JPS6066261A - Electrostatic charge image developing color toner - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To give sharp color development performance and sufficient opacifying properties to a toner by using a mixture of a chromatic pigment and a chromatic dye soluble in org. solvents as a chromatic colorant. CONSTITUTION:A chromatic colorant is prepared by mixing (A) a chromatic pigment, such as C.I. pigment red 31, C.I. pigment yellow 6, or C.I. pigment green 2, with (B) a chromatic dye soluble in org. solvents, such as C.I. solvent red 3, C.I. solvent yellow 2, or C.I. solvent green 3, in a B/A weight ratio of 0.05-0.5. An intended electrostatic charge developing color toner having >=25% opacifying power is obtained by mixing 1-20pts.wt. of the obtained chromatic colorant with 100pts.wt. of a binder resin, such as PVC or polyester resin.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は鮮明な彩色画像の得られる静電荷像現像用カラ
ートナーに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a color toner for developing electrostatic images capable of producing clear colored images.

〔従来技術〕[Prior art]

静電記録法による着色画像の記録には、三色分解露光と
減色法３原０（或いは黒を含む４色）のカラートナーの
組合せによって原画の色再現をはかるいわゆるフルカラ
ーコピーの方式が一般に行なわれているが、これとは別
に通常用いられている黒色の外１種若しくはそれ以上の
有彩色を用いて画面中の特定の文字、図形等を色分は表
示したりする、いわゆるファンクショナルカラーの手法
が開発されている。To record colored images using the electrostatic recording method, a so-called full-color copying method is generally used to reproduce the colors of the original image using a combination of three-color separation exposure and subtractive color toner (or four colors including black). However, apart from this, so-called functional color is used to display specific characters, figures, etc. on the screen using one or more chromatic colors other than the commonly used black. method has been developed.

いずれの方式においても各種の色のカラートナーが用い
られるが、フルカラ一方式では３色（或いは黒を含め４
部色）のカラートナーの混色によって多様な中間色を再
現する必要があるため、定着後送明度の高いトナ一層を
形成する混色のよいカラートナーがめられ開発されて来
た。これに対しファンクシ璽ナルカラーに用いられるカ
ラートナーには色による識別を目的とするため、他の色
、例えば黒色の文字、画像の載った複写物、印刷物、或
いは着色紙等の上に重ね刷りした混合等においても下地
となった色の影響を受けることなく、鮮かな色の画像を
形成する、高い隠蔽性と鮮明な呈色性が必要とされ、従
来のフルカラー用トナーをそのま〜転用したのでは満足
すべき結果を得ることが困難であった。In either method, color toner of various colors is used, but in the full-color method, 3 colors (or 4 colors including black) are used.
Since it is necessary to reproduce various intermediate colors by mixing color toners (partial colors), color toners with good color mixing that form a single layer of toner with high brightness after fixing have been sought and developed. On the other hand, the color toner used for funk seal color is used for the purpose of color identification, so it is overprinted on other colors, such as copies of black letters or images, printed matter, or colored paper. Conventional full-color toners were repurposed as they were, requiring high hiding power and clear color development to form vividly colored images without being affected by the underlying color even when mixed. Therefore, it was difficult to obtain satisfactory results.

高い隠蔽性をもつカラートナーとしては、特「昭５８−
９６７５８号に示された縮合アゾ系、アンスラキノン系
、若くはべりレン系の赤色顔料を用いたもの、特願昭５
８−４８０８３号に示された着色剤と高屈折率の物質を
併用したもの、特Ｕ昭５８−９４４０９号に示された２
種の赤色顔料を組合せたもの、等が提案されているが、
隠蔽性を高めると一般に画像の明るさが低下し鮮明度の
悪いものとなる欠点があった。また単一の着色剤では必
要とする色調が得られず色を異圧する複数の顔料を混合
して調色すると一般に色の明るさが低下し鮮明度の良い
ものが得られなかった。As a color toner with high hiding power, special
96758, using condensed azo-based, anthraquinone-based, and perylene-based red pigments, patent application filed in 1973.
8-48083, which uses a colorant and a substance with a high refractive index in combination;
A combination of different red pigments has been proposed, but
Increasing the hiding power generally has the disadvantage that the brightness of the image decreases and the clarity becomes poor. Furthermore, the required color tone cannot be obtained with a single coloring agent, and when a plurality of pigments having different pressures are mixed to adjust the color, the brightness of the color generally decreases and it is not possible to obtain a color with good clarity.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的は鮮明な呈色性と充分な隠蔽性をもったフ
ァンクショナルカラーコピー用のカラートナーを提供す
ることにある。An object of the present invention is to provide a color toner for functional color copying that has clear color development and sufficient hiding power.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

前記の目的は、主としてバインダー樹脂と有彩色着色剤
より成る静電荷像現像用カラートナーにおいて、有彩色
着色剤として少くとも１種の有彩色顔料と、少くとも１
種の有機溶媒可溶性の有彩色染料を併用した静電荷像現
像用カラートナーによって達成された。The above object is to provide a color toner for developing an electrostatic image mainly consisting of a binder resin and a chromatic colorant, at least one chromatic pigment as the chromatic colorant and at least one chromatic colorant.
This was achieved using a color toner for developing electrostatic images that uses a variety of organic solvent-soluble chromatic dyes.

本発明によるトナーに用いられる有彩色顔料（以下単に
顔料と言うこともある）と組合わせて使用する有機溶媒
可溶性の有彩色染料（以下単に染料と言うこともある。An organic solvent-soluble chromatic dye (hereinafter sometimes simply referred to as dye) used in combination with a chromatic pigment (hereinafter sometimes simply referred to as pigment) used in the toner according to the present invention.

）は前記の顔料と近似の分光反射特性を有゛するもの、
若くは顔料の主反射波長域以外の不要な反射波長光をで
きるだけ吸収し、且つ顔料の主反射波長光による色に著
しい影響を及ぼさないような分光反射特性を有するもの
を選択することが好ましい。) has spectral reflection characteristics similar to those of the pigments mentioned above;
It is preferable to select a material having spectral reflection characteristics that absorbs as much unnecessary reflected wavelength light as possible outside the pigment's main reflection wavelength range and does not significantly affect the color of the pigment's main reflection wavelength light.

例えば主反射波長域が６２０　ｎｍ乃至７００　ｎｍに
ある赤色顔料に対しては、主反射波長が５７５　ｎｍ乃
至５８５　ｎｍ　Ｋある黄色染料、５８５　ｎｍ乃至６
２０　ａｍ　Ｋある橙色染料、或いは主反射波長が６２
０　ｎｍ乃至７００ｎｍの赤色顔料の少くとも１種を組
合せることにより良好な結果を得ることができる。また
主反射波長域が４５０ｎｍ乃至４９０　ｎｍにある青色
顔料に対しては主反射波長域が４８５　ｎｍ乃至５５０
　ｎｍにある青緑色もしくは緑色の染料の少くとも１種
組合せることが好ましい。For example, for a red pigment with a main reflection wavelength range of 620 nm to 700 nm, a yellow dye with a main reflection wavelength of 575 nm to 585 nm, a yellow dye with a main reflection wavelength of 585 nm to 6.
20 am K orange dye or main reflection wavelength 62
Good results can be obtained by combining at least one red pigment of 0 nm to 700 nm. Furthermore, for blue pigments whose main reflection wavelength range is from 450 nm to 490 nm, the main reflection wavelength range is from 485 nm to 550 nm.
It is preferable to use a combination of at least one type of blue-green or green dye in the nm range.

顔料は定着テより転写紙上に形成されるトナ一層中に分
散状態で存在し為入射光のうち、顔料自身が吸収する部
分以外の光を反射、散乱せしめるが顔料粒子表面で全反
射する光もあり、その良度をあろ限庁以トにトげて叡、
必ずし叡鮮明且つ高濃度の画像を得ることは出来ない。The pigment exists in a dispersed state in the toner layer that is formed on the transfer paper by the fixing process, and therefore, the part of the incident light that is not absorbed by the pigment itself is reflected and scattered, but some light is totally reflected on the surface of the pigment particle. There is, and its quality has been improved beyond the limit.
It is not always possible to obtain a clear and high-density image.

これに対し染料の少くとも１部はトナ一層内に溶解状態
で存在するため光を散乱反射する効果は少ないが、顔料
粒子表面及び転写紙面で反射、散乱される光のうち自己
の吸収波長域の光を高い効率で吸収する。On the other hand, since at least a part of the dye exists in a dissolved state within one layer of the toner, it has little effect of scattering and reflecting light. absorbs light with high efficiency.

本発明は前記のように機能を異にする着色剤を混合使用
することＫより顔料単独或いはその混合では得られない
鮮明な呈色性と充分な隠蔽性を備えたトナーを得るもの
である。The present invention uses a mixture of colorants having different functions as described above to obtain a toner having vivid coloration and sufficient hiding power that cannot be obtained by using pigments alone or by mixing them.

本発明に用いられる有彩色顔料としては、カラーインデ
ックス第３版（Ｃｏ１ｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　３ｒｄｅｄ、
１９７１゜Ｔｈｅ　５ｏａ１ｅｔｙ　ｏｆ　Ｄｙｅｒｓ
　ａｎｄ　Ｃｏ１ｏｕｒｌｓｔ　）にピグメント（Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ　）　として記載されているような各種の有
機、無機顔料を用いることができ、有機溶媒可溶性料と
しては前記カラーインデックスにソルベントダイ（５ｏ
ｌｖｅｎｔ　ｄｙ＠）として記載されているような染料
が好ましく使用できろ。As the chromatic pigment used in the present invention, Color Index 3rd edition (Color Index 3rd edition,
1971゜The 5oa1ty of Dyers
and Co1ourlst) with pigment (Pi
Various organic and inorganic pigments can be used, such as those described in the color index.
Dyes such as those described as lvent dy@) can preferably be used.

好ましく使用できる顔料としては例えば下記のようなも
のが挙げられるが、本発明に使用される顔料はこれに限
定されるものではない。（ｅ、＋廿カラーインデックス
名称とその市販品名の一例を示す） 赤色顔料 ｃ、ｒ、ピグメントレッド　３１（ポリモローズＦ　Ｂ
　Ｌ　＋化成品工業協会製） ｃ、ｒ、ピグメントレッド　８４（パテントファストル
ピンＲＬ　ｅパテントケミカルズ社製） Ｃ，Ｉ。ピグメントレッド　８９（７アナラツクピンク
ＲＬ　、　ＧＡＦ社ｔｎ＞ ｃ、ｒ、ピグメントレッド１２３（カヤセットレッドＥ
−Ｂｔ日本化染■製） Ｃ，Ｉ。ピグメントレッド１３９（カヤセットレッドＥ
−ＧＲ＋日本化薬■製） Ｃ，Ｉ、　ヒゲメントレッド１４４（クロモ７タールレ
ツドＢＲＮ　＋チバガイギー社製） Ｃ，１，ピグメントレッド１４９（ＰＶ７アストレクド
Ｂ、ヘキスト社製） Ｃ，１，ピグメントレッド１６６（クロモフタールスカ
ーレットＲ，チバガイギー社＆り Ｃ，ｔ、ピグメントレッド１７７（クロモフタールレッ
ドＡ３Ｂｔチバガイギー社製） Ｃ，１，ピグメントレッド１７８（カヤセットレッドＢ
−ＧＧ日本化薬■製） Ｃ，１，ビグメントレンド１９０（フェナラックスカー
レット■ＧＡＦ社製） 黄色顔料 Ｃ，１，ピグメントイエロー　６（サンヨー７アストイ
エロー３Ｇ。Examples of pigments that can be preferably used include the following, but the pigments used in the present invention are not limited thereto. (Examples of e, + 廿 color index names and their commercial product names) Red pigments c, r, Pigment Red 31 (Polymorose F B
C, R, Pigment Red 84 (Patent Fast Lupine RL e, manufactured by Patent Chemicals) C, I. Pigment Red 89 (7 Anarch Pink RL, GAF Inc. tn> c, r, Pigment Red 123 (Kayaset Red E)
-Bt Nippon Kasen ■) C, I. Pigment Red 139 (Kaya Set Red E
-GR+manufactured by Nippon Kayaku■) C,I, Higement Red 144 (Chromo7 Tarred BRN +manufactured by Ciba Geigy) C,1, Pigment Red 149 (PV7 Astored B, manufactured by Hoechst) C,1, Pigment Red 166 (manufactured by Hoechst) Mokhtar Scarlet R, Ciba Geigy & Ri C,t, Pigment Red 177 (Chromophthal Red A3Bt Ciba Geigy) C,1, Pigment Red 178 (Kaya Set Red B
-GG manufactured by Nippon Kayaku ■) C, 1, Big Men Trend 190 (Fenalux Scarlet ■ manufactured by GAF) Yellow pigment C, 1, Pigment Yellow 6 (Sanyo 7 Asto Yellow 3G.

山陽色素■製） Ｃ，１，ピグメントイエロー１２（ベンジディンイエロ
ー、　Ｅ、Ｉ。Sanyo Shiki ■) C, 1, Pigment Yellow 12 (Benzidine Yellow, E, I.

デュポン社製） Ｃ，１，ピグメントイエロー１３（７工ナラツクイエロ
ーＢＸＩＧＡＦ社Ｍ） Ｃ０■。ピグメントイエロー１７（リソールイエロー１
２２０゜ＢＡＳＦ社！り Ｃ，１，ピグメントイエロー８３（リソールイエロー１
７８１Ｋ。(manufactured by DuPont) C, 1, Pigment Yellow 13 (7-stage Naratsuk Yellow BXIGAF M) C0■. Pigment Yellow 17 (Resol Yellow 1)
220゜BASF! Ri C, 1, Pigment Yellow 83 (Risol Yellow 1
781K.

ＢＡＳＦ社製） Ｃ０工、ヒゲメントイエロー９５（クロモフタールイエ
ローＧＢチバガイギー社製） 緑色顔料 Ｃ，１，ピグメントグリーン　２（シミュレックスグリ
ーンＦ。(Manufactured by BASF) C0, Higement Yellow 95 (Chromophthal Yellow GB, manufactured by Ciba Geigy) Green Pigment C, 1, Pigment Green 2 (Simurex Green F.

大日本インキ化学工業■製） Ｃ，１，ピグメントグリーン　７（クロモフタールグリ
ーンＧＦ。Manufactured by Dainippon Ink & Chemicals ■) C, 1, Pigment Green 7 (Chromophthal Green GF.

チバガイギー社製） Ｃ０■、ピグメントグリーン３６（ファストグングリー
ン２ＹＫ。Ciba Geigy) C0■, Pigment Green 36 (Fast Gun Green 2YK.

大日本インキ化学工業■製） 青色顔料 Ｃ，Ｉ。ピグメントブルー　２（７アナトーンプルーＢ
。(manufactured by Dainippon Ink & Chemicals) Blue pigments C and I. Pigment Blue 2 (7 Anatone Blue B
.

山水色禦■製） Ｃ，１，ピグメントブルー　３（７アナトーンブルー５
Ｂ。Made by Sansui Irogane) C, 1, Pigment Blue 3 (7 Anatone Blue 5)
B.

山水色素園製） Ｃ，Ｉ。ピグメントブルー　９（７アナトーンブルー６
Ｇ。(manufactured by Sansui Shikien) C, I. Pigment Blue 9 (7 Anatone Blue 6
G.

山水色素■製］ Ｃ，１，ピグメントブルー１４（））ロボントブルーＲ
ＮＭ、Ｅ、Ｉ。Made by Sansui Color ■] C, 1, Pigment Blue 14 ()) Robonto Blue R
N.M., E., I.

デュポン社製） Ｃ，１，ピグメントブルー１５（ルイガライトブルーＢ
ＮＳ　＋チバガイギー社製） Ｃ山ピグメントブルー１６（ルイガジンブルー３ＧＴ　
。DuPont) C, 1, Pigment Blue 15 (Luiga Light Blue B
NS + Ciba Geigy) C Mountain Pigment Blue 16 (Louis Gagin Blue 3GT
.

チバガイギー社製） Ｃ，１，ピグメントブルー６０（スミカコートファスト
ブルーＢＳｓ住友化学■製） ｃ、ｒ、ピグメントブルー６６（ミクロゾール、ネービ
ーブルーＢＲＮ＋チバガイギー社製） また好ましく使用し得る有機溶媒可溶性の染料としては
下記のものが挙げられるが、本発明に使用されるトナー
はこれに限定されるものではない。C, 1, Pigment Blue 60 (Sumika Coat Fast Blue BSs manufactured by Sumitomo Chemical) C, R, Pigment Blue 66 (Microsol, Navy Blue BRN + manufactured by Ciba Geigy) Organic solvent soluble dyes that can also be preferably used Examples of the toner include the following, but the toner used in the present invention is not limited thereto.

赤色染料 Ｃ，１，ソルベントレッド　３（オリエントオイルブラ
ウンＢＢ。Red Dye C, 1, Solvent Red 3 (Orient Oil Brown BB.

オリエント化学■製） Ｃ０■。ソルベントレッド　１６（オラセットレッドＢ
、チパガイント化学■製） Ｃ，１，ソルベントレッド　８３（アイゼンスビロンレ
ッドＢＥＨ＋保土ケ谷化学■製） Ｃ０■、ソルベントレッド１２５（オラゾールレッｌ”
Ｇ＋チバカイギー社製） Ｃ，１，ソルベントレッド１７９（カヤセットレッドＡ
　−２Ｑ　。(manufactured by Orient Chemical) C0■. Solvent Red 16 (Olaset Red B
, manufactured by Chipagaint Chemical ■) C, 1, Solvent Red 83 (Eisen Subiron Red BEH + manufactured by Hodogaya Chemical ■) C0■, Solvent Red 125 (Orazole Red)
G+manufactured by Ciba Kaigy Co., Ltd.) C, 1, Solvent Red 179 (Kayaset Red A
-2Q.

日本化薬■製→ 接写染料 Ｃ，１，ソルベントオレンジ　２（アイゼン食用橙色２
号、保土ケ谷化学■製） Ｃ，Ｉ。ソルベントオレンジ　７（アイゼン食用赤色５
号り採土ケ谷化学■製） ｃ、ｒ、ソルベントオレンジ３７（アイゼンスビロンオ
レンジＧＲＨ。Made by Nippon Kayaku → Close-up dye C, 1, Solvent orange 2 (crampons edible orange 2
No., manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) C, I. Solvent Orange 7 (Paisen Edible Red 5
(Manufactured by Nori Dougaya Kagaku ■) C, R, Solvent Orange 37 (Eisen Subiron Orange GRH.

採土ケ谷化学側製） 黄色染料 Ｃ，Ｉ。ソルベントイエＣＩ−２（オリエントオイルイ
エローＧＧ　ｔオリエント化学■製） ｃ、４　、ソルベントイエ”−１４（オリエントオイル
オレンジＰｓ。(Manufactured by Udogaya Chemical) Yellow dyes C and I. Solvent Ye CI-2 (Orient Oil Yellow GGt manufactured by Orient Chemical ■) c, 4, Solvent Ye''-14 (Orient Oil Orange Ps.

オリエント化学■製） Ｃ０Ｌソルベントイエロー１６（オリエントオイルイエ
ｏ−３Ｑ。Orient Chemical Co., Ltd.) C0L Solvent Yellow 16 (Orient Oil Yellow o-3Q.

オリエント化学−ｇ） Ｃ，ｌ。ソルベントイエロー２５（アイゼンスピロンイ
エｔニー３１ＬＨ。Orient Chemistry-g) C, l. Solvent Yellow 25 (Eisenspiron YETNI 31LH.

床土ケ谷化学（Ｉ雛型） Ｃ，Ｉ、ソルベントイエロー６ｏ（アイゼンスビロンイ
エｌ’−ＧＲＨ。Toko Tsuchigaya Chemical (I template) C, I, Solvent Yellow 6o (Eisensubiron Ye I'-GRH.

採土ケ谷化学■製） Ｃ，１，ソルベントイエ０−７７（カヤセクトイエロー
０１日本化薬■製） 緑色染料 Ｃ，Ｌソルベントグリーン３（カヤセットグリーンＡ”
Ｂ＋日本化薬■製） Ｃ，Ｉ。ソルベントグリーン２０（スミプラストグリー
ン５Ｇ＋住友化学■製） Ｃ，１，ソルベントグリーン２９（カヤセットグリーン
９５２゜日本化薬■！に！り 青色染料 Ｃ，１，ソルベントブルー４（アイゼンビクトリアブル
ーＢペース。(manufactured by Udogaya Chemical ■) C, 1, Solvent Ye 0-77 (Kayasect Yellow 01 manufactured by Nippon Kayaku ■) Green dye C, L Solvent Green 3 (Kayaset Green A")
B + Nippon Kayaku ■) C, I. Solvent Green 20 (Sumiplast Green 5G + Sumitomo Chemical ■) C, 1, Solvent Green 29 (Kaya Set Green 952° Nippon Kayaku ■!Ni! Blue Dye C, 1, Solvent Blue 4 (Eisen Victoria Blue B Pace).

床土ケ谷化学■Ｍ） Ｃ，１，ソルベントブルー４９（オラゾールブルーＢＬ
Ｎ＋チバガイギー社製） Ｃ，１，ソルベントブルー８３（カヤセットブルーＡ−
２Ｒ，日本化薬＠）製） Ｃ，１，ソルベントブルー８６（スミプラストブルー３
Ｒ，住友化学■製） 黄色染料 Ｃ，１，ソルベントバイオレット　１（オラゾールバイ
オレット３８Ｎ、チバガイギー社製） ｃ、ｒ、ソルベントバイオレット２１（アイゼンスピロ
ンバイオレットＲＨ，採土ケ谷化学■製） 前記のような顔料及び染料を必要とするトナーの色調に
合わせて′併用すればよい。Toko Tsuchigaya Chemical ■M) C, 1, Solvent Blue 49 (Orazol Blue BL
N+ Ciba Geigy) C, 1, Solvent Blue 83 (Kayaset Blue A-
2R, manufactured by Nippon Kayaku @) C, 1, Solvent Blue 86 (Sumiplast Blue 3)
R, manufactured by Sumitomo Chemical ■) Yellow dye C, 1, Solvent Violet 1 (Orazole Violet 38N, manufactured by Ciba Geigy) C, R, Solvent Violet 21 (Eisenspiron Violet RH, manufactured by Odugaya Chemical ■) As mentioned above Pigments and dyes may be used in combination depending on the color tone of the toner required.

顔料と染料の使用比率は顔料重量（Ｗｐ）Ｋ対する染料
型＠　（ｗｄ）の比Ｗυｖｐがｏ、ｏｏ５乃至０．５の
節回であることが好ましい染料の比率０．０５以下では
その効果がなく、０．５以上では高い隠蔽率が得られな
い。The ratio of pigment and dye used is preferably such that the ratio Wυvp of dye type @ (wd) to pigment weight (Wp) K is o, oo5 to 0.5.If the ratio of dye is less than 0.05, the effect will be lost. If it is 0.5 or more, a high concealment rate cannot be obtained.

上記有彩色着色剤の添加量はトナーを溝成するバインダ
ー樹脂１００重量部当り１乃至加重置部の範囲内である
ことが好ましい。有彩色着色剤の量がバインダ樹脂１０
０重量部当り１重量部以下では得られる画像の色濃度、
隠蔽性が不足であり、加重置部以上では画像の色が暗く
なりまたトナーの帯電特性、或いは熱定着時の物理的特
性などに好ましくない影響が現われる。The amount of the chromatic colorant added is preferably within the range of 1 to 1 weight part per 100 parts by weight of the binder resin forming the grooves of the toner. The amount of chromatic colorant is 10% of the binder resin
If the color density of the image obtained is less than 1 part by weight per 0 part by weight,
The hiding property is insufficient, and the color of the image becomes darker when the weight is higher than the load position, and undesirable effects appear on the charging characteristics of the toner or the physical characteristics during heat fixing.

本発明のトナーにおけるバインダー樹脂としては、アク
リル酸エステル、メタアクリル酸エステル等のαメチレ
ン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、塩化ビニル、酢
酸ビニル等のビニルエステル類、スチレン類、ビニルエ
ーテル類、ビニルケトン類）Ｎ・ビニル化合物等を重合
させたホモポリマーまたはこれらの単量体を組合わせて
重合させたコポリマー、或いはポリエステル樹脂、エポ
キシ樹脂、スチレン−ブタジェンコポリマー、ポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂等通常静電荷像現像用ト
ナーに用いられる公知の各種熱可塑性樹脂を単独、若し
くは混合して使用することが出来る。Examples of the binder resin in the toner of the present invention include esters of α-methylene aliphatic monocarboxylic acids such as acrylic esters and methacrylic esters, vinyl esters such as vinyl chloride and vinyl acetate, styrenes, vinyl ethers, and vinyl ketones. ) Homopolymers made by polymerizing N-vinyl compounds, etc., copolymers made by combining these monomers, or polyester resins, epoxy resins, styrene-butadiene copolymers, polyethylene resins, polypropylene resins, etc. Normal electrostatic charge images Various known thermoplastic resins used in developing toners can be used alone or in combination.

また、本発明によるカラートナーには公知の各種電荷制
御剤を加えてもよく、トナーの流動性やクリーニング性
を向上させるための疎水性シリカ或いは脂肪酸金属塩尋
を添加することもできる。Furthermore, various known charge control agents may be added to the color toner of the present invention, and hydrophobic silica or fatty acid metal chloride may also be added to improve the fluidity and cleaning properties of the toner.

また熱定着時のオフセット現象を防止のための低分子の
オレフィン樹脂、好ましくは融点（資）℃乃至２００℃
のエチレン樹脂、プロピレン樹脂、或いはワックス等の
離型剤を加えることが好ましい。Also, a low-molecular olefin resin to prevent offset phenomenon during heat fixing, preferably with a melting point of ℃ to 200℃.
It is preferable to add a mold release agent such as ethylene resin, propylene resin, or wax.

本発明によるカラートナーを製造するには、前記の如き
有彩色着色剤、バインダー樹脂及び必要に応じて添加す
る添加剤を必要量秤取し、ボールミル等によって良く予
備混合した後、エクストルーダに掛けて充分１１１１１
混線し、冷却後微粉砕して所要のサイズに分゛級すれば
よい。トナーの流動性を良くし凝集を防止するため得ら
れた微粉状トナーを熱風中に噴霧するなどの方法により
トナー粒子表面を瞬間的に溶融し、トナー粒子を球型化
することも可能である。To produce the color toner according to the present invention, the necessary amounts of the chromatic colorant, binder resin, and additives added as necessary are weighed out, premixed thoroughly using a ball mill, etc., and then passed through an extruder. Enough 11111
The mixture may be mixed, cooled, and then pulverized to the desired size. In order to improve the fluidity of the toner and prevent agglomeration, it is also possible to instantaneously melt the toner particle surface and make the toner particles spherical by spraying the obtained fine powder toner into hot air. .

かぐして得られる本発明によるトナーは下記の測定法圧
よる隠蔽率が２５チ以上であることが好ましく、３０％
以上であることが特に好ましい。隠蔽率が２５−以下と
なると着色転写機を用いた場合或いは他の色の画像に重
ね刷りした場合下地の色が透視され鮮明な色画像が得ら
れない。The toner according to the present invention obtained by scenting preferably has a hiding rate of 25 inches or more, and 30% or more, according to the pressure measurement method described below.
It is particularly preferable that it is above. If the concealment ratio is less than 25, the underlying color will be seen through when a color transfer machine is used or an image of another color is overprinted, making it impossible to obtain a clear color image.

（隠蔽率の測定） 被検トナー２５ｇをメチルエチルケトン１５０１１Ｌ／
！に溶解、分散し、厚み１００μ扉のポリエステルフィ
ルム上にワイヤーパーを用い乾燥膜厚約１０　ｐｍとな
るように塗布し乾燥する。得られた試料を白紙（明度約
８５）及び黒紙（明度約５）に密着させ試料側よりＣＭ
Ｓ　−１０００８ｍ多用途高速分光色彩針（村上色彩研
究新製）でそれぞれの明度を測定し次の弐によって隠蔽
率Ｈ（＠を表示する。(Measurement of hiding rate) 25g of toner to be tested was mixed with 15011L of methyl ethyl ketone/
! The solution is dissolved and dispersed in a polyester film having a thickness of 100 μm, and then applied using a wire parser to a dry film thickness of about 10 pm, and dried. The obtained sample was brought into close contact with white paper (lightness approximately 85) and black paper (lightness approximately 5) and CM was applied from the sample side.
The brightness of each is measured using a S-10008m multipurpose high-speed spectroscopic color needle (manufactured by Murakami Color Research Co., Ltd.), and the following 2 indicates the hiding rate H (@).

Ｈ％　＝　ＹＢ／ＹＷＸ１００ ここにＹＢ、ＹＷはそれぞれ黒紙、白紙を密接して測定
した試料の明度である。H% = YB/YWX100 where YB and YW are the brightness of a sample measured by holding black paper and white paper in close contact, respectively.

トナ一層の隠蔽性が低く、裏に置かれた黒紙が透視され
れば試料の見掛の明度は低下Ｌ７前記Ｈの値は低下する
。The hiding power of the toner layer is low, and if the black paper placed on the back side is seen through, the apparent brightness of the sample decreases and the value of H described above decreases.

以下実施例によって本発明の詳細な説明でる。The present invention will be explained in detail below with reference to Examples.

〔実施例　１〕 下記の処方によって４刺の赤色トナーを調與した。処方
中樹脂と記されているものはいずれも同一のスチレン−
メチルメタアクリレート・ブチル了クリレート（５０：
２０　：（９））Ｖ合物である。[Example 1] Four pieces of red toner were prepared according to the following formulation. All the resins in the formulation are the same styrene.
Methyl methacrylate/butyl methacrylate (50:
20: (9)) V compound.

（ト　ナー　！　） （トナー■） （トナー■） （トナー■） 各処方にしたがって材料を秤取し、それぞれボールミル
で１０時間予予備台した後、２軸のエクストルーダで溶
融混練し、冷却後ジェット粉砕機で微粉砕し更に分級し
て粒径的１２．５μｍのトナー４種を得た。４種のトナ
ーのうち、トナー■はマゼンタを帯びた赤色顔料の単用
した試料であり、トナー■はトナーＩに用いた顔料と黄
色の有機溶媒可醇性染料を併用して鮮明な赤色となるよ
う調色した本発明による試料である。トナー■及びトナ
ーＩ％’は、それぞれトナーＩの顔料に黄色、又は赤色
の顔料を併用して赤色となるよう調色した対比試料であ
る。各トナーにおける樹脂対着色量の比はすべて１００
重量部対５重量部に一定とした。(Toner!) (Toner■) (Toner■) (Toner■) Materials were weighed out according to each recipe, pre-prepared in a ball mill for 10 hours, then melted and kneaded with a twin-screw extruder, cooled, and then jetted. The mixture was finely pulverized using a pulverizer and further classified to obtain four types of toners each having a particle size of 12.5 μm. Of the four types of toner, toner ■ is a sample that uses a magenta-tinged red pigment alone, and toner ■ is a sample that uses a combination of the pigment used in toner I and a yellow organic solvent-soluble dye to produce a vivid red color. This is a sample according to the present invention that has been toned to have the same color. Toner ■ and Toner I%' are comparative samples in which the pigment of Toner I was mixed with a yellow or red pigment to give a red color. The ratio of resin to coloring amount in each toner is all 100.
Parts by weight were kept constant at 5 parts by weight.

各トナーの明［ＹＷｔＹＢ及び隠蔽率Ｈを前記の隠蔽率
測定法によって測定し、更に得られたポリエステルフィ
ルム塗布試料を白紙に密接した状態での比分光反射率を
測定した。また試作トナーに用いた各顔料及び染料をト
ナーの場合と同じくメチルエチルケトンに分子ｉ＋ｌＪ
解しポリエステルベースに塗布したもめの比分光反射率
を測定し、第１図に示す結果を得た。第１図において曲
線１．２．３゜４はそれぞれ赤色顔料クロモフタールレ
ッドＡ３Ｂ。The brightness [YWtYB and hiding rate H of each toner were measured by the above-mentioned hiding rate measurement method, and the specific spectral reflectance of the obtained polyester film coated sample was also measured in a state in which it was brought into close contact with white paper. In addition, each pigment and dye used in the prototype toner was converted into methyl ethyl ketone with molecules i+lJ as in the case of the toner.
The specific spectral reflectance of the coating coated on the polyester base was measured, and the results shown in FIG. 1 were obtained. In Fig. 1, curves 1, 2, and 3°4 respectively represent the red pigment Chromophthal Red A3B.

黄色染料カヤセットイエローＧ１黄色肪料クロモフクー
ルイエローＧＢ　−赤色８料ＰＶフアストレツドＢの比
分光反射率を示す。The specific spectral reflectance of the yellow dye Kayaset Yellow G1 and the yellow dye Kromofukur Yellow GB-red 8 dye PV Fastred B is shown.

第１図に明らかなように本実施例において基調着色剤と
して使用した赤色顔料クロモフタールＡ３Ｂは隠蔽率が
高い反面４００乃至５５０　ｎｍの青色波長域にも反射
を有するマゼンタ色であって、トナーｎ、ｍ、ｉｖはこ
れに黄色若しくは赤色の染料、或いは顔料を加え、背色
波長竣の反射を抑え赤色の画像を得ようとしたものであ
る。As is clear from FIG. 1, the red pigment Chromophthal A3B used as the base colorant in this example has a high hiding rate, but is a magenta color that also reflects in the blue wavelength range of 400 to 550 nm. In m and iv, yellow or red dyes or pigments are added to suppress the reflection of the back color wavelength end to obtain a red image.

得られた各トナーの分光反射率は第２図の通りであって
１本発明によるトナー■は青色領域の反射が全く抑えら
れ且つ６００　ａｍ以上の赤色領域の比反射率が最も高
く、鮮明な赤色を呈することが判る、これに対しトナー
■の１１１１線は青色領域での吸収が不完全であり赤色
領域の反射率もトナーＨにくらべ明らかに低く色がくす
んだものであることを示している。またトナー■の曲線
は青色領域での反射は抑えられているが赤色領域での反
射率が低く、色かや〜暗いことを示している。The spectral reflectance of each of the obtained toners is shown in Figure 2. 1. Toner (2) according to the present invention completely suppresses reflection in the blue region and has the highest specific reflectance in the red region of 600 am or more, giving a clear image. In contrast, the 1111 line of toner ■ shows that the absorption in the blue region is incomplete and the reflectance in the red region is clearly lower than that of toner H, making the color dull. There is. The curve for toner (2) shows that reflection in the blue region is suppressed, but reflectance in the red region is low, indicating that the color is rather dark.

各トナーのＹＷ　Ｉ　ＹＢ　＋及びＨは第１表の通りで
あったＤ また第１表には各トナー２０Ｉｉをそれぞれ磁性キャリ
アＤＳＰ　−１３５（同和鉄粉社製）ｘｋｇと混合して
現像剤を調製し、電子複写機Ｕ−Ｂｌｘ　３０００　（
小西六写真工秦■製）に装填してテストパターンの実写
試験を行ない得られた画像の色調を目視評価し第１表の
結果を得た。The YW I YB + and H of each toner are as shown in Table 1D Table 1 also shows that each toner 20Ii was mixed with x kg of magnetic carrier DSP-135 (manufactured by Dowa Iron Powder Co., Ltd.) to form a developer. Prepare and use electronic copying machine U-Blx 3000 (
The color tone of the resulting image was visually evaluated by loading the test pattern into a camera (manufactured by Konishiroku Photography Co., Ltd.) and performing a photocopy test of the test pattern, and the results shown in Table 1 were obtained.

第１表 本発明による顔料と染料の組合せを用いたトナーＩＩは
最も明度も高く、実写試験尾よって得られた複写物も最
も鮮明な赤色を呈している。これに対し顔料の混合によ
って赤色を得ようとしたトナー■、及び■は■が低い点
からも判るようＫやや色が暗くなり、実写試験の結果も
色の鮮明さにおいてトナー■にくらべ明らかに劣ってい
た。トナーＵは隠蔽率Ｈの値が曲の試料に比べや−低い
が、実用上の限界である２５％に対し充分余裕のある値
であり黒色の既存パターン上虻重ね刷りした場合にも他
の試料Ｋ〈らべ実用１劣ることはなく、色調が鮮明な点
から、最も良質な画像が得られた。Table 1 Toner II using the pigment and dye combination according to the present invention has the highest brightness, and the copies obtained in the actual copy test also exhibit the most vivid red color. On the other hand, toners ■ and ■ that attempted to obtain red color by mixing pigments had a slightly darker K color, as can be seen from the low ■ score, and the results of the actual photo test were also clear compared to toner ■ in terms of color clarity. It was inferior. Toner U has a hiding rate H value that is slightly lower than that of the sample, but it is well within the practical limit of 25%, and even when overprinting an existing black pattern, it is still Sample K (Rabbe Practical 1) The image was of the highest quality, with no inferiority and clear color tone.

〔実施例　２〕 下記の処方により２種の青色トナーを調製した。[Example 2] Two types of blue toners were prepared according to the following formulations.

（トナーＶ） （トナー■） ◆ビスコール　６６０１）　：　ボリブａピレンｍ型剤
実施例１と同様の方法によって平均粒径的１２．５μ電
の試作トナーを得た。(Toner V) (Toner ■) ◆Viscol 6601): Bolibu a-pyrene M type agent A prototype toner with an average particle diameter of 12.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1.

トナーＶは青色顔料スミカコート　ファストプルＢＳと
青色染料オリエントオイルブルー２Ｎを併用した本発明
による試料であり、）ナー■は青色顔料のみを用いた対
比試料である。２種の試料について、実施例１と同一の
方法によりＹＷ　＋　ＹＢ　＋　Ｈ＊実写試料の色調及
び化分光反射率を測定した。Toner V is a sample according to the present invention in which the blue pigment Sumikacoat Fast Pull BS and the blue dye Orient Oil Blue 2N are used in combination, and Toner () is a comparative sample in which only the blue pigment is used. Regarding the two types of samples, the color tone and spectral reflectance of the YW + YB + H* photographed sample were measured by the same method as in Example 1.

測定の結果は第２表及び第３図の通りであった。The measurement results were as shown in Table 2 and Figure 3.

第２表 第２表に明らかなように本発明によるトナー■は対比ト
ナー■にくらべ高い明度をもち隠蔽率も３５チの高い値
を有していた。視覚的ｒも鮮明な青色であった。比分光
反射率曲線においてもトナー■はトナー■にくらべ青色
領域における反射率が高＜７００ｎｍ付近の２次反射が
抑えられ鮮明な青色でル）ることか明らかである。As is clear from Table 2, the toner (2) according to the present invention had a higher brightness than the comparative toner (2), and also had a high hiding rate of 35 cm. Visual r was also a clear blue color. It is also clear from the specific spectral reflectance curve that toner (2) has a higher reflectance than toner (2) in the blue region, and secondary reflection in the vicinity of <700 nm is suppressed, resulting in a clear blue color.

上記２つの実施例によって本発明によるトナーがいずれ
も鮮明な呈色と充分な隠蔽性を有することを示したが、
本発明の実施態様はこれに限定されるものではなく、発
明の範囲内において種々の組成による多くの色を持つド
ナーの０作成が可能でｉ）る０Although the above two examples showed that the toner according to the present invention has clear color development and sufficient hiding properties,
Embodiments of the present invention are not limited thereto, and within the scope of the invention, it is possible to create donors of many colors with various compositions.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は顔料及び染料の比分光反射率、第２囚、第３図
は、それぞれトナー■乃至■及びトナーＶ、ＶＩの比分
光反射率を示すグラフである。 代理人桑原義美 筋１０ 入（ｒｒ　ｔｒｉ　） χ（／ｒＬｔｒＬ） 入（π筑うFIG. 1 is a graph showing the specific spectral reflectance of pigments and dyes, and FIGS. 2 and 3 are graphs showing the specific spectral reflectance of toners 1 to 2 and toners V and VI, respectively. Agent Yoshimisu Kuwahara 10 Enter (rr tri) χ (/rLtrL) Enter (π Chikuu

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）主としてバインダー樹脂と有彩色着色剤より成る
静電荷像現像用カラートナーにおいて、上記有彩色着色
剤が少くとも１種の有彩色顔料と、少くとも１種の有機
溶媒可溶性の有彩色染料とから成ることを特徴とする静
電荷像現像用カラートナー。(1) A color toner for developing electrostatic images mainly consisting of a binder resin and a chromatic colorant, wherein the chromatic colorant includes at least one chromatic pigment and at least one organic solvent-soluble chromatic dye. A color toner for developing electrostatic images, characterized by comprising: （２）前・肥育彩色着色剤を構成する有彩色顔料の重量
ＣＷｐ　）と有彩色染料の重量（Ｗｄ）の比Ｗｄ／ｗ、
が０．０５乃至０，５であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の静電荷像現像用カラートナー(2) Ratio Wd/w of the weight (CWp) of the chromatic pigment constituting the pre-fattening coloring agent and the weight (Wd) of the chromatic dye,
0.05 to 0.5, the color toner for developing an electrostatic image according to claim 1. （３）前記カラートナーにおける前記有彩色着色剤の含
有量が前記カラートナーに含まれるバインダー樹脂１０
０　Ｎ針部に対しｌ乃至加重置部であることを特徴とす
る特許請求の範囲第以下余白 １項記載の静電荷像現像用カラートナー。(3) A binder resin 10 in which the content of the chromatic colorant in the color toner is included in the color toner.
A color toner for developing an electrostatic image according to claim 1, characterized in that the color toner is a weighted placement portion of 1 to 0 with respect to a 0N needle portion. （４）前記カラートナーの隠蔽率が２５％以上であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の静電荷像現
像用カラートナー。(4) The color toner for developing electrostatic images according to claim 1, wherein the color toner has a hiding rate of 25% or more.