JPS6049973B2 - magnetic recording medium - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、磁気記録媒体に関し、その目的とするとこ
ろは磁性層の耐摩耗性を改善することにより耐久性に優
れる磁気記録媒体を提供することにある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic recording medium, and an object thereof is to provide a magnetic recording medium with excellent durability by improving the wear resistance of a magnetic layer.

ポリエステルフィルムなどの基体上に磁性粉末、結合剤
、有機溶剤およびその他の必要成分からなる磁性塗料を
塗着させることにより形成させる磁性層の耐摩耗性は、
結合剤として使用する樹脂の種類に依存し、磁性層に潤
滑剤を含有させることによつて改善されることはよく知
られている。The abrasion resistance of a magnetic layer formed by coating a magnetic paint consisting of magnetic powder, a binder, an organic solvent, and other necessary components on a substrate such as a polyester film is as follows:
It is well known that improvements can be made by including a lubricant in the magnetic layer, depending on the type of resin used as a binder.

この種潤滑剤の中でも耐摩耗性改善効果の比較的良好な
もののひとつに流動パラフィンがあるが、この流動パラ
フィンを使用する場合でも、充分な効果を得るためには
比較的多量（たとえば、磁性粉末に対して３重量％以上
）に使用する必要がある。Among these lubricants, liquid paraffin is one of the lubricants that has a relatively good effect on improving wear resistance. Even when using liquid paraffin, it is necessary to use a relatively large amount (for example, magnetic powder 3% by weight or more).

ところが、このように多量の潤滑剤を磁性層に含有させ
た場合には、記録再生時の磁気ヘッドとの摺接によつて
必要以上の量が磁性層表面に浸み出す傾向があり、これ
がために潤滑剤が早く消失して長期に亘つて安定的に耐
久性を維持できないというばかりでなく、磁気ヘッドな
どの対接物を汚損したり、或いはこれとの粘着を起し易
いという欠点のあることが判つた。この発明者らは上記
の事情に照らして鋭意研究の結果、結合剤として特定の
樹脂を使用し、かつ流動パラフィンとともにフタル酸エ
ステルを磁性層に含有させると、流動パラフィンの添加
量を多・くしても磁性層表面への必要以上の浸み出しが
なく、優れた潤滑効果が長期安定的に得られることを見
出し、この発明をなすに至つた。However, when such a large amount of lubricant is contained in the magnetic layer, a larger amount than necessary tends to seep out onto the surface of the magnetic layer due to sliding contact with the magnetic head during recording and reproduction. As a result, the lubricant disappears quickly, making it impossible to maintain stable durability over a long period of time, and it also has the disadvantage of contaminating objects it comes in contact with, such as magnetic heads, or easily causing adhesion with them. I found out something. As a result of intensive research in light of the above circumstances, the inventors found that by using a specific resin as a binder and containing phthalate ester together with liquid paraffin in the magnetic layer, the amount of liquid paraffin added can be increased. The present inventors have discovered that even when the magnetic layer is lubricated, there is no excessive seepage onto the surface of the magnetic layer, and an excellent lubricating effect can be stably obtained over a long period of time, leading to the creation of this invention.

すなわちこの発明は、ウレタンエラストマー、ポリエス
テル樹脂、アクリロニトリル−プタジエン共重合体およ
びエポキシ樹脂から選ばれる少なくとも一種の重合体（
以下、これを樹脂成分Ａと称す）と塩化ビニル−酢酸ビ
ニル系共重合体（以下、これを樹脂成分Ｂと称す）との
混合物を磁性粉末の結合剤とする磁性層に流動パラフィ
ンとフタル酸エステルとを含有させてなる磁気記録媒体
に係るものである。That is, this invention provides at least one polymer selected from urethane elastomers, polyester resins, acrylonitrile-butadiene copolymers, and epoxy resins (
A mixture of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as resin component A) and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as resin component B) is used as a binder for the magnetic layer. The invention relates to a magnetic recording medium containing ester.

この発明において使用される結合剤は樹脂成分Ａと樹脂
成分Ｂとの混合物であるが、要すれば更に他の樹脂成分
を添加してもよい。The binder used in this invention is a mixture of resin component A and resin component B, but other resin components may be added if necessary.

この樹脂成分Ａは磁性層の強度増大に、また樹脂成分Ｂ
は磁性粉末の分散性向上にそれぞれ寄与し、両者を適当
な割合、たとえば樹脂成分Ａ２０〜８腫量部に対し樹脂
成分Ｂを８０〜２腫量部という割合で併用して耐摩耗性
を向上するに適した結合剤とする。樹脂成分Ａのうちの
ウレタンエラストマーは、遊離のイソシアネート基を有
しない高分子量のウレタン樹脂であり、その具体例とし
ては日本ポリウレタン工業社製ニツポラン＃２３０４ｓ
バラプレン２２Ｓ１米国グツドリツチケミカル社製工ス
タン５７０２、工スタン５７１＼工スタン５７１１など
が挙げられる。樹脂成分Ａのひとつであるポリエステル
樹脂は、分子内に水酸基もしくはカルボキシ基のような
活性残基を有するものであつても差し支えなく、通常は
分子量が１００００〜３０００咽度のものが好ましく使
用される。This resin component A increases the strength of the magnetic layer, and the resin component B
Each contributes to improving the dispersibility of the magnetic powder, and the abrasion resistance is improved by using both in an appropriate ratio, for example, at a ratio of 80 to 2 parts of resin component B to 20 to 8 parts of resin component A. A suitable binder for The urethane elastomer of resin component A is a high molecular weight urethane resin that does not have free isocyanate groups, and a specific example thereof is Nipporan #2304s manufactured by Nippon Polyurethane Industries.
Baraprene 22S1 manufactured by Gutsudoritsuchi Chemical Co., USA; Kostan 5702, Kostan 571\Kustan 5711, and the like. The polyester resin, which is one of the resin components A, may have an active residue such as a hydroxyl group or a carboxy group in the molecule, and those having a molecular weight of 10,000 to 3,000 degrees are usually preferably used. .

市販品としてはたとえば東洋紡社製バイロン＃２００１
バイロン＃３０へバイロン＃４００などが挙げられる。
この発明で使用する樹脂成分Ａのひとつであるアクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体としては、アクリロニト
リルとブタジエンの共重合比に関係なく一般に市販され
ているものがいずれも使用でき、通常は分子量が１００
００〜５０００００適度のものが用いられる。For example, Byron #2001 manufactured by Toyobo Co., Ltd. is a commercially available product.
Examples include Byron #30 to Byron #400.
As the acrylonitrile-butadiene copolymer, which is one of the resin components A used in this invention, any commercially available copolymer can be used regardless of the copolymerization ratio of acrylonitrile and butadiene, and usually has a molecular weight of 100.
A moderate value of 00 to 500,000 is used.

市販品の具体例としては、日本ゼオン社製ニツポール１
４３２Ｊ１米国グツドリツチケミカル社製ハイカー１０
２２、ハイカー１０４１、ハイカー１０４２、ハイカー
１０７２などが挙げられる。この発明において樹脂成分
Ａのひとつとして使用するエポキシ樹脂として分子内に
２個以上のエポキシ基を有する高分子重合体であり、そ
の具体例としては大日本インキ社製エピクロン８００、
エピクロン１０００、シェル化学製エピコート８２Ｆ！
８エピコート１００１、エピコート１００７、ダウケミ
カル・インターナショナル社製Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３２、Ｄ
．Ｅ．Ｒ．３３６、Ｄ．Ｅ．Ｒ．６６７−Ｊなどが挙げ
られる。この発明において樹脂成分として使用する塩化
ビニルー酢酸ビニル系共重合体としては、たとえば塩化
ビニルー酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルｊ−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニルー酢酸ビニ
ル−マレイン酸共重合体などが挙げられ、これらの市販
品として、米国Ｕ．Ｃ．Ｃ．社製のＶＹＨＨｌ■ＡＧＨ
．．ＶＭＣＨをそれぞれ挙げることができる。この発明
において使用する流動パラフィンは、比較的軽質の潤滑
油留分たとえばスピンドル油留分を精製して得られる炭
化水素油をいい、主としてアルキルナフテン類からなる
ものである。A specific example of a commercially available product is Nippon Zeon Co., Ltd.'s Nitzpol 1.
432J1 Hiker 10 manufactured by Gutsudoritsuchi Chemical Company, USA
22, hiker 1041, hiker 1042, hiker 1072, etc. In this invention, the epoxy resin used as one of the resin components A is a high molecular weight polymer having two or more epoxy groups in the molecule, and specific examples thereof include Epiclon 800 manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.
Epicron 1000, Shell Chemical Epicoat 82F!
8 Epicote 1001, Epicote 1007, Dow Chemical International Company D. E. R. 332, D
．． E. R. 336, D. E. R. 667-J and the like. Examples of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer used as the resin component in this invention include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, and vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer. These commercially available products include U.S. C. C. Company-made VYHHl■AGH
．． ．． VMCH can be mentioned respectively. The liquid paraffin used in this invention refers to a hydrocarbon oil obtained by refining a relatively light lubricating oil fraction, such as a spindle oil fraction, and is mainly composed of alkylnaphthenes.

この流動パラフィンを磁性粉末１０鍾量部に対して通常
０．５〜１呼量部の割合で使用する。この流動パラフィ
ンとともに磁性層に含有させるフタル酸エステルとして
は、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジヘ
ブチルフタレート、ブチルラウリルフタレートなどがあ
り、これらのフタル酸エステルを、フタル酸エステルと
流動パラフィンとの重量比が１０ハ〜１ハ鼾ましくは１
１１〜１１１０となるような割合で用いるのがよい。ノ
フタル酸エステルと流動パラフィンとを前記の割合で
磁性層に含有させると、流動パラフィンの量が多い場合
でも必要以上量の流動パラフィンが磁性層表面へ浸み出
してくることがなく、長期安定的に優れた潤滑効果が得
られる。このフタル酸エステルおよび流動パラフィンを
、前記樹脂成分Ａと樹脂成分Ｂとの混合物を結合剤とす
る磁性層に含有させるには通常の方法で行なえばよく、
たとえば樹脂成分ＡおよびＢを結合剤とする磁性塗料中
にフタル酸エステルおよび゛流動パラフィンを加えて混
練した後磁性層を形成する方法または樹脂成分Ａおよび
Ｂを結合剤として含む磁性塗料を基体上に塗布、乾燥し
た後、フタル酸エステルおよび流動パラフィンを適当な
溶媒の存在下もしくは不存在下で磁性層に含浸させる方
法或いは流動パラフィンとフタル酸エステルのいずれか
一方を磁性塗料の調製工程て磁性塗料中に添加し、磁性
層形成後にもう一方を磁性層に含浸させる方法などを採
用すればよい。This liquid paraffin is usually used at a ratio of 0.5 to 1 part by weight per 10 parts by weight of the magnetic powder. Examples of phthalate esters to be contained in the magnetic layer together with the liquid paraffin include dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, dihebutyl phthalate, and butyl lauryl phthalate. 10ha to 1ha snoring, preferably 1
It is preferable to use a ratio of 11 to 1110. When nophthalic acid ester and liquid paraffin are contained in the magnetic layer in the above ratio, even if the amount of liquid paraffin is large, an excessive amount of liquid paraffin will not seep out to the surface of the magnetic layer, resulting in long-term stability. Excellent lubrication effect can be obtained. This phthalate ester and liquid paraffin can be incorporated into a magnetic layer using a mixture of resin component A and resin component B as a binder by a conventional method.
For example, a method in which a phthalate ester and liquid paraffin are added to a magnetic paint containing resin components A and B as binders and then kneaded to form a magnetic layer, or a magnetic paint containing resin components A and B as binders is coated on a substrate. After coating and drying, the magnetic layer is impregnated with phthalate ester and liquid paraffin in the presence or absence of a suitable solvent, or either liquid paraffin or phthalate is applied in the magnetic paint preparation process. A method may be adopted in which one is added to the paint and the other is impregnated into the magnetic layer after forming the magnetic layer.

次に、この発明の実施例について説明する。Next, embodiments of the invention will be described.

なお、以下において部とあるは重量部を意味する。実施
例１ｒ−Ｆｅ２Ｏ３粉末７５部、■ＡＧＨ（塩化ビニル
ー酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、前出）２０
部、ニポール１４３２Ｊ（アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体、前出）５部、ジオクチルフタレート３部、
トルエン６５部およびメチルイソブチルケトン６５部を
ボールミル中で充分混合して磁性塗料を調製した。In addition, in the following, parts mean parts by weight. Example 1r-75 parts of Fe2O3 powder, ■AGH (vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, mentioned above) 20
parts, Nipole 1432J (acrylonitrile-butadiene copolymer, above) 5 parts, dioctyl phthalate 3 parts,
A magnetic paint was prepared by thoroughly mixing 65 parts of toluene and 65 parts of methyl isobutyl ketone in a ball mill.

この磁性塗料を厚さ２１μのポリエステルフィルム上に
乾燥厚が１０ｐとなるように塗布、乾燥して磁性層を形
成した後、流動パラフィンｗ部およびトルエン（社）部
からなる溶液を磁性層上に塗布、乾燥して流動パラフィ
ンを磁性層中の磁性粉末１００重量部に対して３重量部
の割合となるように含浸させた。This magnetic paint was applied to a polyester film with a thickness of 21μ to a dry thickness of 10p, dried to form a magnetic layer, and then a solution consisting of 1 part liquid paraffin and 1 part toluene was applied onto the magnetic layer. After coating and drying, the magnetic layer was impregnated with liquid paraffin in an amount of 3 parts by weight per 100 parts by weight of the magnetic powder in the magnetic layer.

次いで、磁性層表面をカレンダーロールにて鏡面加工し
た後、テープ状に裁断して磁気テープとした。実施例２ ｒ−Ｆｅ２Ｏ３粉末７５部、ＶＡＧＨｌ５部、ニツポラ
ン＃２３０４（ウレタンエラストマー、前出）Ｗ部、ジ
オクチルフタレート３部、カーボンブラック１．５部、
流動パラフィン２．５部、トルエン６５部およびメチル
エチルケトン６５部をボールミル中で充分混合して磁性
塗料を調製し、これを厚さ１６μのポリエステルフィル
ム上に乾燥厚が８μとなるように塗布、乾燥した後、カ
レンダーロールにて鏡面加工し、しかる後テープ状に裁
断して磁気テープとした。Next, the surface of the magnetic layer was polished to a mirror finish using a calendar roll, and then cut into a tape shape to obtain a magnetic tape. Example 2 75 parts of r-Fe2O3 powder, 5 parts of VAGHl, W part of Nitsuporan #2304 (urethane elastomer, mentioned above), 3 parts of dioctyl phthalate, 1.5 parts of carbon black,
A magnetic paint was prepared by thoroughly mixing 2.5 parts of liquid paraffin, 65 parts of toluene, and 65 parts of methyl ethyl ketone in a ball mill, and this was applied onto a 16 μm thick polyester film to a dry thickness of 8 μm and dried. After that, it was mirror-finished using a calendar roll, and then cut into tape shapes to obtain magnetic tape.

実施例３ 実施例２におけるニツポラン＃２３０４の代りにバイロ
ン＃３００（ポリエステル樹脂、前出）を使用した以外
は実施例２と同様にして磁気テープを得た。Example 3 A magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 2, except that Vylon #300 (polyester resin, described above) was used in place of Nituporan #2304 in Example 2.

実施例４ ＊８実施
例２におけるニツポラン＃２３０４の代りにエピコート
８２８（エポキシ樹脂、前出）を、またジオクチルフタ
レートの代りにジブチルフタレートを使用した以外は実
施例２と同様にして磁気テープを得た。Example 4 *8 A magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 2, except that Epikote 828 (epoxy resin, described above) was used in place of Nitsuporan #2304 in Example 2, and dibutyl phthalate was used in place of dioctyl phthalate. Ta.

比較例 実施例２におけるニツボラ＃２３０４を使用せず、■Ａ
ＧＨの使用量を２５部とし、またジオクチルフタレート
を使用しなかつた以外は実施例２と同様にして磁気テー
プを得た。Comparative Example Without using Nitsubora #2304 in Example 2, ■A
A magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 2 except that GH was used in an amount of 25 parts and dioctyl phthalate was not used.

上記各実施例および比較例で得られた各磁気テープにつ
き、次のような方法で摩耗減量を測定して耐摩耗性の評
価を行なうとともに、その測定時の表面状態を観察して
流動パラフィンの浸み出しの有無を調べた。For each of the magnetic tapes obtained in the above Examples and Comparative Examples, the abrasion loss was measured using the following method to evaluate the abrasion resistance, and the surface condition at the time of measurement was observed to determine whether liquid paraffin The presence or absence of seepage was investigated.

摩耗減量は、一定の長さの磁気テープをループ状に接続
し、３８０７７１．／秒の走行速度で磁気ヘッドと摺接
させながら１時間走行させた後の摩耗減量を比較例を１
００として指数で示したものである。Abrasion loss was measured by connecting magnetic tapes of a certain length in a loop, 380771. Comparative example 1 shows the wear loss after running for 1 hour while slidingly contacting the magnetic head at a running speed of /sec.
It is expressed as an index as 00.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ ウレタンエラストマー、ポリエステル樹脂、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体およびエポキシ樹脂か
ら選ばれる少なくとも一種の重合体と塩化ビニル−酢酸
ビニル系共重合体との混合物を磁性粉末の結合剤とする
磁性層に流動パラフィンとフタル酸エステルとを含有さ
せてなる磁気記録媒体。1 Liquid paraffin is added to the magnetic layer using a mixture of at least one polymer selected from urethane elastomer, polyester resin, acrylonitrile-butadiene copolymer, and epoxy resin and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer as a binder for magnetic powder. and a phthalate ester.