JPS605583B2 - 新規の脂環式ケトエステルおよび関連化合物の製造法 - Google Patents
新規の脂環式ケトエステルおよび関連化合物の製造法Info
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- JPS605583B2 JPS605583B2 JP55042735A JP4273580A JPS605583B2 JP S605583 B2 JPS605583 B2 JP S605583B2 JP 55042735 A JP55042735 A JP 55042735A JP 4273580 A JP4273580 A JP 4273580A JP S605583 B2 JPS605583 B2 JP S605583B2
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
- C11B9/003—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing less than six carbon atoms
-
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/757—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
-
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- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は興味ある芳香性を有し、従って多種の香料組成
物の調製に有用な新規の環式ケトェステル、特に２−ア
ルキルー３ーオキソ−シクロベンタンカルボン酸のメチ
ルまたはエチルェステルの製法に関すると共に新規の環
式ニトロケトンおよび該環式ニトロケトンからの上記の
環式ケトヱステルへの転化方法に関する。
物の調製に有用な新規の環式ケトェステル、特に２−ア
ルキルー３ーオキソ−シクロベンタンカルボン酸のメチ
ルまたはエチルェステルの製法に関すると共に新規の環
式ニトロケトンおよび該環式ニトロケトンからの上記の
環式ケトヱステルへの転化方法に関する。
本発明によるニトロケトンは次の一般式１（式１中、Ｒ
‘ま４〜８個の炭素原子を有する炭化水素基を表す）に
よって示すことができる。
‘ま４〜８個の炭素原子を有する炭化水素基を表す）に
よって示すことができる。
上式１中のＲで示した置換基はｎーブチル、ｎーベンチ
ル、ｎーヘキシル、ｎ−へフ。チル、ｎーオクチルのよ
うな直鎖基であってもよく、あるいは分枝鎖ァルキル基
すなわち第二または第三級アルキル基であってもよく、
或いは脂環式基であってもよい。式１で示される環式ニ
トロケトンは２ーアルキル−２−シクロベンテノンとニ
トロメタンとを反応させて製造することができる。
ル、ｎーヘキシル、ｎ−へフ。チル、ｎーオクチルのよ
うな直鎖基であってもよく、あるいは分枝鎖ァルキル基
すなわち第二または第三級アルキル基であってもよく、
或いは脂環式基であってもよい。式１で示される環式ニ
トロケトンは２ーアルキル−２−シクロベンテノンとニ
トロメタンとを反応させて製造することができる。
この合成反応は次の概略反応式で示される。２−アルキ
ルー２−シクロベンテノンロへのニトロメタンの付加を
種々の溶媒中で多種の塩基性触媒の存在下で行なうこと
ができるが、中でも水酸化ペンジルトリメチルアンモニ
ウムが最も有効であることがわかった。
ルー２−シクロベンテノンロへのニトロメタンの付加を
種々の溶媒中で多種の塩基性触媒の存在下で行なうこと
ができるが、中でも水酸化ペンジルトリメチルアンモニ
ウムが最も有効であることがわかった。
式１で示されるニトロケトンは新規化合物である。該環
式ニトロケトンを修正ビクトルマィャー型反応で対応す
るケトェステルに転化させる。
式ニトロケトンを修正ビクトルマィャー型反応で対応す
るケトェステルに転化させる。
この転化反応は次の反応式で示される。上式中Ｒ′はメ
チルまたはエチルである。
チルまたはエチルである。
ニトロケトン（１）のケトエステル（ｍ）へのアルコリ
シスは当量の種々の有機酸または無機酸のいずれかの存
在下で、ニトロケトンを対応するアルコールと加熱する
ことによって行なわれる。
シスは当量の種々の有機酸または無機酸のいずれかの存
在下で、ニトロケトンを対応するアルコールと加熱する
ことによって行なわれる。
本発明によるケトェステルは極めて特徴的な芳香性を有
する新規芳香性物質である。本発明によるケトェステル
は蒸発用プロツターストリップ（ｂｌｏｔｔｅｒ−ｓｔ
ｒｉｐｓ）などにつけて放置して置く時に予想外に極め
て高揚性の芳香になる顕著な花香調の香気を発する。こ
れらの新規化合物は多数の他の有香物質および花香調、
木香調および（または）幻想調の組成物と混ぜた場合に
興味ある新しい香調を出すことにより芳香変調能力を示
す。これらの化合物は保留性があるので、多くの香料に
長持ちして且つ強固で優雅な香調を出すことができる。
本発明による新規化合物はこれらの性質があるため組成
物中に用いる場合に天然の花のコソクレやアブソリュー
トの比率を減らすことができるという特別な利点がある
。組成物のにおし、の型にもよるが、本発明による新規
ェステルは０．１％〜１０％の非常に広い濃度範囲内で
その所望の効果を発揮する。他の組成物のための添加物
として用いる花香ベースにおいては本発明による新規化
合物を３の重量％またはそれ以上の比率で使用すること
ができる。例１ ２一ｎーヘキシル−３ーニトロメチルシク。
する新規芳香性物質である。本発明によるケトェステル
は蒸発用プロツターストリップ（ｂｌｏｔｔｅｒ−ｓｔ
ｒｉｐｓ）などにつけて放置して置く時に予想外に極め
て高揚性の芳香になる顕著な花香調の香気を発する。こ
れらの新規化合物は多数の他の有香物質および花香調、
木香調および（または）幻想調の組成物と混ぜた場合に
興味ある新しい香調を出すことにより芳香変調能力を示
す。これらの化合物は保留性があるので、多くの香料に
長持ちして且つ強固で優雅な香調を出すことができる。
本発明による新規化合物はこれらの性質があるため組成
物中に用いる場合に天然の花のコソクレやアブソリュー
トの比率を減らすことができるという特別な利点がある
。組成物のにおし、の型にもよるが、本発明による新規
ェステルは０．１％〜１０％の非常に広い濃度範囲内で
その所望の効果を発揮する。他の組成物のための添加物
として用いる花香ベースにおいては本発明による新規化
合物を３の重量％またはそれ以上の比率で使用すること
ができる。例１ ２一ｎーヘキシル−３ーニトロメチルシク。
ペンタノンの製造還流冷却器を付けた２そのフラスコに
３３２夕の２一ｎーヘキシルー２ーシクロベンテノン、
１８３夕のニトロメタン、水酸化ペンジルトリメチルア
ンモニウム（トライトンＢ）の４０％メタノール溶液３
０の【および２００の‘の乾燥ジオキサンを入れる。
３３２夕の２一ｎーヘキシルー２ーシクロベンテノン、
１８３夕のニトロメタン、水酸化ペンジルトリメチルア
ンモニウム（トライトンＢ）の４０％メタノール溶液３
０の【および２００の‘の乾燥ジオキサンを入れる。
この反応混合物を２細時間還流する。減圧下に溶媒を留
去し、残留物を１そのエーテルに溶解する。エーテル溶
液を希塩酸、水および重炭酸ナトリウム溶液で順々に洗
った後、無水硫酸ナトリウム上で乾燥する。常圧で溶媒
を除去し、残留物を短いピクローカラムを通して蒸留す
る。２−ｎ−へキシルー２−シクロベンテノンからなる
低沸点蟹分（３５夕、６５午０／０．２柳）を蟹出させ
た後、１３５ｏｏ／０．３側で生成物を集める。
去し、残留物を１そのエーテルに溶解する。エーテル溶
液を希塩酸、水および重炭酸ナトリウム溶液で順々に洗
った後、無水硫酸ナトリウム上で乾燥する。常圧で溶媒
を除去し、残留物を短いピクローカラムを通して蒸留す
る。２−ｎ−へキシルー２−シクロベンテノンからなる
低沸点蟹分（３５夕、６５午０／０．２柳）を蟹出させ
た後、１３５ｏｏ／０．３側で生成物を集める。
収量３６５夕（８０％）、ｎ客１４７３３。第１表に挙
げる環式ニト。
げる環式ニト。
ケトン同族体は例１記載の方法に従って製造された。第
１ 表 例５ ２一ｎーヘキシルー３ーオキソーシクロベンタンカルボ
ン酸メチルの製造０．５そのステンレス製オートクレー
プに１１．４夕の２−ｎーヘキシルー３ーニトロメチル
シクロベンタノンと４．８夕のメタンスルホン酸とを１
００私の８０％メタノールに溶解した溶液を入れる。
１ 表 例５ ２一ｎーヘキシルー３ーオキソーシクロベンタンカルボ
ン酸メチルの製造０．５そのステンレス製オートクレー
プに１１．４夕の２−ｎーヘキシルー３ーニトロメチル
シクロベンタノンと４．８夕のメタンスルホン酸とを１
００私の８０％メタノールに溶解した溶液を入れる。
この反応混合物を１００ｏｏに２岬時間保つ。減圧で溶
媒を蟹去し、残留物をエーテルに溶解する。エーテル溶
液を炭酸水素ナトリウム溶液および水で洗い、無水硫酸
ナトリウム上で乾燥する。常圧でエーテルを留去し、残
留物を効率のよいカラムを通して蒸留する。１０ぞ○／
０．２側で２一ｎーヘキシル−３−オキソーシクロベン
タンカルボン酸メチルを集める。
媒を蟹去し、残留物をエーテルに溶解する。エーテル溶
液を炭酸水素ナトリウム溶液および水で洗い、無水硫酸
ナトリウム上で乾燥する。常圧でエーテルを留去し、残
留物を効率のよいカラムを通して蒸留する。１０ぞ○／
０．２側で２一ｎーヘキシル−３−オキソーシクロベン
タンカルボン酸メチルを集める。
収量６．２夕（５５％）。例６
２−ｎーヘキシル−３−オキソーシクロベンタンカルボ
ン酸メチルの製造還流冷却器とガス導入管とを付けた０
．５その３つロフラスコに２２．４夕の２一ｎーヘキシ
ルー３ーニトロメチルシクロベンタノンと１．８夕の水
とを１８０の‘の無水メタノールに溶解した溶液を入れ
る。
ン酸メチルの製造還流冷却器とガス導入管とを付けた０
．５その３つロフラスコに２２．４夕の２一ｎーヘキシ
ルー３ーニトロメチルシクロベンタノンと１．８夕の水
とを１８０の‘の無水メタノールに溶解した溶液を入れ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 構造式III ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中Ｒは４〜８個の炭素原子を含む分枝鎖および直
鎖アルキル基からなる群から選ばれ、且つＲ′は１〜２
個の炭素原子を含むアルキル基を示す）を有する新規化
合物を製造するに当り、一般式II▲数式、化学式、表等
があります▼ （上式中Ｒは前記の意味を表す）の２−アルキル−２−
シクロペンテノンとニトロメタンとを反応させて一般式
I▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中Ｒは前記の意味を有する）のニトロケトンをつ
くり、このニトロケトンを酸の存在下にアルコールで処
理して構造式IIIの化合物に転化することを特徴とする
上式IIIの化合物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB52388 | 1970-11-04 | ||
| GB5238870 | 1970-11-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55157541A JPS55157541A (en) | 1980-12-08 |
| JPS605583B2 true JPS605583B2 (ja) | 1985-02-12 |
Family
ID=10463739
Family Applications (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8797871A Pending JPS5620302B1 (ja) | 1970-11-04 | 1971-11-04 | |
| JP55042734A Expired JPS605582B2 (ja) | 1970-11-04 | 1980-04-01 | 新規の脂環式ケトエステルおよび関連化合物の製法 |
| JP55042735A Expired JPS605583B2 (ja) | 1970-11-04 | 1980-04-01 | 新規の脂環式ケトエステルおよび関連化合物の製造法 |
| JP4273680A Granted JPS55157512A (en) | 1970-11-04 | 1980-04-01 | Perfuming composition |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8797871A Pending JPS5620302B1 (ja) | 1970-11-04 | 1971-11-04 | |
| JP55042734A Expired JPS605582B2 (ja) | 1970-11-04 | 1980-04-01 | 新規の脂環式ケトエステルおよび関連化合物の製法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4273680A Granted JPS55157512A (en) | 1970-11-04 | 1980-04-01 | Perfuming composition |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (4) | JPS5620302B1 (ja) |
| AU (1) | AU470019B2 (ja) |
| CH (2) | CH580052A5 (ja) |
| DE (1) | DE2154244C3 (ja) |
| FR (1) | FR2112456B1 (ja) |
| GB (1) | GB1353898A (ja) |
| IT (1) | IT941717B (ja) |
| NL (1) | NL179649C (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62162793U (ja) * | 1986-04-03 | 1987-10-16 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4294863A (en) | 1979-12-21 | 1981-10-13 | International Flavors & Fragrances Inc. | Flavoring with mixture of nor-methyl jasmonate and dihydro-nor-methyl jasmonate |
| US4331611A (en) | 1979-12-21 | 1982-05-25 | International Flavors & Fragrances Inc. | Nitrile and uses of same in perfumes, colognes and perfumed articles |
| WO2005108341A1 (ja) * | 2004-05-11 | 2005-11-17 | Kuraray Co., Ltd. | ３−オキソシクロペンタン−１−カルボン酸またはそのエステルの製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT195905B (de) * | 1952-08-08 | 1958-02-25 | Unilever Nv | Verfahren zur Herstellung des neuen Lactons der δ-Hydroxy-dodekansäure |
-
1970
- 1970-11-04 GB GB5238870A patent/GB1353898A/en not_active Expired
-
1971
- 1971-10-30 DE DE2154244A patent/DE2154244C3/de not_active Expired
- 1971-11-02 NL NLAANVRAGE7115065,A patent/NL179649C/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-11-03 CH CH1603171A patent/CH580052A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-11-04 JP JP8797871A patent/JPS5620302B1/ja active Pending
- 1971-11-04 AU AU35383/71A patent/AU470019B2/en not_active Expired
- 1971-11-04 FR FR717139543A patent/FR2112456B1/fr not_active Expired
- 1971-11-05 IT IT30729/71A patent/IT941717B/it active
-
1976
- 1976-06-25 CH CH1603171A patent/CH588283A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-04-01 JP JP55042734A patent/JPS605582B2/ja not_active Expired
- 1980-04-01 JP JP55042735A patent/JPS605583B2/ja not_active Expired
- 1980-04-01 JP JP4273680A patent/JPS55157512A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62162793U (ja) * | 1986-04-03 | 1987-10-16 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55157512A (en) | 1980-12-08 |
| FR2112456B1 (ja) | 1973-06-29 |
| GB1353898A (en) | 1974-05-22 |
| AU470019B2 (en) | 1976-03-04 |
| JPS605582B2 (ja) | 1985-02-12 |
| JPS55157541A (en) | 1980-12-08 |
| DE2154244A1 (ja) | 1972-05-10 |
| JPS5620302B1 (ja) | 1981-05-13 |
| IT941717B (it) | 1973-03-10 |
| NL179649C (nl) | 1986-10-16 |
| JPS55157540A (en) | 1980-12-08 |
| AU3538371A (en) | 1973-05-10 |
| NL7115065A (ja) | 1972-05-08 |
| CH580052A5 (ja) | 1976-09-30 |
| CH588283A5 (ja) | 1977-05-31 |
| JPS5737567B2 (ja) | 1982-08-10 |
| DE2154244C3 (de) | 1981-11-05 |
| DE2154244B2 (de) | 1981-03-19 |
| FR2112456A1 (ja) | 1972-06-16 |
| NL179649B (nl) | 1986-05-16 |
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