JPS604504A - Preparation of synthetic high polymer gel - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the titled gel useful as a viscosity builder not causing nonuniform flocky precipitate, by reacting a high polymer containing a carboxylic acid with a divalent metal compound and a tricarboxylic acid compound or a divalent metal salt of tricarboxylic acid. CONSTITUTION:A high polymer containing a carboxylic acid or its salt (e.g., sodium polyacrylate, etc.) is dissolved in water, etc., and reacted with a divalent metal compound (e.g., magnesium oxide, etc.) and a tricarboxylic acid compound (e.g., aconitic acid, etc.), or a divalent metal salt of the tricarboxylic acid, to give the desired gel having high elasticity. In reacting the high polymer containing a carboxylic acid with the divalent metal compound and the tricarboxylic acid, the reaction may be caried out in the presence of a phosphate compound (e.g., sodium dihydrogenphosphate, etc.).

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカルボン酸含有高分子ゲルの製造方法、特に高
カルボン酸含有高分ら“ゲルの製造方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a carboxylic acid-containing polymer gel, and particularly to a method for producing a high carboxylic acid-containing polymer gel.

高カルボ／酸含有高分子若しくはその塩類は、水溶液中
で高い粘性を発揮するので増粘剤として広く食品、医薬
品、化粧品などの分野で利用されてきた。しかしながら
この物質を含む粘液中に攪拌下で多価金属イオンを一定
量以上添加すると直ちに反応して不均一なフロック状沈
澱を生じ増粘剤としての有用性が低下する。High carb/acid-containing polymers or their salts exhibit high viscosity in aqueous solutions and have been widely used as thickeners in the fields of foods, medicines, cosmetics, and the like. However, if a certain amount or more of polyvalent metal ions are added to a mucus containing this substance under stirring, the substance immediately reacts and forms a non-uniform floc-like precipitate, reducing its usefulness as a thickener.

高カルボ／酸含有高分子もしくはその塩類のゲル化方法
としてはアルミ塩類を添加することが提示されている。Addition of aluminum salts has been proposed as a method for gelling high carb/acid-containing polymers or their salts.

〔特開昭５５−ｉ７３４７．特開昭５４−１７１１３．
特開昭５４−１０６５９８゜特開昭５４　１２２７２０
　：］ これらのアルミ化合物によるゲル化反応は、可溶性アル
ミ化合物を添加すると直ちにゲル化反応が起きて不均一
ゲルになり易く、この欠点を除くために難溶性アルミ化
合物を用いると、その系のｐＨ値によってゲル化しなか
ったり、さらには高カルボン酸塩類に対しては反応しな
い等、安定性、作業性に問題が生じやすい。[Unexamined Japanese Patent Publication No. 55-i7347. Japanese Patent Publication No. 54-17113.
JP-A-54-106598° JP-A-54-122720
:] The gelation reaction caused by these aluminum compounds tends to occur immediately when a soluble aluminum compound is added, resulting in a heterogeneous gel.If a poorly soluble aluminum compound is used to eliminate this drawback, the pH of the system Depending on the value, problems tend to occur in stability and workability, such as not gelling or not reacting to highly carboxylic acid salts.

本発明者はカルボン酸含有高分子、特に上記した高カル
ボン酸含有高分子の金属塩の製法について研究の望果、
高カルボン酸含有高分子物質と、■価金属塩化合物とト
リカルボン酸により任意のゲル体を形成させることによ
り種々の用途に適した特性を有していることを見い出し
、この発明を完成するに至った。The present inventors have obtained the results of their research on methods for producing metal salts of carboxylic acid-containing polymers, particularly the above-mentioned high-carboxylic acid-containing polymers,
It was discovered that by forming an arbitrary gel body with a high-carboxylic acid-containing polymeric substance, a valent metal salt compound, and tricarboxylic acid, it has properties suitable for various uses, and this invention was completed. Ta.

すなわち、本発明においては、カルボン酸含有高分子の
溶液にその溶媒に溶解するトリカルボン酸と■価金属化
合物を反応させることによって保水性、保形性、熱安定
性に優れた特性を有する合成高分子ゲルを得ることに成
功した。That is, in the present invention, a synthetic polymer having excellent water retention, shape retention, and thermal stability is produced by reacting a tricarboxylic acid dissolved in the solvent with a valent metal compound in a solution of a carboxylic acid-containing polymer. We succeeded in obtaining a molecular gel.

この発明におけるカルボン酸含有高分子若しくはその塩
類とは、具体的には、アクリル酸、無水マレイン酸、ク
ロトン酸等を構成単位として含む合成高分子化合物を指
すが、本発明は特にこれらカルボキシル単量体が合成高
分子中小なくとも５０重重量板上含まれ、その分子量が
２００００−１０００００００で弗るポリマー及びその
アルカリ金属塩類よりなる高カルボン酸含有高分子がゲ
ル製造上特に有効である。In this invention, the carboxylic acid-containing polymer or its salt specifically refers to a synthetic polymer compound containing acrylic acid, maleic anhydride, crotonic acid, etc. as a constituent unit. High carboxylic acid-containing polymers consisting of polymers whose molecular weights range from 20,000 to 1,000,000 and their alkali metal salts are particularly effective for gel production.

更に、上記カルボン酸含有高分子が、直鎖状あるいは網
目状高分子であるか、製造方法による違いは問わない。Furthermore, it does not matter whether the carboxylic acid-containing polymer is a linear or network polymer, or whether it is a manufacturing method.

ここで■価金属化合物とは、具体的にはマグネシウム、
カルシウム、亜鉛等の元素の周期律表■族元素による金
属塩及び酸化物、水酸化物等の正塩及び複塩を指し、更
には水溶液中の酸化還元反応により■価の金属イオンと
して反応するスズ、コバルト、鉄、ニッケル、銅、マン
ガンの酸化物、水酸化物及び正塩、複塩をも指す。具体
的には、前者の例として酸化亜鉛、水酸化カルシウム、
酸化マグネ７ウム、塩化カルシウム、塩化カドミウムア
ンモニウム、過マンガン酸バリウム、酸化鉄（１）マグ
ネシウム、ヒ酸マグネシウムアンモニウム等が挙げられ
、後者の例として塩化コバルト、塩化スズ、過マンガン
哨カリウム、クロム酸コバルト、酸化鉄（ｌｉｔ）コバ
ル）（Ｉ［）、テトラシアノニッケル（ＩＩ）酸カリウ
ム、塩化ニッケルアンモニウム、ヘキサアンシンコバル
ト塩化物等が挙ケられる。Here, ■valent metal compounds specifically include magnesium,
Refers to metal salts, oxides, hydroxides, etc. of metal salts, oxides, hydroxides, etc. of elements in group III of the periodic table, such as calcium and zinc, and furthermore, reacts as valent metal ions through redox reactions in aqueous solutions. Also refers to oxides, hydroxides, normal salts, and double salts of tin, cobalt, iron, nickel, copper, and manganese. Specifically, examples of the former include zinc oxide, calcium hydroxide,
Examples of the latter include cobalt chloride, tin chloride, potassium permanganate, and chromic acid. Examples include cobalt, iron oxide (lit) cobalt (I[), potassium tetracyanonickel(II), nickel ammonium chloride, hexaanthine cobalt chloride, and the like.

更に、トリカルボン酸化合物とは、クエン酸、アコニッ
ト酸、トリメクン酸等のカルボキシル基を１分子中に３
個含む有機酸及びそのアルカリ金属塩化合物を指す。ま
たトリカルボン酸塩類において、トリカルボン酸亜鉛、
トリカルボン酸スズ等の■価金属塩とトリカルボン酸の
化合物は、反応としては同じであり混合の簡素化された
ものである為この発明に含まれる。Furthermore, tricarboxylic acid compounds include citric acid, aconitic acid, trimeconic acid, etc., which contain 3 carboxyl groups in one molecule.
refers to organic acids and their alkali metal salt compounds. In addition, among tricarboxylic acid salts, zinc tricarboxylate,
A compound of a tricarboxylic acid and a valent metal salt such as tin tricarboxylate is included in the present invention because the reaction is the same and mixing is simplified.

上に掲げたような高カルボン酸含有高分子と■価金属化
合物、トリカルボン酸化合物によるゲル化は局部的にで
はなく、除々に反応が進行する特徴を有し、高カルボン
酸含有高分子の水溶液に粉末状の■価金属塩及び粉末状
のトリカルボン酸を添加しても不均一化せずに均一なゲ
ル体が生成する。The above-mentioned gelation between a high carboxylic acid-containing polymer, a valent metal compound, and a tricarboxylic acid compound has the characteristic that the reaction progresses gradually rather than locally, and an aqueous solution of a high carboxylic acid-containing polymer Even if powdered valent metal salt and powdered tricarboxylic acid are added to the gel, a uniform gel body is produced without becoming non-uniform.

更に、苛性ソーダ−、塩酸等の強アルカリ、強酸の混入
によってもｐＨが３〜１３までの範囲内であればゲル体
の生成に影響は見られない。但し、酢酸、モノカルボン
酸及びその塩類の混入はゲル化反応を阻害するので望ま
しくない。Further, even if a strong alkali or strong acid such as caustic soda or hydrochloric acid is mixed in, no effect on the formation of a gel body is observed as long as the pH is within the range of 3 to 13. However, the contamination of acetic acid, monocarboxylic acids, and their salts is undesirable because it inhibits the gelation reaction.

更に、ゲルの保型性と粘着性は高カルボン酸含有高分子
に対する■価金属塩の量によって調整することが可能で
あり。Furthermore, the shape retention and adhesiveness of the gel can be adjusted by adjusting the amount of the valent metal salt relative to the high carboxylic acid-containing polymer.

■価金属塩の量は高カルボン酸含有高分子のカルボキシ
ル基の１０％当量以上が望ましく、１０％当量以下の使
用量では添加の効果は、さほど期待出来ない。保型性を
保ちながら非常に粘着性を保つには１０〜８０％当量の
使用範囲が適当であり、またゴム状の弾性力、保型性を
保つには８０％当量以上の使用量が適当である。過剰に
■価金属化合物を添加しても良い。更にトリカルボン酸
化合物は高カルボン酸含有高分子のカルボン酸に対して
少なくとも０５重量係以上の添加量が望ましく、０５重
量％以下では保型性の失われた増粘液となる。０５重量
％以上であれば高カルボン酸含有高分子及び■価金属塩
の当量以上であっても反応を阻害しない。(2) The amount of the valent metal salt is desirably 10% equivalent or more of the carboxyl groups of the high carboxylic acid-containing polymer; if the amount used is less than 10% equivalent, no significant effect can be expected. It is appropriate to use an amount of 10 to 80% equivalent to maintain shape retention and extremely adhesive properties, and to maintain rubber-like elasticity and shape retention, it is appropriate to use an amount of 80% equivalent or more. It is. The valence metal compound may be added in excess. Furthermore, it is desirable that the tricarboxylic acid compound be added in an amount of at least 0.5% by weight or more based on the carboxylic acid of the high carboxylic acid-containing polymer, and if it is less than 0.5% by weight, a thickened liquid will result in a loss of shape retention. If the amount is 0.5% by weight or more, the reaction will not be inhibited even if the amount is more than the equivalent of the high carboxylic acid-containing polymer and the valent metal salt.

以上述べた本発明方法によって実用上均一かつ適正なゲ
ル化時間でのゲルの製造が可能であるが、そのゲル化時
間の調整を一層容易にするには■価金属化合物とトリカ
ルボン酸化合物の両者又はこの両者に代るべきトリカル
ボン酸の■価金属塩に対して更にリン酸化合物を併用し
て反応させることにより達成される。ここでリン酸化合
物とは、リン酸、リン酸二水素ナトリウム、トリポリリ
ン酸、ビロリン酸カリウム等の無機リン酸もしくはその
塩類が具体的に挙げられる。このリン酸化合物の使用量
は特に制限はないが好ましくは、高カルボン酸含有高分
子のカルボン酸に対し、Ｏ，ＯＯ］、−Ｖ３０重影０範
囲が良い。０００１重量％以下ではゲル化促進の効果は
見られず、また３０重量係以上の使用量ではゲル化時間
が２分以内になり実用上均一なゲルにならない。更にリ
ン酸化合物の添加量によってゲル化時間の調整が可能で
あり、１０〜３０重量係の添加量では、概ね１０〜３０
分間でゲル化が完結し、１〜１０重量係の添加量では、
概ね３０分〜１時間と添加量により任意に調整が可能で
ある。By the method of the present invention described above, it is possible to produce a gel that is practically uniform and has an appropriate gelation time, but in order to make it easier to adjust the gelation time, it is possible to produce a gel using both a valent metal compound and a tricarboxylic acid compound. Alternatively, it can be achieved by reacting a valent metal salt of tricarboxylic acid, which should be substituted for both, with a phosphoric acid compound. Here, specific examples of the phosphoric acid compound include phosphoric acid, inorganic phosphoric acids such as sodium dihydrogen phosphate, tripolyphosphoric acid, potassium birophosphate, and salts thereof. The amount of the phosphoric acid compound to be used is not particularly limited, but it is preferably in the range of 0, O, OO], -V30, relative to the carboxylic acid of the high carboxylic acid-containing polymer. If the amount is less than 0,001% by weight, no effect of promoting gelation will be observed, and if the amount used is more than 30% by weight, the gelation time will be less than 2 minutes, making it difficult to form a uniform gel in practice. Furthermore, the gelation time can be adjusted by adjusting the amount of phosphoric acid compound added, and when the amount added is 10 to 30% by weight, it is approximately 10 to 30% by weight.
Gelation is completed in minutes, and with an addition amount of 1 to 10% by weight,
The time can be adjusted arbitrarily by adjusting the amount of addition, approximately 30 minutes to 1 hour.

本発明方法によって得られたゲルは、種々の用途を有す
るのでそれぞれの目的に応じた微妙な性状を発現させる
ため、その製造工程で必要に応じて任意の添加剤を用い
ることができる。Since the gel obtained by the method of the present invention has various uses, arbitrary additives can be used as necessary in the manufacturing process in order to develop delicate properties depending on each purpose.

医薬品の分野では、グリセリン、ポリプロピレングリコ
ール等の湿潤剤に高カルボン酸含有高分子とサリチル酸
メチル１、ｄＱ−カンフル、２−メントールの如き刺激
剤、塩酸ジフェンヒドラミンの如き抗アレルギー剤を分
散し、酸化チタン、カオリン、タルクの如き添加剤、微
量の乳化剤、色素、香料などを任意に水に分散し、クエ
ン酸亜鉛、トリポリリン酸ソーダを添加し、これらを混
合後、布片上に展延塗布した所甜・シップ剤などに応用
することが出来る。In the pharmaceutical field, titanium oxide is produced by dispersing high carboxylic acid-containing polymers, stimulants such as methyl salicylate 1, dQ-camphor, and 2-menthol, and antiallergic agents such as diphenhydramine hydrochloride in humectants such as glycerin and polypropylene glycol. Additives such as kaolin and talc, small amounts of emulsifiers, pigments, fragrances, etc. are optionally dispersed in water, zinc citrate and sodium tripolyphosphate are added, and after mixing these, the mixture is spread and coated on a piece of cloth.・Can be applied to sip agents, etc.

園芸等の分野では、高カルボン酸含有高分子の水溶液に
腐葉土、肥料等を混ぜアコニット酸、水酸化カルシウム
、リン酸肥料を混合することで保水性の良い簡易土壌等
に応用することができる。In fields such as horticulture, it can be applied to simple soil with good water retention by mixing humus, fertilizer, etc. with an aqueous solution of a high carboxylic acid-containing polymer, and adding aconitic acid, calcium hydroxide, and phosphate fertilizer.

化粧品の分野においては、ゲルにエモリント剤、ビタミ
ン剤等を配合して軟かいシート状にし、乾燥した皮膚へ
の水分補給、荒れた皮膚に対する手当と栄養分の補給等
に応用することが出来る。In the field of cosmetics, gels can be blended with emollients, vitamins, etc. and made into a soft sheet, which can be used to replenish dry skin, treat rough skin, and replenish nutrients.

工業分野においては、乾電池の水酸化カリウムの漏水防
止ゲル、レベリング改良用ゲルとして、任意のｐＨで種
々の添加剤に影響されないゲルとして有用性はきわめて
太きい。In the industrial field, it is extremely useful as a gel for preventing water leakage of potassium hydroxide in dry batteries, a gel for improving leveling, and as a gel that is unaffected by various additives at any pH.

以下に実施例及び比較例を掲げて本発明を説明する。The present invention will be explained below with reference to Examples and Comparative Examples.

実施例１ ポリアクリル酸ノーグー（分子量約４００万）ＩＰを水
１００／−に溶解しく粘度９０００　ｃｐｓ／２５℃）
、アコニット酸０５ノと酸化マグネ／ラム０．１７Ｆを
添加混合したところ、２日後に非常に弾力のあるゲルと
なった。このゲルを５０℃に加温しても型くずれ等の変
化はなかった。Example 1 Polyacrylic acid Nogu (molecular weight approximately 4 million) IP is dissolved in water 100/- and viscosity 9000 cps/25°C)
When 0.5% aconitic acid and 0.17F of magne oxide/rum were added and mixed, a very elastic gel was obtained after 2 days. Even when this gel was heated to 50°C, there was no change such as deformation.

実施例２ ポリアクリル酸ノーグー（分子量約４００万）１１を水
１００１に溶解し、アコニット酸ｏ、　ｓ　ｐと酸化マ
グネシウム０．１７．Ｐ、リン酸二水素ナトリウム０１
／を添加したところ、約２時間でゲル化し非常に弾力の
あるゲルとなった。Example 2 Polyacrylic acid Nogu (molecular weight about 4 million) 11 was dissolved in 100 parts of water, aconitic acid o, sp and magnesium oxide 0.17 parts. P, sodium dihydrogen phosphate 01
When / was added, it gelled in about 2 hours and became a very elastic gel.

実施例３ ポリプロピレングリコール（分子量ｚｏｏ）２ｏｏＰに
アクリル酸エチル・メタクリル酸共重合体（メタクリル
酸７５％含有）４０！及び亜鉛華８６１１カオリン３０
Ｐ、ｈリポリリン酸ソーダ１５ｐをボールミルに入れ混
合分散させたもの、およびあらかじめ水５００１にクエ
ン酸３０／、ハツカ油ＩＰ、ｄＱ、−メントール８ノ、
サリチル酸メチル１０Ｐ１セロゲンＷＳＡＩＩを混合し
て均一な液としたものを激しく攪拌しながら上記分散液
の中に加えていき、更にホウ酸２５Ｐおよび水を加えて
全量を１００ＯＪ’とした。ここに得られた混合体をフ
ランネルまたは不織布の上に展延して混合後２時間以上
経過した後、裁断してポリエチレンフィルムを付着させ
、アルシミニウム製の袋の中に密封して湿布剤を得た。Example 3 Ethyl acrylate/methacrylic acid copolymer (contains 75% methacrylic acid) 40! to polypropylene glycol (molecular weight zoo) 2ooP! and zinc white 8611 kaolin 30
P, h 15 parts of sodium polyphosphate were mixed and dispersed in a ball mill, and 30 parts of citric acid, 3 parts of citric acid, 8 parts of peppermint oil, dQ, -menthol,
A homogeneous solution obtained by mixing methyl salicylate 10P1 and serogen WSAII was added to the above dispersion while stirring vigorously, and further boric acid 25P and water were added to bring the total amount to 100 OJ'. The mixture obtained here is spread on a flannel or nonwoven fabric, and after 2 hours or more have passed after mixing, it is cut, a polyethylene film is attached, and the poultice is sealed in an aluminum bag. Ta.

なお、アクリル酸エチル・メタクリル酸共重合体の１％
水溶液の粘度はｌＯ〜１００ｃｐｓ／２５℃、平均分子
量は２ｏｏ、ｏｏｏ〜３００．０００　であった。この
巴布剤は、軽い運動をしても剥離することもなく、はが
す時にも巴布剤が皮膚へ残ることもなくきれいにはがせ
た。In addition, 1% of ethyl acrylate/methacrylic acid copolymer
The viscosity of the aqueous solution was lO~100 cps/25°C, and the average molecular weight was 2oo, ooo~300.000. This mask agent did not peel off even with light exercise, and when removed, it could be removed cleanly without leaving any residue on the skin.

実施例４ 架橋体ポリメタクリル酸ソーダー２５２とトリメシン酸
２０／を水２５０Ｐに溶解したもの、および水２４０Ｐ
に複合肥料１０１１　塩化カルシウム１０ｙ１腐葉土４
００ノを混合したものを添加し更らに水４５Ｊ’を加え
て１時間放置しややゲル化した状態で花の種を植え鉢に
植え替えた。この鉢植は、−年経過しても弾力のあるゲ
ル状で水をやらなくても保水性は十分であった。尚、架
橋体ポリメタクリル酸ソーダーの１％水溶液の粘度は１
５，０００〜１８．０００　ｃｐｓ／２５℃で分子量は
２０．０００〜３０．　ＯＯＯであった。Example 4 Crosslinked polymethacrylic acid soda 252 and trimesic acid 20/dissolved in 250P of water, and 240P of water
Compound fertilizer 1011 Calcium chloride 10y1 Humus 4
A mixture of 0.00 and 45 J' of water was added, and the mixture was left to stand for 1 hour to form a slightly gelatinous state, and the flower seeds were then transplanted into pots. This potted plant remained elastic and gel-like even after - years had passed, and had sufficient water retention even without watering. In addition, the viscosity of a 1% aqueous solution of crosslinked polymethacrylic acid soda is 1
At 5,000-18,000 cps/25°C, the molecular weight is 20,000-30. It was OOO.

実施例５ 架橋体ポリアクリル酸・アクリロニトリル共重合体のソ
ーダー塩（アクリル酸６０係含有）５１とリン酸二水素
ナトリウム０２ノをポリプロピレングリコール５０／に
分散させたものに、あらかじめ水１００ｐにクエン酸カ
ルシウム１２Ｊ’を溶解したものを混合させたところ約
３０分でゴム状の弾力の非常に強いゲル体となった。尚
架橋体ポリアクリル酸・アクリロニトリル共重合体のソ
ーダー塩の１％水溶液は１０．　ＯＯＯ〜２０．　ＯＯ
ＯＣ１）Ｓ／　２５℃であった。Example 5 A soda salt of crosslinked polyacrylic acid/acrylonitrile copolymer (containing 60 parts of acrylic acid) and 02 parts of sodium dihydrogen phosphate were dispersed in 50 parts of polypropylene glycol, and citric acid was added in advance to 100 parts of water. When a solution of calcium 12J' was mixed, it became a rubber-like gel with very strong elasticity in about 30 minutes. A 1% aqueous solution of a soda salt of a crosslinked polyacrylic acid/acrylonitrile copolymer is 10. OOO~20. OO
OC1)S/25°C.

比較例１ ポリアクリル酸ソーダー（分子量４００万のホモポリマ
ー）１１を水１００Ｐに溶解しく粘度９０００　ｃｐｓ
／　２５℃）、酸化マグネシウム０１７ノを添加したが
、単に分散しただけでゲル化しなかった。Comparative Example 1 Sodium polyacrylate (homopolymer with a molecular weight of 4 million) 11 was dissolved in 100 P of water and had a viscosity of 9000 cps.
/25°C), and magnesium oxide 017 was added, but it was merely dispersed and did not gel.

比較例２ ポリプロピレングリコール（分子量２００）２００Ｊｌ
にアクリル酸エチル・メタクリル酸共重合体（メタクリ
ル＃７５饅含有）４０！および亜鉛華８６１１カオリ７
３０Ｆ、トリポＩＪ　ＩＪン酸ソーダー１．！Ｍ’をボ
ールミルたものに水５００１を混合させたところ一日後
上下に二層に分離し、上層は水のような液体が離漿した
。Comparative Example 2 Polypropylene glycol (molecular weight 200) 200Jl
Ethyl acrylate/methacrylic acid copolymer (contains methacrylic #75) 40! and zinc oxide 8611 kaori 7
30F, Tolipo IJ IJ Sodium Acid 1. ! When water 5001 was mixed with ball-milled M', it separated into two upper and lower layers after one day, and a water-like liquid was syneresis in the upper layer.

特許出願人の名称　日本純薬株式会社Patent applicant name: Nippon Pure Chemical Industries, Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １　カルボ／酸含有高分子又はその塩類に対して、■価
金属化合物とトリカルボン酸化合物とを反応させるか若
しくはトリカルボン酸の１１価金属塩を反応させること
を特徴とする合成高分子ゲルの製造方法 Ｚ　カルボン酸含有高分子又はその塩類に対して、ＩＩ
　ｊ重金属化合物とトリカルボン酸化合物とリン酸化合
物とを反応させるか若しくは［・リカルボ／酸の■価金
属塩とリン酸化合物とを反応させることを特徴とする合
成高分子ゲルの製造方法。[Claims] 1. Synthesis characterized by reacting a carbo/acid-containing polymer or its salt with a valent metal compound and a tricarboxylic acid compound or with an 11-valent metal salt of a tricarboxylic acid. Process for producing polymer gel Z For carboxylic acid-containing polymers or their salts, II
j. A method for producing a synthetic polymer gel, which comprises reacting a heavy metal compound, a tricarboxylic acid compound, and a phosphoric acid compound, or reacting a valent metal salt of a [.recarboxylic acid] with a phosphoric acid compound.