JPS6054344B2 - ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents
ポリオレフイン樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6054344B2 JPS6054344B2 JP16613779A JP16613779A JPS6054344B2 JP S6054344 B2 JPS6054344 B2 JP S6054344B2 JP 16613779 A JP16613779 A JP 16613779A JP 16613779 A JP16613779 A JP 16613779A JP S6054344 B2 JPS6054344 B2 JP S6054344B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin resin
- antioxidants
- resin composition
- light
- resistance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は安定化されたポリオレフィン樹脂に関し、ジ
ペンタエリスリトールジホスファイトを用いてポリオレ
フィン樹脂の着色を防止し、かつ耐光性及び耐熱性を改
善しようとするものである。
ペンタエリスリトールジホスファイトを用いてポリオレ
フィン樹脂の着色を防止し、かつ耐光性及び耐熱性を改
善しようとするものである。
ポリオレフィン樹脂はその化学構造から熱及び光等に
よつて劣化しやすいことは周知のことであり、その劣化
防止の為に多種類の酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤が添加使用されている。 ポリオレフィン樹脂、特に
ポリエチレン樹脂、ポリプロピン樹脂等は白色製品或い
は鮮明色の製品への利用が非常に多く、添加剤について
は樹脂を着色させないものが好まれる。その九酸化防止
剤も非汚染性のフェノール系酸化防止剤やチオエーテル
系の酸化防止剤が多用されている。しかし、フェノール
系酸化防止剤やチオエーテル系酸 化防止剤を使用した
樹脂でも高度な熱履歴とか屋外暴露等の苛酷な条件によ
つては樹脂の変色・劣化が生じ問題となる場合が少くな
い。また、長期にわたつて屋外で使用する製品を目的と
する樹脂に対しては特に紫外線吸収剤、光安定剤を一般
に添加するが、汎用されているベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤等は樹脂を着色させ易くその使用量等が限定
される。樹脂の着色防止を目的の１つとした酸化防止剤
としてトリス（ノニルフェニル）ホスファイトやサイク
リツクネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホス
ファイト）等のリン化合物が添加使用されているが、着
色防止、耐光性・耐熱性の改善において充分満足てきる
ものとはいえない。 本発明者らはポリオレフィン樹脂
にフェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤
、紫外線吸収剤、光安定剤等をそれぞれ単独或いは併用
で使用するにあたつて樹脂の着色を防止し、耐光性、耐
熱性を更に向上させる酸化防止剤組成につＩいて鋭意検
討を重ねた結果、ジペンタエリストールジホスフアイト
を前記酸化防止剤、紫外線吸収剤或いは光安定剤と併用
することにより着色性が著しく改善され耐光性、耐熱性
のすぐれたポリオレフイン樹脂組成物が得られることを
見い出して本発明を完成したものである。
よつて劣化しやすいことは周知のことであり、その劣化
防止の為に多種類の酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤が添加使用されている。 ポリオレフィン樹脂、特に
ポリエチレン樹脂、ポリプロピン樹脂等は白色製品或い
は鮮明色の製品への利用が非常に多く、添加剤について
は樹脂を着色させないものが好まれる。その九酸化防止
剤も非汚染性のフェノール系酸化防止剤やチオエーテル
系の酸化防止剤が多用されている。しかし、フェノール
系酸化防止剤やチオエーテル系酸 化防止剤を使用した
樹脂でも高度な熱履歴とか屋外暴露等の苛酷な条件によ
つては樹脂の変色・劣化が生じ問題となる場合が少くな
い。また、長期にわたつて屋外で使用する製品を目的と
する樹脂に対しては特に紫外線吸収剤、光安定剤を一般
に添加するが、汎用されているベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤等は樹脂を着色させ易くその使用量等が限定
される。樹脂の着色防止を目的の１つとした酸化防止剤
としてトリス（ノニルフェニル）ホスファイトやサイク
リツクネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホス
ファイト）等のリン化合物が添加使用されているが、着
色防止、耐光性・耐熱性の改善において充分満足てきる
ものとはいえない。 本発明者らはポリオレフィン樹脂
にフェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤
、紫外線吸収剤、光安定剤等をそれぞれ単独或いは併用
で使用するにあたつて樹脂の着色を防止し、耐光性、耐
熱性を更に向上させる酸化防止剤組成につＩいて鋭意検
討を重ねた結果、ジペンタエリストールジホスフアイト
を前記酸化防止剤、紫外線吸収剤或いは光安定剤と併用
することにより着色性が著しく改善され耐光性、耐熱性
のすぐれたポリオレフイン樹脂組成物が得られることを
見い出して本発明を完成したものである。
即ち、本発明は、フェノール系酸化防止剤、チオエーテ
ル系酸化防止剤、紫外線吸収剤及び安定剤のいずれか１
種以上とジペンタエリスリトールジホスフアイトとを含
有してなる。
ル系酸化防止剤、紫外線吸収剤及び安定剤のいずれか１
種以上とジペンタエリスリトールジホスフアイトとを含
有してなる。
耐着色性、耐光性及び耐熱性の改良されたポリオレフィ
ン樹脂組成物に関する。本発明において、ジペンタエリ
スリトールジホスフアイトのポリオレフィン樹脂への添
加量は樹脂の種類または併用する酸化防止剤、紫外線吸
収剤、光安定剤等の種類により異なるが、一般に０．０
０１〜０．５重量％で充分であり、好ましくは０．００
５〜０．５重量％である。
ン樹脂組成物に関する。本発明において、ジペンタエリ
スリトールジホスフアイトのポリオレフィン樹脂への添
加量は樹脂の種類または併用する酸化防止剤、紫外線吸
収剤、光安定剤等の種類により異なるが、一般に０．０
０１〜０．５重量％で充分であり、好ましくは０．００
５〜０．５重量％である。
本発明で言うポリオレフィン樹脂とは、ポリエチレン、
ポリプロピレン等オレフィンを主なモノマーとした合成
樹脂のことであり、ポリブデンー１、ポリ３（メチルブ
テンー１）、ポリ（４−メチルペンテンー１）、ポリス
チレン及びポリエチレンとポリプロピレンと他の相溶性
重合体との混和物、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ンとエチレン、ブテン相互ならびに他の共重合可能の単
重体の共重合体との混和物も包含される。また、本発明
において併用するフェノール系酸化防止剤としては、た
とえば、２，６ージ第三級ブチルー４−メチルフェノー
ル、２，２″−メチレンビス（４−メチルー６一第三級
ブチルフェノール）、トリス（２−メチルー４−ヒドロ
キシー５一第三級ブチルフェニル）ブタン、Ｎ−オクタ
デシルー３−（４−ヒドロキシー３，５−ジ第三級ブチ
ルフェニル）プロピオネート、テ．トラキス〔メチレン
ー３（３，５−ジー第三級ブチルー４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕メタン等に代表されるものがあ
るがこれらに限定されるものでない。チオエーテル系酸
化防止剤としては、たとえば、ジラウリルチオジプロピ
オネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステ
リアリルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテ
トラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）等に代表
されるものがあるがこれらに限定されるものではない。
さらに、紫外線吸収剤、光安定剤としては、たとえば、
２−（２−ヒドロキシー５−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２−ヒドロキシー３一第三級ブチル
ー５−メチルフェニル）一５−クロローベンゾトリアゾ
ール、２−（２−ヒドロキシー３，５−ジー第三級ブチ
ルフェニル）−５−クロローベンゾトリアゾール、４−
ベンゾイロキシー２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン、ビスー（２，２，６，６−テトラメチルー４−ピ
ペリジル）セバケート等に代表されるものがあるがこれ
らに限定されるものではない。
ポリプロピレン等オレフィンを主なモノマーとした合成
樹脂のことであり、ポリブデンー１、ポリ３（メチルブ
テンー１）、ポリ（４−メチルペンテンー１）、ポリス
チレン及びポリエチレンとポリプロピレンと他の相溶性
重合体との混和物、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ンとエチレン、ブテン相互ならびに他の共重合可能の単
重体の共重合体との混和物も包含される。また、本発明
において併用するフェノール系酸化防止剤としては、た
とえば、２，６ージ第三級ブチルー４−メチルフェノー
ル、２，２″−メチレンビス（４−メチルー６一第三級
ブチルフェノール）、トリス（２−メチルー４−ヒドロ
キシー５一第三級ブチルフェニル）ブタン、Ｎ−オクタ
デシルー３−（４−ヒドロキシー３，５−ジ第三級ブチ
ルフェニル）プロピオネート、テ．トラキス〔メチレン
ー３（３，５−ジー第三級ブチルー４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕メタン等に代表されるものがあ
るがこれらに限定されるものでない。チオエーテル系酸
化防止剤としては、たとえば、ジラウリルチオジプロピ
オネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステ
リアリルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテ
トラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）等に代表
されるものがあるがこれらに限定されるものではない。
さらに、紫外線吸収剤、光安定剤としては、たとえば、
２−（２−ヒドロキシー５−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２−ヒドロキシー３一第三級ブチル
ー５−メチルフェニル）一５−クロローベンゾトリアゾ
ール、２−（２−ヒドロキシー３，５−ジー第三級ブチ
ルフェニル）−５−クロローベンゾトリアゾール、４−
ベンゾイロキシー２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン、ビスー（２，２，６，６−テトラメチルー４−ピ
ペリジル）セバケート等に代表されるものがあるがこれ
らに限定されるものではない。
かかるフェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防
止剤、紫外線吸収剤及び光安定剤のポリオレフノイン樹
脂への添加量は、樹脂の種類および酸化防止剤、紫外線
吸収剤、光安定剤などの種類によつて異なるが、通常ポ
リオレフィン樹に添加される量で十分であり、好ましく
は０．０１〜１重量％である。本発明のポリオレフィン
樹脂組成物を製造する方法は特に限定されないが、均一
な組成物を造るのに適した方法、たとえばロール、パン
バリーミキサー、カレンダー、ニーダー等を利用して当
該添加剤とポリオレフィンとを混合する方法が適用でき
る。
止剤、紫外線吸収剤及び光安定剤のポリオレフノイン樹
脂への添加量は、樹脂の種類および酸化防止剤、紫外線
吸収剤、光安定剤などの種類によつて異なるが、通常ポ
リオレフィン樹に添加される量で十分であり、好ましく
は０．０１〜１重量％である。本発明のポリオレフィン
樹脂組成物を製造する方法は特に限定されないが、均一
な組成物を造るのに適した方法、たとえばロール、パン
バリーミキサー、カレンダー、ニーダー等を利用して当
該添加剤とポリオレフィンとを混合する方法が適用でき
る。
また、本発明組成物は必要に応じて、滑剤、重金属不活
性化剤、充填剤、難燃剤、顔料、帯電防止剤等の添加剤
を包含させることがてきる。
性化剤、充填剤、難燃剤、顔料、帯電防止剤等の添加剤
を包含させることがてきる。
なお、ジペンタエリストールジホスフアイトの合成法と
しては、たとえば、トリフェニルホスファイトとジペン
タエリスリトールを触媒としてソジウムハイドライドを
使用してエステル交換させ、フェノールを減圧下で溜去
し、釡残留物をキシレン等の溶剤で再結晶法により純白
な融点１８０℃なる結晶物が得られる。これは元素分析
、核磁気共鳴スペクトル、質量分析、赤外線吸収スペク
トル等の分析からジペンタエリスリトールジホスフアイ
トであることを確認した。以下実施例によつて本発明を
より詳細に説明するとともに実験例により本発明による
ポリオレフィン樹脂の安定化効果を詳細に説明する。実
施例１、実験例１ ポリプロピレン樹脂（添加剤末添加品）に表１〜５記載
の割合でそれぞれ添加剤を配合し充分に混合して２６０
でＣ３０Ｔ！ｒ！！ｔφ押出機にてペレット化したもの
を２００℃にて射出成型し厚さ０．５Ｗｒｆｎ１大きさ
４０×８？のテストピースを製造した。
しては、たとえば、トリフェニルホスファイトとジペン
タエリスリトールを触媒としてソジウムハイドライドを
使用してエステル交換させ、フェノールを減圧下で溜去
し、釡残留物をキシレン等の溶剤で再結晶法により純白
な融点１８０℃なる結晶物が得られる。これは元素分析
、核磁気共鳴スペクトル、質量分析、赤外線吸収スペク
トル等の分析からジペンタエリスリトールジホスフアイ
トであることを確認した。以下実施例によつて本発明を
より詳細に説明するとともに実験例により本発明による
ポリオレフィン樹脂の安定化効果を詳細に説明する。実
施例１、実験例１ ポリプロピレン樹脂（添加剤末添加品）に表１〜５記載
の割合でそれぞれ添加剤を配合し充分に混合して２６０
でＣ３０Ｔ！ｒ！！ｔφ押出機にてペレット化したもの
を２００℃にて射出成型し厚さ０．５Ｗｒｆｎ１大きさ
４０×８？のテストピースを製造した。
押出ペレット及びテストピースにつきそれぞれ着色度（
ペレットの着色度を肉眼判定）、耐光性（フエードテス
ターに入れて亀裂発生を生じるまでの時間）及び耐熱性
（１５０℃にコントロールされたギアオープン中に入れ
て脆化するまでの時間）を調べた。得られた結果を表１
〜５に示す。尚、表中の記号は以下に示す化合物である
。
ペレットの着色度を肉眼判定）、耐光性（フエードテス
ターに入れて亀裂発生を生じるまでの時間）及び耐熱性
（１５０℃にコントロールされたギアオープン中に入れ
て脆化するまでの時間）を調べた。得られた結果を表１
〜５に示す。尚、表中の記号は以下に示す化合物である
。
Ａ：ジペンタエリスリトールジホスフアイトＢ：サイク
リツクネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホス
ファイト）Ｃ：トリス（ノニルフェニル）ホスファイト
Ｄ：２，６−ジー第三級ブチルー４−メチルフェノール
Ｅ：１，１，３−トリス（２−メチルー４−ヒドロキシ
ー５一第三級ブチルフェニル）ブタンＦ：テトラキス〔
メチレンー３（３，５−ジー第三級ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕メタンＧ：ジミリスチ
ルチオジプロピオネート Ｈ：カルシウムステアレート １：２（２−ヒドロキシー５−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾールＪ：２，７メチレンビス（４−メチルー６
一第三級ブチルフェノール）Ｋ：ビス（２，２，６，６
−テトラメチルー４ーピペリジン）セバケート実施例２
、実験例 低密度ポリエチレン樹脂（添加剤未添加）に表６に示す
化合物を添加充分に混合し２３０℃３『φ押出機にてペ
レタイズしたものを更に２３００Ｃ３０顛φ押出機にて
０．５ｗｔ厚にシーテイグしたものにつきダンベル３号
型で打抜きテストピースとする。
リツクネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホス
ファイト）Ｃ：トリス（ノニルフェニル）ホスファイト
Ｄ：２，６−ジー第三級ブチルー４−メチルフェノール
Ｅ：１，１，３−トリス（２−メチルー４−ヒドロキシ
ー５一第三級ブチルフェニル）ブタンＦ：テトラキス〔
メチレンー３（３，５−ジー第三級ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕メタンＧ：ジミリスチ
ルチオジプロピオネート Ｈ：カルシウムステアレート １：２（２−ヒドロキシー５−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾールＪ：２，７メチレンビス（４−メチルー６
一第三級ブチルフェノール）Ｋ：ビス（２，２，６，６
−テトラメチルー４ーピペリジン）セバケート実施例２
、実験例 低密度ポリエチレン樹脂（添加剤未添加）に表６に示す
化合物を添加充分に混合し２３０℃３『φ押出機にてペ
レタイズしたものを更に２３００Ｃ３０顛φ押出機にて
０．５ｗｔ厚にシーテイグしたものにつきダンベル３号
型で打抜きテストピースとする。
押出しペレットの着色度及びテストピースをフェードテ
スター（カーボンアーク）にて２（４）時間紫外線射処
理し前後の伸びを測定したデータを以下に示す。（尚表
中に示す記号は実施例１と同じ化合物を示す）以上実験
例１及び２から判るようにジペンタエリスリトールジホ
スフアイトを添加することにより着色性は著しく改善さ
れ、さらに耐光性及ひ耐熱性も向上する。
スター（カーボンアーク）にて２（４）時間紫外線射処
理し前後の伸びを測定したデータを以下に示す。（尚表
中に示す記号は実施例１と同じ化合物を示す）以上実験
例１及び２から判るようにジペンタエリスリトールジホ
スフアイトを添加することにより着色性は著しく改善さ
れ、さらに耐光性及ひ耐熱性も向上する。
Claims (1)
- １ フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止
剤、紫外線吸収剤及び光安定剤のいずれか１種以上とジ
ペンタエリスリトールジホスファイトとを含有すること
を特徴とする耐着色性、耐光性及び耐熱性の改良された
ポリオレフィン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16613779A JPS6054344B2 (ja) | 1979-12-19 | 1979-12-19 | ポリオレフイン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16613779A JPS6054344B2 (ja) | 1979-12-19 | 1979-12-19 | ポリオレフイン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5688444A JPS5688444A (en) | 1981-07-17 |
| JPS6054344B2 true JPS6054344B2 (ja) | 1985-11-29 |
Family
ID=15825715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16613779A Expired JPS6054344B2 (ja) | 1979-12-19 | 1979-12-19 | ポリオレフイン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6054344B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1200038A (en) * | 1982-01-28 | 1986-01-28 | Elyse M. Lewis | Stabilized linear low density polyethylene |
| DE3364367D1 (en) * | 1982-05-07 | 1986-08-07 | Borg Warner Chemicals Inc | Stabilized olefin polymer compositions and their use for preparing shaped articles |
| JPS5930840A (ja) * | 1982-08-12 | 1984-02-18 | Chisso Corp | 水処理槽用ポリオレフイン樹脂組成物 |
| JPH07107117B2 (ja) * | 1985-10-11 | 1995-11-15 | 住友化学工業株式会社 | 熱成形食品容器用ポリプロピレン樹脂シート |
| US5342978A (en) * | 1993-05-24 | 1994-08-30 | General Electric Company | Organic phosphite ester compositions containing hindered piperdinyl light stabilizers |
| CN102516744B (zh) * | 2011-11-22 | 2013-09-04 | 广州合成材料研究院有限公司 | 一种用于聚氨酯抗色变的复合助剂及生产工艺 |
-
1979
- 1979-12-19 JP JP16613779A patent/JPS6054344B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5688444A (en) | 1981-07-17 |
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