JPS604543A - 半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、フィルム、シート、オーバーレイ用フィルム
、ラミネート用フィルムの如き半硬質塩化ビニル樹脂成
形品の成形に適し、とくにはマーキングフィルム成形用
組成物として優れた諸性質を兼備した半硬質塩化ビニル
樹脂成形用組成物に関する。

更に詳しくは、降伏応力１〜５　ｋｇ／　ｍｎ　”で示
される適度な腰の強さを有する柔軟性、感圧接着剤層を
該組成物のフィルム上に設けた際における該感圧接着剤
の接着力保持性、該フィルム上に印刷を施しだ際におけ
る印刷インクとフィルムの密着性、耐候性、耐水白化性
、更には紫外線吸収剤保持性などの諸性質において、優
れたこれら性質を兼備できる改善された半硬質塩化ビニ
ル樹脂成形用組成物に関する。

特には、本発明は、 （Ａ）　０〜約２０重量％の共重合成分を含有する塩化
ビニル樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）　数平均分子
量（１１１ｎ　）が約１．５００以上の液状ポリエステ
ル系可塑剤を約１０〜約８０重量部 及び 他の塩化ビニル樹脂用可塑剤をθ〜約１０重量部、及び ＜Ｃ）　ａ平均分子量（Ａｆ　ｎ　）が約１，５００〜
約５０、０００で且つ２３°Ｃで固体の低分子量アクリ
ルもしくはメタアクリル樹脂を上記（Ｂ）可塑剤合計量
に基いて約０．２〜約２００重量％の量で 含有して成シ、且つ降伏応力が１〜５ｋｇ／ｎ２である
ことを特徴とする半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物に
関する。

従来、塩化ビニル樹脂としては、液状可塑剤で可塑化さ
れた軟質塩化ビニル樹脂から非可塑化硬質塩化ビニル樹
脂にわたる可塑化の程度を異にする樹脂が知られており
、その可塑化の程度に応じて、ゴム状弾性体から剛体に
およぶ広い範囲の物性を示す樹脂として、各種の用途に
実用に供されている。更に、一般に、成形特加工性の改
良を主目的として、塩化ビニル樹脂に各種のアクリル系
樹脂をブレンドすることも知られておシ、塩化ビニル樹
脂の利用目的に応じて、その用途に適した樹脂組成物を
提供する努力がなされてきた。

軟質乃至半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物においては
、可塑剤の配合量が比較的多いのが普通であって、可塑
剤のブリード・アウトによる或は可塑剤のブリード・ア
ウトの関与するトラブル及び塩化ビニル樹脂の物性の悪
化のトラブルを伴うだめ、そのようなトラブルを克服し
ようとする提案もなされてきた。しかしながら、満足し
得る組成物を提供できないのが実情である。

例えば、特開昭５４−１１２９５６号には、ビニールレ
ザー、靴底、防水帆布、ビニール塗料、手袋、印刷ロー
ル、人形、玩具などの加工品の成形用に適した軟質ポリ
塩化ビニル系樹脂組成物及び成形物に関して提案されて
いる。

この提案に於ては、３〜１５０のモノマー単位数平均鎖
長を有し、３０℃以下のガラス転移点を持ち、 ＣＯＯＲ”　ＯＣＯＲ４ （Ｒ１、Ｒ１は水素又は炭化水素基を、Ｒ２、Ｒ４は水
素又は炭化水素基又は水酸基を有する炭化水素基を示す
） のモノマー単位を６０重量％以上含む単独又は共重合オ
リゴマーを、使用する可塑剤当シ０．１〜２０重量％含
有することを特徴とする軟質ポリ塩化ビニル系樹脂組成
物及び成形物が提案されている。

この提案に於ては、液体可塑剤の配合に伴う塩化ビニル
樹脂の物性の悪化及び可塑剤のブリード・アウトのトラ
ブルを改善する目的で、上記の数平均分子量（Ａｆｎ　
）　３００〜Ｊ　５，０００でがラス転移点３０°Ｃ以
下であるアクリル樹脂オリゴマーすなわち２３℃で液状
のアクリル樹脂オリゴマーを、可塑剤に基いて０．１〜
２０重量％配合した軟質塩化ビニル樹脂組成物を提案し
ている。更に、この提案においては、上記２３℃で液状
のアクリル樹脂オリゴマーの使用を必須とするのに加え
て、マーキングフィルム用途に関しては言及されていな
いし且つこの提案に開示された軟質ポリ塩化ビニル系樹
脂組成物は降伏応力がゼロであって、マーキングフィル
ムに要求される適度な腰の強さを有する柔軟性を示さな
い。又更に、この提案に於ては、ポリエステル系可塑剤
を包含して広範な種類の塩化ビニル樹脂用可塑剤を列挙
しているが、ポリエステル系可塑剤を使用した実例は全
く示されておらず、全実施例に於てＤＯｐ（フタル酸ソ
オクチル）、ＤＢＰ（フタル酸ツブチル）、ＴＣＰ（リ
ン酸トリクレノル）のみか使用されている。

本発明者等は、半硬質塩化ビニル樹脂成形品とくにはマ
ーキングフィルム成形用組成物として優れた諸性質を兼
備した半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物を開発すべく
研究を行ってきた。

その結果、前記（，４）塩化ビニル樹脂１００重量部に
対して、約５重量部までの他の塩化ビニ／ｌｚ樹脂用可
塑剤を併用してもよい前記（Ｂ）の特定範囲の数平均分
子量（ＡＩ’　ｎ　）条件を充足する液状ポリエステル
系可塑剤の約１０〜約８０重量部、及び前記（Ｃ）の特
定範囲の数平均分子量（Ｊｆ　ｎ　）条件を充足し且つ
２３℃で固体の低分子量アクリルもしくはメタアクリル
樹脂の上記（Ｂ）可塑剤合計量に基いて約０．２〜約２
００重量％の結合／ぐラメ−ターを満足し且つ降伏応力
が１〜５ｋｇ／ｆｉ♂であるという結合要件を充足せ［
７めることによって、適度な腰の強さを有する柔軟性、
感圧接着剤層を該組成物のフィルム上に設けた際におけ
る該感圧接着剤の接着力保持性、該フィルム上に印刷を
施した際における印刷インクとフィルムの密着性、耐候
性、更に紫外線吸収剤保持性などの点で、優れたこれら
性質を兼備し、とくにはマーキングフィルム成形用組成
物に望まれる優れた諸性質を有する半硬質塩化ビニル樹
脂成形用組成物が提供できることを発見した。

例えば、二輪車、四輪車その他各種の車輛類、陸上及び
海上各種コンテナー類、ヨツト、？−トその他の各種船
舶類などの如き車幅船舶・コンテナー類の装飾もしくは
表示用ストライプフチツカ−類；看板、広告板類に広告
用の文字、図形、模様などを表示するのに用いる広告用
ステッカ−類；交通標識、道路標識、案内板、危険予防
標識、商品用マーク類などの各種表示用ステッカ−類；
などの如き広汎な利用分野においてマーキングフィルム
が利用されている。

このようなマーキングフィルムは、たとえば、その片面
に適当な感圧接着剤層を設け、該接着剤層上に適当な離
型紙を付設するような態様で利用され、使用に際し、離
型紙を剥離して、所望基材の所望部位に貼着する態様で
利用されている。ところが、従来のマーキングフィルム
に於ては、フィルム中の可塑剤が接着剤層へブリドアウ
ドして経時的にその接着力を低下させ、基材に対する接
着力を悪化させるトラブルがあった。更に又、フィルム
中の可塑剤は上記接着剤層と反対側のマーキングフィル
ム表面にもブリードアウトし、空気中の塵埃の付着を助
長しπマーキングフィルム表面が容易に汚染されるとい
う耐候性の悪さの点にもトラブルがある。又、マーキン
グフィルム表面に印刷を施した場合、従来のマーキング
フィルムに於ては印刷インクとフィルムの密着性が不充
分で剥落し易いというトラブルがあシ、更に、マーキン
グフィルムは戸外での利用が多いので紫外線吸収剤を配
合しておくのが普通であるが、従来のマーキングフィル
ムにおいては紫外線吸収剤がフィルムの成形時に熱によ
り揮散し易く、更に、このようなフィルムは成形後にお
ける紫外線吸収剤保持率も悪いトラブルがちった。

軟質乃至半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物においては
、可塑剤の配合量が比較的多いのが普通であって、マー
キングフィルムにおいてはとくに、上述の如き可塑剤の
ブリードアウトによる或はブリードアウトの関与する物
性悪化の課題がある。

更に、マーキングフィルムの所望基材の所望部位たとえ
ば曲面への貼着もしくは接着性能を満足させるだめに、
適度な腰の強さを有する柔軟性をフィルムに賦与するこ
とが必要である。しかしながら、軟質乃至半硬質塩化ビ
ニル樹脂フィルムに俄求される可塑剤量を含有し、しか
も、上記可塑剤のブリードアウトが直接もしくは間接に
関与するトラブルを克服し、その上、適切な降伏応力で
示される適度な腰の強さを有する柔軟性を兼ね備えた塩
化ビニル樹脂成形用組成物を提供することは極めて困難
であった。

本発明者等の研究によれば、前記（Ａ）塩化ビニル樹脂
１００　Ｎｉ部に対して、約５重量部までの他の塩化ビ
ニル樹脂用可駈剤を併用してもよい前記（Ｂ）の特定範
囲の数平均分子量（Ｊｆ　ｎ　）　争件充足する液状ポ
リエステル系可塑剤の約１０〜約８０重量部、及び前記
（Ｃ）の特定範囲の数平均分子量（Ｍ　ｎ　）条件を充
足し且つ２３℃で固体の低分子量アクリルもしくはメタ
アクリル樹脂の上記（Ｂ）可塑剤合計量に基いて約０．
２〜約２００重量％の結合パラメーターを充足し７且っ
降伏応力が１〜５　ｋｇ　／　ｖ、ｙｉ　”であるとい
う結合要件を充足せしめることによって、上記の困難が
克服され、後に実施例と共に多くの比較例を挙げて実験
的に示すように、優れた諸改善性質を兼備１〜た半硬質
塩化ビニル樹脂成形用組成物、とくにはマーキングフィ
ルム成形用樹脂組成物及び成形品が提供できることが発
見された。

従って、本発明の目的は改善諸性質を兼備した半硬質塩
化ビニル樹脂成形用組成物、とくにはマーキングフィル
ム成形用組成物を提供するにある。　□本発明の上記目
的及び更に多くの他の目的ならびに利点は、以下の記載
から一層明らかとなるであろう。

本発明の半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物を用いてフ
ィルムを虞形する場合、その成形法には特別な制約は無
く押出法やカレンダー法などの熱加工による方法あるい
は当該組成物をテトラハイドロフラン（ＴＨＦ）、メチ
ルエチルケトン（ＭＥＫ）等に溶解して流延、乾燥しフ
ィルムを得る謂ゆる溶液キャスト法、更に該組成物の固
体成分をゾル状態に分散し、これを流延、熱溶融してフ
ィルムを得るゾルキャスト法などの成形法を挙げること
ができる。

更に本発明の場合は固体アクリル、もしくはメタアクリ
ル樹脂及び可塑剤などを常温においても溶解し且つ常温
においては塩化ビニル樹脂を溶解しない溶剤を使用し、
アクリルもしくはメタアクリル樹脂溶液中に塩化ビニル
樹脂粒子が分散したゾルを流延熱キユアしてフィルムを
得るセミゾルキャスト法が特に好ましく利用できる。

一般に熱加工法に比較してキャスト法によって製造され
たフィルムは歪が少ない点において特に好ましい。

前記セミゾルとはアクリルもしくはメタアクリル樹脂を
溶解し且つポリ塩化ビニル樹脂を実質的に溶解しない溶
剤によるアクリルもしくはメタアクリル樹脂の溶液とポ
リ塩化ビニル樹脂及び又はポリ塩化ビニル樹脂と液状可
塑剤から成るゾルと混合したものを意味する。

本発明の半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物に用いる（
、４）塩化ビニル樹脂には、とくべつな制約はなく、成
形用に従来利用されてきた塩化ビニル樹脂を適宜に選択
利用することができる。例えば、重合度約６００〜約３
０００．好ましくは約７００〜約２０００、より好まし
くは約８００〜約１８００、とくに好ましくは約１２０
０〜約１６００程度の重合度の塩化ビニル樹脂を例示す
ることができる。更に、（Ａ）塩化ビニル樹脂は塩化ビ
ニルペースト用レジンであることができ、且つゾルキャ
スト法及びセミゾルキャスト法においてはペーストレジ
ンの使用は本発明で特に好ましく利用できる。このよう
なペースト用レジンとしては、前記（１３）可塑剤中に
安定に分散して滑かな流動性を示し且つ樹脂粒子中心ま
で該可塑剤が浸透し易いように該（Ｂ　）可塑剤に対す
る親和性が大きく、更に加熱時速かに均一に溶融できる
粒子サイズのペースト用レジンが好ましい。例えば、粒
径０．１〜１０μ、好貰しくけ０．１〜７μのペースト
用レジンを例示できる。ゾルの粘度低下及びコスト低下
の目的で、粒径１０〜１００μ比較的粗粒の塩化ビニル
樹脂粉末を配合併用することもできる。

上記（Ａ）塩化ビニル樹脂は、塩化ビニル単独重合体の
ほかに、約２０重量％まで、好ましくは約１０重量％特
に好ましくは約６重量％までの共重合成分を含有する共
重合体であることができる。

このよう表共重合体成分の例としてはビニル単量体、た
とえばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン
などの如きオレフィン不整量体、たとえばブタジェン、
クロルブタツエン、ペンタノェンなどの如きジエンとビ
ニルアセチレン誘導体。

たとえばフッ化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニルな
どの如きハロケ゛ン化ビニル単量体。たとえばアクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸プロピル、
エチレンダリコールソメタクリレートなどの如き（メタ
）アクリル酸エステル単量体。たとえば酢酸ビニル、ク
ロル酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ヒニ
ルなどの如きビニルエステル単量体。たとえばメチルビ
ニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニル
エーテル、フェニルビニルエーテル、アリルビニルエー
テルなどの如キビニルニーデル単量体。スチレン、メナ
ルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルスチレン、クロ
ルスチレン、ビニルフェノール、などの如きスチレン誘
導体等の共重合体を例示することができる。

上述の如き１（Ａ）塩化ビニル樹脂は、それ自体公知の
方法で製造できるし、又、市場で入手することもできる
。例えば、ニカビニール５Ｇ−７００１，５Ｇ−８００
，５Ｇ−１１００Ｘ　、５Ｇ−ｉａｏｏ。

５Ｇ−１４００［’塩化ビニル樹脂、菱日株式会社製品
〕、ゼオン１２１１ゼオン１３１、ゼオン２５、ゼオン
１　ａ　ｓ　Ｊ’　Ｃ塩化ビニル樹脂、日本ゼオン株式
会社製品〕、ビニ力ｓＩＭＥ、ビニ力Ｐ−４４０、ビニ
カＰ−４００Ｃ塩化ビニル樹脂、三菱モンサンド株式会
社製品〕、スミリットＰＸ〔塩化ビニル樹脂、住友化学
社製品〕などの市販塩化ビニル樹脂を例示することがで
きる。

本発明の半硬質塩化ビニル樹月旨成形用組成物に用いる
（°Ｂ）可塑剤は、上述の如き（Ａ）塩化ビニル樹脂１
００重量部に対して、数平均分子量（；１ｆ　ｎ　）が
約１５００以上好ましくは約１．５００〜約６．０００
、よシ好ましくは約１．５００〜約４、０００、よシ好
ましくは約２．　ＯＯＯ〜約４．０００のポリエステル
系可塑剤約１０〜約８０重量部、好ましくは約２０〜約
６０重量部、よシ好ましくは約２５〜約５０重量部及び
θ〜約５重量部の他の塩化ビニル樹脂用可塑剤である。

このような液状ポリエステル系可駁剤としては例、ｔば
マレイン酸、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸、セ
バシン酸などの如き０４〜ＣＩＩ＋の二塩基酸の中から
選ばれた１〜３種類と、例えばエチレングリコール、１
，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ソプロビルグリコール
、１，６−ヘキサンジオール、２，２．４−）ジメチル
１，３−ペンタンソオール、１，５−ベンタンジオール
などの如きＣ２〜Ｃ２０の二価アルコールの中から選ば
れた１〜５種類と例えば酢酸、ヤシ油脂肪酸、ｎ−オク
チルアルコール、ｎ−デシルアルコールから適宜選ばれ
たチェーンストッパーとを反応させて得られる液状ポリ
エステル可塑剤を挙げることができる。本発明の液状ポ
リエステル可塑剤の□液状とは２５℃における粘度がＢ
Ｈ型回転粘度計で５０万ポイズ以下の粘稠液体を意味し
、ポリエステル系可塑剤の数平均分子量（Ｊｆ　ｎ　）
はＧＰＣ（Ｇｅｌ、　Ｐｔｔｒｍｅａｔｉｏｎ　Ｃｈｒ
ｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　）法で測定し、換算した値で
ある。

このようなポリエステル系可塑剤は市場で入手すること
ができ、本発明で利用することができる。

そのような市販ポリエステル系可塑剤の例とじては、Ｐ
Ａ’−１５０，％ＰＨ−２６０ＸＰＨ−４４６（ポリエ
ステル系可捜剤、アデヵアーガス化学株式会社製品）、
ＮＳ−３７ｏｏ（ポリエステル系可塑剤、大日精化工業
株式会社製品）、Ｐ、２０４Ｎ、Ｐ−２９（ポリエステ
ル系可塑剤、大日本インキ化学工業株式会社製品）、Ｇ
−２ｓ、Ｇ−４０（、＋？ＩＪエステル系可ｆｆｉ　剤
、ローム社製−ス社製品）、５Ｐ−１７１、ＤＩＤＡＸ
ＳＰ−５０１，５Ｐ−１１５５（ポリエステル系可塑剤
、三建化工株式会社製品）、Ｋｏｄａｆｌｅｚ　ＨＰ　
−１０（ポリエステル系可塑剤、Ｅａｓｔｒｎａｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｄｖ、ｃｔｓ社製品）、Ｆｌｅｘ
ｏｌ　Ｒ−２Ｈ（ポリｘ　、＜　テに系可塑剤、Ｕｎｉ
ｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐ。

社製品）、Ｅｄｅｎｏｌ　１２００　（ｙｌｅ　リｘ、
ｘ、チル系可塑剤、Ｈｅｎｋｅ１社製品）、Ｒｈｅｏｐ
ｌｅｘ　１００゜Ｒｈｅｏｐｌｅｘ　１１０、Ｒｈｅｐ
ｌｅｚ　２２０　（、Ｊ？ポリエステル系可塑剤Ｃｉｂ
α−Ｇｅｉｇｙ社製品）等を例示することができる。こ
のような号？リエステル系可塑剤は一種のみならず二種
もしくはそれ以上複数種併用することができる。

本発明組成物においては、更に、（Ａ）塩化ビニル樹脂
１００重量部に対して、約１０重量部好ましくは約５重
量部までの少量の他の塩化ビニル樹脂用可塑剤を併用す
ることができる。このような他の塩化ビニル樹脂用可塑
剤の例としては、以下の如き可塑剤を例示できる。フタ
ル酸誘導体として、ツメチルフタレート、ソエチルフタ
レート、ジブチルフタレート、ジー（２−エチルヘキシ
ル）フタレート、ジ−ｎ−オクチル・フタレート、高級
アルコール・フタレート、ジイソオクチル・フタレート
、シイノブチル・フタレート、ソペンチルフタレート、
ツインデシル・フタレート、ソトリデシルフタレート、
ヅウンデシルフタレート、ソ（ヘゾチルノニルウンデシ
ル）フタレート、ヘンツルフタレート、ブチルベンジル
・フタレート、ジノニル・フタレート、ソ・ノルマル・
アルキル・フタレート、ソーｎ／イソアルキルフタレー
ト等；イソフタル酸誘導体としてジメチル・イソフタレ
ート、ソー（２−エチルヘキシル）−イソフタレート、
ジイノオクチルイソフタレート等；テトラヒドロフタル
酸誘導体としてノー（２−エチルヘキシル）テトラヒド
ロフタレート、ジ−ｎ−オクチルテトラヒドロフタレー
ト、ソイソデシルテトラヒドロフタレート、０７〜Ｃ１
゜アルキルテトラヒドロフタレート等；アソビン酸誘導
体としてソーｎ−プチルアソペート、ノー（２−エチル
ヘキシル）アジペート、ジイソデシルアジペート、ペン
ツルオクチルアジペート、ノー（ブトキシ・エトキシエ
チル）アジペート；アゼライン酸誘導体トシてノー（２
−エチルヘキシル）アゼレート、ジイソオクチル・アゼ
レート、ソー２−エチルヘキシル−４−チオアゼレート
；セパシンｅ　肪６　体としてノーｎ−ブチル・セバケ
ート、ノー（２−エチルヘキシル）セパケート、等；マ
レイン酸誘導体として、ソー？Ｌ−ブチル・マレート、
ジメチル・ル−ト、ソエチルマレート、等；フマル酸誘
導体として、ジ−ｎ−ブチル・フマレート、ソー（２−
エチルヘキシル）フマレート等；トリメリット酸誘導体
として、トリー（２−エチルヘキシル）トリメリテート
、トリーｎ−オクチル・トリメリテート、トリインデシ
ル・トリメリテート等；くえん酸誘導体とし、て、トリ
エチル・シトレート、トリーｎ−ブチルシトレート、ア
セチル・トリエチルシトレート等；イタコン酸誘導体と
して、モノメチル・イタコネート、モノブチルイタコネ
ート、ジメチルイタコネート、等；オレイン酸誘導体と
して、ブチル・オレート、テトラヒドロフリフリルオレ
ート、グリセリルモノオレート、等；リシノール酸誘導
体として、メチル・アセチルリシルレート、プチルアセ
チルリシル−ト、グリセリル・モノリシルレート等；ス
テアリン酸誘導体として、ｎ−ブチル・ステアレート、
グリセリルモノステアレート、ソエチレングリコール・
ソステアレート等；その他ジエチレングリコール・モノ
ラウレート、ベンゼンスルホン・ブチルアミド、トリメ
チルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
テトラ−２−エチルへキシルピロメリテート、ジエチレ
ングリコールジペンゾエート、グリセロール・モノアセ
テート塩素化ノＲラフイン、オキシラン酸素含有量２−
９％分子量１０００以下のエポキシ誘導体。

本発明の半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物は、上述の
（Ａ）塩化ビニル樹脂及びＣＢ）液状ポリエステル系可
塑剤と共に、必須成分として、（Ｃ）数平均分子量（Ｍ
ｆＬ）が約１．５００〜約５０，０００、好ましくは約
２．０００〜約４０．０００、よシ好ましくは約２．５
００〜約３０．０００で且つ２３℃で固体の低分子量ア
クリル樹脂を、上記（Ｂ）可塑剤合計量に基いて約０．
２〜約２００重量％、好ましくは約１０〜約１５０重量
％、よシ好ましくは約２０〜約１００重量％含有する。

該（Ｃ）固体の低分子量アクリルもしくはメタアクリル
樹脂としては、上記数平均分子量（Ｊ／ｎ）条件を充足
し且つ２３℃で固体の任意の低分子量アクリル樹脂が利
用できる。好ましいアクリル樹脂としては、アクリル酸
のＣ１〜Ｃｔａアルキルエステル及びメタクリル酸のＣ
１〜ＣＩ８アルキルエステルよシ成る群からえらばれた
アクリルもしくはメタクリル酸アルキルエステルの少な
くとも一種から成り、更に他の共重合性成分を含有して
いてもよい単独重合体及び共重合体であって、上記数平
均分子量（Ｍ　ｎ　）条件を充足し且つ２３℃で固体の
低分子量アクリル樹脂を例示することができる。

該アクリル酸の０１〜Ｃ１８アルキルエステル及びメタ
クリル酸のＣ１〜Ｃ１ｇアルキルエステルの具体例とし
ては、例えば、 アクリレート メチルアクリレート エチルアクリレート ｎ・プロピルアクリレート １ｓｏ−プロピルアクリレート ｎ・グチルアクリレート ｉｓｏ・ブチルアクリレート シクロヘキシルアクリレート ２・エチルへキシルアクＩ）Ｖ　−１−ステアリルアク
リレート メトキシエチルアクリレート エトキシエチルアクリレート ブトキシエチルアクリレート メトキシポリエチレングリコールアクリレート２・ヒド
ロキシエチルアクリレート ２・ヒドロキシプロピルアクリレート ２・ヒドロキシ・３・クロロプロピルアクリレート ジメチルアミンエチルアクリレート ジエチルアミンエチルアクリレート グリシノルアクリレート ２・クロロエチルアクリレート ２・３ジプロムゾロビルアクリレート トリブロムフエニールアクリレート アリルアクリレート オレイルアクリレート エポキシステアリルアクリレート ポリエチレングリコールソアクリレートヘキサングリコ
ールソアク、リレート ネオペンチルダリコールソアクリレートヅプロピレング
リコールソアクリレートトリメチロールプロパントリア
クリレートテトラメチロールメタントリアクリレート２
・メチル・３・スルフオプロビルアクリルアマイド カルシウムジアクリレート マグネシウムソアクリレート バリウムソアクリレート ソンクジアクリレート アルミニウムトリアクリレート リードジアクリレート ンノウムアクリレート メタクリレート メチルメタクリレート エチルメタクリレート プロビルメタクリレート ｉｓｏ・プロピルメタクリレート ｎ・ブチルメタクリレート ｉｓｏ・ブチルメタクリレート ターシャリブチルメタクリレート シクロヘキシルメタクリレート オクチルメタクリレート ２・エチルへキシルメタクリレート ラウリルメタクリレート ステアリルメタクリレート メトキシエチルメタクリレート エトキシエチルメタクリレート メトキシエチルメタクリレート メトキシポリエチレングリコール ２・ヒドロキシエチルメタクリレート ２・ヒドロキシエチルメタクリレート ２・ヒドロキシ・３・クロロゾロビルメタクリレート ホリプロピレングリコールモノメタクリレートソメチル
アミノエチルメタクリレート ジエチルアミンエチルメタクリレート グリシソルメタクリレート テトラヒドロフルフリルメタクリレート２・クロロエチ
ルメタクリレート アリルメククリレート オレイルメタクリレート エポキシステアリルメタクリレート エチレングリコール’）メタノ！Ｊ　ｌ／　−）ポリエ
チレングリコールソメタクリレートプチレングリコール
ソメタクリレート ヘキサングリコールジメタクリレート ネオペンチルグリコールソメタクリレートポリグロビレ
ングリコールソメタクリレートトリメチロールプロノぐ
ントリメタクリレートなどを例示することができる。

本発明で利用する（Ｃ）固体の低分子量アクリル樹脂は
、更に他の共重合性成分を含有することができる。その
含有址は該ＣＣ）固体のアクリル樹脂が前記数平均分子
量（Ｊ（ｎ　）条件を充足するような範囲において適宜
に変更、選択することができる。例えば、アクリル酸エ
ステル又はメタアクリル酸エステルｔｏｏｉ−ｉ部に対
して、約１００重量部以下、好ましくは約６０重量部以
下の如き量を例示することができる。

このような他の共重合性成分（もしくは変性モノマー）
の例としては、たとえばエチレン・プロピレン・ブチレ
ン・イソブチレンなどの如きオレフィン系単量体；たと
えばブタジェン・クロルブタツエン・被ンタソエンなど
の如キジエンとビニルアセチレ誘導体；たとえば酢酸ビ
ニル・クロル酢酸ビニル・プロピオン酸ビニル・ラウリ
ン酸ビニルなどの如きビニルエステル単量体；たとえば
塩化ビニール、塩化ビニリデン等のビニルもしくはビニ
リデン単量体；たとえばメチルビニルエーテル；プロピ
ルビニルエーテル・ブチルビニルエーテル・フェニルビ
ニルエーテルナトの如キヒニルエーテル単量体；スチレ
ン・メチルスチレン・ジメチルスチレン・ビニルフェノ
ールナトの如キスチレン誘ｉ体ｉマレイン酸、フマル酸
、クロトン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン
酸等のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体
；アクリル酸クロライド、アクリルニトリル、アクリル
アマイド、Ｎ−１ｅｒｔ−ブチルアクリルアマイド等の
他のアクリル系単量体の如き共重合性成分を例示するこ
とができる。

本発明で利用する（（？）成分は、数平均分子量（Ｊ／
ｉ）が約１，５００〜約５０．０００で且つ２３℃で固
体である条件を充足する低分子量アクリルもしくはメタ
アクリル樹脂であることに加えて、ガラス転移温度（Ｔ
１７）が好ましくは３０℃以上、よシ好ましくは３５°
Ｃ以上であることが好都合である。

ここで、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、Ｌ、Ｅ・ニールセ
ン著、小野木宣治訳「高分子の力学的性質Ｊ　（１９６
５年４月１５１化学同人社発行）の１１〜３５頁に記載
の方法で測定決定されたｒｇを意味し、共重合体の場合
には、同書２６−２７頁に記載された方法で算出決定さ
れたｒｇを意味する。

即ち共重合体のｒｇは次式によって計算されたものであ
る。

（但しＷ、＋ＩＩ’、＋・・・・・・ＩＦ’＝１）上記
式中、Ｔｇとは共重合体ガラス転移温度であり絶対温度
に換算し計算する。Ｔ（７１＋Ｔ１７２・・・およびｒ
ｇ　は共重合体を構成する各モノマー成分１．成分２・
・・・・・、および成分ｎのそれぞれについて、純粋な
単独重合体１，２・・・・・・・・・およびｎのガラス
転移温度であシ、絶対温度に換算し計算する。Ｗ、、Ｗ
、・・・・・・およびＷ　は該共重合体を構成するそれ
ぞれの成分の該共重合体における重量分率である。

上記各モノマー成分についての単独重合体のＴｇＣｏＫ
）は知られており、以下の表Ａに例示する。尚、表中、
七ツマー記号は下記のとおシである。又、表（Ａ）で示
した値を利用してＭ　Ｊｆ　Ａ−Ｂ１１１Ａ−ＢＡ（６
０重量％−３０ｉ量％−１０重景％）から得られる樹脂
のｒｇを算出するとなシＴＱ＝３２５°にとなる。

＼ 虫 寸　■　００　の　ψ　の　０　の　■　Ｃの　０１　
Φ　囚　り　ロ　Ｃｏ　ｃｏトｕ’＋　ｗ　Φ　ω　ト
１ｃＶ３　の　呼　υ　へ　の　の　の　へ　−　−へ
＼　＼ ミ　ミ　ヘ 虫　顯　）　θ　ト一（ Ｉ　喚　＼　”’：　Ｑ、ｌ−也　θ　℃　軸　℃　＼
ｅ　へ　≧　ベ　−町　３　＼　＼　哨　虫　＼く ＋　吹 ζ　）（伏　１１ 以上に詳しく説明したとおシ、本発明の半硬質塩化ビニ
ル樹脂成形用組成物は、 （，４）　ｏ〜約約２型 １０重量％、更に蝦ましくは０〜約６重量％の共重合成
分を含有する塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、 ＣＢ）　Ｒ平均分子量ＣＭｎ）が約１　５００以上好ま
しくは約１，　５　０　０〜約６，０００，より好まし
くは約１，　５　０　０〜約４，０００，更に好ましく
は約２，０００〜約４，　０　０　０の液状ポリエステ
ル系可塑剤を約１０〜約８０重量部、好ましくは約２０
〜約６０重量部、よシ好ましくは約２５〜約５０重量部 及び 他の塩化ビニル樹脂用可塑剤を０〜約１０重景部、好ま
しくは０〜約５重量部、及び（Ｃ）　数平均分子量（”
　）７５Ｅ約１，５　ｏ　ｏ　〜約５０，０００，好ま
しくは約４０００〜約４　０、　０　０　０、よシ好ま
しくは約４０００〜約３　０，　０　０　０で且つ２３
℃で固体の低分子量アクリルもしくはメタアクリル樹脂
を上記（Ｂ）可塑剤合計量に基いて約０，２〜約２００
重量％、好ましくは約１０〜約１５０重量％、よシ好ま
しくは約２０〜約１００重量％の量で 含有して成り、且つ降伏応力が１〜５　ｋｇ　／−好ま
しくは１．２〜４ｋｙ／−である。

本発明組成物は、上記結合要件を充足することによって
、適度な腰の強さを有する柔軟性、感圧接着剤層を該組
成物フィルム上に設けた際における該接着剤の接着力保
持性、該フィルム上に印刷を施した際における印刷イン
クとフィルムとの密着性、戸外での使用条件下における
耐候性、耐水白化性、更には紫外線吸収剤保持性などの
諸性質において、優れたこれら性質を兼備する。

本発明組成物における優れた上記諸性質の兼備には、上
記（Ａ）、（Ｂ．）及びＣＣ）成分が相互に影響し合っ
ているものと推測され、上記各結合ツクラメ−ターの各
々についての作用を一義的に述べることは困難であるが
、後に多くの比較例と共に実施例を挙げて実験的に示す
ように、本発明に特定された結合要件を逸脱すると、本
発明組成物における上記の優れた諸性質の兼備を達成す
ることは、実際上、極めて困難となる。

前記（、４）塩化ビニル樹脂に於て共重合成分を含有す
る場合の該共重合成分の量は約２０重量％まで、好まし
くは約１０重量％更に好ましくは約６重量％までである
。共重合成分が上記量を超えて過剰量すぎると、例えば
、熱安定性の低下をきたし、フィルムが着色したシ、ペ
ーストゾルの粘度が著しく上昇するなどの不利益を生ず
る傾向があるので約２０重量％以下の量で利用するのが
よい。

また、（Ａ）塩化ビニル樹脂の重合度は適宜に選択でき
るが、既述のように、重合度約６００〜約３０００、好
ましくは約７００〜約２　０　０　０。

より好ましくは約８００〜約１８００，とくに好ましく
は約８００〜約１６００程度であるのが、ペーストゾル
調整時のゾル粘度の経時変化が少ないこと、均一な溶融
ｒル化が得られるなどの点でよシ好ましい結果が得られ
るので、上記例示のような重合度の（Ａ）塩化ビニル樹
脂の利用が好都合である。

前記（Ｂ）ポリエステル系可塑剤の数平均分子量（　Ｍ
　ｎ　）が約ｉ，　ｓ　ｏ　ｏ以上、好ましくは約１、
　５　０　０〜約ａ，ｏｏｏ，よシ好ましくは約スｏｏ
。

〜約６，　０　０　０の範囲亀ｏｏｏ〜５，　０　０　
０を超えて過小すぎると、（Ａ）及び（（１’）の他の
要件との結合要件下に、可塑剤のブリードアウトの傾向
が不都合に増大し、接着力保持性、耐候性、紫外線吸収
剤保持性などの点で無視できない悪化を生ずる。一方、
上記範囲を超えて過大にすぎると、即ち液状ポリエステ
ル系可塑剤が固体ポリエステル系可塑剤になると、フィ
ルムの伸び率が低下し、フィルムが不都合に脆くなる。

従って、（Ｂ）液状ポリエステル系可塑剤としては、上
記数平均分子量（Ｍ　ｎ　）条件を充足するポリエステ
ル系可塑剤を選択して利用する。

更に、該（Ｂ）液状ポリエステル系可塑剤の使用量は、
（Ａ）塩化ビニル樹脂１００重量部に対して約１０〜約
８０重量部、好ましくは約２０〜約６０重量部であるが
、該（Ｂ）液状ポリエステル系可塑剤の使用量が上記範
囲を逸脱して過少量すぎると、（Ａ）及び（Ｃ）の他の
要件との結合要件下に、フィルムの適度な柔軟性が失わ
れる傾向を生じて不都合であシ、又、上記範囲を逸脱し
て過剰量にすぎると、接着力保持性が低下し、更に、印
刷インクとフィルムとの密着性、耐飲性、紫外線吸収剤
保持性などにも悪化を伴なう。従って、上記範囲量に於
て適宜に選択すべきである。

更に、上記液状ポリエステル系可塑剤と併用してよい他
の塩化ビニル樹脂用可塑剤の量は、（Ａ）塩化ビニル樹
脂１００重量部に対して約１０重量部までである。この
他の可塑剤の量が約１０重量部をこえて過剰量すぎると
、ブリードアウトが大きくなること、接着力保持性が低
下し更には印刷インクとフィルムとの密着性、耐候性、
紫外線吸収剤保持性などの悪化をひき起すなどの点で好
捷しくない。又、該（Ｃ）の２３℃で固体の低分子量ア
クリルもしくはメタアクリル樹脂の数平均分子Ｎ　（Ｊ
’　ｎ　）が約１．５００〜約５０．０００、好捷しく
は約λ０００〜約４０．０００の範囲を逸脱して過小す
ぎると、（Ａ）及び（１３）の他の要件との結合要件下
、とくには（Ｂ）との結合・ぐラメ−ターとして、要件
（Ｂ）の可塑剤のブリードアウトの傾向が著るしく増大
し、接着力保持性、耐候性外どの点で無視できない悪化
を生ずる。更に、該（Ｃ）低分子量アクリル樹脂それ自
体のブリードアウトの傾向を生じ、この傾向は２３℃で
固体の要件を充足せず２５℃で液体の低分子量アクリル
樹脂の場合さらに増大し、フィルム表面白化現象を生じ
、その結果、接着力保持性、耐候性の悪化をさらに助長
するトラブルがあり、また紫外線吸収剤保持性の点でも
不都合を伴なう。更に、該数平均分子量（Ａ（ｎ）が上
記範囲を逸脱して過大となると、フィルムの適度な柔軟
性がそこなわれ（Ａ）及び（Ｂ）の他の要件との結合要
件下に適度な腰をイイする適度外柔軟性の利点が失われ
る傾向を生じ、更に、前記（Ａ）塩化ビニル樹脂として
ペーストレヅン用の（４１＋ＡＦ１を用い、レリえはゾ
ルキャスト法まだはセミゾルキャスト法を採用してフィ
ルム構造物に成形する場合に該（Ｃ）低分子量アクリル
樹脂の分散性または溶解性も悪化する傾向がある。従っ
て、上記数平均分子ｆ４ｆ（ｌｌｆｎ）範囲で且つ２３
℃で固体の低分子量アクリル樹脂を選択利用すべきであ
る。

該（Ｃ）低分子量アクリルもしくはメタアクリル樹脂の
使用量は、上記（Ｂ）可９Ｗ、剤合計量に基いて約０．
２〜約２００　重量％好ましくは約１０〜約１５０重量
％である。該（（？）低分子量アクリル樹脂の使用量が
上記範囲を逸脱して過少量にすぎると、他の諸要件との
結合要件下に、（Ｂ）可塑剤のブリードアウトを抑制す
る作用が不充分となる不都合を生じ、また紫外線吸収剤
の保持性の点でも悪化を伴なう。また、過大量にすぎる
と、他の諸要件との結合要件下に、フィルムの適度な柔
軟性がそこなわれ、適度々腰を有する適度な柔軟性を示
す利益が低下する傾向がある。従って、該（Ｃ）低分子
量アクリルもしくはメタアクリル樹脂の使用量は上記範
囲において適宜に選択すべきである。

本発明の半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物は、上述の
結合要件を充足する条件下に（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
を含有して成り且つ降伏応力が１〜５ｋｇ／’ＩＲＡ好
ましくは１．２〜４　ｋｇ／　ｒｎイの要件を充足する
。液状可塑剤を比較的多く含有する普通の軟質塩化ビニ
ル樹脂組成物におけるような降伏応力がゼロ又はゼロに
近い組成物は、本発明に於て要求される適度な腰の強さ
を有する柔軟性を示さないので上記範囲の降伏応力とな
るように選択される。

降伏応力が上記範囲を逸脱して低すぎると、目的とする
被着体に貼りつけを行うとする場合フィルムが伸びる為
所定の位置に所定の寸法に貼ることが困難となるので見
栄えがそこ矛ゎれる。又、上記範囲を逸脱して高ずぎる
と、被着体が曲面である場合曲面へのなじみがそこなわ
れシワが入シ均一に貼シつけることができない。

従って、本発明に於ては、上記降伏応力範囲となるよう
に適宜に選択すべきである。

本発明の半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物は、更に各
種の他の添加剤をき有することができる。

このような他の添加剤の例としては、例えば、着色剤、
滑剤、安定剤、防曇剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯
電防止剤、難燃剤、発泡剤などを挙げることができる。

上記庸色剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、鉛白、
炭酸カルシウム、石こう、沈降性シリカ、カーボンブラ
ック、ベンガラ、モリブデン赤、カドミウム黄、黄鉛、
チタン黄、酸化クロム緑、群青等の無イ景順料；パーマ
ネント・レッド４Ｒハンザ・イエローＬＯＧ、ベンジシ
イエローＧＲ，ノぐ一マネント・カーミスＦＢ１フタロ
シアニン・プ／Ｌ＝−Ｂ、フタロシアニン・グリーン等
の有機顔料；などを挙げることができる（１− その使用量にはとくべつな制約はなく適宜に選択できる
が、例えば、（Ａ）塩化ビニル樹脂１００重量部に対し
て約１０〜約１５０重量部の量を例示することができる
。

又、上記滑剤の例としては、塩化ビニル樹脂用滑剤とし
て公知の任意の滑剤が利用でき、適宜に選択利用できる
が、例えば、流動・ξラフイン、ポリエチレンワックス
などの炭化水素系滑剤、ステアリン酸、オキシ脂肪酸な
どの脂肪酸系滑剤、脂肪酸アミド系、脂肪酸とアルコー
ルのエステル系滑剤、脂肪アルコール系、多価アルコー
ル系滑剤を例示することができる。その使用量も適宜に
選択できるが、例えば、（Ａ）塩化ビニル樹脂１００重
量部に対し約１〜約１０重量部の使用量を例示すること
ができる。滑剤の利用は、本発明組成物フィルムに、基
材に貼着後のフィルムの寸法安定性を助長する傾向があ
シ、屡々、好ましい結果を与える。

更に、上記安定剤の例としては、例えば、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸鉛、
塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、ジブチルスズジ
ラウレート、ジブチルスズシマレート、ジブチルスズメ
ルカプチド、ソオクチルスズマレート系安定剤、ソオク
チルスズラウレート系安定剤、ソオクチルスズメルカプ
ト系安定剤、スタナン・ソオール誘導体及び又はこれら
の複合体の如き安定剤、などを例示することができる。

その使用量は適宜に選択できるが、たとえば、（、（）
塩化ビニル樹脂１００重量部に対し約１０重量部以下の
量を例示することができる。

又更に、上記防散剤の例としては、ノニオン活性剤ポリ
オキシエチレン、グリセリンモノステアレート等の防曇
剤をあけることができる。

その使用量も適宜に運択でき、たとえば、（Ａ）塩化ビ
ニル樹脂１００重量部に対し約１０重量部以下の如き使
用量を例示することができる。又、上記紫外線吸収剤の
例としては、だとえば、ハイドロキノン系−ハイドロキ
ノン、ハイドロキノンジサリチレート； サリチル酸系−フェニルサリチレート、・ξラオクチル
フェニルサリチレート； ベンゾフェノン系−２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−カ
ルボキシベンゾフエノン、２．４−−／ヒドロキシベン
ゾフェノン、２　、２’−ジヒドロキシ−４，４′−ソ
メトキシペンゾフエノン、２−ヒドロキシ−４−ベンゾ
イルオキシベンゾフェノン、２．２’−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシ−５−スルホンベンゾフェノン、２．２’、４゜４
′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２．２’−ヒド
ロキシ−４，４′−ジメトキシ−５−ナトリウムスルホ
ベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロ５／−、＋チルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２／　−ヒドロキシ−５′
−メチルフェニル）−５−ブトキシカルビニルベンゾト
リアゾール、２−（２’　−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾール、２
−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフエニ、−）−５
−エチルスルホンペンツ）　Ｉ）１ソーｈ、２−（２′
−ヒドロキシ−”　−第三メチルフェニル）−５−クロ
ルベンゾトリアゾール、２−（２’　−ヒドロキシ−Ｓ
／　＠三ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（
２’　−ヒドロキシ−５′　−アミルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、ｚ−（２’−ヒドロキシ−３／、５／　
−ジメチルフェニル）ペンツトリアゾール、２−（２’
　−ヒドロキシ−３／　、　５　／　−ツメチルフェニ
ル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２’　
−メチル−４７−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２′−ステアリルオキシ−ａ　／　、　Ｓ
　／　−ツメチルフェニル）−５−メチルベンゾトリア
ゾール、２−（２’　−ヒドロキシ−５−カルボキシフ
ェニル）−ペンツトリアゾールエチルエステル、２−（
２′−ヒドロキシ−３７−メチル−５′−第三ブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２’−（２’−ヒドロキ
シ−３７，５／　−ソー第三ブチルフェニル）−５−ク
ロルベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５
′：メトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
’　−ヒドロキシ−５′−フェニルフェニル）−５−ク
ロルベンゾトリアゾール、２−（２’　−ハイドロキシ
−５′　−シクロヘキシルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−　（２’　−ヒドロキシ−５−シクロヘキシル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’　−ヒト１
：ｌキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ペンツトリア
ゾール、２−　（２’−ヒドロキシ−４７，ｓ／−ソ）
チルフェニル）−５−カルボキシベンゾトリアゾールブ
チルエステル、２−（２’　−ヒドロキシ−３７，５／
　−ジクロルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−　（
２’−ヒドロキシ−４／、ｓ／−ジクロルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３’、５
’　−ジメチルフェニル）−５−エチルスルホンベンゾ
トリアゾール、２−（２’　−ヒドロキシ−５′−フェ
ニルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’　−ヒ
ドロキシ−４′　−オクトキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２’　−ヒドロキシ−５′−メトキシフ
ェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２／
　−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−エトキ
シカルボニルベンゾトリアゾール、２−　（２’　−ア
セトキシ−５′　−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’　−ヒドロキシ−ａ　／　、　ｓ　／　
−ノー第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（２’　−ヒドロキシ−３’−第三ブチル
−５′　−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール； ２−エチルへキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニル
アクリレート等の置換アクリロニトリル、ヘキサメチル
ホスフォリックトリアシト；等が例示され、好ましくは ２（２’−ヒドロキシ−５′−メチル−フェニル）ベン
ゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−３’−ｔ−グ
チル−５′　−メチルフェニル）−５クロロベンゾトリ
アゾールなどのベンゾトリアゾール系； ２１：）’ｔｆｆキシー４−メトキシベンゾフェノン、
２ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンなど
のベンゾフェノン系； ｐ−オクチルフェニルサリシレート、フェニルサリシレ
ートなどのサリチル酸誘導体；２−エチルへキシル−２
−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどの置換
アクリロニトリル、ヘキサメチルホスフォリック・トリ
アミド、等が挙げられる。本発明においては液状の紫外
線吸収剤を使用することは好ましい態様である。

また、その紫外線吸収剤の使用量は適宜に選択できるが
、例えば（、ＩＩ）塩化ビニル樹脂１００重量部に対し
て約０１〜約１０重量部使用量を例示できる。

また酸化防止剤としてはジ−ｔ−ブチル−ｐ　−＝クレ
ゾールなどのフェノール誘４Ｌ　Ｎ−フェニル−Ｎ′　
−シクロヘキシルパラ・フエニレンソアミン、フェニル
・アルファナフチルアミンなどのアミン類およびその誘
導体ベンゾイミダゾールの如き酸化防止剤を例示するこ
とができる。

その使用量は適宜選択できるが、例えば（／ｆ）塩化ビ
ニル樹脂ｉｏｏ重量部に対して約０．１〜約５重景部を
例示することができる。

また発泡剤としてはアゾソカルボンアミド、アゾビスイ
ソブチロニトリル、Ｎ、Ｎ／　−ソニトロソヘンタメチ
レンテトラミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、
ｐ−ｐ−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）
アゾビスイソブチロニトリル、ソニトロソペンタメチレ
ンテトラミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジドなど
ヲ挙ケルことができる。その使用量にはとくべつな制約
はなく適宜に選択できるが、例えば（／ｆ）塩化ビニル
樹脂１００重量部に対して、約０２〜約１５重量の量を
例示することができる。

また帯電防止剤としてはポリオキシエチレンアルキルア
ミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシ
ルエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルスルホネ−）
、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェー
トアルキルホスフェート、第四級アンモニウムクロライ
ド、第四級アンモニウムサルフェート、などを挙げるこ
とができる。その使用量は、とくべつな制約はなく適宜
に選択できるが例えばＬ４）塩化ビニル樹脂１００重量
に対して約０，２〜約１０重量部の量を例示することが
できる。

また融燃剤としてはトリブチルホスフェート、ノフェニ
ルオクチルホスフエートなどのり、Ｊエステル、 トリス（２，３−ジブロムゾロビル）ホスフェート、ト
リス（ブロムクロルプロピル）ホスフェートなどの含ハ
ロケ°ンりん酸エステル、塩１化ソフェニル、テトラブ
ロムベンゼンなどのハロケ゛ン化合物、 三酸化アンチモン、トリフェニルスチビンナトのアンチ
モン系の難燃剤、 などを挙げることができる。その使用量にはとくべつな
制約はなく適宜に選択あるいは組み合せて使用すること
ができ例えば（，４）塩化ビニル樹脂１００重量部に対
して約２〜約１０重量部の量を例示することができる。

本発明の半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物は、それ自
体公知の任意の手法により成形された成形品の形−ぐ、
あることができる。たとえばフィルム（シートを包含す
る）その他の半硬質塩化ビニル樹脂成形品分野に公知の
任憶の成形品の垣であることができるが、既述の如きマ
ーキングフィルムや更にはプラスチックスフィルム、合
板、金属板、金属箔、紙、布類などとのラミネート用フ
ィルムとして有利に利用できる。とくに゛マーキングフ
ィルムとして卓越しだ性能を示す。

成形手法それ自体は知られており、適宜に選択利用でき
る。例えば、必須成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）、更に
は所望により前記例示の如き他の添加剤を、必要に応じ
て、たとえばリボンプレンダー、ヘンシェルミキサー、
ボニーミル、ディス・ぐ−その他適宜な混合手段を利用
して混合し、更に所望により、混線ロール、バンバリー
ミキサ−１押出様などの適宜な混線手段を利用して熱混
練して成形に供することができる。成形手法の例として
は、カレンダー成形、押出成形、射出成形、キャスト成
形、ゾルキャスト成形々どの手法を例示することができ
る。

本発明に於て最適のマーキングフィルム用途のための成
形手法としては、キャスト成形法、ゾルキャスト成形法
もしくはセミゾルキャスト成形法の利用が好ましく、と
くには、セミゾルキャスト成形法の利用が好ましい。

セミゾルキャスト成形法を利用するに際しては、（Ａ）
塩化ビニル樹脂として塩化ビニルペースト用しヅンを用
い、（Ｂ）可塑剤、（Ｃ）低分子量アクリル樹脂、更に
適当な溶媒、所望により前記例示の如き他の適当な添加
剤と攪拌混合して、ペースト状の塩化ビニルペーストレ
ジン組成物を形成することができる。このようなペース
トレジン組成物は、とくべつな外部応力を加える必要な
し、に、重力のみで自由に流動して所望の形状を与える
ことができ、この所望形状のゾルは単に加熱溶融するだ
けでグル化し、所望のゾルキャスト成形品を与える。加
熱溶融条件としては、例えば約１６０〜約２２０℃、約
２〜約１０分の如き条件を例示できる。このように、ゾ
ルキャスト成形法を利用することによって、高価な大型
成形機を用いる必要がなく、また樹脂への熱履歴も少な
い利益が得られる。ゾルキャスト成形法において、ペー
スト状ゾルの粘度を適当に下げて所望の流動性に調整す
るのに、上記溶媒の利用が好ましい。この際利用する溶
媒の例としては、たとえば、イソプロハノール、ブタノ
ール、ヘキシルアルコールなどの如きアルコール類；酢
酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、プロピオン酸
ブチルなどの如きエステル類；酢酸エチレングリコール
モノメチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、酢酸エチレングリコールモツプチルエーテ
ルなどの如きエーテルエステル類−メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンメトキシ
メチルペンタノンの如きケトン類；ペンゾール、キジロ
ール、芳香族石油ナフサ、ミネラルスピリット、ソルベ
ントナフサ、ヘキサン、ヘゾタンなどの如き炭化水素類
纂プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモツプチルエーテル、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル、ノオキサンなどの如きエーテル類
；等を例示することができる。またセミゾルキャスト成
形法に利用される溶媒の例としテハ、たトエハベンゼン
、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、インプロビー
ルベンゼン、シクロヘキサン、等の炭化水素類；酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸インブチル、プロ
ピオン酸ブチル等のエステル類；酢酸エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエ
チルエーテル、ｆｆｌジエチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモツプチルエーテル、ソオキサン等の
エーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、ソイツブチルケトン、イソクロピール
ケトン、エチルｎ−ブチルケトン、イノホロン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類；クロロホルム、メチルクロロ
ホルム、エビクロヒドリン、トリクレン等のハロケ゛ン
化炭化水素；テトラヒドロフラン、テトラヒドロフルフ
リルアルコール等のフラン類；１挙げることができる。

これら溶媒は単独でも複数種併用してでも利用すること
ができる。上記例示の如き溶媒に代えて、もしくは上記
例示の如き溶媒と共に、界面活性剤も利用することがで
きる。

このような界面活性剤の例としては、ＴｒｉｔｏｎＸ−
、ｉｓ（商品名：アルキルアリルポリエーテルアルコー
ル系、）、フルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸Ｌａ級
アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、
アルキルエーテル硫酸Ｌ　”！Ｊオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸エステル塩
、などの如き陰イオン界面活性剤；脂肪族アミン塩、脂
肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、ヒリヅ
ニウム塩、イミダゾリニウム塩、などの如き陽イオン界
面活性剤；カルボキシベタイン型、アミノカルボン酸塩
、イミダゾリニウムベタインなどの如き両性界面活性剤
；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレングロックポリマー、ポリオキシエチ
レングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチｌ／ングリコ
ール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ア
ルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン
、ンルビタン脂肪酸エステルなどの如き非イオン界面活
性剤：ＣｃｔｆａＣｐＥ−５１０（東邦化学工業（株）
製）のリン酸エステル系乳化剤；等の界面活性剤を例示
することができる。

以下、実施例を挙げて本発明の数態様について更に詳し
く例示する。尚、降伏応力、伸び率、接着力保持性、印
刷インク密着性、耐候性及び紫外線吸収剤保持性の測定
及び評価は以下のとおりである。

（１１降伏応カニ− 試料フィルムよりＪＩＳ−に−６’１３４に従って引張
り試験用サンプルを切り取り、このサンプルを用いて、
温度２３±２℃、相対湿度６５±５チの環境下、引張り
速度２００ｍ／ｍｉｎの条件で引張り試験機により引張
り試験を行なう。引張り荷重の増大に伴って引張り伸び
が増大するが、引張り伸びに対して引張り荷重の増大が
なくなる点（降伏点）に於ける荷重（ＫＬｌ）を、試験
前のサングルの巾（Ｆｎ）Ｘ厚み（間）で除した値（時
／ｍ２）を降伏応力とする。

（２）伸び率ニー 上記ｆｌ）の引張り試験に於て、サンプルが破断した時
点におけるサンプルの伸びた長さを、試゛、芙前のサン
グルの元の長さで除した値を百分率（％）で表わして破
断伸び率とする。

（３）接着力保持性ニー 厚み５０μの試料フィルムの片面にアクリル系粘着剤（
商品名：ニラセラｐＥ−１２１、日本カーバイド工業株
式会社製品）を３０μの厚みに塗布し、塗布面にシリコ
ーンコートした剥離紙をラミネートしてサンプルとする
。このサンプルを・。

８０±２℃に調整されたオープン中で３３６時間加熱処
理したのち、室温に２４時間放置する。この加熱処理を
終えたサンプルより、巾２５Ｔｎｒｎ１長さ２００．の
試験片を切りとる。試験片の剥離紙をとりのぞき、これ
をエメリー１８０番研摩処理した表面を有するＳＵＳ　
３０４板の該表面に２ｘ、７の圧着ロールで貼着する。

貼着後、温度２３±２℃、相対湿度６５±５係の環境下
に２４時間放置した後、試験片の長さ方向一端を把持し
て剥離速度３００ｍ／ｍｉｎの条件で把持端と反対側の
端部方向（１８０°方向）に引き剥すのに要する力を測
定し接着力ａ（Ｋｙ／ａｎ）とする。上記加熱処理を行
わないほかは同様なサンプルを用い同様にして測定した
接着力−ｂ＜Ｋｑ１０η）を決定し、下記式に従って接
着力保持率を算出する。

接着力保持率（チ）−α／ｂＸ１００ （４）　印刷インク密着性ニー 上記（３）で用いたと同様なサンプルの粘着剤を塗布し
てない片面の表面に、スクリーン印刷機（商品名ミノマ
ツトロ００Ｌ；ミノグループ製品）で、印刷インク（Ｌ
ＯＶ−７１０Ｂｌａｃｌｃ　；セイコーアトバンズ社製
品）を用いて２００メツシユ・モノテトロン製印刷スク
リーンで印屏１を施す。５０±３℃に調整されたオープ
ン中で３０分間乾燥処理した後、１闘間隙のクロスカッ
ト１００ケを、Ｃｒｏｓｓ　ｌ１ａｔｃｈ　Ｃｒｂｔｔ
ｅｒ　（Ｍｏｄｅｌ　：　２９５／Ｉ。

Ｅ　ＲＩ　ＣＩＩ　Ｓ　Ｅ　Ｎ社製品）を用いて入れ、
このクロスカット部分にニチバンセロテープを圧着する
。

セｏテープを勢いよく剥離し、フィルム表面からの印刷
インクの剥離状態を肉眼で観察し、クロスカット１００
ケ中の剥離したクロスカットの個数を算え、下記評価基
準により評価する。

１０級　０ ９級　１〜１０ ８級　１１〜２゜ ７級　２１〜３０ ６級１　３１〜４０ ５級　４１〜５゜ ４級　５１〜６０ ３級　６１〜７゜ ２級　７１〜８０ １ｖ／、　８１〜１００ （５）耐候性ニー 厚み１ｒｒｎｎのアルミ板に試料を貼りつけこれを屋外
で南面４５°方向にて暴露を行う。屋外暴露が１年間経
過した後フィルムの衣面状態を観察を行った。

かつ変退色もない 変退色もみとめられない 変退色が若干みとめられる 変退色が有意に認められる 変退色も著しい （６）紫外線吸収剤保持率ニー 既知濃度に調整された紫外線吸収剤のＴＨＦ（テトラハ
イドロフラン）溶液の紫外線吸収特性カーブを分光光度
計（高滓製作所製：　ＵＶ−３６５）にて測定し３１０
ｎｍの透過率より紫外線吸収率と透過率の検量線を得た
。

フィルムサンプルをＴｌｆＦに溶解し同様に分光光度計
により３１ｏｚｍの透過率を測定し検量線より紫外線濃
度をめた。

一方配合処方より紫外線吸収剤の理論濃度をめこれに対
するフィルム中の紫外線湿度の比率より紫外線吸収剤の
保持率（％）をめた。

（７）吸水白化性（耐水白化性）ニー シートを３０℃の水中に２０時間浸漬し、吸水白化性を
調べた。吸水白化性の評価は目視観察及び分光光度計を
用いて５００ｍｍでの光透過率を測定することにより行
った。

４点　やや白化 ３点　白化 ２点　完全白濁状態 １点　１部溶解状態 実施例１〜８及び比較例１〜８ 後掲第４表に示した塩化ビニル樹脂〔ゼオン１２１、日
本ゼオン社製品、平均重合度約１５００）１．ｎリエス
テル系可塑剤及びアクリル樹脂を該第４表に示した量で
含有するほかに、塩化ビニル樹脂化学社製品） を含む組成物を、石川式捕潰後を用いて室温で３０分間
混練して取り出１゜この混線物に追加の溶媒４０重量部
を追加し、室温で１０分間攪拌してゾル液を得た。この
ゾル液をシリコーン樹脂コートを施した紙上に４６番ワ
イヤーパーを用いてコートし、１８０℃で５分間熱風乾
燥器で加熱ケ゛ル化処理して、厚み５０μのセミゾルキ
ャスト成形フィルムを得だ。得られたフィルムについて
前述のテスト及び評価を行った。その結果を下掲第４表
に示す。

尚、第４表に於て、使用したポリエステル系可塑剤及び
アクリル樹脂は、下記の表−１、表−２、表−３のとお
り。

表−１ポリエステル可塑剤 尚上記数平均分子ｉ　（Ｍ　ｔｂ　）はＧ、Ｐ、Ｃ，（
Ｇｅ　１ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ
ａｐｈｙ　）法で東洋ツーダニ業■ＩＩ　Ｌ　Ｃ−１０
２Ａ型で測定し、標準ポリスチレン換算の値である。

参　考　例　アクリル系樹脂の合成 滴下装置、攪拌機、還流冷却器を備えた反応装置にトル
エン１００乗量部を入れ投拌しながら９０°Ｃに昇温、
１３ＪｆＡ９５重景部、ＡＮ３重量部Ｍ　Ａ　Ａ　２　
Ｍ置部、ラウリネメルカブタン１．５重量部の混合物と
、トルエン１５重量部、パ「ブチルＰＶ５重量部（日本
油脂製）の混合とを別々の滴下装置から約２時間で連続
的に滴下し添加終了した後１，１時間反応を続行した。

得られた樹脂液を真空で濃縮し、揮発分１．５％の固体
の共重合体樹脂を得た。この共重合体のＭｌは９４００
であった。これを実施例で使用する「ＡＣ−１」とする
同様の方法でモノマー組成を表−２、反応温度、溶媒、
重合度調節剤、触媒を表−４のように変えて重合したア
クリル系樹脂をＡＣ−２〜ＡＣ−６として、実施例及び
比較例で使用する。

＠４表 比較例１　１５００　１００　１．０００　４０　ＡＣ
−１実施例１　１５００　１００　２．０００　４０　
ＡＣ−１実施例２　１５００　１００　３．８００　４
０　ＡＣ−１比較例３　１５００　１００　３．８００
　５　ＡＣ−１実施例３　’　１５００　１ｏ０　３，
８００　４０　．４Ｃ−１実施例４　１５００　１００
　３．８００　６０　ＡＣ，−１比較例４　１５００　
１００　３．８００　９０　ＡＣ−１比較例５　１５０
０　１００　λ０００　４０　ＡＣ−６実施ｔシリ５　
１５００　１００　２，０００　４０　ＡＣ−２実施例
６　１５００　１００　２．０００　４０　ＡＣ−４比
較例６　１５００　１００　２．０００　４０　ＡＣ−
５比較例７　１５００　１００　２．０００　４０　Ａ
Ｃ−１実施例７　１５００　ｔｏｏ　λ０００　４ｏ　
ＡＣ−を実施例８　１５００　１００　乙０００　４０
　ＡＣ−１比較例８’１５００　１００　２，０００　
４０”　ＡＣ−１アクリル樹脂 ９４００　固体　５０　２８．５ ９４００　固体　５０　’２８．５ ９４００　固体　５０　２８．５ ９４００　固体　１２０　２８．５ ９４００　固体　１２０　２８．５ ９４００　固体　１２０　２８．５ ９４００　固体　１２０　２８．５ ８８０　固体　５０９２ ２３５０　固体　５０３４ ３５１００　固体　５０　１０３ ６１５００　固体　５０６５ ９４００　固体　０．１　２８．５ ９４００　固体　１０　２８．５ ９４００　固体　１５０　２８．５ ９４００　固体　２５０　２８．５ 第　４　表　（つづき 比較例１　０　２９０　４３ 実施例１　１２　２８０　８５ 実施例２　２．７　２３０　９３ 比較例３　５．３　７　９１ 実施例３　３．７　２６５　９７ 実施例４　３．１　２９５　８９ 比較例４　０　３３０　１２ 比較例５　’０　３２０　５３ 実施例５　２３　２７０　８２ 実施例６　３．３　２００　９７ 比較例６　５．８　８　９３ 比較例７　０　３００　２１ 実施例７　１．８’　３０５　７５ 実施例８　３．５　２５０　９５ 比較例８５．５　６　８８ ５８　２級　１級 ９０　１０級　４級 ９２　１０級　５級 ６７　７級　４級 ９３　１０級　５級 ９．１　１０級　４級 ６１　２級　１級 ６５　３級　２級 ８８　９級　４級 ９５　１０級　５級 ６０　８級　３級 ４５　３級　２級 ８０　９級　５級 ９４　９級　５級 ９０　７級　４級 実施例９〜１０及び比較例９〜１０ 後掲第５表に示した種々の塩化ビニル樹脂、ポリエステ
ル系可塑剤、及びアクリル樹脂を該第５表に示した量で
含有するほかに塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、
実施例−９、比較例−９でｔｄ：、ＤＩＤＡ（アソビン
酸ソイソデシル、三菱モンサント化成＠製）３重量部実
施例−１０、比較例−１０ではＤＯＰ（ンオクチル７タ
レート、三菱モンサント化成■製）３重量部を含み、そ
の他は実施例１と同様の組成物を実施例１と同様にして
フィルムとした。得られたフィルムについて前述のテス
ト及び評価を行った。その結果を第５表に示した。

実施例１１ 後掲第５表に示したポリエステル系可塑剤、及びアクリ
ル樹脂を該第５表にしだ量で含有し、実施例１の塩化ビ
ニル樹脂をゼオン１３５Ｊ（重合度Ｙ 製） 流側１と同様にしてフィルムとしだ。得られたフィルム
について前述のテスト及び評価を行った。

その結果を第５表に示した。

実施例１２ 後掲第５表に示した塩化ビニル樹脂（七オン１２１、日
本ゼオン社製品、平均重合度約１５００）ポリエステル
系可塑剤及びアクリル樹脂を第５表に示した量で含有す
るほかは実施例１のベントリアゾール系紫外線吸収剤く
チヌビンＰ）を液状紫外線吸収剤、ＵＶＩＮＡＬ　−Ｎ
　−５３９（ＧｅｎｅｒａｌＡｎｉｌｉｎｅ社製、凝固
点−１０℃）に代−兎以外は実施例１と同様の組成物を
実施例１と同様にしてフィルムとした。得られたフィル
ムについて前述のテスト及び評価を行った。その結果を
第５衣に示した。

実施例１３ 後掲第５表に示した塩化ビニル樹脂、ポリエステル系可
塑剤及びアクリル樹脂を第５表に示した量で含有する以
外は実施例１と同様の組成物を実施例１と同様にしてフ
ィルムとした。得られたフィルムについて前述のテスト
及び評価を行った。

その結果を第５表に示した。

第　５　表　（つづき） 比較例９　０　２５０　１５ 実施例９　２．１　２２０　８３ 実施例１０　２．０　２４０　８２ 比較例１０　０　２７０　１０ 実施例１１　２．３　２３０　９１ 実施例１２　２．２　２３０　９２ 実施例１３　２，１　２６．５　９８ ６０　２級　３級 ８９　９級　５級 ８７　９級　５級 ５５　３級　２級 ９１　１０級　５級 ９４　１０級　５級 ９３　１０級　５級

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　（Ａ）θ〜約２０重量％の共重合成分を含有する
   塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、 ＣＢ）数平均分子量（Ｍ　ｎ　）が約１．５００以上の
   液状ポリエステル系可塑剤を約 ｌθ〜約８０重量部 及び 他の塩化ビニル樹脂用可塑剤を０〜約 １０重量部、及び （Ｃ）数平均分子量（Ｍ　ｎ　）が約１．５００〜約５
   ０．０００で且つ２３°Ｃで固体の低分子量アクリルも
   しくはメタアクリル樹脂を上記（Ｂ）可塑剤合計量に基
   いて約０．２〜約２００重量％の量で 含有して成シ、且つ降伏応力が１〜５　ｋｇ／　ｍｔｎ
   ２であることを特徴とする半硬質塩化ビニル樹脂成形用
   組成物。 ２　該半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物がマーキング
   フィルム成形用組成物である特許請求の範囲第１項記載
   の半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物。 ３、該（，４）塩化ビニル樹脂が塩化ビ、＝−ルペース
   ト用しヅンである特許請求の範囲第１項もしくは第２項
   記載の半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物。 ４、該液状ポリエステル系可塑剤が炭素数４〜１５の二
   塩基酸と炭素数２〜２０の二価アルコールから反応して
   得られる液状ポリエステル系可塑剤である特許請求の範
   囲第１項もしくは第２項記載の半硬質塩化ビニル樹脂成
   形用組成物。 ５、該（Ｃ）固体の低分子量アクリルもしくはメタアク
   リル樹脂の数平均分子量（ＭｒＬ）が約４０００〜約４
   ０．０００である特許請求の範囲第１項もしくは第２項
   記載の半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物。 ６、該半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物が紫外線吸収
   剤をさらに含有する特許請求の範囲第１項もしくは第２
   項記載の半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物。 ７、該紫外線吸収剤が液状である特許請求の範囲第６項
   記載の半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物。 ８、該降伏応力が１．２〜４　ｋｇ／　ｔｎｗ　”であ
   る特許請求の範囲第１項もしくは第２項記載の半硬質塩
   化ビニル樹脂成形用組成物。