JPS6067543A - 発泡成形用粒状ポリオレフィン材料 - Google Patents
発泡成形用粒状ポリオレフィン材料Info
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- JPS6067543A JPS6067543A JP58175487A JP17548783A JPS6067543A JP S6067543 A JPS6067543 A JP S6067543A JP 58175487 A JP58175487 A JP 58175487A JP 17548783 A JP17548783 A JP 17548783A JP S6067543 A JPS6067543 A JP S6067543A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は発泡剤、結合剤および充填剤を含む層で被覆さ
れた発泡成形用粒状ポリオレフィン材料に関する。
れた発泡成形用粒状ポリオレフィン材料に関する。
従来ポリオレフィンの発泡成形は、熱分解型化学発泡剤
を用いる方法、ポリオレフィンに低沸点の炭化水素を含
浸させて成形する方法、あるいは押出機中に不活性ガス
を注入しつつポリオレフィンを押出成形する方法等々が
ある。本発明は、熱分解型化学発泡剤を用いた発泡成形
用ポリオレフィン材料に関するものである。
を用いる方法、ポリオレフィンに低沸点の炭化水素を含
浸させて成形する方法、あるいは押出機中に不活性ガス
を注入しつつポリオレフィンを押出成形する方法等々が
ある。本発明は、熱分解型化学発泡剤を用いた発泡成形
用ポリオレフィン材料に関するものである。
熱分解型化学発泡剤を用いたポリオレフィンの発泡成形
では、所定量の発泡剤を該ポリオレフィンに添加するが
、発泡剤は微粒であり嵩比（２） 重が小さいため単に粒状ポリオレフィンと混合するだけ
では、 ■ホッパーへの投入、貯蔵タンクからホッパーへの該材
料の移送操作の際、微粉の発泡剤が飛散する。
では、所定量の発泡剤を該ポリオレフィンに添加するが
、発泡剤は微粒であり嵩比（２） 重が小さいため単に粒状ポリオレフィンと混合するだけ
では、 ■ホッパーへの投入、貯蔵タンクからホッパーへの該材
料の移送操作の際、微粉の発泡剤が飛散する。
■成形機のスクリューへの混合物の喰込みが不良で、可
塑化のための時間が長くなり成形能力が低下する。
塑化のための時間が長くなり成形能力が低下する。
■溶融可塑化物内の発泡剤の分散が不均一なため、成形
品の発泡が不均一で均質な成形品が得られない。
品の発泡が不均一で均質な成形品が得られない。
などの欠点がある。
これらの欠点を改良する方法として、発泡剤をあらかじ
め発泡剤の分解温度以下でポリオレフィンに練り込む方
法、あるいは発泡剤を一旦マスターバッチとし該マスタ
ーバッチをポリオレフィンに添加する方法がある。しか
し、これら一旦ペレット化する方法は、ポリオレフィン
およびマスターパッチで使用する樹脂の融点によって使
用可能な発泡剤が限定され、またペレット化のため多大
なエネルギーを要する。
め発泡剤の分解温度以下でポリオレフィンに練り込む方
法、あるいは発泡剤を一旦マスターバッチとし該マスタ
ーバッチをポリオレフィンに添加する方法がある。しか
し、これら一旦ペレット化する方法は、ポリオレフィン
およびマスターパッチで使用する樹脂の融点によって使
用可能な発泡剤が限定され、またペレット化のため多大
なエネルギーを要する。
本発明者等は、ペレット化工程が不要でかつ１起■〜Ｃ
）の欠点のない直接成形が可能な発泡成形用ポリオレフ
ィン材料について検討の結果、発泡剤を粒状ポリオレフ
ィンの表面に結合剤を用いて付着させた材料がかかる目
的を達成することを見いだし本発明に至った。すなわち
、本発明は、嵩比重０．４５以上、平均粒径１５０〜２
００ （ｌ Ｅクロンの粒状ポリオレフィンの表面に発
泡剤、結合剤および充填剤を含む少なくとも１つの層を
有することを０徴とする発泡成形用粒状ポリオレフィン
材料である。
）の欠点のない直接成形が可能な発泡成形用ポリオレフ
ィン材料について検討の結果、発泡剤を粒状ポリオレフ
ィンの表面に結合剤を用いて付着させた材料がかかる目
的を達成することを見いだし本発明に至った。すなわち
、本発明は、嵩比重０．４５以上、平均粒径１５０〜２
００ （ｌ Ｅクロンの粒状ポリオレフィンの表面に発
泡剤、結合剤および充填剤を含む少なくとも１つの層を
有することを０徴とする発泡成形用粒状ポリオレフィン
材料である。
本発明の発泡成形用粒状ポリオレフィン材料は個々のポ
リオレフィン粒子を核とし、その表面に発泡剤および充
填剤が結合剤により堅固に付着しているので嵩比重が高
く、流動性も良好で直接成形加工に供することができ、
かつ該材料を用いて得られた成形品は発泡剤および充填
剤の分散が良好なため、外観の均質な発泡成形品を得る
ことができる。また結合剤として発泡剤の分解温度より
低い融点を有する結合剤を使用することで低分解温度の
発泡剤をも使用することが可能である。本発明について
以下に詳述する。
リオレフィン粒子を核とし、その表面に発泡剤および充
填剤が結合剤により堅固に付着しているので嵩比重が高
く、流動性も良好で直接成形加工に供することができ、
かつ該材料を用いて得られた成形品は発泡剤および充填
剤の分散が良好なため、外観の均質な発泡成形品を得る
ことができる。また結合剤として発泡剤の分解温度より
低い融点を有する結合剤を使用することで低分解温度の
発泡剤をも使用することが可能である。本発明について
以下に詳述する。
本発明において用いられる粒状ポリオレフィンとしては
エチレン、プロピレンの単独重合体およびエチレンと他
のα−オレフィンとまたはプロピレンと他のα−オレフ
ィンとのランダム共重合体およびブロック共重合等であ
り、好ましくはこれらのポリオレフィンは結晶性のもの
であって嵩比重０，４５以上、平均粒径が１５０〜２０
００ミクロンのものである。嵩比重が０．４５未満の場
合、粒体内部および粒体間の空隙が多く成形加工時脱気
が十分に行なえないので好ましくない。粒径が小さすぎ
ると飛散し易くなるうえ、特に１００ｔクロン以下の場
合粉塵爆発を起し易くなるので好ましくない。一方、粒
径が大きすぎると得られる成形品における発泡剤および
充填剤の分散が劣る。また、粒状ポリオレフィンの形状
としては球形に近い程、ま（５） はその製造時に使用する重合触媒によって決定される。
エチレン、プロピレンの単独重合体およびエチレンと他
のα−オレフィンとまたはプロピレンと他のα−オレフ
ィンとのランダム共重合体およびブロック共重合等であ
り、好ましくはこれらのポリオレフィンは結晶性のもの
であって嵩比重０，４５以上、平均粒径が１５０〜２０
００ミクロンのものである。嵩比重が０．４５未満の場
合、粒体内部および粒体間の空隙が多く成形加工時脱気
が十分に行なえないので好ましくない。粒径が小さすぎ
ると飛散し易くなるうえ、特に１００ｔクロン以下の場
合粉塵爆発を起し易くなるので好ましくない。一方、粒
径が大きすぎると得られる成形品における発泡剤および
充填剤の分散が劣る。また、粒状ポリオレフィンの形状
としては球形に近い程、ま（５） はその製造時に使用する重合触媒によって決定される。
本発明に適した奸才しい性状のポリオレフィンを得る一
例としてプロピレンを主体とする重合体の製造について
示すと、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元
し、さらに活性化処理して得られる三塩化チタン組成物
、有機アルｊニウム化合物および必要に応じて電子供与
性化合物からなる触媒系を用いプロピレン又はプロピレ
ンと他のオレフィンを不活性溶媒中、又は不活性溶媒の
実質的不存在下過剰の液状プロピレン中又は気相状態中
で重合させることにより得られる。三塩化チタン組成物
の製カ気体例は、特開昭４７−８４４７８号公報、特開
昭５１−７６１９６号公報などに提案されている。
例としてプロピレンを主体とする重合体の製造について
示すと、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元
し、さらに活性化処理して得られる三塩化チタン組成物
、有機アルｊニウム化合物および必要に応じて電子供与
性化合物からなる触媒系を用いプロピレン又はプロピレ
ンと他のオレフィンを不活性溶媒中、又は不活性溶媒の
実質的不存在下過剰の液状プロピレン中又は気相状態中
で重合させることにより得られる。三塩化チタン組成物
の製カ気体例は、特開昭４７−８４４７８号公報、特開
昭５１−７６１９６号公報などに提案されている。
本発明でいう発泡剤とは常温で固体であり分解温度以上
に加熱されると窒素、炭酸ガス、アンモニアガス等のガ
スを発生する化合物であって、例えばジニトロソペンタ
メチレンテトラミ（ａ ） ン、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボンアミドの金
属塩、４ 、４’−オキシビス（ペンセンスルホニルヒ
ドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド、重炭酸ソ
ーダ、炭酸アンモニウム等の公知の有機あるいは無機の
発泡剤が用いられる。才だ、これらの発泡剤は単独であ
るいは二種以上の組合わせで使用してもよく、さらに尿
素、尿素系化合物、亜鉛華、ステアリン酸亜鉛等の公知
の発泡助剤との併用で使用してもよい。発泡剤の使用量
は樹脂と充填剤の合計１００重量部に対して通常０．１
〜ｌＯ重量部であるが、目的とする発泡倍率、成形方法
、使用する発泡剤の種類およびそのガス発生量によって
適宜変えればよい。発泡剤の使用量が前記下限より小さ
いと発泡倍率は低すぎ、前記上限より多いと発泡剤の分
解により発生するカス量が多過ぎるため、樹脂の粘度に
抗し切れず発泡体に亀裂が生じガスは外部に逸散し、収
縮する。
に加熱されると窒素、炭酸ガス、アンモニアガス等のガ
スを発生する化合物であって、例えばジニトロソペンタ
メチレンテトラミ（ａ ） ン、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボンアミドの金
属塩、４ 、４’−オキシビス（ペンセンスルホニルヒ
ドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド、重炭酸ソ
ーダ、炭酸アンモニウム等の公知の有機あるいは無機の
発泡剤が用いられる。才だ、これらの発泡剤は単独であ
るいは二種以上の組合わせで使用してもよく、さらに尿
素、尿素系化合物、亜鉛華、ステアリン酸亜鉛等の公知
の発泡助剤との併用で使用してもよい。発泡剤の使用量
は樹脂と充填剤の合計１００重量部に対して通常０．１
〜ｌＯ重量部であるが、目的とする発泡倍率、成形方法
、使用する発泡剤の種類およびそのガス発生量によって
適宜変えればよい。発泡剤の使用量が前記下限より小さ
いと発泡倍率は低すぎ、前記上限より多いと発泡剤の分
解により発生するカス量が多過ぎるため、樹脂の粘度に
抗し切れず発泡体に亀裂が生じガスは外部に逸散し、収
縮する。
本発明でいう充填剤とは従来ポリオレフィンの物性等を
改良するためにｔ添加されるもので具体例にはシリカ、
ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、
酸化マグネシウム、軽石粒、水酸化アルミニーラム、水
酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム
、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、クレー、マ
イカ、ガラスピーズ、カーボンブラックなどおよびこれ
らの２種以上の混合物が例示される。
改良するためにｔ添加されるもので具体例にはシリカ、
ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、
酸化マグネシウム、軽石粒、水酸化アルミニーラム、水
酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム
、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、クレー、マ
イカ、ガラスピーズ、カーボンブラックなどおよびこれ
らの２種以上の混合物が例示される。
無機充填剤の大きさは特に限定はないが、通常５０ミク
ロン以下、好ましくは８０ミクロン以下であり、中核と
なる粒状ポリオレフィンの粒径が小さい程細かい充填剤
を用いるのが好ましい。充填剤の量は粒状ポリオレフィ
ン１００重量部に対して通常０．１−１５０重量部、野
猿しくは１０−１５０重食部の範囲である。
ロン以下、好ましくは８０ミクロン以下であり、中核と
なる粒状ポリオレフィンの粒径が小さい程細かい充填剤
を用いるのが好ましい。充填剤の量は粒状ポリオレフィ
ン１００重量部に対して通常０．１−１５０重量部、野
猿しくは１０−１５０重食部の範囲である。
本発明の結合剤は、粒状ポリオレフィンの表面に発泡剤
および無機充填剤を強固に付着させる役割を有するもの
であり、成形品の品質から粒状ポリオレフィンと相溶性
のよいものが好ましい。結合剤の例としてはポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン不飽和カ
ルホン酸エステル共重合体（例えばエチレン−メチルメ
タアクリレート共重合体等）、エチレンー不飽和カルボ
ン酸金属塩共重合体（例えばエチレン−アクリル酸マグ
ネシウムまたは亜鉛共重合体等）、プロピレンと他のオ
レフィン共重合体（プロピレン−エチレン共−重合体、
プロピレン−ブテン−１共重合体等）、ポリエチレンま
たはポリプロピレンの無水マレイン酸等の不飽和カルボ
ン酸変性物、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−ブ
テン−１ゴム、アタクチックポリプロピレン等のオレフ
ィン系共重合体、石油樹脂、ポリエチレングリコール、
ポリプロボン酸エステル共重合体（例えばエチレン−メ
チルメタアクリレート共重合体等）、エチレンー不飽和
カルボン酸金属塩共重合体（例えばエチレン−アクリル
酸マグネシウムまたは亜鉛共重合体等）、プロピレンと
他のオレフィン共電（９） ンーブテンーｌ共重合体等）、ポリエチレンまたはポリ
プロピレンの無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸変性
物、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−ブテン−ｌ
ゴム、アタクチックポリプロピレン等のオレフィン系共
重合体が奸才しい。一般に無機充填剤の添加されたポリ
オレフィンの成形品は無添加の成形品と比較して剛性は
高まるが耐衝強度は低下する。一方、本発明の成形用粒
状ポリオレフィン材料の結合剤としてオレフィン系重合
体を用いたものは衝撃強度の低下が少ないかもしくは該
強度が向上するので好ましい。例えば粒状ポリプロピレ
ンを用いた場合、ポリエチレン、プロピレン−ブテン−
１共重合体、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−ラ
テン−１ゴム、アタクチックポリプロピレンを結合剤と
して使用すると衝撃強度が向上するので好ましい。これ
ら結合剤は単独、併用のいずれでもよい。
および無機充填剤を強固に付着させる役割を有するもの
であり、成形品の品質から粒状ポリオレフィンと相溶性
のよいものが好ましい。結合剤の例としてはポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン不飽和カ
ルホン酸エステル共重合体（例えばエチレン−メチルメ
タアクリレート共重合体等）、エチレンー不飽和カルボ
ン酸金属塩共重合体（例えばエチレン−アクリル酸マグ
ネシウムまたは亜鉛共重合体等）、プロピレンと他のオ
レフィン共重合体（プロピレン−エチレン共−重合体、
プロピレン−ブテン−１共重合体等）、ポリエチレンま
たはポリプロピレンの無水マレイン酸等の不飽和カルボ
ン酸変性物、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−ブ
テン−１ゴム、アタクチックポリプロピレン等のオレフ
ィン系共重合体、石油樹脂、ポリエチレングリコール、
ポリプロボン酸エステル共重合体（例えばエチレン−メ
チルメタアクリレート共重合体等）、エチレンー不飽和
カルボン酸金属塩共重合体（例えばエチレン−アクリル
酸マグネシウムまたは亜鉛共重合体等）、プロピレンと
他のオレフィン共電（９） ンーブテンーｌ共重合体等）、ポリエチレンまたはポリ
プロピレンの無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸変性
物、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−ブテン−ｌ
ゴム、アタクチックポリプロピレン等のオレフィン系共
重合体が奸才しい。一般に無機充填剤の添加されたポリ
オレフィンの成形品は無添加の成形品と比較して剛性は
高まるが耐衝強度は低下する。一方、本発明の成形用粒
状ポリオレフィン材料の結合剤としてオレフィン系重合
体を用いたものは衝撃強度の低下が少ないかもしくは該
強度が向上するので好ましい。例えば粒状ポリプロピレ
ンを用いた場合、ポリエチレン、プロピレン−ブテン−
１共重合体、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−ラ
テン−１ゴム、アタクチックポリプロピレンを結合剤と
して使用すると衝撃強度が向上するので好ましい。これ
ら結合剤は単独、併用のいずれでもよい。
結合剤の食は発泡剤および充填剤の種類と量（ｌＯ）
によって異なるのでそれらを考慮して適宜法めればよい
が、通常結合剤／（無機充填剤十発泡りの重量比は約１
／１０〜約１／２ 、好ましくは約１７１０〜約Ｖ４で
ある。
が、通常結合剤／（無機充填剤十発泡りの重量比は約１
／１０〜約１／２ 、好ましくは約１７１０〜約Ｖ４で
ある。
さらに本発明の発泡成形用粒状ポリオレフィン材料の物
性を改良するため、従来ポリオレフィンの安定性、品質
向上のため加えられる各糧酸化防止剤、光安定剤および
顔料を使用してもよい。これらの配合量は、付着量を考
慮して適宜法めればよいが充填剤と比較して一般に添加
量が少ないので結合剤の量を配合剤の量より多くしても
差支えない。安定剤の一例を挙げれば酸化防止剤として
２．６−ジターシャリブチルパラクレゾール、ステアリ
ン酸カルシウム、テトラ〔メチレン−８＝（８，５ジタ
ーシャリブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートコメタン等、光安定剤としては２−（２’−ヒドロ
キシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−ヒドロキシ−４−オクチルベンゾフェノン等が挙げら
れるがこ羨限定されるものでない。また、顔料としては
ポリオレフィンの色付けに使用されている有機または無
機の顔料が挙げられる。
性を改良するため、従来ポリオレフィンの安定性、品質
向上のため加えられる各糧酸化防止剤、光安定剤および
顔料を使用してもよい。これらの配合量は、付着量を考
慮して適宜法めればよいが充填剤と比較して一般に添加
量が少ないので結合剤の量を配合剤の量より多くしても
差支えない。安定剤の一例を挙げれば酸化防止剤として
２．６−ジターシャリブチルパラクレゾール、ステアリ
ン酸カルシウム、テトラ〔メチレン−８＝（８，５ジタ
ーシャリブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートコメタン等、光安定剤としては２−（２’−ヒドロ
キシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−ヒドロキシ−４−オクチルベンゾフェノン等が挙げら
れるがこ羨限定されるものでない。また、顔料としては
ポリオレフィンの色付けに使用されている有機または無
機の顔料が挙げられる。
以下に本発明の発泡成形用粒状ポリオレフィン材料の製
造法の一例を示す。使用される装置としては、外套を備
えた内容物を加熱できるようにした攪拌機付混合機で例
えばヘンシェルミキサー、スーパーミキサー（商品名、
■月日製作所製）などである。この混合機の円で粒状ポ
リオレフィン、発泡剤、無機充填剤、結合剤および必要
に応じて各種の配合剤を混合しながら、結合剤の融点よ
り若干高い温度まで加熱昇温する。これによって溶融し
た結合剤が発泡剤、無機充填剤、各種配合剤を包含した
かたちで粒状ポリオレフィン表面に強固かつ均一に付着
する。
造法の一例を示す。使用される装置としては、外套を備
えた内容物を加熱できるようにした攪拌機付混合機で例
えばヘンシェルミキサー、スーパーミキサー（商品名、
■月日製作所製）などである。この混合機の円で粒状ポ
リオレフィン、発泡剤、無機充填剤、結合剤および必要
に応じて各種の配合剤を混合しながら、結合剤の融点よ
り若干高い温度まで加熱昇温する。これによって溶融し
た結合剤が発泡剤、無機充填剤、各種配合剤を包含した
かたちで粒状ポリオレフィン表面に強固かつ均一に付着
する。
これをそのままあるいは若干冷却して取り出すと流動性
の良好な成形用粒状ポリオレフィンが得られる。この方
法で製造する場合、結合剤は粒状ポリオレフィンの融点
よりも少なくとも８℃低い温度で、また発泡剤の分解温
度よりも少なくとも５℃低い温度で溶融状態にあるもの
が好ましい。これは粒状ポリオレフィンが溶融するのを
防止するためであり、かつ発泡剤がミキサー内で分解す
るのを防止するためである。また、結合剤の形状は、充
填剤および発泡剤の分散をよくし短時間で結合剤を溶融
させるために、結合剤はできるだけ小さいものが適して
いる。
の良好な成形用粒状ポリオレフィンが得られる。この方
法で製造する場合、結合剤は粒状ポリオレフィンの融点
よりも少なくとも８℃低い温度で、また発泡剤の分解温
度よりも少なくとも５℃低い温度で溶融状態にあるもの
が好ましい。これは粒状ポリオレフィンが溶融するのを
防止するためであり、かつ発泡剤がミキサー内で分解す
るのを防止するためである。また、結合剤の形状は、充
填剤および発泡剤の分散をよくし短時間で結合剤を溶融
させるために、結合剤はできるだけ小さいものが適して
いる。
例えば結合剤としてポリエチレンを例にとれば押出し造
粒によって得られるペレットをそのま腋使用するより例
えば該ペレットを粉砕し８０メツシュ通過粉末品を使用
する方が充填剤、発泡剤の分散が均一で短時間で付着す
ることができる。本発明の成形材料はペレット化工程を
経ることなく一般に知られている射出成形あるいは押出
成形に供せられる。
粒によって得られるペレットをそのま腋使用するより例
えば該ペレットを粉砕し８０メツシュ通過粉末品を使用
する方が充填剤、発泡剤の分散が均一で短時間で付着す
ることができる。本発明の成形材料はペレット化工程を
経ることなく一般に知られている射出成形あるいは押出
成形に供せられる。
以下に、本発明について実施例により具体的に説明す、
るが本発明はこれらに限定されるものではない。
るが本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
（１８）
（１） プロピレンの重合
内容積ａｏｏｏｌ！のかきまぜ式ステンレス製オートク
レーブを窒素置換し、ジエチルアルミニウムクロリド１
８０（１，％ＩＪ昭５８ ’−８８２８９号公報明細書
の実施例１５．触媒調製法８で示される方法によって得
られた三塩化チタン固体触媒（Ｂ） ５０ ｉｉＬを仕
込み、０．５に−の分圧に相当する水素を加えた。
レーブを窒素置換し、ジエチルアルミニウムクロリド１
８０（１，％ＩＪ昭５８ ’−８８２８９号公報明細書
の実施例１５．触媒調製法８で示される方法によって得
られた三塩化チタン固体触媒（Ｂ） ５０ ｉｉＬを仕
込み、０．５に−の分圧に相当する水素を加えた。
ついで、液体プロピレン８４０Ｋｆをオートクレーブに
圧入し、オートクレーブを６５℃に保って４時間重合を
続けた。
圧入し、オートクレーブを６５℃に保って４時間重合を
続けた。
重合終了後、未反応モノマーをパージし、メタノール６
０Ｊを加えて触媒を分解した。
０Ｊを加えて触媒を分解した。
生成したポリプロピレンを遠心沖過機で戸別し、６０℃
で減圧乾燥したところ８９０Ｋｆの粒径の揃った球状の
粒状ポリプロピレンが得られた。このポリプロピレンの
融点を示差熱熱量計（パーキンエルマー社製）で測定し
たところ１６５℃であった。
で減圧乾燥したところ８９０Ｋｆの粒径の揃った球状の
粒状ポリプロピレンが得られた。このポリプロピレンの
融点を示差熱熱量計（パーキンエルマー社製）で測定し
たところ１６５℃であった。
この粒状ポリプロピレンの平均粒径は約６００（１４）
ミクロンで嵩比重は約０．４９であった。
（２） 成形材料の製造
ｔｏｏｚのスーパーミキサー（商品名■角田製作所製）
に２ Ｋｇ／ａＩＲ２Ｇのスチームを通しミカセン■Ｇ
３０１（低密度ポリエチレン融点１１０℃、住友化学工
業特製）の８０メツシュ通過粉末０．５ 冒彊ｍ剤とし
てセルマイクＣ！ＡＰ （分解温度１２５℃、三輪化成
特製）ブチルｐ−クレゾール／テトラ〔メチレン−８−
（８，５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネートコメタン（＝ ２／１ （重量比）
）８０りを投入して６７５ｒｐｍで攪拌した。攪拌開始
後１２分で１１５℃になつｔこので内容物を放出したと
ころ、球状のサラサラした成形用材料が得られた。発泡
剤及びタルク、安定剤は均一かつ強固に粒状ポリプロピ
レンに付着しており、手のひらにのせて指先で強くこす
っても発泡剤、タルク、安定剤の剥離はみ−られなかっ
た。スーパーミキサーのＰ’Ｅ壁にはほとんど付着はみ
られなかった。
に２ Ｋｇ／ａＩＲ２Ｇのスチームを通しミカセン■Ｇ
３０１（低密度ポリエチレン融点１１０℃、住友化学工
業特製）の８０メツシュ通過粉末０．５ 冒彊ｍ剤とし
てセルマイクＣ！ＡＰ （分解温度１２５℃、三輪化成
特製）ブチルｐ−クレゾール／テトラ〔メチレン−８−
（８，５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネートコメタン（＝ ２／１ （重量比）
）８０りを投入して６７５ｒｐｍで攪拌した。攪拌開始
後１２分で１１５℃になつｔこので内容物を放出したと
ころ、球状のサラサラした成形用材料が得られた。発泡
剤及びタルク、安定剤は均一かつ強固に粒状ポリプロピ
レンに付着しており、手のひらにのせて指先で強くこす
っても発泡剤、タルク、安定剤の剥離はみ−られなかっ
た。スーパーミキサーのＰ’Ｅ壁にはほとんど付着はみ
られなかった。
（３）成形
該成形材料の成形は射出成形機（ネスタール、住友重機
製 １８オンス）を使用して、樹脂温度２２０℃、スク
リュー回転数８５ｒｐｍｓ射出圧力９００ Ｋｑ／ｌｘ
２、背圧５０ Ｋｐ／ｌｅ＋２、射出サイクル（射出／
冷却）＝１５／８０秒、フローコントロールバルブｒＡ
度１／２、金ｍｍ度５０℃なる条件で１００Ｘ４００Ｘ
１３ｔの平板を成形した。スクリューへの喰込みは良好
でブリッジ現象も生じなかった。→埼中夷爵≠礪噌均−
で微細な気泡を有する発泡成形板が得られた。
製 １８オンス）を使用して、樹脂温度２２０℃、スク
リュー回転数８５ｒｐｍｓ射出圧力９００ Ｋｑ／ｌｘ
２、背圧５０ Ｋｐ／ｌｅ＋２、射出サイクル（射出／
冷却）＝１５／８０秒、フローコントロールバルブｒＡ
度１／２、金ｍｍ度５０℃なる条件で１００Ｘ４００Ｘ
１３ｔの平板を成形した。スクリューへの喰込みは良好
でブリッジ現象も生じなかった。→埼中夷爵≠礪噌均−
で微細な気泡を有する発泡成形板が得られた。
実施例２
実施例１−（］）で得た粒状ポリプロピレンを用いタル
クのかわりに平均粒径２ミクロンの炭酸カルシウムを用
いた以外は実施例１−（２）と同様に行なった。実施例
１と同様な性状の成形用材料が得られ遊離した炭酸カル
シウム、発泡剤、安定剤はなかった。この成形用材料の
性状を表ｔ１に示す。
クのかわりに平均粒径２ミクロンの炭酸カルシウムを用
いた以外は実施例１−（２）と同様に行なった。実施例
１と同様な性状の成形用材料が得られ遊離した炭酸カル
シウム、発泡剤、安定剤はなかった。この成形用材料の
性状を表ｔ１に示す。
（１） 成形
この成形材料を実施例１−（３）と同じ条件で成形した
。結果を表１に示す。
。結果を表１に示す。
実施例８
（１）配合
発泡剤としてセルマイクＣ（分解温度２００クチツクポ
リプロピレンを用いた以外は実施例１−（２）と同様に
成形材料の製造を行なった。
リプロピレンを用いた以外は実施例１−（２）と同様に
成形材料の製造を行なった。
攪拌開始後２０分で１８５℃になったので内容物を抜き
出したところ性状の良好なポリプロピレン材料が得られ
た。結果を表１に示す。
出したところ性状の良好なポリプロピレン材料が得られ
た。結果を表１に示す。
（２） 成形
この成形材料を実施例ｔ −（ａ）と同様に成形した。
結果を表１に示す。
実施例４
（１） 成形材料の製法
実施例１の配合組成に着色顔料としてカーボンブラック
５０部とステアリン酸カルシウウ５０部とからなるドラ
イカラーを粒状ポリプロピレン＋充横剤タルクｔｏｏ重
ｉｔ部に対して１．５重量部添加した以外は実施例Ｌ−
（２）と同様に成形材料の製造を行なった。攪拌開始後
１２分で１１５℃になったので内容物を抜き出しｔこと
ころ、一様に着色されＴこ球状のサラサラした成形用材
料が得られた。発泡剤、タルク、顔料は均一かつ強固に
粒状ポリプロピレンに付着しており、手のひらにのせて
指先でこすりでも発泡剤、タルク、顔料の剥離はみられ
なかった。
５０部とステアリン酸カルシウウ５０部とからなるドラ
イカラーを粒状ポリプロピレン＋充横剤タルクｔｏｏ重
ｉｔ部に対して１．５重量部添加した以外は実施例Ｌ−
（２）と同様に成形材料の製造を行なった。攪拌開始後
１２分で１１５℃になったので内容物を抜き出しｔこと
ころ、一様に着色されＴこ球状のサラサラした成形用材
料が得られた。発泡剤、タルク、顔料は均一かつ強固に
粒状ポリプロピレンに付着しており、手のひらにのせて
指先でこすりでも発泡剤、タルク、顔料の剥離はみられ
なかった。
（２） 成形
この成形材料を実施例Ｌ−（３１と同様に成形した。結
果を表１に示す。
果を表１に示す。
実施例５
（１８）
（１）成形材料の製法
実施例１−（１）で得られた粒状ポリプロピレン１２．
５Ｋｆ％結合剤としてスミヵセンＧ３０１の粉末８０メ
ツシュ通過品１．２Ｋｆ、タルク６．０糎泡剤としてセ
ルマイクＣＡ Ｐ Ｏ，５Ｋｆとした以外は実施例１−
（２）と同様に成形材料の製造を行なった。
５Ｋｆ％結合剤としてスミヵセンＧ３０１の粉末８０メ
ツシュ通過品１．２Ｋｆ、タルク６．０糎泡剤としてセ
ルマイクＣＡ Ｐ Ｏ，５Ｋｆとした以外は実施例１−
（２）と同様に成形材料の製造を行なった。
（２）成形
この成形材料を実施例１−（３）と同様に成形した。結
果を表１に示す。
果を表１に示す。
比較例１
（１）成形材料の製法
結合剤を使用しない他は実施例１−（２）と同様に行な
った。遊離したタルクの多い成形材料しか得られず、一
部のタルク、発泡剤、安定剤は粒状ポリプロピレンに付
着していたが指で軽くこするだけで該配合物は剥離した
。
った。遊離したタルクの多い成形材料しか得られず、一
部のタルク、発泡剤、安定剤は粒状ポリプロピレンに付
着していたが指で軽くこするだけで該配合物は剥離した
。
（２）成形
この成形材料を実施例ｔ −（ａ）と同じ条件で成形し
た。その結果成形特粉塵が多発した。
た。その結果成形特粉塵が多発した。
またスクリューへの喰い込みが悪くサージングが多発し
た。 発泡が不均 一で場所によっては−大きな穴のあいた外観の悪い成形
品が得られた。
た。 発泡が不均 一で場所によっては−大きな穴のあいた外観の悪い成形
品が得られた。
比較例２
結合剤を用いなかった以外は実施例４と同様に成形材料
の製造、成形を行なった。結果は比較例１と同様、遊離
した。タルク、発泡剤、顔料の多い材料しか得られず、
腐半場４色ムラの多い、発泡が不均一な外観の悪い成形
品しか得られなかった。
の製造、成形を行なった。結果は比較例１と同様、遊離
した。タルク、発泡剤、顔料の多い材料しか得られず、
腐半場４色ムラの多い、発泡が不均一な外観の悪い成形
品しか得られなかった。
Claims (6)
- （１）嵩比重０．４５以上、平均粒径１５０〜２０００
つの層を有することを特徴とする発泡成形用粒状ポリオ
レフィン材料。 - （２） 結合剤が粒状ポリオレフィンの融点より少なく
とも８℃低い温度で溶融状態にあるオレフィン系重合体
である特許請求の範囲第１項記載の材料。 - （３）粒状ポリオレフィンが結晶性のプロピレン単独ま
たは共重合体である特許請求の範囲第１項記載の材料。 - （４）結合剤が、発泡剤の分解温度よりも少なくとも５
℃低い温度で溶融状態にある特許請求の範囲第１項記載
の材料。 ／１１ - （５）発泡剤の量が粒状ポリオレフィン１００重量部に
対して０．１〜２０重量部である特許請求の範囲第１項
記載の材料。 - （６）充填剤の量が粒状ポリオレフィン１００重量部に
対して０．１〜１５０重食部である特許請求の範囲第１
項記載の材料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58175487A JPS6067543A (ja) | 1983-09-21 | 1983-09-21 | 発泡成形用粒状ポリオレフィン材料 |
| DE8484306484T DE3482044D1 (de) | 1983-09-21 | 1984-09-21 | Koernerfoermige schaumfaehige polyolefinformmassen. |
| EP84306484A EP0138431B1 (en) | 1983-09-21 | 1984-09-21 | Particulate polyolefin expansion molding materials |
| US06/652,994 US4521487A (en) | 1983-09-21 | 1984-09-21 | Particulate polyolefin expansion molding material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58175487A JPS6067543A (ja) | 1983-09-21 | 1983-09-21 | 発泡成形用粒状ポリオレフィン材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6067543A true JPS6067543A (ja) | 1985-04-17 |
| JPH0553825B2 JPH0553825B2 (ja) | 1993-08-11 |
Family
ID=15996900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58175487A Granted JPS6067543A (ja) | 1983-09-21 | 1983-09-21 | 発泡成形用粒状ポリオレフィン材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4521487A (ja) |
| EP (1) | EP0138431B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6067543A (ja) |
| DE (1) | DE3482044D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2023015826A (ja) * | 2021-07-20 | 2023-02-01 | 長瀬産業株式会社 | 熱可塑性ポリマー造粒物およびその製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5252659A (en) * | 1990-04-26 | 1993-10-12 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Molded polypropylene-α-olefin product having low coefficient of linear expansion |
| JP3146004B2 (ja) * | 1990-08-06 | 2001-03-12 | 鐘淵化学工業株式会社 | オレフィン系合成樹脂発泡成形体の製造方法 |
| US5567742A (en) * | 1992-02-04 | 1996-10-22 | The Dow Chemical Company | Dimensionally-stable polypropylene foam expanded with inorganic blowing agents |
| CN1122071C (zh) * | 1997-01-16 | 2003-09-24 | 三菱化学巴斯夫株式会社 | 发泡树脂珠粒 |
| FR2758824B1 (fr) * | 1997-01-24 | 1999-05-14 | Hubert Boussey | Procede de preparation d'additifs pour matieres plastiques |
| US6784234B2 (en) * | 1998-10-07 | 2004-08-31 | General Electric Company | High performance plastic pallets |
| WO2001012716A2 (en) * | 1999-08-17 | 2001-02-22 | The Dow Chemical Company | Free-flowing polymer composition |
| US20040043147A1 (en) * | 2001-12-12 | 2004-03-04 | Findley Larry K | Color coated plastic pellets |
| PL1702945T5 (pl) † | 2005-03-18 | 2014-09-30 | Basf Se | Tworzywa piankowe z cząstek poliolefinowych zawierające wypełniacze |
| DE102017203523A1 (de) * | 2016-10-04 | 2017-06-29 | Evonik Degussa Gmbh | Vorrichtung zum Erwärmen polymerer Pulver mittels Strahlung bei Pulverbeschichtungsverfahren |
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| JPS58145739A (ja) * | 1982-02-25 | 1983-08-30 | Japan Styrene Paper Co Ltd | ポリプロピレン系発泡粒子 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2945828A (en) * | 1957-02-20 | 1960-07-19 | Western Electric Co | Composite materials for producing cellular polyethylene articles |
| US3185588A (en) * | 1960-03-14 | 1965-05-25 | Internat Res & Dev Co | Method of coating a blowing agent onto the surface of polystyrene pellets |
| GB1025280A (en) * | 1963-01-19 | 1966-04-06 | Hoechst Ag | Process for fixing powdery additives on granular thermoplastics materials |
| US3591409A (en) * | 1969-07-28 | 1971-07-06 | Monsanto Co | Process for coating resin granules by high intensity mechanical blending and product obtained thereby |
| US4110273A (en) * | 1974-08-29 | 1978-08-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Blowing agent mixture |
| FR2438064A1 (fr) * | 1978-10-05 | 1980-04-30 | Rhone Poulenc Ind | Melanges-maitres pour moulage de polyamide allege |
| JPS597729B2 (ja) * | 1979-03-19 | 1984-02-20 | 鐘淵化学工業株式会社 | 発泡性熱可塑性樹脂粒子の製造法 |
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-
1983
- 1983-09-21 JP JP58175487A patent/JPS6067543A/ja active Granted
-
1984
- 1984-09-21 US US06/652,994 patent/US4521487A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-21 EP EP84306484A patent/EP0138431B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-21 DE DE8484306484T patent/DE3482044D1/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
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| JP2023015826A (ja) * | 2021-07-20 | 2023-02-01 | 長瀬産業株式会社 | 熱可塑性ポリマー造粒物およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3482044D1 (de) | 1990-05-31 |
| JPH0553825B2 (ja) | 1993-08-11 |
| EP0138431A2 (en) | 1985-04-24 |
| US4521487A (en) | 1985-06-04 |
| EP0138431A3 (en) | 1985-08-21 |
| EP0138431B1 (en) | 1990-04-25 |
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