圧力で反応を行ない、続いてテト
ラフルオロエチレンで外圧して、残る期間、６〜３０即
／ｉの重合圧力で反応を行なうことを特徴とする、平均
粒径の比較的大きなポリテトラフルオロエチレンコロイ
ド粒子から成るポリテトラフルオロエチレン水性分散体
の製法に存する。
含フツ素分散剤としては、例えば一般式：％式％
〔式中、Ｘは水素、フッ素また！２：檻索、ａは６〜１
２の整数を表わす。〕、一般式： ％式％（ 〔式中、ｂは２〜６の整数を表わす。〕、一般式： ％式％） 〔式中、Ｙはフッ系ｌたは低級パーフルオロアルキル基
、Ｃは１〜５の整数、ｄは０−１０の整数を衷わす０〕 などで表わされる化合物２よびそれらの橿（例えばアン
モニウム嘔、ナトリワム橿、ガリウム橿）が使用され、
その使用社は水ｔ！＋：線停に対し０．０１〜０．５夏
１に９６桟度が適当でめる。
２の整数を表わす。〕、一般式： ％式％（ 〔式中、ｂは２〜６の整数を表わす。〕、一般式： ％式％） 〔式中、Ｙはフッ系ｌたは低級パーフルオロアルキル基
、Ｃは１〜５の整数、ｄは０−１０の整数を衷わす０〕 などで表わされる化合物２よびそれらの橿（例えばアン
モニウム嘔、ナトリワム橿、ガリウム橿）が使用され、
その使用社は水ｔ！＋：線停に対し０．０１〜０．５夏
１に９６桟度が適当でめる。
水溶性重合８１ｉＩ剤としてな、通常、水浴性過硫酸塩
（例えば過硫酸アンモニウム、 過硫酸カリ）、水浴性
脂肪辰二橿基注カルボン酸過酸化物（例エハジサクシニ
ックアシドパーオキサイド、ジグルタリツクアシドパー
オキサイド）又はこれらの混合物がｆｔｙ用される。使
用型は、過流酸アンモニウムの場合、水性媒体に対して
０．０００１〜０゜２皿−％、好１しくに０．００１〜
０．１電瓦％でろる。ＸｆＣジサクシニック７シドパー
オキサイドの場合、ｏ、ｏｏｓ〜０．５厘重％、好葦し
ぐは０．０１〜０．２厘重％でるる。低温で夏会を行な
う場合には上紀過殻化物に還元剤ｔ−加えてレドックヌ
ポと水性媒体中には、分散安定剤を蔽加することができ
、その具体例としてぼ、重合条件下で欣伏を呈する次系
数１２以上の次化水素が好ましく挙げられる。
（例えば過硫酸アンモニウム、 過硫酸カリ）、水浴性
脂肪辰二橿基注カルボン酸過酸化物（例エハジサクシニ
ックアシドパーオキサイド、ジグルタリツクアシドパー
オキサイド）又はこれらの混合物がｆｔｙ用される。使
用型は、過流酸アンモニウムの場合、水性媒体に対して
０．０００１〜０゜２皿−％、好１しくに０．００１〜
０．１電瓦％でろる。ＸｆＣジサクシニック７シドパー
オキサイドの場合、ｏ、ｏｏｓ〜０．５厘重％、好葦し
ぐは０．０１〜０．２厘重％でるる。低温で夏会を行な
う場合には上紀過殻化物に還元剤ｔ−加えてレドックヌ
ポと水性媒体中には、分散安定剤を蔽加することができ
、その具体例としてぼ、重合条件下で欣伏を呈する次系
数１２以上の次化水素が好ましく挙げられる。
さらに、ＴＦＥと共嵐合可能な隼重体を父性剤として重
合系中に共存ざぜることかでさ、例えば一般式： ％式％ 〔式中、Ｘは前記と同意義。ｎはＯ〜６の整数、ｍは１
葦たは２を表わす。〕 で示される化合物群から選ばれた少なくとも１種のｆ性
剤を、ポリマー中のその開会が０．００１〜２度重％に
なる様な麓で共存させる。
合系中に共存ざぜることかでさ、例えば一般式： ％式％ 〔式中、Ｘは前記と同意義。ｎはＯ〜６の整数、ｍは１
葦たは２を表わす。〕 で示される化合物群から選ばれた少なくとも１種のｆ性
剤を、ポリマー中のその開会が０．００１〜２度重％に
なる様な麓で共存させる。
以上の缶化付物はいずれも従来のＴＦＥの重合において
用いられているもので、入手可能でるる。
用いられているもので、入手可能でるる。
本発明の厘８は、一般に１０〜１００℃の１ｌＡｆ：、
好１しくは２０〜９０℃の温度で行なわれる。
好１しくは２０〜９０℃の温度で行なわれる。
重付圧力は、厘脅及応開始後、核形成勘といわれる、貞
会すべぎＴ Ｆ Ｅ麓の３０％、好ｌしぐに１０９６が
消費される以ＮＴＪに、４即／ ｃｌｔより低い圧力（
以下、Ｐｉ といり〕に保たれる。この低圧重合の期間
の灸さは、丞注謀俸１１当り少なくとも１２、好筐しく
に少なくとも２グのＴ Ｆ Ｅが重賞でれるのに相当す
る時間でおる。概してこの期間が長い程、本発明の効果
が良好に達成される。しかし、衆すぎると粒子が巨大に
なりナぎて氷が不安定になり、突際釣でない。他方、Ｐ
ｌをやや高い目の圧力にして行なう場会、この低圧重合
の期ｒｕｊ’ｔめる程度長くしないと効果が小さい。Ｐ
ｌは低い程効果的でるるか、低すぎると重合時間が長ぐ
なりすぎ、生Ｍ注が悪くなる。本究明の実施例から得ら
れたＰｌの好ましい範囲は、Ｔ Ｆ Ｅの分圧０．２〜
２ Ｋｐ ／ ｃｔｌに班会温度に相当する水の７Ｘ蒸
気圧を加えた圧力でるる、、Ｐｌが４即／ＣれＪ高くな
ると本発明の効果が達成され７ｚｒ。
会すべぎＴ Ｆ Ｅ麓の３０％、好ｌしぐに１０９６が
消費される以ＮＴＪに、４即／ ｃｌｔより低い圧力（
以下、Ｐｉ といり〕に保たれる。この低圧重合の期間
の灸さは、丞注謀俸１１当り少なくとも１２、好筐しく
に少なくとも２グのＴ Ｆ Ｅが重賞でれるのに相当す
る時間でおる。概してこの期間が長い程、本発明の効果
が良好に達成される。しかし、衆すぎると粒子が巨大に
なりナぎて氷が不安定になり、突際釣でない。他方、Ｐ
ｌをやや高い目の圧力にして行なう場会、この低圧重合
の期ｒｕｊ’ｔめる程度長くしないと効果が小さい。Ｐ
ｌは低い程効果的でるるか、低すぎると重合時間が長ぐ
なりすぎ、生Ｍ注が悪くなる。本究明の実施例から得ら
れたＰｌの好ましい範囲は、Ｔ Ｆ Ｅの分圧０．２〜
２ Ｋｐ ／ ｃｔｌに班会温度に相当する水の７Ｘ蒸
気圧を加えた圧力でるる、、Ｐｌが４即／ＣれＪ高くな
ると本発明の効果が達成され７ｚｒ。
低圧置台期間中のＴ Ｆ Ｅ消費型（ＭＰ、）およびＰ
ｌのＰＴＦＥ粒径に及ぼす影Ｗをグラフに示すとそれぞ
れ第１図２よび第２図の通りでるる。
ｌのＰＴＦＥ粒径に及ぼす影Ｗをグラフに示すとそれぞ
れ第１図２よび第２図の通りでるる。
低圧置台期間が児了した後、重合圧力をＴ Ｆ Ｅの圧
入により６〜３０９ ／ ｃｄ （以下、Ｐ２という）
に昇圧して重合を続け（な２、ＰｌからＰ２への外圧中
も＆応は継続しているが、本発明にその外圧速度金時Ｖ
ｃ限定するものではない。〕、ＰＴＦＥコロイド粒子を
含んで成るＰ Ｔ Ｆ Ｅ水性分故悼を得る。重合終了
後のＰ Ｔ Ｆ Ｅ分散体濃度は、通常２０〜４０恵重
％である。
入により６〜３０９ ／ ｃｄ （以下、Ｐ２という）
に昇圧して重合を続け（な２、ＰｌからＰ２への外圧中
も＆応は継続しているが、本発明にその外圧速度金時Ｖ
ｃ限定するものではない。〕、ＰＴＦＥコロイド粒子を
含んで成るＰ Ｔ Ｆ Ｅ水性分故悼を得る。重合終了
後のＰ Ｔ Ｆ Ｅ分散体濃度は、通常２０〜４０恵重
％である。
このＰＴＦＥ水性分散体から、通常の方法、例えば凝析
、共凝析等によりＰ Ｔ Ｆ Ｅファインノ々ウダーを
得ることができる。
、共凝析等によりＰ Ｔ Ｆ Ｅファインノ々ウダーを
得ることができる。
本発明の方法によシ得られるＰＴＦＥ水性分散体には、
特公昭４３−１６１５４ｆの方法の様な金属イオンは含
葦れていないので、コロイド粒子界面電位の低下は起こ
らず、糸は安定である・互た、分散剤を反応の途中で添
加して粒径を調節する従来方法に比べ、重合圧力の調部
による本究明の方法は作業性が著しく優れている。
特公昭４３−１６１５４ｆの方法の様な金属イオンは含
葦れていないので、コロイド粒子界面電位の低下は起こ
らず、糸は安定である・互た、分散剤を反応の途中で添
加して粒径を調節する従来方法に比べ、重合圧力の調部
による本究明の方法は作業性が著しく優れている。
を具体的に説明する。
実施例１
パドル型攪拌夾を備えた容量１ｊのガラス表オートクレ
ーブに、脱イオン脱酸素した水５４５−５試薬１級流動
パラフィン３０Ｆおよびノく一７ルオロオクタン酸アン
モニウム０．５５９ ’ｃ仕込ミ、７０℃に保ちながら
窒素ガスで３回、ＴＦＥガスで２回系内を置換した後、
Ｔ Ｆ Ｅを圧入してオートクレーブ内圧力を０．６５
？／ ｃｄ （Ｐ １ に相当、ＴＦＥ分圧ｏ、３４
階／ｄ）にした。次いで、５ＱＱｒｐｎでオートクレー
ブ内容物を撹拌しながら過硫酸アはきわめて緩慢に進行
した。５．５９ （ＭＰＩ Ｋ相当）のＴＦＥが消費さ
れる１でオートクレーブ内圧力は常に０．６５〜／ｌｄ
に保った。４． Ｏ２間でＰＴ Ｆ Ｅ ５．５ ｐが
生成した。この後、直ちにＴ Ｆ Ｅでオートクレーブ
内圧力ｆｃｌｏｆｌ／ｃｄに昇圧した（ Ｐ ｚに相当
）。これ以後、圧力１０Ｋｆ／ｃｄを保ちながら反応を
進行させ、Ｔ Ｆ Ｅの全消費量（ＭＴ Ｆ Ｅ供給を
停止し、残存ＴＦＥ２糸外に放出して反応全終了さぜた
。１０Ｋｐ／ｃＩＩＩで反応した時間は９．５時間であ
った。なｐ、全Ｂｌ応期間を通じて重合ｔＭＬ度は７０
℃に保った。オートクレーブから取シ呂したＰ Ｔ Ｆ
Ｅ水性分散体に安定で、撹拌真やオートクレーブ内壁
上にポリマー凝集物の発生はほとんど認められなかった
。
ーブに、脱イオン脱酸素した水５４５−５試薬１級流動
パラフィン３０Ｆおよびノく一７ルオロオクタン酸アン
モニウム０．５５９ ’ｃ仕込ミ、７０℃に保ちながら
窒素ガスで３回、ＴＦＥガスで２回系内を置換した後、
Ｔ Ｆ Ｅを圧入してオートクレーブ内圧力を０．６５
？／ ｃｄ （Ｐ １ に相当、ＴＦＥ分圧ｏ、３４
階／ｄ）にした。次いで、５ＱＱｒｐｎでオートクレー
ブ内容物を撹拌しながら過硫酸アはきわめて緩慢に進行
した。５．５９ （ＭＰＩ Ｋ相当）のＴＦＥが消費さ
れる１でオートクレーブ内圧力は常に０．６５〜／ｌｄ
に保った。４． Ｏ２間でＰＴ Ｆ Ｅ ５．５ ｐが
生成した。この後、直ちにＴ Ｆ Ｅでオートクレーブ
内圧力ｆｃｌｏｆｌ／ｃｄに昇圧した（ Ｐ ｚに相当
）。これ以後、圧力１０Ｋｆ／ｃｄを保ちながら反応を
進行させ、Ｔ Ｆ Ｅの全消費量（ＭＴ Ｆ Ｅ供給を
停止し、残存ＴＦＥ２糸外に放出して反応全終了さぜた
。１０Ｋｐ／ｃＩＩＩで反応した時間は９．５時間であ
った。なｐ、全Ｂｌ応期間を通じて重合ｔＭＬ度は７０
℃に保った。オートクレーブから取シ呂したＰ Ｔ Ｆ
Ｅ水性分散体に安定で、撹拌真やオートクレーブ内壁
上にポリマー凝集物の発生はほとんど認められなかった
。
生成したＰ Ｔ Ｆ Ｅコロイド粒子の平均粒径は０゜
２６μｍでめった。このＰ Ｔ Ｆ Ｅ粒子を凝析、造
粒し、乾課して得られるファインパウダーのペースト押
出圧力は１２８％−９／ｃ４でめった。
２６μｍでめった。このＰ Ｔ Ｆ Ｅ粒子を凝析、造
粒し、乾課して得られるファインパウダーのペースト押
出圧力は１２８％−９／ｃ４でめった。
な２．１’ −１−Ｆ Ｅコロイド粒子の平均粒径５よ
びペースト押出圧力は、入の様にしてめた二平均粒径 固型分ＦＪ０．２２厘重％の水希釈Ｐ −ｒ Ｆ Ｅ水
性分散体の単位長さに対する５ ００ ｎｍの投射光の
透過率と箪子顧餓鏡写真から決定された数平均粒径とか
ら予め検量機を作成して２？き、各試料の上記透過率を
測定して、梗麓機から平均粒住金決定する。
びペースト押出圧力は、入の様にしてめた二平均粒径 固型分ＦＪ０．２２厘重％の水希釈Ｐ −ｒ Ｆ Ｅ水
性分散体の単位長さに対する５ ００ ｎｍの投射光の
透過率と箪子顧餓鏡写真から決定された数平均粒径とか
ら予め検量機を作成して２？き、各試料の上記透過率を
測定して、梗麓機から平均粒住金決定する。
ペースト押出圧力
ＰＴＦＥファインパウダー５０ノに押出助剤（商品名ｒ
Ｉ Ｐ １６２０Ｊ 、出光石油化学社製）１０．８Ｐ
ｔ−ガラスびん中で混合し、室温〔２５±２℃〕で１時
間熟成する。シリンダー（内径２５．４１１ＩＩ１１）
と押出金型（ダイ角度３０、ノズル径２．５４履、ノズ
ル長百７ｍ）に上記混合物を充與し、１００即の負荷を
ピストンに加え、１分間保持する。この後、直ちに室温
に２いてラムスピード７６０ｒｔｒｍ／分で押出し、ひ
も状物′ｆｃ得る。押出圧力は、後半の平衡部分の押出
圧力をシリンダー断ｒｆＩ積で徐しｆｃ値である。
Ｉ Ｐ １６２０Ｊ 、出光石油化学社製）１０．８Ｐ
ｔ−ガラスびん中で混合し、室温〔２５±２℃〕で１時
間熟成する。シリンダー（内径２５．４１１ＩＩ１１）
と押出金型（ダイ角度３０、ノズル径２．５４履、ノズ
ル長百７ｍ）に上記混合物を充與し、１００即の負荷を
ピストンに加え、１分間保持する。この後、直ちに室温
に２いてラムスピード７６０ｒｔｒｍ／分で押出し、ひ
も状物′ｆｃ得る。押出圧力は、後半の平衡部分の押出
圧力をシリンダー断ｒｆＩ積で徐しｆｃ値である。
比較例１
オートクレーブ内圧力を二段階にせずに全反応期間ｌＯ
即／ｄに保つ以外は実施例１と同様の手順を繰シ返し、
６．３時間の反応でＴＦＥ ３５０ ｙを消費した。得
られたコロイド粒子の平均粒径は０．１８μｍでｈＤ、
ファインパウダーの押出圧力は１６２即／ｉでめった。
即／ｄに保つ以外は実施例１と同様の手順を繰シ返し、
６．３時間の反応でＴＦＥ ３５０ ｙを消費した。得
られたコロイド粒子の平均粒径は０．１８μｍでｈＤ、
ファインパウダーの押出圧力は１６２即／ｉでめった。
実施例２〜４
ＭＰｌ ｆｌ、４９．２．５９’ｔたは９．５Ｆとする
以外ｒａ、突抛例１とほぼ同様の手順′ｔ−繰り返しｆ
ｃ。
以外ｒａ、突抛例１とほぼ同様の手順′ｔ−繰り返しｆ
ｃ。
生成したコロイド粒子の平均粒径は、それぞれ０．２３
μｍ 、 ０．２４／ｊｍ 、および０．２８μｍであ
り、ファインパウダーの押出圧力は、それぞれ１４３．
１３８′ｓ？よび１２２Ｋｆ／ｄであった。
μｍ 、 ０．２４／ｊｍ 、および０．２８μｍであ
り、ファインパウダーの押出圧力は、それぞれ１４３．
１３８′ｓ？よび１２２Ｋｆ／ｄであった。
実施例５〜７
Ｐｌを０．４５．１．２５または３．２５即／橿とする
以外は実施例１とほぼ同様の手順を繰り返した。
以外は実施例１とほぼ同様の手順を繰り返した。
実施例５の低圧重合時間は非常に長いものであった。
・結果は、表ＩＫ示す。
比較例２
ＭＰｌ ＝に０．４Ｆにした以外は実施例１とほぼ同様
の手順を繰り返した。結果は、表１に示す。
の手順を繰り返した。結果は、表１に示す。
比較例３
Ｐｌを５．０ＫＰ１０ｆとする以外は実施例１とほぼ同
様の手順を繰シ返した。
様の手順を繰シ返した。
生成したコロイド粒子の平均粒径は０．２０μｍ例１と
くらべて、粒径の増加は小さく、押出圧力の低下も小さ
かった。
くらべて、粒径の増加は小さく、押出圧力の低下も小さ
かった。
これらの結果をまとめて表１に示す。
また、ＭＰｌ と平均粒径の関係ＣＰ□＝０．６５Ｋｆ
／ｄ）、Ｐｌと平均粒径の関ｇ７−、 （Ｍ Ｐ １＝
０．５５２〕および平均粒径と押出圧力の関係をそれ
ぞれ第１〜３図に示す。
／ｄ）、Ｐｌと平均粒径の関ｇ７−、 （Ｍ Ｐ １＝
０．５５２〕および平均粒径と押出圧力の関係をそれ
ぞれ第１〜３図に示す。
第１図は、重合圧力と平均粒径の関係を示すグラフ、
第２図は、Ｐｌ と平均粒径の関係を示すグラフ、およ
び 第３図は、平均粒径と押出圧力の関係を示すグラフでる
る。 特許出願人 ダイキン工業株式会社 代 理−人 弁理士 青白 葆（外２名〕第１図 第２図 旧 弘 １．０ ２．０ ３．０ ４．０ ５．０第３図 ０．２０ ０．２５ 平均粒ｔそ（Ｐｍ） 手続補正書（自発） 昭和５咋 ６月 ７日 特許庁長官 殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第 １６８６７０ 号２、発明の名称 ポリテトラフルオロエチレン水性分散体の製法３、補正
をする者 事件との関係 特許出願人 住所 大■大阪市北区１ｉｍ＋２１丁ロ２番３９号新阪
急ビル名称 （２８５） ダイキン工業株式会社代表者
山 １） 秒 ４、代理人 ７、補正の内容 明細書中、次の笛所を補正します。 １、特許請求の範囲の欄 別紙の通り。 ■４発明の詳細な説明の欄 （１）７頁９行、ｒＸ（ＣＦｚ）ｎＯｃＦ＝ｃＦ２Ｊと
あるを、 ｒＸ （ＣＦ ２）ｎ＋ＩＯＣＦ ＝ Ｃ’
Ｆ ２Ｊ と訂正。 （２）７真下から９行、「θ〜６」とあるを、「０〜７
」 と訂正。 （３）７頁下から５行、「重量％」の次に、「、好まし
くは０．００２〜０．５重量％Ｊを挿入５（４）７真下
から５行、「共存させる。」の次に、「一般的に、６〜
３０Ｋｇ／ｃｍ”の重合圧力を重合の全期間保つ通常の
方法において、上記変性剤を共存させると、得られるポ
リテトラフルオロエチレンコロイド状粒子の平均粒径は
小さくなるが、本発明の方法に従えば、変性剤を使用す
る場合でも比較的大きな粒径にすることが可能である。 これらの変性剤の反応系への添加方法は、特に限定され
るものではないが、低圧反応ｗｉ間中はＴＦＥ分圧に応
じて減少させた量で反応させるのが好ましい。」を挿入
。 （５）８頁末行、「影響」の次に、「（ただし、変性剤
不使用の場合）」を挿入。 （６）９頁１行、「である。」の次に、「各データは、
下記実施例および比較例に基づくものである。」を挿入
。 （７）９頁下から２行、「優れている。」の次に、「こ
の水性分散体は、常法に従い、そのまままたは接着助剤
などを添加し、さらにこれを原料としてオルｌｆ／ゾル
に変換して被覆用材料として使用することができる。こ
の場合、クランクなしに１回で塗布することができる塗
膜の厚み、すなわちクラック限界厚みを向上させること
ができる。」を挿入。 （８）１１頁１３行と１４行の間に改行して次の文章を
挿入： ［平均粒径（１） −５００、株式会社堀場製作所製）を用いて、面積基準
５０％径を測定する。分散媒の粘度は０゜８９センチボ
イズ、分散媒密度１．ＯＯｇ／ｃｃ、分散体密度２．２
８ｇ／ｃｃ、回転数は４００ Ｏｒｐｍである。」。 （９０１頁１４行、「平多Ｊ１径−」とあるを、「平−
均粒径（２）」と訂正。 （１０） １５頁表１の後に次の文章を挿入：［実施例
８ パドル型攪拌翼を備えた容量１１のガラス製オートクレ
ーブに、脱イオン脱酸素した水５４５ｍＮ。 試薬１級流動パラフィン３０．およびパーフルオロオク
タン酸アンモニウム０．５５Ｉ／を仕込み、７０℃に保
ちながら窒素ガスで３回、ＴＦＥガスで２回系内を置換
した後、パーフルオロ（ノルマルプロピルビニルエーテ
ル）［ｎ Ｃ３Ｆ７０ＣＦ＝ＣＦ、（以下ＰＰＶＥとい
う。）、純度９８％１０゜５ｇを系中に導入し、ＴＦＥ
を圧入してオートクレーブ内圧力を５ Ｋｇ／ ｃｖａ
２にした。次いで、５０硫酸アンモニウム１５ｚｇを含
む水５ ’ａｌｌ溶液を添加した。反応が始まったこと
によってオートクレーブ内圧力は徐々に低下し、約３０
分後には３．５Ｋｙ／ｃｍ２＊で低下した。この後、３
、５ Ｋｇ／ｃｍ２の圧力（Ｐ、に相当）を保ちなが
ら反応を続け、１時間後、３ 、５ Ｋｇ／Ｃｒａ２の
圧力下でのＴＦＥＮ費量が９．５ｇになった時点で、Ｔ
ＦＥでオートクレーブ内圧力を１０ Ｋ ｇ／ ｃ＋＋
＋２まで昇圧し、以後、この圧力を保つようにＴＦＥを
供給した。ＴＦＥの全消費量が３５０ｇに達した時、攪
拌およびＴＦＥ供給を停止し、残存ＴＦＥを系外に放出
して反応を終了させた。 １０ Ｋｇ／ｃＩｌ１２で反
応した時間と、重合開始から３．５Ｋｇ／ａｍ２まで圧
力低下に要した時間を合わせると８．５時間であった。 なお、重合開始から３．５Ｋｇ／ｃｍ２まで圧力が低下
した期間に消費したＴＦＥ量は約７ｇであり、全反応期
間を通じて重合温度は７０゛Ｃに保った。 生成したＰＴＦＥコロイド粒子の平均粒径は、０．１７
μｍＧであった。ポリマー中の共単量体含量は、特公昭
５０−３８１５９号公報記載の赤外分析法によって定量
したところ０．０８５重量％であった。 実施例９ パドル型攪拌翼を備えた容量ＩＩのガラス製オートクレ
ーブに、脱イオン脱酸素した水５４５社、試薬１級流動
パラフィン３０ｇおよびパーフルオロオクタン酸アンモ
ニウムｏ、ｓｓｇを仕込み、７０℃に保ちながら窒素ガ
スで３回、ＴＦＥガスで２回系内を置換した後、ＰＰＶ
Ｅｏ、１ｙを系中に導入し、ＴＦＥを圧入してオートク
レーブ内圧力を２ Ｋｇ／ ｃｍ２にした。次いで、５
００ ｒｐｍでオートクレーブ内容物を攪拌しながら過
硫酸アンモニウム１５ｒｇを含む水５社溶液を添加した
。反応はゆるやかに進み、約５０分間ＴＦＥの追加によ
って内圧を２．０〜１．５Ｋｇ／ｃｍ２の間に保った。 この間に消費したＴＦＥ量は８．０ｇであった。この後
、直ちにＰＰＶＥを０．４ｇ添加しＴＦＥで１０ Ｋｔ
ｉ／ｃｍ２まで昇圧した。ＴＦＥの全消費量が３５０ｇ
に達するまでこの圧力と７０℃の重合温度を保つ。１０
Ｋｇ／ｃｍ２で反応時間は８．３時間であった。 生成したＰＴＦＥコロイｒ粒子の平均粒径は０６１９μ
ｍであり、共単量体含量は０．０８２重量％であった。 比較例４ オートクレーブ内圧力を全反応期間中１０に７／ｃｍ２
に保つ以外は、実施例８と同様の手順をくり返し、７．
２時間の反応でＴＦＥ３５０ｇを消費した。得られたコ
ロイド粒子の平均粒径は０．１３μｍであり、赤外分析
法による共単量体含量は０．０９０重量％であった。 実施例１０ アンカー型攪拌翼を備えた容量６ρのステンレス製オー
、トクレーブに、脱イオン脱酸素した水２９９０ｚＮ、
融点５６℃の固型パラフィンワックス１００ｇおよびパ
ーフルオロオクタン酸アンモニウム３．０ｇを仕込み、
７０°Ｃに加温しながら窒素ガスで３回、ＴＦＥガスで
２回系内を置換した後、ＰＰＶＥｏ、２ｇを系中に導入
し、ＴＦＥを圧入してオートクレーブ内圧力を２に一９
／ｃｗ２にした。次いで、２５０ｒｐ＋ｏでオートクレ
ーブ内容物を攪拌しながら過硫酸アンモニウム３０ｘｇ
を含む水溶液１０１１を添加した。約４０分間、ＴＦＥ
の追加に上りで内圧を２ 、０−１ 、５ Ｋｇ／ｃＪ
に保ち、２０ｙｆ）ＴＦＥｔ−消費させた。この後、直
ちにＴＦＥで加圧しながら、ＰＰＶＥｏ、７ｇを添加し
、内圧を１０ Ｋｇ／ａｍ２まで高め、この圧力を反応
期間中維持するようにした。さらに、１０Ｋｇ／ａｍ２
への昇圧後、ＴＦＥの消費量２００ｇ毎に各０．７ｇの
ＰＰＶＥを６回追加仕込みし、ＴＦＥの全消費量力弓３
５０ｇになった時点で攪拌を停止し、モノマーを放出し
、反応を終了させた。反応温度は常に７０℃±１℃にコ
ントロールされた。１０Ｋｇ／ｃ ｍ ２での反応時間
は９．８時間であり、生成したＰＴＦＥコロイド粒子の
平均粒径は０．１９μｍ。 共単量体含量は０．１８重量％であった。 なお、上記各実施例および比較例に記載の粒径は、（１
）の測定法により得られた値である。（２）の測定法で
は、（１）で得られる値より約０．０５μ鎖大きい値を
示した」。 以上 （別紙） 特許請求の範囲 （１）含フツ素分散剤及び水溶性重合開始剤の存在下、
水性媒体中で１０〜１００℃の温度において加圧下テト
ラフルオロエチレンを重合するに際し、重合反応開始後
、重合すべきテトラフルオロエチレン員の３０％が重合
によって消費される以前に、水性媒体ｌρ当たり少なく
とも１９のテトラフルオロエチレンが消費されるのに相
当する期間だけ、４Ｋｇ／ｃｍ”より小さい重合圧力で
反応を行い、続いてテトラフルエチレンで昇圧して、残
る期間、６〜３０Ｋｇ／ａｍ’の重合圧力で反応をおこ
なうことを特徴とする、平均粒径の比較的大きなポリテ
トラフルオロエチレンコロイド粒子から成るポリテトラ
フルオロエチレン水性分散体の製法。 （２）一般式： ％式％ 〔式中、Ｘは水素、フッ素または塩素、ｎは０〜Ｌの整
数、ｍはＩまたは２を表す。〕で示される化合物群から
選ばれた少なくとも１種の共重合性変性剤を、ポリマー
中の変性剤割合が０．００１〜２重量％になる様な量で
共存させる特許請求の範囲第１項記載の製法。 （３）低圧重合期間が、テトラフルオロエチレンがｌθ
％消費されるより以前てあり、重合容器内のテトラフル
オロエチレン分圧が０．２〜２に９／Ｃｌ１１２である
特許請求の範囲第１項記載の製法。 手続補正書、。え、 １、事件の表示 昭和５８年特許願第 １６８６７０ 号２、発明の名称 ポリテトラフルオロエチレン水性分散体の製法３、補正
をする者 事件との関係 特許出願人 住所 大阪府大阪１；ｆ北区拘！！ｊ１丁Ｌ１１２番３
９号８１阪急ビル名称 （２８５） ダイキン工業株式
会社代表者 山−田一、、−稔 ４、代理人 Ｊ１？４ ｊ。 ５、補正命令の日付 ：自 発 ７、補正の内容 明細書の発明の詳細な説明の櫃中、次のｆＩ所を補正し
ます。 （１）３頁末４行、「１０４」とあるを［１Ｏ−４Ｊと
訂正。 （２）１４頁５行、ｒｏ、５５Ｊとあるを［５，５Ｊと
訂正。 以上
び 第３図は、平均粒径と押出圧力の関係を示すグラフでる
る。 特許出願人 ダイキン工業株式会社 代 理−人 弁理士 青白 葆（外２名〕第１図 第２図 旧 弘 １．０ ２．０ ３．０ ４．０ ５．０第３図 ０．２０ ０．２５ 平均粒ｔそ（Ｐｍ） 手続補正書（自発） 昭和５咋 ６月 ７日 特許庁長官 殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第 １６８６７０ 号２、発明の名称 ポリテトラフルオロエチレン水性分散体の製法３、補正
をする者 事件との関係 特許出願人 住所 大■大阪市北区１ｉｍ＋２１丁ロ２番３９号新阪
急ビル名称 （２８５） ダイキン工業株式会社代表者
山 １） 秒 ４、代理人 ７、補正の内容 明細書中、次の笛所を補正します。 １、特許請求の範囲の欄 別紙の通り。 ■４発明の詳細な説明の欄 （１）７頁９行、ｒＸ（ＣＦｚ）ｎＯｃＦ＝ｃＦ２Ｊと
あるを、 ｒＸ （ＣＦ ２）ｎ＋ＩＯＣＦ ＝ Ｃ’
Ｆ ２Ｊ と訂正。 （２）７真下から９行、「θ〜６」とあるを、「０〜７
」 と訂正。 （３）７頁下から５行、「重量％」の次に、「、好まし
くは０．００２〜０．５重量％Ｊを挿入５（４）７真下
から５行、「共存させる。」の次に、「一般的に、６〜
３０Ｋｇ／ｃｍ”の重合圧力を重合の全期間保つ通常の
方法において、上記変性剤を共存させると、得られるポ
リテトラフルオロエチレンコロイド状粒子の平均粒径は
小さくなるが、本発明の方法に従えば、変性剤を使用す
る場合でも比較的大きな粒径にすることが可能である。 これらの変性剤の反応系への添加方法は、特に限定され
るものではないが、低圧反応ｗｉ間中はＴＦＥ分圧に応
じて減少させた量で反応させるのが好ましい。」を挿入
。 （５）８頁末行、「影響」の次に、「（ただし、変性剤
不使用の場合）」を挿入。 （６）９頁１行、「である。」の次に、「各データは、
下記実施例および比較例に基づくものである。」を挿入
。 （７）９頁下から２行、「優れている。」の次に、「こ
の水性分散体は、常法に従い、そのまままたは接着助剤
などを添加し、さらにこれを原料としてオルｌｆ／ゾル
に変換して被覆用材料として使用することができる。こ
の場合、クランクなしに１回で塗布することができる塗
膜の厚み、すなわちクラック限界厚みを向上させること
ができる。」を挿入。 （８）１１頁１３行と１４行の間に改行して次の文章を
挿入： ［平均粒径（１） −５００、株式会社堀場製作所製）を用いて、面積基準
５０％径を測定する。分散媒の粘度は０゜８９センチボ
イズ、分散媒密度１．ＯＯｇ／ｃｃ、分散体密度２．２
８ｇ／ｃｃ、回転数は４００ Ｏｒｐｍである。」。 （９０１頁１４行、「平多Ｊ１径−」とあるを、「平−
均粒径（２）」と訂正。 （１０） １５頁表１の後に次の文章を挿入：［実施例
８ パドル型攪拌翼を備えた容量１１のガラス製オートクレ
ーブに、脱イオン脱酸素した水５４５ｍＮ。 試薬１級流動パラフィン３０．およびパーフルオロオク
タン酸アンモニウム０．５５Ｉ／を仕込み、７０℃に保
ちながら窒素ガスで３回、ＴＦＥガスで２回系内を置換
した後、パーフルオロ（ノルマルプロピルビニルエーテ
ル）［ｎ Ｃ３Ｆ７０ＣＦ＝ＣＦ、（以下ＰＰＶＥとい
う。）、純度９８％１０゜５ｇを系中に導入し、ＴＦＥ
を圧入してオートクレーブ内圧力を５ Ｋｇ／ ｃｖａ
２にした。次いで、５０硫酸アンモニウム１５ｚｇを含
む水５ ’ａｌｌ溶液を添加した。反応が始まったこと
によってオートクレーブ内圧力は徐々に低下し、約３０
分後には３．５Ｋｙ／ｃｍ２＊で低下した。この後、３
、５ Ｋｇ／ｃｍ２の圧力（Ｐ、に相当）を保ちなが
ら反応を続け、１時間後、３ 、５ Ｋｇ／Ｃｒａ２の
圧力下でのＴＦＥＮ費量が９．５ｇになった時点で、Ｔ
ＦＥでオートクレーブ内圧力を１０ Ｋ ｇ／ ｃ＋＋
＋２まで昇圧し、以後、この圧力を保つようにＴＦＥを
供給した。ＴＦＥの全消費量が３５０ｇに達した時、攪
拌およびＴＦＥ供給を停止し、残存ＴＦＥを系外に放出
して反応を終了させた。 １０ Ｋｇ／ｃＩｌ１２で反
応した時間と、重合開始から３．５Ｋｇ／ａｍ２まで圧
力低下に要した時間を合わせると８．５時間であった。 なお、重合開始から３．５Ｋｇ／ｃｍ２まで圧力が低下
した期間に消費したＴＦＥ量は約７ｇであり、全反応期
間を通じて重合温度は７０゛Ｃに保った。 生成したＰＴＦＥコロイド粒子の平均粒径は、０．１７
μｍＧであった。ポリマー中の共単量体含量は、特公昭
５０−３８１５９号公報記載の赤外分析法によって定量
したところ０．０８５重量％であった。 実施例９ パドル型攪拌翼を備えた容量ＩＩのガラス製オートクレ
ーブに、脱イオン脱酸素した水５４５社、試薬１級流動
パラフィン３０ｇおよびパーフルオロオクタン酸アンモ
ニウムｏ、ｓｓｇを仕込み、７０℃に保ちながら窒素ガ
スで３回、ＴＦＥガスで２回系内を置換した後、ＰＰＶ
Ｅｏ、１ｙを系中に導入し、ＴＦＥを圧入してオートク
レーブ内圧力を２ Ｋｇ／ ｃｍ２にした。次いで、５
００ ｒｐｍでオートクレーブ内容物を攪拌しながら過
硫酸アンモニウム１５ｒｇを含む水５社溶液を添加した
。反応はゆるやかに進み、約５０分間ＴＦＥの追加によ
って内圧を２．０〜１．５Ｋｇ／ｃｍ２の間に保った。 この間に消費したＴＦＥ量は８．０ｇであった。この後
、直ちにＰＰＶＥを０．４ｇ添加しＴＦＥで１０ Ｋｔ
ｉ／ｃｍ２まで昇圧した。ＴＦＥの全消費量が３５０ｇ
に達するまでこの圧力と７０℃の重合温度を保つ。１０
Ｋｇ／ｃｍ２で反応時間は８．３時間であった。 生成したＰＴＦＥコロイｒ粒子の平均粒径は０６１９μ
ｍであり、共単量体含量は０．０８２重量％であった。 比較例４ オートクレーブ内圧力を全反応期間中１０に７／ｃｍ２
に保つ以外は、実施例８と同様の手順をくり返し、７．
２時間の反応でＴＦＥ３５０ｇを消費した。得られたコ
ロイド粒子の平均粒径は０．１３μｍであり、赤外分析
法による共単量体含量は０．０９０重量％であった。 実施例１０ アンカー型攪拌翼を備えた容量６ρのステンレス製オー
、トクレーブに、脱イオン脱酸素した水２９９０ｚＮ、
融点５６℃の固型パラフィンワックス１００ｇおよびパ
ーフルオロオクタン酸アンモニウム３．０ｇを仕込み、
７０°Ｃに加温しながら窒素ガスで３回、ＴＦＥガスで
２回系内を置換した後、ＰＰＶＥｏ、２ｇを系中に導入
し、ＴＦＥを圧入してオートクレーブ内圧力を２に一９
／ｃｗ２にした。次いで、２５０ｒｐ＋ｏでオートクレ
ーブ内容物を攪拌しながら過硫酸アンモニウム３０ｘｇ
を含む水溶液１０１１を添加した。約４０分間、ＴＦＥ
の追加に上りで内圧を２ 、０−１ 、５ Ｋｇ／ｃＪ
に保ち、２０ｙｆ）ＴＦＥｔ−消費させた。この後、直
ちにＴＦＥで加圧しながら、ＰＰＶＥｏ、７ｇを添加し
、内圧を１０ Ｋｇ／ａｍ２まで高め、この圧力を反応
期間中維持するようにした。さらに、１０Ｋｇ／ａｍ２
への昇圧後、ＴＦＥの消費量２００ｇ毎に各０．７ｇの
ＰＰＶＥを６回追加仕込みし、ＴＦＥの全消費量力弓３
５０ｇになった時点で攪拌を停止し、モノマーを放出し
、反応を終了させた。反応温度は常に７０℃±１℃にコ
ントロールされた。１０Ｋｇ／ｃ ｍ ２での反応時間
は９．８時間であり、生成したＰＴＦＥコロイド粒子の
平均粒径は０．１９μｍ。 共単量体含量は０．１８重量％であった。 なお、上記各実施例および比較例に記載の粒径は、（１
）の測定法により得られた値である。（２）の測定法で
は、（１）で得られる値より約０．０５μ鎖大きい値を
示した」。 以上 （別紙） 特許請求の範囲 （１）含フツ素分散剤及び水溶性重合開始剤の存在下、
水性媒体中で１０〜１００℃の温度において加圧下テト
ラフルオロエチレンを重合するに際し、重合反応開始後
、重合すべきテトラフルオロエチレン員の３０％が重合
によって消費される以前に、水性媒体ｌρ当たり少なく
とも１９のテトラフルオロエチレンが消費されるのに相
当する期間だけ、４Ｋｇ／ｃｍ”より小さい重合圧力で
反応を行い、続いてテトラフルエチレンで昇圧して、残
る期間、６〜３０Ｋｇ／ａｍ’の重合圧力で反応をおこ
なうことを特徴とする、平均粒径の比較的大きなポリテ
トラフルオロエチレンコロイド粒子から成るポリテトラ
フルオロエチレン水性分散体の製法。 （２）一般式： ％式％ 〔式中、Ｘは水素、フッ素または塩素、ｎは０〜Ｌの整
数、ｍはＩまたは２を表す。〕で示される化合物群から
選ばれた少なくとも１種の共重合性変性剤を、ポリマー
中の変性剤割合が０．００１〜２重量％になる様な量で
共存させる特許請求の範囲第１項記載の製法。 （３）低圧重合期間が、テトラフルオロエチレンがｌθ
％消費されるより以前てあり、重合容器内のテトラフル
オロエチレン分圧が０．２〜２に９／Ｃｌ１１２である
特許請求の範囲第１項記載の製法。 手続補正書、。え、 １、事件の表示 昭和５８年特許願第 １６８６７０ 号２、発明の名称 ポリテトラフルオロエチレン水性分散体の製法３、補正
をする者 事件との関係 特許出願人 住所 大阪府大阪１；ｆ北区拘！！ｊ１丁Ｌ１１２番３
９号８１阪急ビル名称 （２８５） ダイキン工業株式
会社代表者 山−田一、、−稔 ４、代理人 Ｊ１？４ ｊ。 ５、補正命令の日付 ：自 発 ７、補正の内容 明細書の発明の詳細な説明の櫃中、次のｆＩ所を補正し
ます。 （１）３頁末４行、「１０４」とあるを［１Ｏ−４Ｊと
訂正。 （２）１４頁５行、ｒｏ、５５Ｊとあるを［５，５Ｊと
訂正。 以上
Claims (3)
- （１）含フツ素分散剤及び水溶性重８開始剤の存在下、
水性媒体中で１０〜１００℃の温度において加圧下テト
ラフルオロエチレンを重合するＫ［し、重合反応開始後
、重合すべぎテトラ７にオロエチレン量の３０％が重合
によって消ｉ’ｇれる以前に、水性媒体１ｊ当）少なく
ともＩＰのテトラフルオロエチレンが消費されるのに相
当する期間だけ、４即／ｃｄより小石い重合圧力で反応
を行ない、続いてテトラフルオロエチレンで外圧して、
残る期間、６〜３０Ｑ／ｄ（Ｄ重合圧力で反応を行なう
ことを特徴とする、平均粒径の比較的大きなポリテトラ
フルオロエチレンコロイド粒子かう成るポリテトラフル
オロエチレン水性分散体の製法。 - （２）一般式： ％式％ Ｃ式中、Ｘは水素、フッ索葦たは礪素、ｎは０〜６０Ｍ
数、ｍは１または２を表わす。〕で示される化合物群か
ら選ばれた少な（とも１８１の共重合性変性剤を、ポリ
マー中の父性刑罰８が０．００１〜２Ｍｍ％になる様な
量で共存ざゼる特許請求の範囲第１項記戦の製法。 - （３） ａ圧Ｊｉ合期間が、テトラフルオロエチレンが
１０％消費されるよシ以前でめり、重合容器内のテトラ
フルオロエチレン分圧が０．２〜２ Ｍｌ ／ ｃｄで
るる特許請求の範囲第１項記載の製法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58168670A JPS6076516A (ja) | 1983-09-12 | 1983-09-12 | ポリテトラフルオロエチレン水性分散体の製法 |
| EP84110876A EP0149000B1 (en) | 1983-09-12 | 1984-09-12 | Process for preparing an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene |
| US06/649,707 US4564652A (en) | 1983-09-12 | 1984-09-12 | Process for preparing aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene |
| DE8484110876T DE3477670D1 (en) | 1983-09-12 | 1984-09-12 | Process for preparing an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58168670A JPS6076516A (ja) | 1983-09-12 | 1983-09-12 | ポリテトラフルオロエチレン水性分散体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6076516A true JPS6076516A (ja) | 1985-05-01 |
| JPS6320442B2 JPS6320442B2 (ja) | 1988-04-27 |
Family
ID=15872314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58168670A Granted JPS6076516A (ja) | 1983-09-12 | 1983-09-12 | ポリテトラフルオロエチレン水性分散体の製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4564652A (ja) |
| EP (1) | EP0149000B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6076516A (ja) |
| DE (1) | DE3477670D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012086710A1 (ja) | 2010-12-21 | 2012-06-28 | ダイキン工業株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン混合物 |
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|---|---|---|---|---|
| IT1189092B (it) * | 1986-04-29 | 1988-01-28 | Ausimont Spa | Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri fluorurati |
| IT1204903B (it) * | 1986-06-26 | 1989-03-10 | Ausimont Spa | Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri florati |
| DE4022405A1 (de) * | 1990-07-13 | 1992-01-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von tetrafluorethylen-polymerisat in waessriger suspension |
| WO1995023829A1 (en) * | 1994-03-02 | 1995-09-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Non-chalking release/wear coating |
| US20050090613A1 (en) * | 2003-10-22 | 2005-04-28 | Daikin Industries, Ltd. | Process for preparing fluorine-containing polymer latex |
Family Cites Families (8)
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|---|---|---|---|---|
| BE563881A (ja) * | 1957-01-11 | |||
| DE1595183B2 (de) * | 1964-12-08 | 1980-02-07 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. (V.St.A.) | Verfahren zur Herstellung von kolloidalen Dispersionen von polymeren Perfluorkohlenstoffverbindungen |
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- 1984-09-12 DE DE8484110876T patent/DE3477670D1/de not_active Expired
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Also Published As
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