JPS6065044A - スチレン系重合体組成物 - Google Patents
スチレン系重合体組成物Info
- Publication number
- JPS6065044A JPS6065044A JP17217083A JP17217083A JPS6065044A JP S6065044 A JPS6065044 A JP S6065044A JP 17217083 A JP17217083 A JP 17217083A JP 17217083 A JP17217083 A JP 17217083A JP S6065044 A JPS6065044 A JP S6065044A
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- JP
- Japan
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- vinyl
- weight
- rubber
- aromatic hydrocarbon
- hydrocarbon compound
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、透明性及び耐衝撃性に優れたスチレン系重合
体組成物に関する。
体組成物に関する。
従来、ポリスチレンは透明性、表面光沢に優れ美しい外
観を41し、かつ剛性、引張強度に優れるため食品包装
容器等に広く利用されているが、耐衝撃性に劣り、脆い
という欠点を有する。この欠点を改良する方法として、
ポリスチレンにノ(役ジオレフィンとヒニル頷換芳香族
化合物とからなるブロック共重合体を配合するなど数多
くの方法が知られている0例えば、特公昭45−193
88号公報及び特公昭47−43Eile号公報にはポ
リスチレンの耐衝撃性改良剤として線状ブロックへ屯合
体や分岐放射状ブロック共重合体を使用することが記載
されている。また、特開昭47−435号公報及び特公
昭47−34808号公報にはブロック共重合体及び耐
衝撃性ゴム変性スチレン重合体をポリスチレンに配合す
る方法が記載されている。しかしながら、これらの方法
によれば、ポリスチレンの耐衝撃性は向上するものの、
その透明性が著しく低下するという欠点があり、より効
果的な改良方法が切望されていた。
観を41し、かつ剛性、引張強度に優れるため食品包装
容器等に広く利用されているが、耐衝撃性に劣り、脆い
という欠点を有する。この欠点を改良する方法として、
ポリスチレンにノ(役ジオレフィンとヒニル頷換芳香族
化合物とからなるブロック共重合体を配合するなど数多
くの方法が知られている0例えば、特公昭45−193
88号公報及び特公昭47−43Eile号公報にはポ
リスチレンの耐衝撃性改良剤として線状ブロックへ屯合
体や分岐放射状ブロック共重合体を使用することが記載
されている。また、特開昭47−435号公報及び特公
昭47−34808号公報にはブロック共重合体及び耐
衝撃性ゴム変性スチレン重合体をポリスチレンに配合す
る方法が記載されている。しかしながら、これらの方法
によれば、ポリスチレンの耐衝撃性は向上するものの、
その透明性が著しく低下するという欠点があり、より効
果的な改良方法が切望されていた。
この要望に答えるべくいくつかの新しい試みがなされて
いる。例えば特開昭54J2251号公報や特開昭53
−250号公報にはスチレン含有量の少ないブロック共
重合体とスチレン含有量の多いブロック共重合体とをポ
リスチレンに配合する方法や、これらにさらにゴム変性
スチレン系重合体を配合する方法が記載されている。こ
れらの方法により透明性は前述の方法に比してかなり改
良されるものの、逆に耐衝撃性が低下して成形品として
使用する場合衝撃により破損しやすいなどの問題を生じ
ている。
いる。例えば特開昭54J2251号公報や特開昭53
−250号公報にはスチレン含有量の少ないブロック共
重合体とスチレン含有量の多いブロック共重合体とをポ
リスチレンに配合する方法や、これらにさらにゴム変性
スチレン系重合体を配合する方法が記載されている。こ
れらの方法により透明性は前述の方法に比してかなり改
良されるものの、逆に耐衝撃性が低下して成形品として
使用する場合衝撃により破損しやすいなどの問題を生じ
ている。
本発明者らはかかる現状に鑑み、透明性及び耐衝撃性に
優れたスチレン系重合体組成物をマ1)るべく種々の検
討を行った結果、特定範囲のメルトフローを有するブロ
ック共重合体を使用すると透明性を悪化することなく耐
衝撃性が極めて改良されることを見出し、本発明をなす
に至った。
優れたスチレン系重合体組成物をマ1)るべく種々の検
討を行った結果、特定範囲のメルトフローを有するブロ
ック共重合体を使用すると透明性を悪化することなく耐
衝撃性が極めて改良されることを見出し、本発明をなす
に至った。
即″ち、本発明は
(i)ビニル置換芳香族炭化水素化合物の含有量が10
〜60重量%であり、しかもメルトフローが3.5〜2
5g/10m1nである共役ジオレフィンとビニル置換
芳香族炭化水素化合物とのブロック共重合体5〜35屯
ら1%と。
〜60重量%であり、しかもメルトフローが3.5〜2
5g/10m1nである共役ジオレフィンとビニル置換
芳香族炭化水素化合物とのブロック共重合体5〜35屯
ら1%と。
(1j)非ゴム変性スチレン系重合体95〜f(5、l
j M%からなるスチレン系重合体組成物及び該組成物
に更にゴム変性スチレン系重合体を成分(iii)とし
て該組成物100重量部当り2〜30重量部配置部たス
チレン系重合体組成物に関する。
j M%からなるスチレン系重合体組成物及び該組成物
に更にゴム変性スチレン系重合体を成分(iii)とし
て該組成物100重量部当り2〜30重量部配置部たス
チレン系重合体組成物に関する。
以下、本発明について詳細に1説明する。
まず、本発明で使用する成分(i)のブロック共重合体
は、ビニル置換芳香族炭化水素化合物の含有量がlO〜
60重F11%、好ましくは20〜50屯量%のブロッ
ク共重合体である。ビニル16換芳香族歳化水素化合物
の含有量が10重量%未満では透明性及び耐衝撃性が低
下し、80重量%を超える場合は耐衝撃性が低下するた
め好ましくない。
は、ビニル置換芳香族炭化水素化合物の含有量がlO〜
60重F11%、好ましくは20〜50屯量%のブロッ
ク共重合体である。ビニル16換芳香族歳化水素化合物
の含有量が10重量%未満では透明性及び耐衝撃性が低
下し、80重量%を超える場合は耐衝撃性が低下するた
め好ましくない。
成分(i)のブロック共重合体の製造方法としては従来
公知の方法、例えば特公昭3B−1112813号公報
、時分11i143−17979号公報、特公昭49−
381157号公報などに開示された方法が採用できる
。
公知の方法、例えば特公昭3B−1112813号公報
、時分11i143−17979号公報、特公昭49−
381157号公報などに開示された方法が採用できる
。
これらはすべて、炭化水素溶剤中で有機リチウム化合物
等のアニオン重合開始剤を用い、共役ジオレフィンとビ
ニル置換芳香族炭化水素化合物をブロック共重合する方
法であり、一般式、(A−B) 、A(B−A) 、B
イA−B)n n (上式において、Aはビニル置換芳香族炭化水素化合物
を主とする重合体ブロックであり、Bは共役ジオレフィ
ンを主とする重合体ブロックである。AブロックとBブ
ロックとの境界は必ずしも明瞭に区別される必要はない
、又、nは1以上の整数で、一般には1〜5の整数であ
る。)で表わされる線状ブロック共重合体、あるいは一
般式 %式% (上式において、A、Bは前記と同じであり、Xは例え
ば四塩化ケイ素、四塩化スズなどのカラプリング剤の残
基又は多官能有機リチウム化合物の残基を示す。m及び
nは1以上の整数で、一般には1〜5である。) で表わされるラジアルブロック共重合体として得られる
。本発明で使用するブロック共重合体は、」;配挿々の
構造の混合物であってもよい。尚、ビニル芳香族炭化水
素化合物を主体とする重合体ブロックとは、ビニル芳香
族炭化水素化合物の含有量が50重量%を超える。好ま
しくは70重4シ%以上の重合体ブロックであり、ビニ
ル芳香族炭化水素化合物単独重合体ブロック或いはビニ
ル芳香族炭化水素−化合物単独重合体部分とビニル芳香
族炭化水素化合物と共役ジエンとの共重合体部分から構
成される重合体ブロックをその其体例として挙げること
ができる。又、共役ジエンを主体とする重合体ブロック
とは、共役ジエンの含有量が50重量%以」二、好まし
くは70重量%以上の重合体ブロックであり、共役ジエ
ン単独重合体ブロック、ビニル芳香族炭化水素化合物と
共役ジエンとの共重合体ブロック或いはこれらの組合せ
からなる重合体ブロックをその具体例として挙げること
ができる。これらの重合体ブロックにおいて共役ジエン
と共重合しているビニル芳香族炭化水素化合物が存在す
る場合、このビニル芳香族炭化水素化合物は重合体鎖中
に均一に分布していても、またテーバ−(漸減)状に分
布していてもよい。
等のアニオン重合開始剤を用い、共役ジオレフィンとビ
ニル置換芳香族炭化水素化合物をブロック共重合する方
法であり、一般式、(A−B) 、A(B−A) 、B
イA−B)n n (上式において、Aはビニル置換芳香族炭化水素化合物
を主とする重合体ブロックであり、Bは共役ジオレフィ
ンを主とする重合体ブロックである。AブロックとBブ
ロックとの境界は必ずしも明瞭に区別される必要はない
、又、nは1以上の整数で、一般には1〜5の整数であ
る。)で表わされる線状ブロック共重合体、あるいは一
般式 %式% (上式において、A、Bは前記と同じであり、Xは例え
ば四塩化ケイ素、四塩化スズなどのカラプリング剤の残
基又は多官能有機リチウム化合物の残基を示す。m及び
nは1以上の整数で、一般には1〜5である。) で表わされるラジアルブロック共重合体として得られる
。本発明で使用するブロック共重合体は、」;配挿々の
構造の混合物であってもよい。尚、ビニル芳香族炭化水
素化合物を主体とする重合体ブロックとは、ビニル芳香
族炭化水素化合物の含有量が50重量%を超える。好ま
しくは70重4シ%以上の重合体ブロックであり、ビニ
ル芳香族炭化水素化合物単独重合体ブロック或いはビニ
ル芳香族炭化水素−化合物単独重合体部分とビニル芳香
族炭化水素化合物と共役ジエンとの共重合体部分から構
成される重合体ブロックをその其体例として挙げること
ができる。又、共役ジエンを主体とする重合体ブロック
とは、共役ジエンの含有量が50重量%以」二、好まし
くは70重量%以上の重合体ブロックであり、共役ジエ
ン単独重合体ブロック、ビニル芳香族炭化水素化合物と
共役ジエンとの共重合体ブロック或いはこれらの組合せ
からなる重合体ブロックをその具体例として挙げること
ができる。これらの重合体ブロックにおいて共役ジエン
と共重合しているビニル芳香族炭化水素化合物が存在す
る場合、このビニル芳香族炭化水素化合物は重合体鎖中
に均一に分布していても、またテーバ−(漸減)状に分
布していてもよい。
本発明の最大の特徴は、メルトフローが3.5〜25g
/10m1n 、 IITましくは4〜15g/10m
1n 、よりITましくは4.5〜12g/l0m1n
のブロック共重合体を成分(i)として使用することで
ある。従来ブロック共重合体は比較的分子量の大きいも
のの方が引張強度等の機械的強度が優れることより、メ
ルトフローが3−5g/10m1n未満の分子量の大き
いブロック共重合体が常用されており、ポリスチレンの
改質においてもこの様なブロック共重合体が使用されて
いた。しかしながら本発明者らはプロ・ンク共重合体の
分子量を小さくし、しかもメルトフローを3.5〜25
g/lominの範囲に調整したものをポリスチレン等
の非ゴム変性スチレン系重合体に配合すると透明性を悪
化することなく耐衝撃性が特異的に改良されることを見
出した。かかる改良効果は従来の知見からは全く予想で
きないことであった。尚、本発明で云うメルトフコ−と
は。
/10m1n 、 IITましくは4〜15g/10m
1n 、よりITましくは4.5〜12g/l0m1n
のブロック共重合体を成分(i)として使用することで
ある。従来ブロック共重合体は比較的分子量の大きいも
のの方が引張強度等の機械的強度が優れることより、メ
ルトフローが3−5g/10m1n未満の分子量の大き
いブロック共重合体が常用されており、ポリスチレンの
改質においてもこの様なブロック共重合体が使用されて
いた。しかしながら本発明者らはプロ・ンク共重合体の
分子量を小さくし、しかもメルトフローを3.5〜25
g/lominの範囲に調整したものをポリスチレン等
の非ゴム変性スチレン系重合体に配合すると透明性を悪
化することなく耐衝撃性が特異的に改良されることを見
出した。かかる改良効果は従来の知見からは全く予想で
きないことであった。尚、本発明で云うメルトフコ−と
は。
ASTM El 1238の方法に従い、温度 180
°C1加重2.18Kgで測定した値を云う。
°C1加重2.18Kgで測定した値を云う。
本発明において、成分(i)のブロック共重合体の製造
に用いられるビニル置換芳香族炭化水素としては、スチ
レン、0−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−
tertブチルスチレン、1,3−ジメチルスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアント
ラセン等で、特に一般的なものとしてはスチレンがあげ
られる。これらは1種のみならず2種以」―の混合物と
して用いても良い。また、共役ジエンとしては、炭素数
が4ないし8の1対の共役二重結合を有するジオレフィ
ンであり、例えば、1,3−ブタジェン、2〜メチル−
1,3−ブタシエン(イソプレン) 、 2.3−ジメ
チル−1,3−ブタジェン、1,3−ペンタジェン、1
.3−ヘキサジエン等があげられるが、特に一般的なも
のとしては、1.3−ブタジェン、イソプレンがあげら
れる。
に用いられるビニル置換芳香族炭化水素としては、スチ
レン、0−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−
tertブチルスチレン、1,3−ジメチルスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアント
ラセン等で、特に一般的なものとしてはスチレンがあげ
られる。これらは1種のみならず2種以」―の混合物と
して用いても良い。また、共役ジエンとしては、炭素数
が4ないし8の1対の共役二重結合を有するジオレフィ
ンであり、例えば、1,3−ブタジェン、2〜メチル−
1,3−ブタシエン(イソプレン) 、 2.3−ジメ
チル−1,3−ブタジェン、1,3−ペンタジェン、1
.3−ヘキサジエン等があげられるが、特に一般的なも
のとしては、1.3−ブタジェン、イソプレンがあげら
れる。
これらは1種のみならず2種以上の混合物として用いて
も良い。
も良い。
本発明において特に好ましいブロック共重合体は、ブロ
ック共重合体連鎖中にビニル置換芳香族炭化水素化合物
の単位数が1〜5個の範囲の短連類ビニル置換芳香族炭
化水素化合物部分が存在し、しかもその短連類ビニル置
換芳香族炭化水素化合物の含有量が3〜35%、好まし
くは5〜25%のブロック共重合体である。かかるブロ
ック共重合体は特に耐衝撃性の改良効果に優れるため、
本発明の目的を達成する上で有効である。
ック共重合体連鎖中にビニル置換芳香族炭化水素化合物
の単位数が1〜5個の範囲の短連類ビニル置換芳香族炭
化水素化合物部分が存在し、しかもその短連類ビニル置
換芳香族炭化水素化合物の含有量が3〜35%、好まし
くは5〜25%のブロック共重合体である。かかるブロ
ック共重合体は特に耐衝撃性の改良効果に優れるため、
本発明の目的を達成する上で有効である。
本発明においてブロック共重合体連鎖中のビニル置換芳
香族炭化水素化合物単位数が1〜5個の範囲の短連類ビ
ニル置換芳香族炭化水素化合物部分とは、ブロック共重
合体をオゾン分解(日本ゴ11協会誌、54(9)58
4(1981)) して得た成分のcpc(検知部に吸
光波長254nmに設定した紫外吸光光度計検知器を使
用)において、各カウント数に対応する分子量を標準ポ
リスチレン及びポリスチレンオリコマ−を用いて作成し
た検M線からめ、スチレンのI HFf(体に対応する
成分からスチレン5量体に対応する成分までの部分(以
後これを短連類ビニル置換芳香族炭化水素化合物部分と
呼ぶ)を云う。そして短連類ビニル置換芳香族炭化水素
化合物部分の含有量とは、ブロック共重合体をオゾン分
解して得た成分のゲルパーミェーションクロマトグラム
において、全ピーク面積に対する短連類ビニル置換芳香
族炭化水素化合物部分の面積の割合を云う。
香族炭化水素化合物単位数が1〜5個の範囲の短連類ビ
ニル置換芳香族炭化水素化合物部分とは、ブロック共重
合体をオゾン分解(日本ゴ11協会誌、54(9)58
4(1981)) して得た成分のcpc(検知部に吸
光波長254nmに設定した紫外吸光光度計検知器を使
用)において、各カウント数に対応する分子量を標準ポ
リスチレン及びポリスチレンオリコマ−を用いて作成し
た検M線からめ、スチレンのI HFf(体に対応する
成分からスチレン5量体に対応する成分までの部分(以
後これを短連類ビニル置換芳香族炭化水素化合物部分と
呼ぶ)を云う。そして短連類ビニル置換芳香族炭化水素
化合物部分の含有量とは、ブロック共重合体をオゾン分
解して得た成分のゲルパーミェーションクロマトグラム
において、全ピーク面積に対する短連類ビニル置換芳香
族炭化水素化合物部分の面積の割合を云う。
更に、本発明においてはブロック共重合体中に組込まれ
ているビニル置換芳香族炭化水素化合物重合体ブロック
の平均分子量が5000〜+eooo 、より好ましく
は7000〜taoooのものが耐衝撃性に優れた組成
物を得る」二で好ましい。ブロック共千合体中に組込ま
れているビニル置換芳香族炭化水素化合物重合体ブロッ
クの平均分子量は、四酸化オスミウムを触媒としてジ−
ターシャリ−ブチルハイドロパーオキサイドによりブロ
ック共重合体を酸化分解する方法(例えば、L、 N、
KOLTHOFF、 eta文、、 J、 Poly
m、 Scj、 1.429(194B)に記載の方法
)により得たビニル置換芳香族炭化水素化合物重合体ブ
ロック成分のGPCパターンの主ピークカウント数に対
応する分子量を、GPC用の単分散ポリスチレンを用い
て作成した検量線を使用してめることができる。
ているビニル置換芳香族炭化水素化合物重合体ブロック
の平均分子量が5000〜+eooo 、より好ましく
は7000〜taoooのものが耐衝撃性に優れた組成
物を得る」二で好ましい。ブロック共千合体中に組込ま
れているビニル置換芳香族炭化水素化合物重合体ブロッ
クの平均分子量は、四酸化オスミウムを触媒としてジ−
ターシャリ−ブチルハイドロパーオキサイドによりブロ
ック共重合体を酸化分解する方法(例えば、L、 N、
KOLTHOFF、 eta文、、 J、 Poly
m、 Scj、 1.429(194B)に記載の方法
)により得たビニル置換芳香族炭化水素化合物重合体ブ
ロック成分のGPCパターンの主ピークカウント数に対
応する分子量を、GPC用の単分散ポリスチレンを用い
て作成した検量線を使用してめることができる。
本発明で用いる成分(:i)の非ゴム変性スチレン系重
合体は、前記のビニル置換芳香族炭化水素化合物もしく
はこれと共重合可能な七ツマ−を重合することにより得
られるものである。ビニル置換芳香族炭化水素化合物と
共重合可能なモノマーとしてはα−メチルスチレン、ア
クリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、無水マレイン酸などがあげられる。
合体は、前記のビニル置換芳香族炭化水素化合物もしく
はこれと共重合可能な七ツマ−を重合することにより得
られるものである。ビニル置換芳香族炭化水素化合物と
共重合可能なモノマーとしてはα−メチルスチレン、ア
クリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、無水マレイン酸などがあげられる。
特に好ましい非ゴム変性スチレン系重合体としては、ポ
リスチレン、スチレン−α−メチルスチレン共重合体、
アクリロニトリルースチレンノ(重合体、スチレン−メ
タグリル酸エステル)(重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体なと゛力ζあげられ、これらは単独又は二
種以」−の混合物として使用することができる。
リスチレン、スチレン−α−メチルスチレン共重合体、
アクリロニトリルースチレンノ(重合体、スチレン−メ
タグリル酸エステル)(重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体なと゛力ζあげられ、これらは単独又は二
種以」−の混合物として使用することができる。
本発明において成分(()と成分(11)の配合重量比
は、盛会(i)が5〜35重量%、好ましくは8〜25
重量%である。成分(i)の配合(a力<5重量%未溝
の場合には耐衝撃性の改良効果力ζ充多)でなく、35
重量%を超える場合は組成物の透明に1、剛性が低下す
るため好ましくなl/)。
は、盛会(i)が5〜35重量%、好ましくは8〜25
重量%である。成分(i)の配合(a力<5重量%未溝
の場合には耐衝撃性の改良効果力ζ充多)でなく、35
重量%を超える場合は組成物の透明に1、剛性が低下す
るため好ましくなl/)。
本発明においては、ゴム変性スチレン系重合体を配合し
て耐衝撃性を更に向トさせること力くできる。
て耐衝撃性を更に向トさせること力くできる。
本発明において使用できるゴL、変性スチレン系重合体
は、ビニル買換芳香族炭化水素化合物もしくはこれと共
重合可能なモノマーとエラストマーとの混合物を重合す
ることにより(−)られ、屯合力法としては懸濁重合、
乳化重合、塊状重合、塊状−懸pIJfi合などが一般
に行なわれている。ビニル置換芳香族炭化水素化合物と
共重合可能な七ツマ−としては、α−メチルスチレン、
アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、無水マレイン酸などがあげられる。又、エラ
ストマーとしては、天然ゴム、合成インプレンゴム、ブ
タジェンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、ハイスチレ
ンゴム、ポリブタジェンゴム、クロロプレンゴム、ポリ
ブテンゴム、ゴム状エチレン−プロピレン共重合体、ゴ
ム状ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、ブチルゴ
ム、各種ニトリル系ゴム、ゴム状エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ゴム状エチレン−アクリル酸エステル共重合
体、ゴム状アタクチックポリプロピレン樹脂、ゴム状エ
チレン−アクリル酸アイオノマー等が使用される。
は、ビニル買換芳香族炭化水素化合物もしくはこれと共
重合可能なモノマーとエラストマーとの混合物を重合す
ることにより(−)られ、屯合力法としては懸濁重合、
乳化重合、塊状重合、塊状−懸pIJfi合などが一般
に行なわれている。ビニル置換芳香族炭化水素化合物と
共重合可能な七ツマ−としては、α−メチルスチレン、
アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、無水マレイン酸などがあげられる。又、エラ
ストマーとしては、天然ゴム、合成インプレンゴム、ブ
タジェンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、ハイスチレ
ンゴム、ポリブタジェンゴム、クロロプレンゴム、ポリ
ブテンゴム、ゴム状エチレン−プロピレン共重合体、ゴ
ム状ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、ブチルゴ
ム、各種ニトリル系ゴム、ゴム状エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ゴム状エチレン−アクリル酸エステル共重合
体、ゴム状アタクチックポリプロピレン樹脂、ゴム状エ
チレン−アクリル酸アイオノマー等が使用される。
これらのエラストマーは、ビニル置換芳香族炭化水素化
合物もしくはこれと共重合可能な七ツマ−100重景重
量対して一般に2〜70重量部、より一般的には3〜5
0重量部該置部マーに溶解して或いはラテックス状で塊
状重合、塊状−懸濁重合、乳化重合等に供される。
合物もしくはこれと共重合可能な七ツマ−100重景重
量対して一般に2〜70重量部、より一般的には3〜5
0重量部該置部マーに溶解して或いはラテックス状で塊
状重合、塊状−懸濁重合、乳化重合等に供される。
特に好ましいゴム変性スチレン系重合体としては、ll
111衝撃性ゴム変性スチレン重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジェン−スチレン共重合体、アクリル酸エステ
ル−ブタジェン−スチレン共重合体、メタクリル酸エス
テル−ブタジェン−スチレン」(重合体、耐衝撃性ゴム
変性スチレン−無水マレイン酸共重合体などがあげられ
、これらは中独又は二種以上の混合物として使用するこ
ともできる。
111衝撃性ゴム変性スチレン重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジェン−スチレン共重合体、アクリル酸エステ
ル−ブタジェン−スチレン共重合体、メタクリル酸エス
テル−ブタジェン−スチレン」(重合体、耐衝撃性ゴム
変性スチレン−無水マレイン酸共重合体などがあげられ
、これらは中独又は二種以上の混合物として使用するこ
ともできる。
ゴム変性スチレン系重合体成分(iii )の配合(j
lは、成分(i)と成分(ii)の合計量100重量部
に対して2〜30屯量部、好ましくは5〜20重!一部
である。成分(iii )の配合量が2重量部未満の場
合には成分(iii )の配合による耐衝撃性の改良効
果が小さく、30東量部を超える場合は透明性が連化す
るため(Ifましくない。
lは、成分(i)と成分(ii)の合計量100重量部
に対して2〜30屯量部、好ましくは5〜20重!一部
である。成分(iii )の配合量が2重量部未満の場
合には成分(iii )の配合による耐衝撃性の改良効
果が小さく、30東量部を超える場合は透明性が連化す
るため(Ifましくない。
本発明のスチレン系重合体組成物は、必要に応じて、任
意の添加剤を含むことができる。鰯加剤の種類はプラス
チックの配合に一般に用いられるものであれば特に制限
はないが、例えば、ガラスピーズ、ガラスピーズ、シリ
カ、炭カル、タルりなどの無機補強剤、有機繊維、クマ
ロンインデン樹脂などの有機補強剤、有機パーオキサイ
ド、無機パーオキサイドなどの架橋剤、チタン白、カー
ポ・ ンブラック、酸化鉄などの顔料、染料、難燃剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤
、その他の増量剤或いはこれらの混合物などが挙げられ
る。
意の添加剤を含むことができる。鰯加剤の種類はプラス
チックの配合に一般に用いられるものであれば特に制限
はないが、例えば、ガラスピーズ、ガラスピーズ、シリ
カ、炭カル、タルりなどの無機補強剤、有機繊維、クマ
ロンインデン樹脂などの有機補強剤、有機パーオキサイ
ド、無機パーオキサイドなどの架橋剤、チタン白、カー
ポ・ ンブラック、酸化鉄などの顔料、染料、難燃剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤
、その他の増量剤或いはこれらの混合物などが挙げられ
る。
本発明において各成分からなるスチレン系重合体組成物
は、従来公知のあらゆる配合方法によって製造すること
ができる。例えば、オープンロール、インテンシブミキ
サー、インターナルミキサー、コニーダー、二軸ロータ
ー付の連続混練機、押出機等の一般的な混和機を用いた
溶融混線方法、各成分を溶剤に溶解又は分散混合後溶剤
を加熱除去する方法等が用いられる。
は、従来公知のあらゆる配合方法によって製造すること
ができる。例えば、オープンロール、インテンシブミキ
サー、インターナルミキサー、コニーダー、二軸ロータ
ー付の連続混練機、押出機等の一般的な混和機を用いた
溶融混線方法、各成分を溶剤に溶解又は分散混合後溶剤
を加熱除去する方法等が用いられる。
この様にして得た本発明のスチレン系重合体組成物は、
従来公知の任意の成形加工方法、例えば、押出成形、射
出成形、中空成形などによってシート、発泡体、フィル
ム、各種形状の射出成形品、中空成形品、圧空成形品、
真空成形品、2軸延伸成形品等極めて多種多様にわたる
実用上有用な製品に容易に成形加工出来る。
従来公知の任意の成形加工方法、例えば、押出成形、射
出成形、中空成形などによってシート、発泡体、フィル
ム、各種形状の射出成形品、中空成形品、圧空成形品、
真空成形品、2軸延伸成形品等極めて多種多様にわたる
実用上有用な製品に容易に成形加工出来る。
特に本発明のスチレン系重合体組成物は、シート及び−
フィルム用の素材として有効であり、優れた透明性、耐
衝撃性及び低温特性を生かして食品包装容器の他、日用
雑貨包装用、ラミネートシート・フィルムとしても活用
できる。
フィルム用の素材として有効であり、優れた透明性、耐
衝撃性及び低温特性を生かして食品包装容器の他、日用
雑貨包装用、ラミネートシート・フィルムとしても活用
できる。
この様なシート及びフィルム用の素材としては、全光線
透過率が60%以上でかつ厚さ1III6当りに換算し
たダート衝撃強度が170Kg5 Cm以上の性能を有
する組成物が好適に利用できる。尚、厚さ1mm当りに
換算したダー1− $7撃強度とはシート及びフィルム
状の成形品のダート衝撃強度を^SDTMD l709
に従ってめた値を成形品の厚さく中位wm)で割った偵
を云う。
透過率が60%以上でかつ厚さ1III6当りに換算し
たダート衝撃強度が170Kg5 Cm以上の性能を有
する組成物が好適に利用できる。尚、厚さ1mm当りに
換算したダー1− $7撃強度とはシート及びフィルム
状の成形品のダート衝撃強度を^SDTMD l709
に従ってめた値を成形品の厚さく中位wm)で割った偵
を云う。
本発明を更に詳細に説明するために以下に本発明の実施
例を示すが、本発明の内容をこれらの実施例に限定する
ものでないことは云うまでもない。
例を示すが、本発明の内容をこれらの実施例に限定する
ものでないことは云うまでもない。
実施例1〜7及び比較例1〜5
第1表に示したブロック共重合体を常法に従い、シクロ
ヘキサン中n−BuLiを触媒として製造した。尚、短
連類ポリスチレン部分の含有量は、ブタジェンに富む重
合、抹ブロックの形成時にスチレンを共重合させ、その
時のブタジェンとスチレンの組成を変えることにより調
整した。
ヘキサン中n−BuLiを触媒として製造した。尚、短
連類ポリスチレン部分の含有量は、ブタジェンに富む重
合、抹ブロックの形成時にスチレンを共重合させ、その
時のブタジェンとスチレンの組成を変えることにより調
整した。
尚、実施例1〜7のブロック共重合体のポリスチレンブ
ロック部分の平均分子量は8000〜13000の範囲
であった。
ロック部分の平均分子量は8000〜13000の範囲
であった。
次に各ブロック共重合体15重量部とポリスチレン(旭
化成社製スタイロン685を使用)85重量部をヘンシ
ェルミキサーで充分混合した後、40mmφシート押出
機を用いて厚さ0.35mmのシートを成形した。得ら
れたシートの特性を第1表に示したが、ブロック共重合
体のメルトフローが本発明で規定する範囲のものを配合
した組成物は耐衝撃性が極めて優れることが分かる。
化成社製スタイロン685を使用)85重量部をヘンシ
ェルミキサーで充分混合した後、40mmφシート押出
機を用いて厚さ0.35mmのシートを成形した。得ら
れたシートの特性を第1表に示したが、ブロック共重合
体のメルトフローが本発明で規定する範囲のものを配合
した組成物は耐衝撃性が極めて優れることが分かる。
(注1)Aはスチレンを主とする重合体ブロックであり
、Bはブタジェンを主とする重合体ブロックである。
、Bはブタジェンを主とする重合体ブロックである。
(注2)短連類ポリスチレンの含有量は、ブロック共重
合体を前記記載の方法でオゾン分解することにより得た
分解物のゲルパーミェーションクロマトグラム(検知部
に吸光波長254nmに設定した紫外吸光光度計検知器
を使用した)において、GPC用標準標準ポリスチレン
ポリスチレンオリゴマーを用いて作成した検量線を使用
して決定したスチレンの1量体に対応する成分からスチ
レン5量体に対応する成分間の面積を、全ピーク面積で
除してめた。
合体を前記記載の方法でオゾン分解することにより得た
分解物のゲルパーミェーションクロマトグラム(検知部
に吸光波長254nmに設定した紫外吸光光度計検知器
を使用した)において、GPC用標準標準ポリスチレン
ポリスチレンオリゴマーを用いて作成した検量線を使用
して決定したスチレンの1量体に対応する成分からスチ
レン5量体に対応する成分間の面積を、全ピーク面積で
除してめた。
(注3) ASTM D 1238 (温度190℃、
加重2.18Kg)に従って測定。
加重2.18Kg)に従って測定。
(注4 ) ASTM D 1709に従って測定。
(注5 ) JIS K 6714
実施例8及び9
実施例4において、ブロック共重合体とポリスチレンの
配合量を変える以外は実施例4と同様の方法によりシー
トを作製した。得られたシートの特性を第2表に示した
。
配合量を変える以外は実施例4と同様の方法によりシー
トを作製した。得られたシートの特性を第2表に示した
。
第 2 表
実施例10〜12及び比較例6
第3表に示した配合割合に従って各成分を充分混合した
後、40mmφ押出機を用いて厚さ0.35mmのシー
トを成形した。得られたシートの特性を第3表に示した
。
後、40mmφ押出機を用いて厚さ0.35mmのシー
トを成形した。得られたシートの特性を第3表に示した
。
第3表
(注6)旭化成社製スタイロン666を使用(注7)ポ
リブタジェンを約5重量%スチレンモノマーに溶解し、
塊状重合法で作製した耐衝撃性ゴム変性ポリスチレンを
使用。
リブタジェンを約5重量%スチレンモノマーに溶解し、
塊状重合法で作製した耐衝撃性ゴム変性ポリスチレンを
使用。
実施例13
ブロック共重合体りを25重量部とスチレンとメチルメ
タクリレートとの共重合体(モノマー組成比50:50
(重量比))を75重量部含有する組成物から前記と同
様の方法で押出シートを作成した。得られたシートは衝
撃強度の良好な、透明なシートであった。
タクリレートとの共重合体(モノマー組成比50:50
(重量比))を75重量部含有する組成物から前記と同
様の方法で押出シートを作成した。得られたシートは衝
撃強度の良好な、透明なシートであった。
出願人 旭化成工業株式会社
代理人 豊 1)善 雄
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(i)ビニル置換芳香族炭化水素化合物の含有j6
.が10〜60重量%であり、しかもメルトフローが3
.5〜25g/10m1nである共役ジオレフィンとビ
ニル置換芳香族炭化水素化合物とのブロック共重合体5
〜35重量%と、(ii)非ゴム変性スチレン系重合体
95〜65重量%からなるスチレン系重合体組成物。 2、(i)ビニル置換芳香族炭化水素化合物の含有ら1
が10〜60重量%であり、しかもメルトフローが3.
5〜25g/10m1nである共役ジオレフィンとビニ
ルを換芳香族炭化水素化合物とのブロック共重合体3〜
35重量%、(ii)非ゴム変性スチレン系重合体95
〜65重量%、(iii )ゴム変性スチレン系重合体
を成分(i)と成分(11)の合計量100重量部に対
して2〜30重量部からなるスチレン系重合体組成物。 3、全光線透過率が80%以」二でかつ厚さ1ilI1
1当りに換算したグー1!ii撃強度が170Kge
cm以上である特許請求の範囲第1項又は第2項記載の
スチレン系重合体組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17217083A JPS6065044A (ja) | 1983-09-20 | 1983-09-20 | スチレン系重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17217083A JPS6065044A (ja) | 1983-09-20 | 1983-09-20 | スチレン系重合体組成物 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6582088A Division JPS63270718A (ja) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | ブロック共重合体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6065044A true JPS6065044A (ja) | 1985-04-13 |
JPS6225698B2 JPS6225698B2 (ja) | 1987-06-04 |
Family
ID=15936866
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17217083A Granted JPS6065044A (ja) | 1983-09-20 | 1983-09-20 | スチレン系重合体組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6065044A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6096428A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐衝撃性ポリスチレン系シ−ト |
JPS6339950A (ja) * | 1986-08-04 | 1988-02-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | バンパ−用組成物 |
CN112029224A (zh) * | 2020-09-03 | 2020-12-04 | 南京元初科技有限公司 | 一种透明度可控且具有多色花纹的环保塑料及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5127701A (ja) * | 1974-08-31 | 1976-03-08 | Tokyo Parts Kogyo Kk | Oshibotanshikidochoki |
JPS5834839A (ja) * | 1981-08-24 | 1983-03-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性重合体組成物 |
-
1983
- 1983-09-20 JP JP17217083A patent/JPS6065044A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5127701A (ja) * | 1974-08-31 | 1976-03-08 | Tokyo Parts Kogyo Kk | Oshibotanshikidochoki |
JPS5834839A (ja) * | 1981-08-24 | 1983-03-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性重合体組成物 |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS6096428A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐衝撃性ポリスチレン系シ−ト |
JPS6339950A (ja) * | 1986-08-04 | 1988-02-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | バンパ−用組成物 |
JPH0689215B2 (ja) * | 1986-08-04 | 1994-11-09 | 旭化成工業株式会社 | バンパ−用組成物 |
CN112029224A (zh) * | 2020-09-03 | 2020-12-04 | 南京元初科技有限公司 | 一种透明度可控且具有多色花纹的环保塑料及其制备方法 |
CN112029224B (zh) * | 2020-09-03 | 2022-01-14 | 南京元初科技有限公司 | 一种透明度可控且具有多色花纹的环保塑料及其制备方法 |
CN114031885A (zh) * | 2020-09-03 | 2022-02-11 | 南京元初科技有限公司 | 一种透明度可控且具有多色花纹的环保塑料及其制备方法 |
CN114163765A (zh) * | 2020-09-03 | 2022-03-11 | 南京元初科技有限公司 | 一种透明度可控且具有多色花纹的环保塑料及其制备方法 |
CN114163765B (zh) * | 2020-09-03 | 2024-01-09 | 南京元初科技有限公司 | 一种透明度可控且具有多色花纹的环保塑料及其制备方法 |
CN114031885B (zh) * | 2020-09-03 | 2024-01-09 | 南京元初科技有限公司 | 一种透明度可控且具有多色花纹的环保塑料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6225698B2 (ja) | 1987-06-04 |
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