JPS6067515A - 上塗塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、上塗塗料組成物に関し、さらに詳しくはε−
カプロラクトン変性ビニルモノマーを共重合したアクリ
ル樹脂、オイルフリーポリエステル及び架橋剤の３成分
をバインダー成分としてなる、耐スリ傷性、耐ワックス
かけ性等の物性に優れた上塗塗料組成物に関する。

近年、自動車車体等の上塗塗料に対して、耐スリ傷性、
耐ワックスかけ性の要求が特に高まってきている。ここ
で耐スリ傷性とは従来からの毛バタキや最近の自動洗車
機のブラシ等によるスリ傷耐久性を言い、耐ワックスが
け性とは着色顔料を多く含む、いわゆる濃彩色系塗膜を
ワックスかけしたとき、塗面にスリキズやツヤボケが生
じ難く、かつウェスが着色しにくい性質のことを言う。

この耐ワックスかけ性は塗装置後の塗膜にも、また屋外
暴露後の塗膜にも要求される性能である。

従来のアルキド樹脂系上塗塗料、アクリル樹脂系上塗塗
料では耐スリ傷性、耐ワックスかけ性がともに劣）、ま
た、オイルフリーポリエステル系上塗塗料は、特開昭５
６−２００６８号公報に見られるように耐ワックスかけ
性は優れているが、耐スリ傷性が不十分である欠点を有
している。

そこで、本発明者らは、自動車車体の上塗塗料として、
塗膜の耐候性、耐水性、耐薬品性、機械的性質、下塗シ
に対する付着性、同一塗料の全９重ね時の付着性など従
来からめられている性能に加えて、特に耐スリ傷性、耐
ワックスかけ性に優れる上塗塗料を得るべく鋭意研究を
重ねた結果、耐スリ傷性、耐ワックスかけ性はともに塗
膜の摩耗現象であシ、塗膜をよシ高弾性化して塗膜の耐
摩耗性を向上させればよいことがわかシ、例えばアクリ
ル樹脂系上塗塗料の場合にはガラス転移温度（’ｆ’ｇ
）を低くする単量体の多用によって、また、アルキド樹
脂系、オイル７リーポリエーテル系上塗塗料では軟質多
塩基酸、軟質多価アルコールの多用によって達成できる
が、他方塗板を重ねた場合塗膜がブロッキングしたり、
低温で塗膜が急速に硬くなシ弾性を失ないやすいなどの
欠点があり満足な性能を与える上塗塗料が得られていな
い。

本発明者らは、他の性能を低下せしめるとと匁〈塗膜の
耐摩耗性を向上させることについて、さらに研究を重ね
た結果、ε−カプロラクトン変性ビニル単量体を共重合
したアクリル樹脂が耐スリ傷性耐ワックスかけ性に著る
しい効果を示し、さらに酸成分として一定量以上の飽和
脂環族多塩基酸を含有し、かつ比較的リニヤ−なオイル
フリーポリエステル樹脂が該アクリル樹脂に対しすぐれ
た相溶性を示し、その結果、前記諸性能をすべて満足し
た非常に有用な上塗塗料組成物が得られることを見出し
、本発明を完成するに至った。

かくして、本発明に従えば、 （Ａ）下記一般式 式中、ＲはＨまたはＣＨ，を表わし、ｎは０．５〜５で
ある、 で表わされるとε−カプロラクトン変性ビニル単量体５
〜７０重量％と他のラジャル共重合性不飽和単量体９５
〜３０重量％とを共重合して得られ５− ろ水酸基価２０〜２００、好ましくは５０〜１６０のア
クリル樹脂； （Ｂ）　ポリエステルを形成する酸成分の少なくとも３
０モルチが飽和脂環族多塩基酸であり、かつポリエステ
ル原料中の多塩基酸の総モル数を多価アルコールの総モ
ル数で除した値（二塩基酸比）を横軸に、多価アルコー
ル中の炭素数３以上のグリコール成分のモルチを縦軸に
とった場合、（０，８，６０）、（０，８，１００）、
（ｉ、ｏｏ。

７０）、（１，００，１００）の４点で囲まれる４辺形
の線上及び内部に包含される組成からなるオイルフリー
ポリエステル：及び （Ｃ）　架橋剤 をバインダーとして含有する上塗塗料組成物が提供され
る。

本発明において用いられるアクリル樹脂（Ａ）は、一般
式 ＣＨ２＝ＣＣ００ＣＨ２ＣＨｚＯ（Ｃｏ　ＣＨｔ　ＣＨ
ｔ　ＣＨ２ＣＨｔ　ＣＨ２０ヤＨ式中、ＲはＨ又はＣＨ
ｊを表わし、ｎは０．５〜５である、 で表わされるε−カプロラクトン変性ビニル単量体５〜
７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％と他のラジカ
ル共重合性不飽和単量体とを共重合することによシ得ら
れるものである。

前記ε−カプロラクトン変性ビニル単量体と共重合され
るラジカル重合性不飽和単量体としては、ラジカル重合
性のエチレン性不飽和結合（＞Ｃ＝＝Ｃく）を有する限
シ、特に制約がなく、最終製品としてのアクリル樹脂に
望まれる性能に応じて広範に選択することができる。

かかる不飽和単量体の代表例を示せば次のとおシである
。

（ａ）　水幕基含有アクリル系単量体：例えば、ヒドロ
キシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレートなどのアクリル酸又はメタクリル
酸のｃｙａ　ヒドロキシアルキルエステル。

（ｂｌ　アクリル酸又はメタクリル酸のエステル：例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル
、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル
酸ラウリル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル
酸ラウリル、メタクリル酸シクロヘキシル等のアクリル
酸又はメタクリル酸のＣ１〜、６アルキル又はシクロア
ルキルエステル：アクリル酸メトキシブチル、メタクリ
ル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシエチル、メタ
クリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシブチル、
メタクリル酸エトキシブチル等のアクリル酸又はメタク
リル酸のアルコキシアルキルエステル。グリシジルアク
！Ｊ　Ｌ／　−ト又はグリシジルメタクリレートとＣ３
〜、８モノカルボン酸化合物（例えば酢酸、プロピオン
酸、オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ｐ−ｔ−
プチル安息香酸等）との付加物、カージュラＥ−１０と
アクリル酸等の不飽和酸との付加物。

（ｃｌ　ビニル芳香族化合物：例えば、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン
、ビニルピリジン。

（ｄ）α、β−エチレン性不飽和カルボン酸：例えばア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マ
レイン酸、ｍ水マレイン酸、フマル酸。

９− （ｅｌ　グリシジル基含有ビニル系単量体：例えばグリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリ
ルグリシジルエーテル。

（ｎ　アクリル酸又はメタクリル酸のアミド：例えば、
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−
ブトキシメチルアクリルアミド。

（ｇｌ　アルコキシシラン基を有するエチレン性不飽和
モノマー：例えばγ−メタクリロキシトリメトキシシラ
ン。

（ｈｌ　その他：アクリロニトリル、メタクリレートリ
ル。

これら不飽和単量体は所望の物性に応じて適宜選択され
、それぞれ単独で用いてもよく、或いは２種又はそれ以
上組合わせてε−カプロラクトン変性ビニル単量体と共
重合することができる。

上記のε−カプロラクトン変性ビニル単量体とラジカル
共重合性不飽和単量体の共重合は、特開１０− 昭５７−１９５７１４号公報によシ公知であ〕、例えば
アクリル系共重合体を製造するためのそれ自体公知の方
法に従い、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法等を用
いて行なうことができる。有利には、溶液重合法に従っ
て行なうことが好ましく、該重合は一般に、上記２種の
成分を適当な溶媒中で、重合触媒の存在下に、通常約０
〜約１８０℃、好ましくは約４０〜約１７０℃の反応温
度において、約１〜約２０時間、好ましくは約４〜約１
０時間反応させることによシ行なうことができる。

また、重合触媒としては、例えばアゾ系化合物、パーオ
キサイド系化合物、スルフィド類、スルフィン類、ジア
ゾ化合物、ニトロソ化合物、レドックス系等の通常のラ
ジカル重合用のラジカル開始剤を使用することができる
。

かくして得られる６−カプロラクトン変性ビニル単量体
５〜７０重量％と共重合したアクリル樹脂は、水酸基価
が２０〜２００１好ましくは３５〜１５０の範囲内の値
をもつようにすることが望ましい。

上記したアクリル樹脂（Ａ）を得るには、その調製に際
して水酸基価が上記の値を有するようにε−カプロラク
トン変性ビニル単量体及び（必要に応じて）水酸基含有
アクリル系単量体の量を調整し、また数平均分子量が上
記の範囲になるように反応条件をあらかじめ調整するこ
とが望ましい。

本発明で用いられる前記アクリル樹脂（Ａ）は、上塗塗
料に用いた場合全く予期し得ないすぐれた耐スリ傷性、
耐ワックスかけ性を示すものであるが、それ自体では、
塗膜の仕上シ外観（肉持感、平滑性）、下塗りに対する
付着性、同一塗料の塗シ重ね時の付着性に劣る欠点を有
している。しかしながら、該アクリル樹脂を後記する特
定のオイルフリーポリエステル（Ｂ）と組合せて使用す
るととによシ、両者の性能が相乗的に作用して前記性能
を完全に満足する上塗塗料を形成する。

前記したアクリル樹脂（Ａ）において、ε−カプロラク
トン変性単量体が５重量％よシ少ない場合は得られる塗
膜の弾性が乏しく、すぐれた耐スリ傷性、耐ワックスか
け性が得られない。他方７０重量％よシ多い場合には溶
剤に対する溶解性、オイルフリーポリエステル及び架橋
剤との相溶性が低下する。また、アクリル樹脂の水酸基
価が２０未満だと架橋剤との反応性が低下し、２００を
超えると耐水性が低下する。

本発明において用いられるオイルフリーポリエステル（
Ｂ）は、その酸成分として、全酸成分の少なくとも３０
モルチ、好ましくは少なくとも４０モルチの飽和脂環族
多塩基酸を含有し、且つポリエステル原料中の多塩基酸
の総モル数を多価アルコールの総モル数で除した値（二
塩基酸比）を横１３− 軸に、多価アルコール中の炭素数３以上のグリコール成
分のモルチを縦軸にとった場合、（Ｏ，Ｓ。

６０）、（０，８，Ｚｏｏ）、（１，Ｏｏ、７０）、（
１，００，１００）の４点、好ましくは、（０，８，７
０）、（０，８，９０）、（１，００，８０）、（１，
００，１００）の４点で囲れる４辺形の線上及び内部に
包含される組成からなる点で特徴的である。

本発明において使用するオイルフリーポリエステルを形
成する酸成分のうち飽和脂環族多塩基酸の例としては、
ヘキサヒト四ツタール酸およびその無水物、メチルへキ
サヒドロフタル酸およびその無水物、ヘキサヒドロトリ
メリット酸およびその無水物、ヘキサヒドロ２−メチル
トリメリット酸およびその無水物などが挙げられる。そ
の他の多塩基酸の例としては、フタル酸およびその無水
物イソフタル酸およびそのジメチルエステル、テ１４− レフタル酸およびそのジメチルエステル、トリメリット
酸およびその無水物、２−メチルトリメリット酸および
その無水物、ピロメリット酸およびその無水物などの芳
香族多塩基酸；コハク酸およびその無水物、アジピン酸
、セパチン酸、アゼライン酸、ドデカンニ酸などのＨＯ
ＯＣ（ＣＨ，）ｎＣＯＯＨ（ｎは１〜１２の整数）で示
される飽和二塩基酸；テトラヒドロ無水フタル酸、（無
水）マレイン酸などの不飽和多塩基酸；などが挙げられ
る。酸成分の一部に不飽和多塩基酸が使用される場合、
耐候性が重視される用途にはその分子内の不飽和結合に
よって塗膜の耐候性を悪くするのでその使用量は、例え
ば１０モルチ以下にとどめるべきである。

上記飽和脂環族多塩基酸の酸成分に占める含量が３０モ
ルチ未満であると、得られるオイルフリーポリエステル
はアクリル樹脂（Ａ）との相溶性に劣る。

一方、該オイルフリーポリエステルの多価アルコール成
分は従来からポｌＪエステルの形成に際して通常使用さ
れているものからなることができる。

例えばグリコール成分としては、エチレングリコールの
如き炭素数２の２価アルコール又はジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１，２−ブチレングリコール、１．３−ブチレングリコ
ール、２，３−ブチレングリコール、１．４−ブチレン
グリコール、１゜５−ベンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオ−＃、２．５−ヘキサンジオール、エステルジ
オール２０４（ユニオンカーバイド社（米）製品）、ト
リシクロデカンジメタツール、１，４−シクロヘキサン
ジメタツールなどの炭素数３以上の２価アルコールが挙
げられ、３価以上のアルコールとシテハ、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペン
タエリスリトール、シヘンタエリスリトール、ジグリセ
リン、ソルビトールなどが挙げられる。

該オイルフリーポリエステルは、常法に従い、飽和脂環
族多塩基酸を必要に応じて芳香族多塩基酸、飽和二塩基
酸などと共に１上に例示したようなアルコールの少なく
とも１種と縮合重合させることによシ製造することがで
き、その際末端封鎖剤として、例えば安息香酸、ｐ−ｔ
−ブチル安息香酸、安息香酸メチルエステルなどを使用
して分子量を調節してもよい。上記多塩基酸成分とアル
コール成分との反応割合は、二塩基酸比を横軸に、多価
アルコール中の炭素数３以上のグリコール成分のモルチ
を縦軸にとった場合、上記した４点で囲まれる４辺形の
線上及び内部に包含されるように調節する。

上記範囲からはずれた組成から得られるオイル１７− フリーポリエステルはこれと組合せて用いられるアクリ
ル樹脂（Ａ）との相溶性が劣シ、本発明の用途には供し
得なくなる。

本発明に用いる架橋剤（Ｃ）は、加熱硬化型としては、
アミノアルデヒド樹脂及び／又はブロックイソシアネー
トであシ、常温もしくけ低温加熱硬化型としてはポリイ
ンシアネートである。

アミノアルデヒド樹脂は、アミノ成分としてメラミン、
尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、ステログ
アナミン、スピログアナミン等が用いられ、通常塗料に
用いられる殆んどのアミノアルデヒド樹脂が使用できる
。なかでも最も好ましいものは耐候性の面からメラミン
ホルムアルデヒド樹脂である。

ブロック型ポリイソシアネートは、トリレンジイソシア
ネート、好ましくは無黄変型ポリイソシアネート、例え
ばイソホロンジイソシアネート、１８− ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネ
ート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシア
ネート及びこれらと水もしくは多価アルコールとの反応
体を例えば脂肪族又は芳香族モノアルコールオキシム、
ラクタム、フェノールなどのような常用のブロック剤を
用いてブロック型ポリイソシアネートにしたものであり
、たとえば、タフネートＢ−８１５Ｎ（武田薬品（株）
製品）、タクネー）Ｂ−８４ＯＮ（武田薬品（株）製品
）、Ａｄｒｆｕｃｔ　Ｂ　１０６５　（Ｖｅｂａ　Ｃｈ
ｅｍｉｅ社（独））、ＡＤＤＩＴＯＬ　ＶＸＬ−８０（
ヘキストジャパン（株）製品）などかがる。これらのブ
ロック型ポリイソシアネートを使用する際には必要に応
じてブロック剤の解離を促す触媒を添加して用いる。

常温もしくは低温加熱硬化型に用いるポリイソシアネー
トとしては前記ブロックイソシアネートの非ブロツク体
を使用できる。

不発明に用いる前記アクリル樹脂は、耐スリ湯性、耐ワ
ックスかけ性に著るしい効果を示し、さらに耐候性、耐
水性、耐薬品性にも効果を示す。

他方、本発明に用いるオイルフリーポリエステルは、耐
候性、下塗り及び同一塗料の塗シ重ねに対する伺着性、
塗面外観にすぐれた性能を発揮する。

すなわち、本発明の上塗塗料組成物はおもにアクリル樹
脂（Ａ）で耐スリ傷性、耐ワックスかけ性能を発揮し、
その不足する性能をオイルフリーポリエステル（Ｂ）で
補うものであり、この２種類の樹脂と架橋剤（Ｃ）との
混合比はそれぞれの役割を考えて、全バインダー中で成
分（Ａ）が１０〜７０重量俤、成分（Ｂ）が５〜５０重
量係重量外（Ｃ）が１０〜４０Ｍ景チの範囲にあるのが
好ましい。

本発明の上塗塗料組成物は、必要に応じて表面調整剤、
硬化促進用触媒、ハジキ防止剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、クエンチャ−１その他の添加剤などを添加して用
いられる。

かくして得られる本発明の塗料組成物は、耐スリ傷性、
耐ワックスかけ性、耐候性、耐薬品性（耐酸性）、塗装
のし易すさ、塗面の外観、可とう性、耐水性、下塗シお
よび塗シ重ね塗膜との付着性などの性能においてすべて
すぐれており、とシわけ自動車車体のソリッドカラー上
塗シ用として好適である。

さらに最近、自動車のウレタンをはじめとする各種有機
弾性体を用いたバンパープラスチック弾性容器等への弾
性コーティングの適用等従来のコーティングでは適用で
きない高度の性能が要求されているが、本発明の上塗塗
料組成物はその有する、高度の弾性、可トウ性、下塗と
の密着性等によシ上記要望を満たす嶌ことができる。

本発明の塗料組成物を用いて例えば自動車車体を塗装す
るには、まずアクリル樹脂（Ａ）、オイル２１− フリーポリエステル（Ｂ）および架橋剤（ｃ）からなる
バインダー成分に通常用いられる着色顔料、必要ならば
添加剤などを配合して通常の方法で塗料を作シ、このも
のを希釈用溶剤により塗装粘度がフォードカップ４４（
２０℃）で２０〜３０秒釦調整する。ついで、これを下
塗シ必要ならば中塗り塗膜を形成せしめた塗装素材上傾
乾燥膜厚が約３０〜４０μになるように塗装する。塗装
方法は通常のエアスプレー、エアレススプレー、静電塗
装などで行なう。

上記塗料組成物がヤミノアルデヒド樹脂及び／又はブロ
ックイソシアネートを用いた加熱硬化型の場合は、数分
間常温下に放置後１４０〜１５０℃で２０〜４０分間加
熱せしめて、またポリイソシアネートを用いた常温もし
くは低温硬化型では必要ならば４０〜８０℃で２０〜６
０分間の加熱を行い１昼夜放置後、本発明の目的とする
上塗塗２２− 膜が得られる。

以下、実施例によって本発明をよ）詳細に説明する。実
施例中の部及び俤は特に断らない限シ重量部及び重量％
を示す。

〔Ｉ〕　ワニスの製造 （１）アクリル樹脂ワニスＡの製造 反応槽、攪拌機、モノマー滴下槽、加熱冷却装置などを
備えた通常のアクリル樹脂ワニス製造装置において、反
応槽にキジロール４０部および酢酸ブチル２０部を仕込
み１１２℃まで加熱する。

反応の終シまでこの温度（１１２℃）を保つ。

ついで、下記のモノマー混合物を４時間かけて均一速度
で反応槽に滴下する。

ｐｌａｃｃｅｌ　ＦＭ−３注−１）　４０　部２−ヒド
ロキシエチルアクリレート　１０　〃スチレン　１０　
Ｉ ｎ−ブチルアクリレート　３９　部 アクリル酸　Ｉｎ ２．２′−アゾビスイソブチロニトリル　１．２１注−
１）　商品名：ダイセル化学工業（株）製造ε−カプロ
ラクトン変性ビニルモノマ ー〇 モノマー混合物の滴下終了後１時間たってから、２．２
′−アゾビスイブチロニトリル０．５部を１０分間間隔
でその％量ずつを１時間かけて加える。

ついで、１時間１１２℃に保って攪拌を続けた後反応を
終了し、冷却する。冷却後キジロール６．７部を加え固
形分６０％のアクリル樹脂ワニスＡを得た。

アクリル樹脂ワニスＡの水酸基価は９６であった。

（２）アクリル樹脂ワニスＢの製造 アクリル樹脂ワニスＡの場合と同様にして、（但し、反
応温度、２．２’−アゾビスイソブチロニトリル量は異
なる。）下記モノマー組成のアクリルワニスＢを製造し
た。

Ｐｌａｃｃｅｌ　ＦＭ−３４０部 ２−ヒドロキシエチルアクリレート　６１スチレン　３
０１ ｎ−ブチルアクリレート　２３１ アクリル酸　１１ アクリル樹脂ワニスＢの樹脂分の水酸基価は７７であっ
た。

（３）アクリル樹脂ワニスＣの製造 アクリル樹脂ワニスＡの場合と同様にして、（但し、反
応温度、２．２’−アゾビスイソブチロニトリル量は異
なる）下記モノマー組成のアクリル樹脂ワニスＣを製造
した。

２−ヒドロキシエチルアクリレート　２０部スチレン　
３０Ｉ ２５− ｎ−ブチルアクリレート　４９部 アクリル酸　１１ アクリル樹脂ワニスＣの水酸基価は９７であった。

このアクリル樹脂ワニスＣは比較例に用いられる。

（４）オイルフリーポリエステルワニスＡの製造加熱装
置・攪拌様還流装置・水分離器・精留塔・温度計等を備
えた通常のポリエステル樹脂製造装置を用い反応槽にヘ
キサヒドロ無水フタル酸７２．４部（０，４７モル）、
無水フタル酸２８．１部（０，１９モル）、アジピン酸
４３．８部（０，３モル）、トリメチロールプロパン３
２．８部（０，２４モル）、ネオヘンチルクリコール５
８．８部（０，５６モル）、１．６−ヘキサンジオール
２３．６部（０，２０モル）を仕込み加熱する。原料が
融解し、攪拌が可能となったら攪拌を開始し、反応槽温
度を２４０℃まで昇温させる。ただし１６０℃から２４
０℃までは４時間かけて均一速度で昇温させる。生成す
る２６− 縮合水は精留塔を通じて系外へ留去する。２４０℃に達
したらそのまま温度を一定に保ち２時間攪拌をつづける
。その後、反応槽にキジロールを添加し溶剤縮合法に切
シ替えて反応を続ける。酸価が７に達したら反応を終了
し冷却する。冷却後キジロール１４３部を加えて固形分
含３６０％のオイルフリーポリエステルワニスＡを製造
した。このワニスの粘度は２（ガードナー粘度、２５℃
）樹脂酸価は７．１であった。

（５）オイルフリーポリエステルワニスＢ　ノ製造オイ
ルフリーポリエステルワニスＡの場合と同様にして下記
の原料によりオイルフリーポリエステルワニスＢ′＠：
製造した。

イソフタール酸　１０６．２部（０，６４モル）アジピ
ン酸　４３．８１／　（０，３モル）ネオペンチルグリ
コール　８５．３１（０，８２モル）トリメチロールプ
ロパン　２４．１１（０，１８モル）得られたオイルフ
リーポリエステルワニスＢの固形分は６０％、粘度Ｖ（
ガードナー粘度２５℃）、樹脂酸価は６．９であった。

このオイルフリーポリエステルワニスＢは比較例に用い
られる。

〔■〕　塗装素材の準備 （１）鋼板素材 リン酸亜鉛処理済みのダル鋼板にエポキシ系カチオン電
着塗料を電着塗装法にて乾燥膜厚が２０μとなるように
塗装し１７０℃Ｘ２０分焼き付ける。

ついです４００サンドペーパーにて塗面を研磨した後石
油ベンジンをしめしたガーゼで塗面を拭き脱脂する。

その後アミノアルキド系自動車用中塗シ塗料を乾燥膜厚
が３０μとなるように塗装し１４０℃×３０分焼き付け
る。

ついで＄４００サンドベーパーで塗面を水研し水切シ乾
燥し石油ベンジンで塗面を拭き本発明の実施例および比
較用の塗装素材とした。

（２）柔軟性素材 自動車バンパー用のりアクティブインジェクションモー
ルドポリウレタン樹脂の厚さ３℃ｍの板をトリクロルエ
タンで脱脂し、その上に揮発乾燥型のポリウレタン樹脂
プライマーを乾燥膜厚が約１０ミクロンとなるよう塗布
したものを塗装素材とした。

実施例１ アクリル樹脂Ａを用いてペブルボールミル分散によシ下
記配合で青色の上塗多用塗料を作成した。

６０ｑ６アクリル樹脂ワニスＡ　６６．７部６０チオイ
ルフリーポリエステルワニスＡ５０　１６０ｑ６ユーパ
ン２０８Ｅ（注−２）５０＃Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕ
ｅ　７０４０（注−３）１０　Ｉ（注−２）三井東圧化
学（株）製　メラミン樹脂２９− （注−３）　ＢＡＳＦ***社製　銅フタロシアニン顔料
顔料分散はキジロールを適量添加してアクリル樹脂ワニ
スＡを用いて行なった。塗料には塗面調整剤としてシリ
コンオイルＫＰ−３２２（信越化学工業（株）製）を塗
料に対し４０ｐｐｍ　添加した。

得られた塗料をスワゾールナ１５００（丸善石油（株）
製石油系溶剤）／キジロール／酢酸ブチ、ＴＩ／／ｎ−
ブタノール＝３０／２０／３０／２０の混合溶剤で粘度
２６秒（フォードカップ＋　４　／２０℃）に希釈した
。

希釈済みの塗料を前もって準備した塗装素材面に、乾燥
膜厚３５μと々るようエアースプレーし、室温で１０分
間セツティング後、熱風式電気乾燥機で１４０℃×３０
分間焼き付けた。

得られた塗板の試験結果を表２に示した。

顔料分散方法、塗面調整剤の添加、試験塗板の３０− 作成方法などは以下の実施例、比較例とも、実施例１と
同様である。

実施例１〜２、比較例１〜３の塗料配合を表−１に示す
。それぞれの試験結果を表−２に示す。

３１− （注４）　相溶性：架橋剤を除く各ワニスを混合した後
ガラス板上にアプリケータで塗装し、その透明性、肌を
観察した。さらＶｃ１４０℃×３０分間乾燥させた後の
状態を観察する。次に架橋剤を加えて同様の操作を行な
う。いずれの状態でも透明性がちシ平滑性の良いものを
良好とする。

（注５）　塗膜の仕上り外観をツヤ感、肉持ち感から次
の基準で評価した。

◎：非常に良好 ○：良好 ＠：はぼ良好 Δ；不良 ×：非常に不良 （注６）　耐洗車スリ傷性：試験塗板を乗用車天井部に
取シ付け、自動洗車機で２０回洗車した後、試験塗板の
スリ傷状態を次の基準で評価した。

Ｏ：まったくスリ傷が々い ３４− ○：わずかにスリ傷がある △：かなシスリ傷がある ×：無数にスリ傷がある （注７　）　Ｔａｂｅｒ　摩耗試験器によシ、摩耗輪Ｃ
８−１０、荷重１，０００ｇで５００回転後の重量減少
量を表示した。

（注８）　耐ワックスかけ性：自動車用ワックス５ｏｆ
ｔ９９ハンネリ（日東化学（株）製品）を白いネルの布
に少量つけて、人さし指で塗面を１０５１の距離を１０
往復強くこする。その後塗面に残ったワックスを新しい
ネルの布でふきとシ塗面を観察する。

塗面のツヤボケ、スリ傷および白いネルの布への塗色の
着色の程度を総合的に次の基準で評価した。

◎：塗面のツヤポケ、スリ傷、ネル布の着色がない。

３５− ○：塗面のツヤボケ、スリ傷、ネル布の着色がほとんど
ない。

＠：塗面にツヤボケ、スリ傷が少しあシネル布への塗色
の着色もや＼認められる（実用状の限界）。

△：塗面のツヤボケ、スリ傷がかなりあり、ネル布もか
な多着色する。

×：塗面のツヤボケ、スリ傷、ネルの着色が著しい。

（注９）　耐酸性：１０チ硫酸０．５　ＣＣを塗面上に
スポットし２０℃７５％ＲＨで４８時間放置した後水洗
し塗面を観察した。

（注１０）　耐ガソリン払拭性二日石シルバーガソリン
をガーゼにしめらせ、塗面の１０ｃｒｎの長さを強く８
往復こすった後塗面を観察した。スリ傷および塗面のツ
ヤボケがほとんどないものを良好とした。

（注目）　耐水性：４０℃の恒温水槽に試験片を２４０
時間浸漬する。取シ出した後塗膜のツヤピケ、フクレ等
異常のないものを良好とした。

（注１２）　層間付着性：上塗塗装し焼付けした試験板
を１６０℃×３０分オーバーベイクし、室温で放冷し２
時間後に同種の調整された塗料を塗装し１４０℃×３０
分間焼付けた後放冷し、クロスカット〜セロテープハク
リテストを行ない、ハクリなきものを良好とした。

（注１３）　塗装作業性：調整された希釈塗料をエアー
スプレー塗装しタレ性、ワキ性を総合的に評価した。

（注１４）　耐候性：　Ｑ、ＵＶ　（Ｑ−Ｐａｎｅｌ　
社製）テスターで紫外線照射１６時間、温度６０℃、凝
縮８時間、温度５０℃のサイクルを４００時間行なった
後の６０度鏡面反射率（％）を測定する。

実施例３ ６０％アクリル樹脂ワニスＡ　６６．７部６０％オイル
フリーポリエステルワニ スＡ　５０　＃ Ｈｅ目ｏｇｅｎ　１３１ｕｅ　７０４０　１０　＃の主
液をあらかじめ作成し、次いで主液の水酸基とイソシア
ネートの比率（ＯＨ／ＮＣＯ比）が１になるようにジュ
ラネート２４Ａ−１００（無化成工業（株）製造のポリ
イソシアネート）を加え、次いでキジロール／酢酸ブチ
ル／メチルイソプチルチトン＝４０／３０／３０の混合
溶剤で粘度２６秒に希釈し、前記ＣＩＩ　：］−（２）
で作成した柔軟性素材に乾燥膜厚３５μと力るようにエ
アースプレーし、１０分間セツティング後、８０℃×１
時間焼きつけ、さらに４０℃で２４時間放置して試験塗
板を得た。

塗膜性能試験の結果、６０°鏡面反射率、８９゜’ｌ’
ａｂｅｒ摩耗性、９１Ｗ、、鉛華硬度、３Ｂ、、耐衝撃
３８− 性、５０．耐候性、８２の他：表−２に記載の諸性能は
すべて良好もしくは◎であった。

さらに柔軟性素材にとって重要な機能である低温耐屈曲
性（注−１５）についても合格であった。

（注−１５）　低温耐屈曲性：塗板を一３０℃の冷蔵庫
に４時装置いた後、これを直ちに塗面を外側にして直径
１０市の鉄の棒をはさんで１８０゜折シ曲げた後、屈曲
部の塗膜を観察し、ひび割れのないものを合格、ひび割
れの発生しているものを不合格とする。

以上に述べた実施例１〜３け本発明の適用例であり、上
塗塗料（特に実施例１．２は自動車車体上塗用、実施例
３はプラスチックバンパー等の柔軟性素材の上塗用）と
して、耐スリ傷、耐ワックスかけ性をはじめ、それぞれ
の試験においてすぐれた特性を示している。

比較例１はオイルフリーポリエステル（Ｂ）を用３９− いずにアクリル樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｃ）のみからなる
例であシ、塗膜外観、眉間付着性に劣る。

比較例２はオイルフリーポリエステルＢを用いた例であ
シこのものは相溶性が悪いため塗膜外観不良、ツヤボケ
の欠点があり、上塗塗料として不適であるため、耐洗車
スリ傷性以下の試験は省略した。

比較例３は、ｅ−カプロラクトン変性ビニルモノマーを
使用しないアクリル樹脂を用いた例であシ、耐スリ傷性
、耐ワックスかけ性が劣る。

以上によシ本発明の上塗塗料組成物は非常に優れた性能
を有することが明らかである。

特許出願人（１４０）関酉ペイント株式会社４０−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）下記一般式 ％式％）） 式中、ＲはＨまたはＣＨｍを表わし、ｎは０．５〜５で
   ある、 で表わされるε−カプロラクトン変性ビニル単量体５〜
   ７０重量％と他のラジカタ共重合性不飽和単量体９５〜
   ３０重量％とを共重合して得られる水酸基価２０〜２０
   ０のアクリル樹脂；（Ｂ）　ポリエステルを形成する酸
   成分の少なくとも３０モルチが飽和脂環族多塩基酸であ
   シ、かつポリエステル原料中の多塩基酸の総モル数を多
   価アルコールの総モル数で除した値（二塩基酸比）を横
   軸に、多価アルコール中の炭素数３以上のグリコール成
   分のモルチを縦軸にとった場合、（０，８，６０）、（
   ０，８，１００）、（１，００゜７０）、（１，００，
   １００）の４点で囲まれる４辺形の線上及び内部に包含
   される組成からなるオイルフリーポリエステル；及び （Ｃ）架橋剤 をバインダーとして含有する上塗塗料組成物。