JPS6072944A - Transparent polyolefin multi-layer film good for seal - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、プロピレン重合体から形成した基ｊ鰻及びシ
ール適性１少なくとも１つより成るシール適性の透明な
多層フィルムに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a sealable, transparent multilayer film comprising at least one base material and sealable material formed from a propylene polymer.

従来の技術 西ドイツ国特許公開第１６９４６９４号明細書（英国特
許第１１４５１９９号明細書に相当）ニ、エチレン２〜
６重計チ及びプロピレン９８〜９４重量係より成るエチ
レン／プロピ１／ン共重合体から成形したヒートシール
適性４少なくとも１つ７有する延伸したポリプロピレン
フィルムより成るヒートシール適性ラミネートが開示さ
れている。このフィルムは良好なヒートシール適性を示
すが、その耐引掻性及び透明性は所望の程度のものでは
なく、更に高速包装機でのその加工性は不十分である。Prior Art West German Patent Publication No. 1,694,694 (corresponding to British Patent No. 1,145,199) D. Ethylene 2-
A heat-sealable laminate is disclosed comprising a oriented polypropylene film having a heat-sealability of at least 4 to 7 formed from an ethylene/propylene copolymer comprising 6 parts by weight and 98 to 94 parts by weight of propylene. Although this film exhibits good heat-sealability, its scratch resistance and transparency are not as high as desired, and furthermore, its processability on high-speed packaging machines is inadequate.

ヨーロッパ特許第２７５８６号明細書（米国特許第４３
４８４５７号明細書に相当）には、エチレンのホモ重合
体又は共重合体より成るシール１４ケ有しかつ長鎖状脂
肪族アミン、非相溶の熱可塑性成分及びポリシアルキル
シロキサンＹ含有するシール適性ポリゾロピレンフィル
ムが記載されている。このフィルムは西ドイツ国特許公
開第１６９４６９４号明細書に比べて改良されているが
、横型成形充填シーリング機におけるその走行信頼性が
まだ不十分である。European Patent No. 27586 (U.S. Patent No. 43
No. 48457) has 14 seals made of an ethylene homopolymer or copolymer and contains a long-chain aliphatic amine, an incompatible thermoplastic component, and a polysialkylsiloxane Y. A polyzolopyrene film is described. Although this film is improved compared to DE 1 694 694, its running reliability in horizontal form-fill-seal machines is still unsatisfactory.

西ドイツ国特許公開第２９４１１４０号明細書（米国特
許第４２９３６０８号明細書に相当）には、ポリプロピ
レン重合体からの基層及びプロピレン／エチレン共重合
体と０４〜Ｃ工。−α−オレフィン／プロピレン共重合
体とからのブレンドから成形した表面１鰻より成る包装
材料が開示されている。この表面・場は低分子量の熱可
塑性樹脂とシリコーン油を含有していてもよい。この種
類の包装材料は引掻に対して敏感でありかつ不十分な光
学特性Ｙ有するという欠点を有する。DE 2941140 (corresponding to U.S. Pat. No. 4,293,608) describes a base layer made of a polypropylene polymer and a propylene/ethylene copolymer with a 04-C process. A packaging material comprising surface 1 eel molded from a blend of -α-olefin/propylene copolymer is disclosed. This surface/field may contain a low molecular weight thermoplastic resin and silicone oil. Packaging materials of this type have the disadvantage of being sensitive to scratching and having insufficient optical properties Y.

特別な組成のポリオレフィン共重合体又はターポリマー
からのシーリングノーン有し、かつプロピレンホモ重合
体、ジメチルポリシロキサン及び合成樹脂で変性されて
いることにより高速包装機での良好な加工性、改良され
た外観及び高い耐引掻性ン有するフィルムもまた提案さ
れた。このフィルムは、機械工学の観点から包装用フィ
ルムが具備すべき要件’２ｆＩＩＭ足するが、このフィ
ルムの取扱いは（夕めて滑らかな表面が非常に低い摩擦
係数を有するのでむしろ問題が多い。例えば、完全厚幅
（約４〜６ｍ　）Ｙ有するフィルムロールｔより小幅の
ロールに切断する場合に、切断縁の接方向へのずれが高
まり、つまり高い切断速度を適用する場合にフィルムが
横方向へ逃げるという事実により正確に所定の幅χ有す
るロールを得ることはできず、多かれ少なかれ所望の幅
χ上廻る。スリツチング及び巻取りの工程は以下”二次
加工′°と表わ−４−。Good processability on high-speed packaging machines, improved by having sealing compounds from polyolefin copolymers or terpolymers of special composition and modified with propylene homopolymers, dimethylpolysiloxane and synthetic resins Films with good appearance and high scratch resistance have also been proposed. Although this film meets the requirements that a packaging film should meet from a mechanical engineering point of view, handling of this film is rather problematic (as its smooth surface has a very low coefficient of friction; e.g. , when cutting into rolls narrower than a film roll t with full thickness width (approximately 4 to 6 m) Y, the tangential deviation of the cutting edge increases, i.e., when applying a high cutting speed, the film moves laterally. Due to the fact that it runs away, it is not possible to obtain a roll with exactly the predetermined width χ, but more or less exceeds the desired width χ.The slitting and winding steps are hereinafter referred to as "secondary processing"-4-.

前記フィルムの他の欠点は、取扱いの際にロール上で竹
の子巻きになる高い傾向乞有することであり、これは既
にスリッター上で又はフィルムロールぞ包装機上に挿入
する際に惹起され得る。竹の子巻きとはロール上でのフ
ィルムの横方向への移動を表わし、その際に隣接する１
４の表面がすべて一方の開に滑り、その結果としてフィ
ルムの轍はもはや正確に相互に上下には位置せず、それ
ぞれのＩ−が一方向に少しずつずれて、それ放音ロール
はマンドレルの一方の側から突出する。一般に、竹の子
巻きは、ロールが何かに衝突したり又はそれが僅かに傾
斜している場合に起る。Another disadvantage of the film is that it has a high tendency to curl up on the roll during handling, which can occur already on the slitter or when inserting the film roll onto the packaging machine. Bamboo shoot winding refers to the horizontal movement of the film on the roll.
4 surfaces all slide to one side, with the result that the film tracks are no longer exactly on top of each other, and each I- is shifted slightly in one direction, so that the sound roll is protrude from one side. Generally, bamboo roll occurs when the roll hits something or it is tilted slightly.

これらの困難のために、機械の速度ビニ次加工の際の通
常の速度の約”／２に低めなければならず、ロールの他
の取扱いは非常に注意深くなされなければならない、 一発明が解決しようとする問題点 それ故、本発明の目的は、高速包装機上で直ちに加工処
理することができ、容易に二次加工することができかつ
竹の子巻き傾向ケ有しておらず、それにもかかわ°らず
光学的特性及び耐引掻性に関する厳しい要件ケ満足する
シール適性の透明なオレフィン多１４フィルムを開示す
ることであった。Because of these difficulties, the speed of the machine has to be reduced to about 1/2 of the normal speed during vinyl processing, and other handling of the rolls has to be done very carefully, which an invention seeks to solve. Therefore, it is an object of the present invention to provide a material that can be immediately processed on a high-speed packaging machine, can be easily subjected to secondary processing, and does not have a tendency to curl; The object of the present invention was to disclose a sealable transparent olefin poly-14 film that satisfies stringent requirements regarding optical properties and scratch resistance.

間４点ケ解決するための手段 この亀頭は、 ａ）シール適性ノーの重量に対して、エチレン、プロピ
レン、エチレン又は炭素原子５〜１０個を有する他のα
−オレフィンの共重合体又はターポリマーあるいはそれ
らの混合物より成るオレフィン樹脂組成物　６７．５〜
８９．６重量係ｂ）シール適性！葎の重量に対して、オ
レフィン樹脂組成物と相客である低分子量樹脂５〜１５
重量俤 Ｃ）シール適性層の重量に対して、プロピレンホモ重合
体　５〜１５重量％ 重量％−ル適性１凋の重量に対して、ポリジオルがノシ
ロキサン又はシロキサン誘導体０．６〜１．５ｍ１１ 及び θ）シール適性１→の重量に対して、葉状構造を有する
シリケートの群頑から選択した無機顔料　０．１〜１．
０重を係 からのシーリング層より成る冒頭に記載した種類の二軸
延伸したシール適性の多ＩＡフィルムにより解決される
。Means for resolving this glans are: a) Sealing suitability: ethylene, propylene, ethylene or other α having 5 to 10 carbon atoms, relative to the weight of the
- Olefin resin composition consisting of an olefin copolymer or terpolymer or a mixture thereof 67.5~
89.6 Weight Section b) Seal suitability! The amount of low molecular weight resin that is a partner of the olefin resin composition is 5 to 15% based on the weight of the cucumber.
Weight C) 5 to 15% by weight of propylene homopolymer based on the weight of the layer suitable for sealing; 0.6 to 1.5 ml of polydiol based on the weight of the layer suitable for sealing; θ) Inorganic pigment selected from the group of silicates having a leaf-like structure based on the weight of sealing suitability 1→ 0.1 to 1.
The problem is solved by a biaxially oriented sealable multi-IA film of the type mentioned at the outset, consisting of a sealing layer from zero weight.

シール適性ポリオレフィン多重フィルムの基１−は大部
分がプロピレンより成りかつ融点が１４０゛Ｃ又はそれ
以上、殊に１５０°Ｃ又はそれ以上であるプロピレン重
合体から形成される。Group 1- of the sealable polyolefin multilayer film is formed from a propylene polymer consisting predominantly of propylene and having a melting point of 140 DEG C. or higher, especially 150 DEG C. or higher.

基４ｙｘ形成するプロピレン重合体の詳細な例には、ｎ
−ヘプタン可溶性成分１５重針幅及びそれ以下を有する
アイソタクチックポリプロピレン、エチレン含１ｔ１０
重降係又はそれ以下のエチレンとプロピレンとの共重合
体、０４〜０８−α−オレフィン含景１０ｆｉｉ４又は
それ以下のｙＪｅ　ＩＪジプロピレンＣ４〜ＣＢ−α−
オレフィン共重合体が挙げられる。Detailed examples of propylene polymers forming groups 4yx include n
- Isotactic polypropylene with heptane soluble component 15 needle width or less, ethylene content 1t10
Copolymer of ethylene and propylene with a dipropylene concentration or less, 04-08-α-olefin content 10fii4 or less yJe IJ dipropylene C4-CB-α-
Examples include olefin copolymers.

基１１のプロピレン重合体が２３００及び負荷２１．１
９　Ｎ　（ＤＩＮ　５５７３５　）でメルトフローイン
デックス約肌５ｇ／１０分間〜８ｇ／１０分間、殊に約
１．５ｇ／１０分間〜４ｇ／１０分間を有すると有利で
ある。The propylene polymer of group 11 has a loading of 2300 and a loading of 21.1
It is advantageous to have a melt flow index at 9 N (DIN 55735) of approximately 5 g/10 min to 8 g/10 min, in particular approximately 1.5 g/10 min to 4 g/10 min.

更に、プロピレン重合体より成る基１→は虐用の添加物
、例えば帯電防止剤、滑剤及び安定剤を含有してよい。Furthermore, the group 1→ consisting of a propylene polymer may contain abusive additives, such as antistatic agents, lubricants and stabilizers.

多１−フィルムのシール適性層のオレフィン樹脂組成物
は、エチレン、プロピレン、エチレン又は炭素原子１０
１１１ｉ１までを有する他のα−オレフィンの共重合体
又はターポリマーもしくはその混合物より成る。この組
成物は一般にシール適性層に使われる組成物に相当する
。一般に、エチレン含Ｗ４′３〜１０！ｔｔ％のエチレ
ン／プロピレン共重合体ケ使用するが、エチレン／ブチ
レン共重合体又はエチレン／ブチレン共重合体とエチレ
ン／プロピレン／ｆ−ｙ−レンターポリマーとの混合物
も同様に２使用することができる。The olefin resin composition of the sealable layer of the multilayer film may be ethylene, propylene, ethylene or
111i1 or mixtures thereof. This composition corresponds to the composition commonly used for sealability layers. Generally, ethylene content W4'3~10! tt% of ethylene/propylene copolymers are used, but ethylene/butylene copolymers or mixtures of ethylene/butylene copolymers and ethylene/propylene/fy-lene terpolymers can be used as well. .

この種類の樹脂の融点は１ろＯＣ又はそれ以上であり、
そのメルトフローインデックスは２３００Ｃ及び負荷２
１．１９Ｎ（Ｄ工Ｎ５３７３５）で約肌１〜１６ｇ７１
０分間で変動する。The melting point of this type of resin is 1°C or higher,
Its melt flow index is 2300C and load 2
1.19N (D Engineering N53735) approximately 1-16g71
It fluctuates in 0 minutes.

オレフィン樹脂組成物と相客である本発明で使用する低
分子量樹脂には範囲的６０〜ｉａｏ”ｃ、殊に約８０〜
１３０’Ｏ（Ｄ工Ｎ１９９５−Ｕ４により測定）の軟化
点を有する天然又は合成樹脂が含まれる。The low molecular weight resin used in the present invention, which is compatible with the olefin resin composition, has a range of from 60 to iao"c, particularly from about 80 to
Included are natural or synthetic resins having a softening point of 130'O (measured by D Engineering N1995-U4).

相容性樹脂とは、シーリングＩ−のオレフィン樹脂組成
物に約１５重ｉｋ係までの濃度で添加した際にフィルム
の透明性の劣化を惹起しない種類の樹１旨である。A compatible resin is a type of resin that does not cause deterioration in film transparency when added to the olefin resin composition of Sealing I at a concentration of up to about 15% Ik.

オレフィン樹脂組成物と４目容である好適な低分子量の
熱可塑性樹脂の例には、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、ホ
リアミドａ＃脂、コロホニー、ｔンマル樹脂、ｉａ素化
１信肪族及び芳香族炭化水素樹脂が含まれる。これらの
樹脂は”ウルマンズ・エンサイクロペジア、オプ、イン
ダニトリアル・ケミストリー（υｌ１ｍａｎｎ’ｓ　Ｈ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａＯｆ工ｎ４ｕｓｔｒｉａｌ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　）　”　、　１２巻、５２５〜５５
５頁（１９７６年）に挙げられている”炭化水素樹脂”
とは実質的に炭素と水素とより成りかつ成分が例えばコ
ークス炉ガス、コールタール留出物、ナフサ及びがス油
のクラッキング操作及びテレピン油から回収することの
できる重合体である。挙げることのできる炭化水素樹脂
の重要なものは、石油樹脂、コールタールからの樹脂及
びテレピン６Ｉ　１１１である。炭化水素樹脂の代表的
な例はクマロン四指、鉱油樹脂、テルペン（ａｔ詣であ
る、これらの１１詣は前記文献の同巻、５３９〜５４６
頁に記載されている。Examples of suitable low molecular weight thermoplastic resins that are compatible with the olefin resin composition include hydrocarbon resins, ketone resins, holamide a# fats, colophony, tamma resins, ia-substituted aliphatic and aromatic resins. Group hydrocarbon resins are included. These resins are described in ``Ullmann's Encyclopedia, Op., Industrial Chemistry (υl1mann's H
ncyclopediaOfengineeringn4ustrial C
12, 525-55
“Hydrocarbon resin” listed on page 5 (1976)
are polymers consisting essentially of carbon and hydrogen and whose components can be recovered from, for example, coke oven gas, coal tar distillates, naphtha and gas oil cracking operations, and turpentine. Important hydrocarbon resins that may be mentioned are petroleum resins, resins from coal tar and turpentine 6I 111. Typical examples of hydrocarbon resins are coumarone, mineral oil resin, and terpene.
It is written on the page.

一般に、クマロン樹脂は、フェノール及び塩基を除去し
かつ例えば不飽和成分としてインデン、スチレン、ジシ
クロペンタジェン、クマロン及びそれ六の同族体を含有
するコールタール軽質油のフラクションの重合により辱
られる。Generally, coumaron resins are denatured by polymerization of a fraction of coal tar light oil to remove phenol and base and containing as unsaturated components, for example, indene, styrene, dicyclopentadiene, coumaron and their six congeners.

フェノールとの共重合及び他の合成物質との組合わせＫ
よりクマロン（封脂を多様に変性することができる、こ
れらの樹脂は前記文献の四巻、５４５〜５４６頁に記載
されている。Copolymerization with phenol and combination with other synthetic substances K
These resins, which can be used to modify coumaron (sealing resin) in various ways, are described in Volume 4, pages 545-546 of the above-mentioned document.

鉱油樹脂のペース物質は、ナフサ又はがス油をエチレン
及びプロピレンのような化学１簗用の原料にクランキン
グする際に４ちれる。例えば、そのようなベース物質は
ブテン、ブタジェン、ペンテン、ピペリレン、イソプレ
ン、シクロペンタジェン、ジシクロペンタジェン、アル
キルベンゼン、メチルジシクロペンタジェンメチルイン
デン、ナフタリン、スチレン、インデン、ビニルトルエ
ン、メチルスチレンのよ５な樹す旨形成化合物である、
これらの樹脂は前記文献の四巻、５４１〜５４２頁に記
載されている。Mineral oil resin paste materials are used in the cranking of naphtha or gas oil into chemical feedstocks such as ethylene and propylene. For example, such base materials include butene, butadiene, pentene, piperylene, isoprene, cyclopentadiene, dicyclopentadiene, alkylbenzene, methyldicyclopentadiene, methylindene, naphthalene, styrene, indene, vinyltoluene, methylstyrene. 5 tree-forming compounds,
These resins are described in Volume 4, pages 541-542 of the aforementioned document.

テルペンｍｌ旨はテルペンの！合体である。例えば、好
適なテルペンはβ−ピネン、ジペンテン、リモネン、ミ
ルセン、ボルニレン、カンフエン及びＷ４碌のテルペン
である。これらの樹す旨は前記のタルマンによる文献の
一巻、５４２〜５４６頁に記載されている。Terpene ml is a terpene! It is a combination. For example, suitable terpenes are β-pinene, dipentene, limonene, myrcene, bornylene, camphene, and W4 terpenes. The details of these trees are described in the above-mentioned article by Thalman, volume 1, pages 542-546.

該炭化水素は重合前に原料ケ反応させるか、特別な単量
体を導入するか又は重合生成物を反応させることにより
変性できることは注目すべきである。これに関しては、
特に該樹脂の不飽和成分の水素化又は部分水素化が挙げ
られる。It should be noted that the hydrocarbons can be modified before polymerization by reacting the raw materials, introducing special monomers or reacting the polymerization products. Regarding this,
Particular mention may be made of hydrogenation or partial hydrogenation of the unsaturated components of the resin.

炭化水素ＩＩｔ＃脂の変性のり能性は前記のタルマンに
よる文献の四巻中、５４３〜５４４貞に記載されている
。The modified adhesive properties of the hydrocarbon IIt# fat are described in the above-mentioned article by Thalmann, Volumes 4, 543-544.

６コロホニー”という用語は、様々な種の松？切付ける
ことにより回収されるターペンタインパルサムからテレ
ピン油ン蒸留することにより得られ（パルサムＷ脂）か
つ古い切り株の溶剤抽出により（ウッド樹脂）及びタル
油の分留により（タル耐１旨）得られる天然腐り旨を包
含する。コロホニーはコロホニーエステル、並ヒニ変性
コロホニ−（例えば水素化、脱水素化、分留、異性化及
び不均化コロホニー）及び＠轍物質も表わす。コロホニ
ーは前記のタルマンによる文献の四巻、５２９〜５３６
頁に記載されている。The term ``colophony'' is obtained by distillation of turpentine oil from turpentine pulpum, which is recovered by cutting various species of pine trees (pulsum W fat) and by solvent extraction of old stumps (wood resin). Colophony includes colophony esters, colophony modified colophonies (e.g. hydrogenation, dehydrogenation, fractionation, isomerization and disproportionation). colophony) and @rut material. Colophony is referred to in the above-mentioned bibliography by Talman, Volume 4, 529-536.
It is written on the page.

縮合樹脂は、酸触媒７使う鉱油フラクションとアルデヒ
ドとの縮合か１−１潜られる、そのような樹脂の典塑的
なものは、キシレン／ホルムアルデヒド樹１旨及びナフ
タリン／ホルムアルデヒド樹脂である。縮合＃１１１１
は前記のタルマンによる文献の同巻、５４２頁に記載さ
れている。Condensation resins can be prepared by condensation of a mineral oil fraction with an aldehyde using an acid catalyst. Typical such resins are xylene/formaldehyde trees and naphthalene/formaldehyde resins. Condensation #1111
is described in the same volume, page 542 of the above-mentioned article by Thalman.

ｒフマル４ｊｔｉ　＋＋１は、翼状果科（ｄｉｐｔｅｒ
ｏ　−ｃａｒｐａｉａａθ）の樹木の切付けにより得ら
れる。rFumaru4jti++1 is a member of the family Dipteraceae (dipteraceae).
o -carpaiaaθ) by pruning a tree.

これらの＃指は前記のタルマンによる文献の同巻５２７
頁に記載されている。These # fingers are from the same volume 527 of the above-mentioned document by Thalman.
It is written on the page.

オレフィン樹脂組成物と相客である低分子量樹脂の量は
、光学特性及び引掻に対する感受性への樹脂添加による
作用が高い樹脂割合でしか認められないので、シール適
性層重量に対して約５重景係の下限χ上廻るべきではな
い。オレフィン樹脂組成物と相客である低分子夛樹脂ン
シール適性層重量に対して１５ｆ［ｆｔ４’Ｙ上廻って
添加することは方法工業的理由から有利ではないことが
明らかになった。The amount of the low molecular weight resin that is a partner of the olefin resin composition should be approximately 5 times the weight of the sealable layer, since the effects of resin addition on optical properties and scratch sensitivity are only observed at high resin proportions. It should not exceed the lower limit χ of the person in charge of views. It has become clear that it is not advantageous for process and industrial reasons to add more than 15 f[ft4'Y] to the weight of the low-molecular-weight resin sealable layer, which is a companion to the olefin resin composition.

シーリン！＋−の成分Ｃ）として使用するポリプロピレ
ンホモ重合体は成分ａ）の溶融温度より高い溶融隠度を
有すべきである。１ｊ？リデロぎレンホモ重合体を５重
量％より少ない量で添加した場合、光学特性及び耐引掻
性は僅かに改良されるに過ぎず、かつ高速包装機におけ
る走行適性は十分には改良されない。１５重債優より多
量の添加は光学特性、耐引掻性及び走行適性を更に改良
するが、シーリング性における顕著な劣化が生じる。Shirin! The polypropylene homopolymer used as +- component C) should have a melt hiding power higher than the melting temperature of component a). 1j? If the riderogylene homopolymer is added in amounts less than 5% by weight, the optical properties and scratch resistance are only slightly improved and the runnability in high speed packaging machines is not improved sufficiently. Addition of higher amounts than 15% improves optical properties, scratch resistance and runnability further, but results in significant deterioration in sealing properties.

本発明により、２５℃で粘度少なくとも１００ｍ５＋”
／ｓｖ有するポリジオルがノシロキサン又はその混合物
を使用することができる。好適なポリジオルがノシロキ
サンの例はポリジアルキルシロキサン、ポリアルキルフ
ェニルシロキサン、オレフィン変性シロキサン油、ポリ
エーテル変性シリコーン油、オレフィン／ポリエーテル
変性シリコーン油、エポキシ変性シリコーン油及びアル
コール変性シリコーン油、殊にＴルキル基中に炭素原子
１〜４個を有するポリジアルキルシロキサン、殊にポリ
ジメチルシロキサンである。According to the invention, the viscosity at 25° C. is at least 100 m5+”
A polydiol having /sv of nosiloxane or a mixture thereof can be used. Examples of suitable polydiols are nosiloxanes such as polydialkylsiloxanes, polyalkylphenylsiloxanes, olefin-modified siloxane oils, polyether-modified silicone oils, olefin/polyether-modified silicone oils, epoxy-modified silicone oils and alcohol-modified silicone oils, especially T. Polydialkylsiloxanes having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group, especially polydimethylsiloxanes.

本発明の特別な実施形、即ちポリオレフィン多１−フィ
ルムを捺印する場合、シール適性１−の表面をコロナ放
電処理する。この場合に、成分ｄ）は、ポリジメチルシ
ロキサン中に含有されるメチル基の６０〜７０チ、殊に
４０〜６０俤がフェニル基により置換されているポリメ
チル−フェニルシロキサンである。ポリジメチルシロキ
サンはコロナの作用で架橋反応？行なうという不利な性
質′％：有しており、その際にシール適性４はそのシー
リング特性を失う。ポリメチル−フェニルシロキサンは
このようには反応せず、それ故シーリング特性は損なわ
れずに保持される。In a particular embodiment of the invention, namely when imprinting polyolefin poly-1-films, the sealable surface is treated with a corona discharge. In this case, component d) is a polymethylphenylsiloxane in which 60 to 70, in particular 40 to 60, of the methyl groups contained in the polydimethylsiloxane are replaced by phenyl groups. Does polydimethylsiloxane undergo a crosslinking reaction due to the action of corona? has the disadvantageous property of '%': sealing suitability 4 loses its sealing properties. Polymethyl-phenylsiloxane does not react in this way, so its sealing properties remain intact.

ポリメチル−フェニルシロキサンは２５℃で動粘度少な
くとも１ＱＱＩＩＩＩ”／ＩＩＹ有する。The polymethyl-phenylsiloxane has a kinematic viscosity of at least 1QQIII''/IIY at 25C.

シール適性層の成分ｄ）はシール適性層の重量に対して
ポリジオルがノシロキサン０．３重量＊Ｖ上廻ってはな
らない。それと（・うのも記載の原料物質の組合せにお
いて、低（・割合は高速包装機で不合格品数を増加させ
るからである。In component d) of the sealable layer, the polydiol should not exceed the weight of the sealable layer by 0.3*V of the nosiloxane. In addition, in the combination of raw materials described in (Unomo), a low ratio increases the number of rejected products in high-speed packaging machines.

他方、シール適性ｌＩの重量に対して１．５重＠＊を１
廻る゛ポリジオルガノシロキサンの訃でをエフイルム製
造における技術的困難か生じ／ｌ一つ不十分な摩擦の結
果として包装機で欠陥包装も生じる。On the other hand, 1.5 weight @* is 1 for the weight of seal suitability lI.
Technical difficulties in the production of film can result from the loss of spinning polydiorganosiloxane, and defective packaging can also occur in packaging machines as a result of insufficient friction.

常用の添加物、例えば滑剤、帯電防止剤及び安定＠ｔシ
ール適性浦に添加することができる葉状構造のアルミニ
ウム珪酸塩が好適な無機ｄ　＆１−ｆ−東ｕ−ｙし杭劇
萌１−ナー　フィルムの二軸延伸の際に、主にフィルム
面の方向に整合させるので摩耗作用を及ぼさない。Commonly used additives such as lubricants, antistatic agents and stable aluminum silicates with a foliated structure can be added to the sealing suitability of the preferred inorganic d&1-f-dong u-y and pile play moe 1-ner. During biaxial stretching of the film, alignment is performed mainly in the direction of the film surface, so that no abrasion effect is exerted.

平均直径０．１〜１．０μ簿の顔料が特に好適であるこ
とが明らかになった。It has been found that pigments with an average diameter of 0.1 to 1.0 μm are particularly suitable.

例えばＳｉｎ、又は０ａ００３型のようなペレット又は
針の形状の顔料は好適ではない。それらは引掻きに対す
る感受性χ高め、光学特性を損い、かつより大きな直径
を有する場合には、高速包装機の加工性を悪化させる。Pigments in the form of pellets or needles, such as for example Sin or type 0a003, are not suitable. They increase the susceptibility to scratching, impair optical properties, and, in the case of larger diameters, worsen processability in high-speed packaging machines.

コロナ処理は虐法で実施し、その際にフィルムχ電俸と
しての２つの導体素子σ）閣を通過させ、電極に印加す
る電圧、一般に交流電圧はスプレー又はコロナ放電を許
容するのに十分に高い。このスプレー又はコロナ故′亀
によりフィルム表面上の空気がイオン化されかつフィル
ム表面上の分子と反応し、それ故極性基が実・誓約に無
極性の重合体マトリックス中で得られ、その結果として
フィルムの印刷適性か改良される。Corona treatment is carried out in a vacuum, in which the film is passed through two conductive elements (as an electric current), and the voltage applied to the electrodes, generally an alternating voltage, is sufficient to allow a spray or corona discharge. expensive. This spray or corona force ionizes the air on the film surface and reacts with the molecules on the film surface, so that polar groups are obtained in the actually non-polar polymer matrix, and as a result the film Improved printability.

シーリング１１１の厚さは３μｍよりも低く、殊に１μ
陽よりも低くすべきである。それと−１うのも高速包装
機での加工挙動がより厚い層厚では劣化するからである
。殊に、２軸延伸した多１（１！フイルムは厚さ１０〜
５０μｍ、殊に１５〜３５μ扉？有する。The thickness of the sealing 111 is lower than 3 μm, in particular 1 μm.
It should be lower than positive. The reason for -1 is also because the processing behavior in high-speed packaging machines deteriorates at higher layer thicknesses. In particular, the biaxially stretched multilayer film has a thickness of 10 to
50μm, especially 15~35μm door? have

特に記載のない限り、個々のデータは次の方法により測
定した： メルトフローインデックス＝Ｄ工Ｎ５３７３５．２６０
℃及び負荷２１．１９Ｎで 軟化点：Ｄ工Ｎ１９９５−Ｕ４ 融　点：　ＤＯ８測定、溶融曲線のピーク、加熱速度２
０℃／分 曇り度：ＡＳＴＭ−Ｄ　１００３−５２によりフィルム
の曇り度ン測定する。しかし４゜ アパーチャプレートの代りに１°スリツトダイアフラム
を使用しかつ曇り度は 上下に重ねた４枚のフィルム「媚に対する壬で記載する
。４層は、最適な測定 範囲が得られるので選択した。Unless otherwise stated, individual data were determined by the following method: Melt Flow Index = D Engineering N53735.260
Softening point at °C and load 21.19N: D Engineering N1995-U4 Melting point: DO8 measurement, peak of melting curve, heating rate 2
0°C/min Haze: Measure film haze according to ASTM-D 1003-52. However, a 1° slit diaphragm was used instead of a 4° aperture plate, and the haze was measured using 4 layers stacked one on top of the other. .

光　沢：光沢はＲＧＮｌｏ、０１．０２型反射計（Ｄｒ
、　ｅｃｈｖｒａｒｚａｕによる、ベルリン在）により
艶出しした平面の黒色のガラス 板を標迩として使用して夕１１定する。Gloss: Gloss was measured using RGNlo, 01.02 type reflectometer (Dr.
A flat, black glass plate glazed by the artist Echvrarzau, Berlin) was used as a beacon.

耐引掻性又は引掻に対する感受性： 耐引掻性はＤ工Ｎ５３７５４により測定する。Scratch resistance or sensitivity to scratching: Scratch resistance is measured by D-technique N53754.

耐引掻性の測定に当り、摩耗測定器テーバ・モデル５０
３摩耗ｔａ（Ｔａｂｏｒ　Ｍｏｄｅｌ　５Ｑ３　Ａｂｒ
ａｓｅｒ、ｙＩ造元：　Ｔｅ１ｅｄｙｎｅ　ＴａｂＱｒ
　）　Ｙ荷重２５０ｇｅｎ　カｊＪ　ｆ　ｖ−）’　（
。ＡＬよりＲＡＤＥ’　）　Ｈ１８摩耗輪の適用下に使
う。耐引掻性又は引掻に対する感受性とは、ターンテー
デルケ５０回回転させた後で原フィルムと比較した場合
の引掻フィルムの曇りの増加ケ表わす。To measure scratch resistance, abrasion measuring device Taber Model 50 was used.
3 wear ta (Tabor Model 5Q3 Abr
aser, yI Manufacturer: Te1edyne TabQr
) Y load 250gen KajJ f v-)' (
. RADE' from AL) Used under the application of H18 wear wheels. Scratch resistance or sensitivity to scratching refers to the increase in haze of a scratched film as compared to the original film after 50 rotations.

実施例 同時押出法７適用して、それぞれ合計１關の厚さχ有す
る多層フィルム乞、幅２８０朋及びギャップの高さ１．
８朋乞有するスロットダイを押出温度２６０　’０及び
押出蹟７０ＩＣｇ／ｈで通して押出した。該フィルムは
、メルトフローインデックス２ｇ／ｌ　０分間ン有す７
：、ポリプロピレンから形成した基ｉ＃及び異なる組成
の２つの外Ｉ＠ン有していた。Example coextrusion method 7 was applied to produce multilayer films with a total thickness χ of 1 mm, a width of 280 mm, and a gap height of 1 mm.
It was extruded through a slot die with 8 mm at an extrusion temperature of 260°C and an extrusion rate of 70 ICg/h. The film has a melt flow index of 2 g/l for 0 min.
: had a group i# formed from polypropylene and two external I@tons of different compositions.

２０朋長さのエアギャップの通過後、フィルムを直径６
００闘を有しかつ周速４．５ｍ／分で回転ｆる６０′υ
のチルロール上で冷却した。その後、冷却ロールからフ
イルムケ温度３０°ＯＹ有しかつ周速４．５ｍ／分で回
転する三本ロールより成るテンションイソレーション装
置に移した。その後、フィルムを温度１６０°Ｃに加熱
しかつ他の三本ロール装置により５倍に縦方向に延伸し
た。縦方向への延伸後、周囲温度１７５℃で横方向に１
０倍延伸した。このように形成した多、・、婦フィルム
は厚さ約１９μｍ１５ｅ；ｔＫするｉ？リプロピレンの
慕１禰及びその両側にそれぞれ厚さ約０．５〜０．８μ
ｍン有するシーリング層乞有していた。After passing through a 20 mm long air gap, the film is
00 force and rotates at a circumferential speed of 4.5 m/min 60'υ
Cooled on a chill roll. Thereafter, it was transferred from the cooling roll to a tension isolation device consisting of three rolls having a Filmke temperature of 30° OY and rotating at a circumferential speed of 4.5 m/min. Thereafter, the film was heated to a temperature of 160° C. and stretched 5 times in the machine direction using another three-roll device. After stretching in the machine direction, it is stretched in the transverse direction at an ambient temperature of 175°C.
It was stretched 0 times. The multilayer film thus formed has a thickness of about 19 μm. The thickness of Lipropylene is about 0.5~0.8μ on both sides.
It had a sealing layer with a thickness of 100 mm.

後記の表中に製造した種々の多１（至）フィルムの特性
？記載する。Characteristics of various multi-layer films manufactured in the table below? Describe it.

比較例１ シーリングＩ媚は次のものより成って（また：、）、−
１−１１ｙ　／Ｊ”　Ｉａ　ｔ　ｌ　Ｉ／Ｃ対して、エ
チレン含１４．５重量係（共重合体の重量に対して）の
エチレンとプロピレンとのランダム共重合体７９．６重
量％ ｂ）シーリングｌａの重量に対して、軟化点１２５”Ｏ
’＆有する水素化炭化水素樹脂であるアルコン（ＡＲＫ
ＯＮ’　）Ｐｌ　２５　１　Ｄｉ誹チＣ）シーリングＩ
４の重量に対して、２５℃で動粘度５　［１０Ｄ　Ｏｒ
ｔｒｍ２／ｅ　ｙ有するポリジメチルシロキサン　０．
７１ｉ％ 比較例２ 比較例１を繰返すが、付加的に、 ｅ）シーリングＩ―の重量に対して、平均粒径１．０μ
扉のベレット状の８１０２顔料　０．５重榊憾を添加し
た。Comparative Example 1 The sealing I charm consists of the following (also:,), -
Random copolymer of ethylene and propylene with ethylene content of 14.5% by weight (relative to the weight of the copolymer) 79.6% by weight relative to 1-11y/J” Ia t l I/C b) Sealing Softening point 125”O for the weight of la
ARK, a hydrogenated hydrocarbon resin with &
ON') Pl 25 1 Di slander C) Ceiling I
Kinematic viscosity 5 [10D Or
Polydimethylsiloxane with trm2/ey 0.
71i% Comparative Example 2 Comparative Example 1 is repeated, but in addition, e) an average particle size of 1.0μ relative to the weight of the sealing I-
Added 0.5 8102 pigment in the form of a door bellet.

例　１ 比較例２ｔ１ベレット伏５１０２０代りにシーリング層
重量に対して、平均粒径０．５〜０．６μｍの葉状形を
■する珪酸アルミニウム０．５重曖係を添加して繰返し
た。Example 1 Comparative Example 2 T1 pellet 51020 The test was repeated by adding 0.5 double aluminum silicate having a leaf-like shape with an average particle diameter of 0.5 to 0.6 μm to the weight of the sealing layer.

数例で製造した本発明によるフィルムσ）優秀性は表１
に記載されている。Films according to the invention σ) produced in several examples Table 1
It is described in.

比較例１及び２により生成したフィルムは個々の点で良
好な特性を有するが、すべての要件、例えば良好な光学
特性、良好な耐引掻性、包装機での良好な走行適性及び
竹の子巻き傾向を有していない良好な二次加工性を同時
に有するものではない。The films produced according to Comparative Examples 1 and 2 have good properties in individual respects, but do not meet all the requirements, such as good optical properties, good scratch resistance, good runnability on packaging machines and bamboo shoot tendency. At the same time, it does not have good secondary processability.

例　２ フィルムを例１に記載したように製造するが、成分ｄ）
として使用したポリジメチルシロキサンの代りに、シー
リングｌｌｌ１はその重量に対して２５　”Ｏで動粘度
１０００１１２／ｅＶ有するポリメチルフェニルシロキ
サン０．７重歇係を含有していた。フィルムの一方の面
乞コロナ処理した（−次電圧２００Ｖ％電流の強さ０．
５　Ａ　）。Example 2 A film is prepared as described in Example 1, but with component d)
Instead of the polydimethylsiloxane used as a polydimethylsiloxane, sealing lll1 contained 0.7 g of polymethylphenylsiloxane having a kinematic viscosity of 1000112/eV at 25" O relative to its weight. Corona treated (-voltage 200V% current strength 0.
5A).

比較例６ 例１のフィルムを例２と同様に片面コロナ処理にもたら
した。Comparative Example 6 The film of Example 1 was subjected to single-sided corona treatment as in Example 2.

評価−両方のフィルムは容易に印刷することができた。Evaluation - Both films were easy to print.

表２から明らかなように、比較例６のフィルムのシーリ
ング特性は明らかに例２によるフィルムより劣っている
。As is evident from Table 2, the sealing properties of the film of Comparative Example 6 are clearly inferior to the film according to Example 2.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、　ｆロピレン重合体から形成した基層及びシール適
性ｌ−少なくとも１つより成るシール適性の透明なポリ
オレフィン多層フィルムにおいて、シール適性？−が、 ａ）シール適性１傷の重量に対して、エチレン、プロピ
レン、エチレン又は炭素原子５〜１０個を有する他のα
−オレフィンの共重合体又はターポリマーあるいはそれ
らの混合物より成るオレフィン樹脂組成物 ６７．５〜８９．６重量係 ｂ　）　シー　＃　適性４０重重量対して、オレフィン
樹脂組成物と相客である低分子量樹脂５〜１５重量％ Ｃ）シール適性１−の重量に対して、プロピレンホモ重
合体　５〜１５重量憾 ｄ）シール適性ＩＩの重量に対して、ポリジオルガノシ
ロキサン　０．３〜１．５重ｔＳ及び ｅ）シール適性ｌ−の重量に対して、葉状構造を有する
シリケート　０．１〜１．０重′＃係の組合せより成る
ことｔ特徴とするシール適性の透明なポリオレフィン多
１−フィルム。 ２、　シール適性、彌の成分　ｂ）が、炭化水素樹脂、
ケトン樹脂、ポリアミド樹脂、コロホニー樹脂、ダンマ
ル樹脂及び塩素化脂肪族及び芳香族樹脂ン包含する群類
から選択される低分子量樹脂である特許請求の範囲第１
項記載の多Ｉ４フィルム。 ６、・シール適性１−の成分ｄ）が２５℃で動粘度少な
くとも１００１に２／”’ｒ有するポリジオルがノシロ
キサンである特許請求の範囲第１項記載の多ｌ−フィル
ム。 ４、成分ｅ）が平均直径帆１〜３．０μ屏、殊に０．２
〜１．５μｍの葉状構造を有するシリケートである特許
請求の範囲第１項記載の多ノーフイルム。 ５．　シール適性層の成分ａ）が２５′Ｃで動粘度少な
くともｌＱＱｍｍ２／ｅ　ｙ＜有するポリメチいる特許
請求の範囲第１項記載の多１４フィルム。 ６、　多層フィルムが二軸延伸されておりかつ厚さ１０
〜５０μｍ１殊に１５〜３５μ扉を有する特許請求の範
囲第１項から第５項までのいずれか１項記載の多層フィ
ルム、 Ｚ　シール層の厚さが６μｍより低い、殊に１μｍより
低い特許請求の範囲第１項から第６項までのいずれか１
項記載の多層フィルム。[Scope of Claims] 1. A sealable transparent polyolefin multilayer film comprising at least one base layer formed from f-propylene polymer and sealability l - sealability? - but a) sealability ethylene, propylene, ethylene or other α having 5 to 10 carbon atoms, based on the weight of one wound;
- Olefin resin composition consisting of copolymer or terpolymer of olefin or mixture thereof 67.5 to 89.6 weight ratio b) C # Suitability 40 weight to low molecular weight that is compatible with olefin resin composition Resin 5-15% by weight C) Propylene homopolymer 5-15% by weight relative to the weight of sealability 1- d) Polydiorganosiloxane 0.3-1.5% by weight relative to the weight of sealability II tS and (e) a silicate having a leaf-like structure. 2. Sealing suitability, component b) is hydrocarbon resin,
Claim 1 is a low molecular weight resin selected from the group including ketone resins, polyamide resins, colophony resins, dammar resins and chlorinated aliphatic and aromatic resins.
Multi-I4 film as described in Section. 6. Poly-l-film according to claim 1, wherein the polydiol of component d) of sealability 1- has a kinematic viscosity of at least 1001 2/'''r at 25 DEG C. is a nosiloxane. 4. Component e. ) has an average diameter of 1 to 3.0μ, especially 0.2
The multi-no film according to claim 1, which is a silicate having a leaf-like structure of ~1.5 μm. 5. A multi-layer film according to claim 1, wherein component a) of the sealability layer is a polymethylene having a kinematic viscosity at 25'C of at least lQQmm2/ey<y. 6. The multilayer film is biaxially stretched and has a thickness of 10
A multilayer film according to any one of claims 1 to 5 having a door of ~50 μm, in particular 15 to 35 μm, the thickness of the sealing layer being less than 6 μm, in particular less than 1 μm Any one from item 1 to item 6 of the range
Multilayer film as described in Section.