JPS6055235A - 温度指示シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は温度指示シートに関する。

冷凍り品等低温保存品は通常、一旦所定温度以上の環境
にさらされると変質するが、変質したものを再び低温保
存すると外観上未変質のものと区別できなくなる場合が
ある。低温保存品の販売ルート上での管理不備等にもと
づく変質を事前にチェックし、変質のない商品を安心し
て消費者に供給するには、低温保存品が途中で所定温度
以上にさらされていないことを容易に判断しうろことが
必要である。

本発明の目的は、その温度表示具を提供することにあり
、低温保存品に直接貼刊するが、包装に挿入または貼伺
することにより、低温保存品が所定温度以上の温度にさ
らされた場合に、その温度と時間とに依存して変色する
温度指示シートに関する。

従来、熱変色材料としては、変色温度範囲および色の種
類が制限される金属錯塩結晶または液晶に代って、電子
供与性呈色性有機化合物、電子受容性有機化合物および
アルコール類、エステル類などからなる熱変色性組成物
、あるいは電子受容性変色性有機化合物、電子供与性有
機窒素化合物およびアルコール類、エステル類などから
なる熱変色性組成物などが提案され、−１００′Ｃから
２００°Ｃ以上の広い温度範囲にわたって変色温度範囲
および色の種類を自由に選択することカ呵能であるが、
本発明の目的とするように、温度と時間とに依存して変
色する組成物を提供するには至っていない。

また、電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物
との組合せからなる熱変色性組成物において、成分の１
つを微小カプセルに内包し所定の温度に所定の時間加熱
して、上記微小カプセルを破壊することにより変色性が
時間と温度の二項目に依存する熱積算型熱変色組成物も
提案されているが、この場合は、常温以上の温度に加熱
することにより微小カプセルが破壊され、変色する組成
物であって、本発明の目的とするような低温保存物には
適用でとない。低温での温度表示共としては凍結ブライ
ンの融解時の形状変化または色調変化（色素を併用）を
検知する方法が提案されているが、こめ場合は管理でき
る温度がｏ°ｃ以下であり、また、温度と時間とに依存
しての変化が検知できないため、０°Ｃ以上をも含む一
般低温保存物の管理を目的とする本発明には適さない。

本発明者らは先に一定温度で一定時間経過後に変色する
温度指示ラベルを提案したが（特願昭５８　６４３５２
号）、この温度指示ラベルは、変色温度以下での製造お
よび保存が必要であり、使用する上で不便であった。

このような従来技術のもつ問題点を解決し、一般の低温
保存物の温度管理において所定の温度以上の温度にさら
された場合、その温度と時間とに依存して変色する温度
指示シートについて鋭意研究した結果、所定温度で溶融
する物質と該物質を接触して非可逆的に変色する物質と
の組合せにより、その目的が達成されることを見出し本
発明に到達した。

すなわち、本発明は、所定温度で溶融する成分（Ａ）、
成分（Ａ）と接触して変色を起す物質（Ｂ）、溶融した
成分（Ａ＞が透過し得る隔膜を有し、成分（Ａ）が使用
温度で外圧により破壊可能なマイクロカプセル中に内包
され、成分（Ａ）と物質（Ｂ）とが隔膜を介して反対側
に配置されている温度指示シートに関する。

本発明温度指示シートの基本的構成を第１図から第３図
にもとづいて説明する。

第１図は、所定温度で溶融する成分（Ａ）が発色剤（］
）とワックス状物質（２）を含みこれがマイクロカプセ
ル化され、隔膜（５）の−面に塗布されている。一方、
隔膜の反対面には、上記発色剤（１）と接触して変色を
生じさせる変色剤（３）（物質（Ｂ））が塗布されてい
る。

本明細書ではワックス状物質（２）とは使用温度即ち、
このシートを冷凍食品等に貼利して、低温保存している
ときワックス状を示す物質を意味し、常温でワックス状
を示す物質の意味ではない。

ワックス状物質はマイクロカプセル化しであるので、そ
の融点以上で製造および保存しても、これが溶融して変
色剤（３）と接触することはない。

シートを冷凍食品等に貼イ」シた後、ローラー、スタッ
プ等適当な方法でシートに圧力をかけマイクロカプセル
を破壊させる。その際、ワックス状物質は固化している
ため、シートを変色させない。

冷凍食品等が、所定温度以上になると、ワ・ンクスは溶
融し、この中に溶解または分散された発色剤（１）と共
にマイクロカプセルの破損部分から浸出し、経時的に層
（Ｃ）（通常、隔膜（５））を透過して変色剤（３）と
接触し、変色を生ずる。

第１図のシートにおいて、冷凍食品等を貼付する面は上
下いずれでもよいが、隔膜として紙等不透明材料を使用
するときは上面、即も溶融する成分を含む層を貼イ４面
とする方が好ましい。

第２図は所定温度で溶融する成分（Ａ）が変色剤（３）
とワックス状物質（２）を含み、これがマイク自カプセ
ル化されている。物質（Ｂ）が発色剤（１）を含み、両
者が隔膜（５）の反対側に配置されている。使用時にカ
プセルを破壊する。

この場合、冷凍食品等が所定温度以上に一定時間保持さ
れると、カプセルから浸出した変色剤（３）が溶融ワッ
クスと共に隔膜を透過して、発色剤（１）と接触し変色
する。

第３図は所定温度で溶融する成分（Ａ）がマイクロカプ
セル化したワックス状物質（２）であり、成分（Ａ）と
接触して変色を起す物質（Ｂ）が発色剤（１）と変色剤
（３）とから構成されている。この物質（Ｂ）は特定の
色を有するが、これはワックス状物質（この中には、通
常アルコール等の上記呈色物質（＜Ａ）＋（Ｂ））の消
色に寄与する成分か配合されている）と接触することに
より消色する（本発明【こおける変色の語は、この様な
消色も包含する意味で使用する）。

シート貼付後、マイクロカプセルを破壊する。

所定温度で一定時間放置すると、破損カプセルから溶融
浸出したワックス状物質が経時的に隔膜を透過して、発
色層を消色させる。

以上の態様に示すごとく、物質（Ｂ）を含む隔膜上に成
分（Ａ）を微小カプセルに内包して塗布し、微小カプセ
ルを破壊した後、直ちに系全体を所定温度範囲内に保存
した場合には、該シート上には特に変化は起らないが、
系が成分（Ａ）の溶融温度以上の温度にさらされた場合
には、成分（Ａ）カ、弓容融して隔膜を通って拡散し、
物質（Ｂ）と接触して非可逆的に変色するため、系が成
分（Ａ）の溶融温度以上にさらされたことが確認できる
。

この場合、成分（Ａ）の溶融温度以上にさらされる時間
が短いと、たとえ成分（Ａ）が一度溶融して隔膜を通し
て拡散を始めても物質（Ｂ）と接触する前に再び固化し
てしまうため、物質（Ｂ）が変色するに至らない。

従って、隔膜を適当に選択することにより、物質（Ｂ）
が変色に至るまでの時間を調整することができるので、
系全体が所定の温度以上の温度にさらされた場合の温度
と時間とに依存して変色が可能である。

本発明では低温保存品の保存管理を主たる目的としてお
１）、成分（Ａ）の溶融温度は２０°Ｃす、下、通常の
用途では５〜２０℃、特に１０°Ｃ前後を好ましい温度
範囲と考えているため、成分（Ａ）を内包した微小カプ
セルは物質（Ｂ）を含む隔膜上に塗付され、使用時に破
壊されなくてはならない。成分（Ａ）の微小カプセルを
破壊後、直ちに所定温度に保存しない場合には、成分（
Ａ）か溶融して拡散透過を始め、物質（Ｂ）を変色させ
本来の目的にそぐわない。

本発明に使用する発色剤（１）と変色剤（３）の組合せ
例は以下のごときものが例示される。

（ｉ）　電子供与性呈色性有機化合物（発色剤）と酸類
（フェノール性水酸基含有化合物、有機カルボン酸、無
（幾固体酸等）（変色剤）（旨）ｐＨ指示薬（発色剤）
と酸またはアルカリ（変色剤） （ｉｉｉ）鉄化合物とフェノール性水酸基を有する多価
ヒドロキシ化合物 本発明で使用する電子供与性呈色性有磯化合物としでは
、ン゛アリール７タリド類、ボリアリール力ルビ７−ル
類、ロイコオーラミン類、アシルオーラミン類、アリー
ルオーラミン類、ローダミンＢラクタム類、インドリン
類、スピロピラン類、フルオラン類等がある。

これらの化合物を次に例示する。

クリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグリーン
ラクトン、ミヒラーヒトロール、クリスタルバイオレッ
トカーピノール、マラカイトグリーンカービ７−ル、Ｎ
−（２，３−ジクロロフェニル）ロイフォーラミン、Ｎ
−ベンゾイルオーラミン、Ｎ−アセチルオーラミン、Ｎ
−フェニルオーラミン、ローダミンＢラクタム、２−（
フェニルイミノエタンジリデン）３．３−ジメチルイン
ドリン、Ｎ　−３、’３−トリメチルインドリノベンゾ
スピロビラン、８′−メトキシ−Ｎ−３，３−）リメチ
ルインドリノベンゾ゛スピロピラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−ベンジルオキシフルオラン、１，２−ベンツ−６
−シエチルアミノフルオラン等がある。

フェノール性水酸基を有する化合物としでは、モノ７エ
７−ル類がらポリフェノール類があり、更にその置換基
としてアルキル基、アリール基、アシル基、アルフキジ
カルボニル基、ハロゲン等がある。これらの化合物を次
に例示する。

ターシャリ−ブチルフェノール、／ニルフエ７−ル、ド
デシルフェノール、ａ−す７トール、β−ナフトール、
ハイドロキノンモアメチルエーテル、ｐ−クロルフェノ
ール、ｐ−ブロモフェノール、０−クロルフェノール、
０−ブロモフェノール、〇−フェニルフェノール、１）
−フェニル７エ７−ル、ｐ−オキシ１．香酸ｌチル、３
−イソプロピルカテコール、１）−ターシャリ−ブチル
カテコール、４．４゛−メチレンジフェニル、ビスフェ
ノールＡ、１．２−ジオキシナフタレン、２．３−：）
オキシナフタレン、クロルフェノール、プロモカテフー
ル、２．４−ジヒドロキシベンゾ７エ／ン、７エ７−ル
７タレイン、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子
酸プロピル、没食子酸ブチル、没食子酸ベキシル、没食
子酸オクチル、没食子酸ドデシル、没食子酸セチル、没
食子酸ステアリル、タンニン酸、フェノール樹脂等があ
る。

無機固体酸としては、シリカ−アルミナ、シリカ−マグ
ネシア、ベントナイト、カオリン、７ラーズアニス、酸
性白土、活性白土、モンモリロナイト、アタパル〃イト
、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、塩化鉛、塩
化錫、二酸化砒素などがある。

有機酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン
酸などがある。

鉄化合物としては、ステアリン酸第２鉄、ミリスチン酸
第２鉄、オレイン酸第２鉄などが用いられる。

フェノール性水酸基を有する多価ヒドロキシ芳香族酸又
はそのエステルとしては、没食子酸、タンニン酸、没食
子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食
子酸ブチル、没食子酸オクチル、没食子酸ドデシル、没
食子酸ステアリルなどがある。

ワックス状物質（２）としては所定温度以上の温度で溶
融する物質であって、原則的に上述の発色剤（１）と変
色剤（３）に対して不活性な物質を使用する。所定温度
とは被検物（例えば冷凍食品等）を低温保存しなければ
ならない最高の温度を云い、例えば、２０℃より低い温
度に保存しなければならない被検物用の温度指示シート
の場合には、所定温度は２０℃である。この温度は被検
物の種類と要請される保存温度によってきま１）、ワッ
クス状物質はその温度に応じて任意に選定すればよい。

通常５〜２０℃、特に１０℃前後以下に保存されること
が多く、その範囲に融点を有する物質から選定される。

もちろん、この温度は限定的ではない。

本発明において使用されるワックス状物質としては例え
ば、ペンタデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、１−
ヘプタデカン、■−オクタデカン等の脂肪族炭化水素、
ｐ−キシレン、ドデシルベンゼン等の芳香族炭化水素化
合物、トリカプリングリセリド、１−エライド−２，３
−シカプリングリセリド、１−リル、ｊ−２．３−ラウ
リングリセリド、２−引レオー１．３−ジラウリングリ
セリド、１−ミリスト−２，３−ジオレイングリセリド
、１−パルミト−２，３−ジオレイングリセリド、ミリ
スチン酸エチル、ペンタデシルアセテート等のエステル
類、２−ウンデカノール、グリセロール等のアルコール
類、トリブロモエタン、］、２ジブロモエタン等のハロ
ゲン化炭化水素類、モノエタノールアミン、エチレンジ
アミン等のアミン類、ギ酸、酢酸等の有機カルボン酸類
、ベンジルエーテル、ジオキサン等のエーテル類等が例
示される。

これらのワックス状物質は発色剤と変色剤の種類、組み
合わせおよび温度指示シートの形態等によって適宜選定
すべきである。

例えば、発色剤（１）としてロイコ染料を使用し、変色
剤（３）として有機カルボン酸を用いるとぎ、ワックス
状物質として２−ウンデカノール、グリセロール等のア
ルコール類を使用すると、発色が抑制されるため、＄１
図および第２図に示すごと鰺態様での使用は好ましくな
い。逆にこれらのアルコール類はロイコ染料と有機カル
ボン酸で発色した物質（Ｂ）の消色に有効であるので、
第３図に示すごとき態様での使用には有用である。

第３図に示すごと終態様で、物質（Ｂ）としてロイコ染
料と有機カルボン酸の発色層を使用するとぎ、成分（Ａ
）のワックス状物質は前述のごとく、それ自体消色作用
を有するものを用いてもよいが、他の消色作用を有する
化合物を配合してもよい。

これらの消色作用を有する化合物としては以下に例示す
るようなアルコール類、エステル類、ケトン類、エーテ
ル類、芳香族炭化水素類がある。

アルコール類としては、１価アルコールから多価アルコ
ール及びその誘導体がある。これらの化合物を次に例示
する。

ｎ−オクチルアルコール、　１１−ノニルアルコール、
ｎ−デシルアルコール、　１１−ラウリルアルコール、
Ｉ＋−ミリスチルアルコール、０−セチルアルコール、
ローステアリルアルコール、オレイルアルコール、シク
ロヘキサ７−ル、シクロペンタノール、ベンジルエルコ
ール、シンナミルアルコール、エチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、プロピレンクリコール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリット、ソルビット等
がある。

エスレル類として、化合物を次に例示する。

酢酸アミル、酢酸オクチル、プロピオン酸ブチル、カプ
ロン酸エチル、カプリル酸アミル、カプリン酸エチル、
カプリン酸オクチル、カプリン酸ラウリル、ラウリン酸
メチノベラウリン酸オクナル、ラウリン酸ラウリル、ミ
リスチン酸メチル、ミリスチン酸ヘキシル、ミリスチン
酸ステアリル、バルミチン酸ブチル、バルミチン酸ミリ
スチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ス
テアリン酸ラウリル、安息香酸ブチル、安息香酸アミル
、安息香酸フェニル、アセト酢酸エチル、オレイン酸メ
チル、アクリル酸ブチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸
ジエチル、酒石酸ジブチル、セパチン酸ジメチル、７タ
ル酸ジブチル、７タル酸ジオクチル、７マール酸ジブチ
ル、マレイン酸ジエチル、クエン酸トリエチル、１２−
ヒト゛ロキシステアリン酸トリグリセライド、ヒマシ油
、ジオキシステアリン酸メチルエステル、１２−ヒＶロ
キシステアリン酸メチルエステル等がある。

ケトン類として、化合物を次に例示する。

ジエチルケトン、エチルブチルケトン、メチルへキシル
ケトン、メシチルオキシド、シクロヘキサノン、メチル
シクロヘキサノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、
アセトニルアセトン、ジアセＦンアルコール等がある。

エーテル類として、化合物を次に例示する。

ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、ジフェニルエーテ
ル、ジオキサン、エチレングリフールシ゛ブチルエーテ
ル、シ゛エチレングリコールジブチルエーテル、エチレ
ングリフールジフェニルエーテル、エチレングリコール
モノフェニルエーテル等がある。

芳香族炭化水素類としては、ｐ−キシレン、イソプロピ
ルベンゼン、アミルベンゼン、メシナレン、シメン、５
−メチル−３−イソブチルトルエン、ドデシルベンゼン
、シクロヘキシルベンゼン、ビフェニル、メチルビフェ
ニル、エチルビフェニル、ジエチルビフェニル、トリ、
エチルビフェニル、ベンジルベンゼン、フェニルトリル
メタン、キシリルフェニルメタベジトリルメタン、トリ
オクチルノフェニルメタン、トリベンジルジフェニルメ
タン、トリルキシリルメタン、ジキシリルメタン、ジフ
ェニルエタン、トリルフェニルエタン、ジフェニルエタ
ン、フェニルイソプロピルフェニルエタン、トリルジイ
ソプロピルフェニルエタン、トリメチルイソプロピルフ
ェニルエタン、ジフェニルプロパン、ジトリルプロパン
、フェニルトリルプロパン、フェニルトリルプロパン　
トリルキシリルプロパン、シ゛ベンジルベンゼン、ジオ
クチルベンジルエチルベンゼン、ジベンジルトルエン、
テトラヒドロナフチルフェニルメタン、テトラヒドロメ
チルナ７チルフエニルエタン、テトラヒドロナフチルフ
ェニルエタン、ナフチルフェニルメ夕ベメチルナ７チル
フェニルエタン等が例示される。

また、変色挙動に支障がない範囲において物質（Ｂ）の
化合物群の一部を成分（Ａ）の層に存在させることもで
きる。例えば、成分（ｌ＼）がアルコール類、物質（Ｂ
）が電子供与性呈色性有機化合物と固体無機酸の組合せ
においても、電子供与性呈色性有（幾化合物を成分（Ａ
＞の層に存在させ、物質（Ｂ）の層は固体無機酸のみと
することもできる。

拡散透過する隔膜（５）としては、所定温度で溶融する
成分（Ａ）が溶融した時、これを透過して物質（Ｂ）と
接触させるものであれば゛よく、例えば、紙、プラスチ
ックフィルム、メンウーブン等適宜のものを使用すれば
よい。その際、溶融物質の通過時間を適当にコントロー
ルするため、穴の大きさ、密度、厚さ算を適当にコン１
０−ルしてもよい、主だシリコン等、適当な処理剤で処
理し、透過速度をコントロールしてもよい。

次に、本発明に使用したマイクロカプセル化技術として
は、公知の方法であるコアセルベーション法＋　ｉｎ　
５ｉｔｕ重合法、界面重合法、水中硬化被覆法、水溶液
からの相分離法、有機溶液からの相分離法、などが任意
に使用可能である。

物質（Ｂ）を含む隔膜上への成分（Ａ）を内包する微小
カプセルの塗布方法はナイフコーター５ブラシコ−９−
，１）バースロールコータ−、バーフーター、エアナイ
フコーターなどがあるが、微小カプセルを塗布時に破壊
しないためにはエアーナイフコータ一方式か゛望ましい
。該シート使用時に成分（Ａ）を内包する微小カプセル
を破壊する方法としては、特に限定されないが、系全体
が所定温度以」二の温度にさらされｔこ場合の時間と温
度に依存しての変化を把握するために、ハンドローラー
苦による一定荷重下での破壊が望ましい。

マイクロカプセルは使用時ローラー等で破壊し易くする
ため１〜３００μ程度の大きさとする。

１μ以下では破壊し難く、３００μ以上では粒径が大た
く、塗布工程で問題が生じる。

マイクロカプセルに使用する皮膜形成成分はゼラチン、
アルギン酸、アクリル系ポリマー、メタクリル系ポリマ
ー、メラミン、エポキシ系ポリマーであり、これらは低
温での外力での破壊が容易である。

所定温度で溶融する物質（Ａ）と該物質と接触して変色
する物質（Ｂ）とは通常適当な手段で、隔膜上に塗布す
る。これは適当な塗膜形成成分、例えばポバール等の水
溶性樹脂等または粘着成分、例えばアクリル酸エステル
共重合本管で隔膜上に接着してもよく、あるいは全体を
透明フィルム等でバックしｔこラベルとしてもよい。

本発明温度指示シートの一例を第４図に模式的に示す。

第４図の温度指示シーＦは第１図の基本構成部分の下面
に変色を明瞭にするための白色の基紙（６）を配置し、
全零を透明プラスチックフィルム（７）で被覆し、さら
に粘着層（８）を塗布したものである。

また、成分（Ａ）、物質（Ｂ）および隔膜にはそれぞれ
本発明の目的である物質（Ｂ）の非可逆的変色を妨げな
い範囲において、必要条件改良のための添加剤を添加す
ることがでとる。このような添加剤の代表的なものは、
酸化防止剤、紫外線吸収剤。

無機充填剤、顔料、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤等かあ
る。

本発明の温度指示シートを低温保存品に貼イリする方法
としては、粘着剤による貼付、ラベルとしてつり下げ、
低温保存品容器への直接接着などがある。

本発明の温度指示シートが使用できる好ましい例として
は、カマボコ、生メン、ヨーグルト、−夜漬、パック寿
司などがあるが、これらに限定されるものではない。

次に具体的に実施例を示すが、本発明はこれに限定され
るものではない。

実施例Ｉ ＣＶ　Ｌ　（クリスタルバイオレットラクトン）を溶解
したジ゛メチルアジベー）２０ｇを５％ゼラチン水溶液
１００ｇと混合し、５０°Ｃに加温し微小油滴になるよ
う攪拌した。続いて、カルボキシメチルセルロース（Ｃ
ＭＣ）５％水溶液７馴１を加えた。ｐＨ４゜８１こ下げ
た後、系全体を４〜５°Ｃまで冷却しｔこ。３７％ホル
マリンを加え硬化させた。

ｐＨ１０，０まで上げ、温度を徐々１こ上昇させ、２時
間で５０°Ｃとした。目的の微小カプセルが得られた。

得られたカプセルは、これをシ濾過、遠心濃縮、乾燥、
あるいはその主まの状態で使用することかできるが、本
実施例では、濾過し、ケーキの状態で使用した。

以下の実施例についても同様である。

実施例２ ２０ｇのノニルフェノールとベンタデ゛カンの混合物と
１０ｇのメタクリル酸メチル、５０＋ｎＢのアゾビスイ
ソブチロニトリルを均一に溶解した。これを０．５％メ
チルセルロース溶液１００ｇに分散し、微小油滴とした
。その後、７５°Ｃで５時間反応させると、目的の微小
カプセルを得た。

実施例３ アルギン酸ソーダ２ＦｈゼラチンＩＣを水１５０ｍ１に
溶解した後、ミリスチン酸エチル５０ｇを滴下し、微小
油滴になるまで攪拌した。別に、１０％塩化カルシウム
水溶液５００ｇを作っておき、この中に分散液を滴下す
ると、アルギン酸ソーダが硬化し、目的の微小カプセル
が得られた。

実施例４ テレフタル酸ジクロライド４ｇとアセトフェノン５０ｇ
を混合し、ビスフェノールＡ５．を溶解した１％水酸化
す）＋７ウム水溶液に加え、微小油滴になるまで攪拌す
る。５０℃で２時間反応させると、目的の微小カプセル
が得られた。

実施例５ １．５ｇのニーラミンＰ−６３００（三井東圧、メトキ
シメチロールメラミン）を１５０８の水に溶解し、ラウ
リルアルコール−１１−ペンタデカンの混合物５０８を
加え、微小油滴になるまで攪拌した。この後、ｒ＋Ｈを
４〜５にｉＩｌ整し、５０°Ｃで５時間反応させると、
目的のメラミン樹脂で皮覆された微小カプセルが得られ
た。

実施例６ ５ｇの二ピフー）８２８（シェル、エポキシ樹脂）と１
〕−キシレンを混合した。この混合物を０゜５％ＣＭＣ
水溶液２００ｇに分散させた後、硬化剤を徐々に滴下し
、８０°Ｃで５時間反応させると目的の微小カプセルが
得られた。

実施例７ 上質紙表面に活性白土をポバール水溶液に分散し、均一
にコーティングした。裏面に実施例１で作成したマイク
ロカプセルのケーキを辰バール水溶液に分散し、塗布層
６０μｍでバーコーターで塗布した。十分乾燥した後試
験紙を２等分し、両者とも（Ｉ　Ｋｇ／　（０，０５ｃ
ｑｏ２）−＋２０ＫＢ／　ｃａ１１２１程度の荷重をか
けてマイクロカプセルを破壊し、一方を室温放置（ａ：
２５°Ｃ）、ＩＱ方を低温保存１ニー５℃）し、色調の
変化を見た。（ａ）では直ちに発色開始し、約３０分で
色が飽和した。（１））では変色は見られなかった。（
１〕）で１週問経過したものを再び室温に放置したとこ
ろ、直ちに変色を開始した。

実施例８〜２２ 使用する物質を変更して実施例７と同様の実験を行なっ
た。結果を表に記載した。ここで、（Ａ）はマイクロカ
プセル化された物質で、（）内は溶解したワックス状物
質、（Ｂ）は（Ａ）と接触して変色する物質の紺である
。（Ｃ）は境界においｔこ隔膜で（）内は厚みである。

（Ｄ）は変色と変色開始温度と時間である。

【図面の簡単な説明】

＄１図から第３図は本発明温度指示シートの基本的構成
を示す模式図、第４図は具体的構成の一態様の模式図で
ある。 図中、（１）は発色剤、（２）はワックス状物質、（３
）は変色剤、（４）はマイクロカプセル、（５）は隔膜
を示す。 手続補正書（自発） 昭和５９年４　月　６）ｂ。 特許庁　長官　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第　１６３７５４　号２発明の名称 代表者木村五部 ４、代理人 ６補正の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄（１
１明細書第５頁第１１〜第１２行、「木発明者らは・・
・・−・−・・・・・・提案したが」とある全「一定温
度で一定時間経過後に変色する温度指示ラベルも提案さ
れているが」に訂正する。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）　所定温度で溶融する成分（Ａ）（ｉｉ）成
   分（Ａ）と接触して変色を起す物質（Ｂ）（ｉ′ｉｉ）
   溶融した成分（Ａ）が透過し得る隔膜を有し成分（Ａ）
   が使用温度で外圧により破壊可能なマイクロカプセル中
   に内包され、成分（Ａ）と物質（Ｂ）とが隔膜を介して
   反対側に配置されている温度指示シート。 ２、所定温度で溶融する成分（）＼）が発色剤（１）と
   ワックス状物質（２）を含み物質（Ｂ）がその変色剤（
   ３）を含む第１項記載の温度指示シート。 ３、所定温度で溶融する成分（Ａ）が変色剤（３）とワ
   ックス状物質（２）を含み、物質（Ｂ）が発色剤（１）
   を含む第１項記載の温度指示シート。 ４、物質（Ｂ）か発色剤（１）と変色剤（３）とで発色
   した物質を含み、成分（Ａ）がワックス状物質（２）と
   上記発色した物質を消色させる成分を含む第１項記載の
   温度指示シート。 ５、発色剤（１）が電子供与性呈色性有（幾化合物であ
   り、変色剤（３）がフェノール性水酸基を有する化合物
   、有機カルボン酸、無機固体酸である第２項〜第４項い
   ずれかに記載の温度指示シート。 ６、発色剤（１）が鉄化合物、変色剤（３）がフ工／−
   ル性水酸基を有する多価ヒトＯキシ化合物である第２項
   〜第４項いずれかに記載の温度指示シート。 ７、ワックス状物質が融点２０　’Ｃ以下の高級アルコ
   ール、多価アルコール、エステル類、ポリアルキレング
   リコール類、炭化水素類、エーテル類、ハロゲン化炭化
   水素類、アミン類、有（幾カルボン酸類からなる群から
   選ばれた第２項〜第４項いずれかに記載の温度指示シー
   ト。 ８、マイクロカプセルがゼラチン、アルギン酸、アクリ
   ル系樹脂、メタクリル系樹脂、メラミン、エポキシ系１
   ｊ１脂を皮膜成分とする前項いずれかに記載の温度指示
   シート。 ９、マイクロカプセルが１〜３０（）μである前項いず
   れかに記載の温度指示シート。 １０．隔膜が紙、プラスチックフィルム、不織布から選
   ばれた前項いずれかに記載の温度指示シート。