JPS6043393B2 - 合成潤滑油 - Google Patents
合成潤滑油Info
- Publication number
- JPS6043393B2 JPS6043393B2 JP14436680A JP14436680A JPS6043393B2 JP S6043393 B2 JPS6043393 B2 JP S6043393B2 JP 14436680 A JP14436680 A JP 14436680A JP 14436680 A JP14436680 A JP 14436680A JP S6043393 B2 JPS6043393 B2 JP S6043393B2
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- ethylene
- mol
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、粘度指数が高く、流動点が低く、酸化安定性
の優れた合成潤滑油に関する。
の優れた合成潤滑油に関する。
エチレンとプロピレンの低分子量油状共重合体が高い粘
度指数、高い酸化安定性、低い流動点を有する潤滑油と
なることはすでに知られている(特公昭47−2165
時)。
度指数、高い酸化安定性、低い流動点を有する潤滑油と
なることはすでに知られている(特公昭47−2165
時)。
確かに鉱油系の潤滑油に比較すると酸化安定性は優れて
いるがそれでもなお充分とは言い難く、厳しい条件下に
おける酸化安定性の試験において、酸化安定性を併用す
る場合においてすら、無視できない変化が認められる。
本発明者らは、上記共重合体の有する優れた粘度特性を
損なうことなく、酸化安定性を一層改善するべく検討を
行つた結果、該共重合体分子中に適当量の芳香族炭化水
素成分を導入すればよいことを知つた。
いるがそれでもなお充分とは言い難く、厳しい条件下に
おける酸化安定性の試験において、酸化安定性を併用す
る場合においてすら、無視できない変化が認められる。
本発明者らは、上記共重合体の有する優れた粘度特性を
損なうことなく、酸化安定性を一層改善するべく検討を
行つた結果、該共重合体分子中に適当量の芳香族炭化水
素成分を導入すればよいことを知つた。
すなわち本発明によれば、エチレw=レ*ムハj1、、
1、A、、・、・、、 ↓讐jつ l、ノ1ιアゞ:仁
明(族炭化水素成分から構成され、エチレン含有率24
ないし75モル%、該α−オレフィン含有率24ないし
75モル%、該芳香族炭化水素成分含有率1ないし20
モル%で数平均分子量300ないし2000の共重合油
を含有してなる合成潤滑油が提供される。エチレン、炭
素数3ないし14のα−オレフィン及び芳香族炭化水素
成分から構成される共重合油は、エチレンと該α−オレ
フィンを該芳香族炭化水素を含有する触媒中で共重合さ
せ、エチレンと該α−オレフィンの共重合と共に該芳香
族炭化水素へのアルキル化を同時に行うことによつて芳
香族炭化水素にエチレン・プロピレン共重合体が付加し
た構造のものとして得ることができる。あるいは芳香族
炭化水素成分がスチレンのような不飽和成分を共重合す
ることによつて共重合油を製造することができる。共重
合油中のエチレン含有率は24ないし75モル%、好ま
しくは26ないし70モル%である。
1、A、、・、・、、 ↓讐jつ l、ノ1ιアゞ:仁
明(族炭化水素成分から構成され、エチレン含有率24
ないし75モル%、該α−オレフィン含有率24ないし
75モル%、該芳香族炭化水素成分含有率1ないし20
モル%で数平均分子量300ないし2000の共重合油
を含有してなる合成潤滑油が提供される。エチレン、炭
素数3ないし14のα−オレフィン及び芳香族炭化水素
成分から構成される共重合油は、エチレンと該α−オレ
フィンを該芳香族炭化水素を含有する触媒中で共重合さ
せ、エチレンと該α−オレフィンの共重合と共に該芳香
族炭化水素へのアルキル化を同時に行うことによつて芳
香族炭化水素にエチレン・プロピレン共重合体が付加し
た構造のものとして得ることができる。あるいは芳香族
炭化水素成分がスチレンのような不飽和成分を共重合す
ることによつて共重合油を製造することができる。共重
合油中のエチレン含有率は24ないし75モル%、好ま
しくは26ないし70モル%である。
エチレン含有率が前記範囲より高くなると、共重合油の
ノ流動点が高くなり好ましくなく、またエチレン含有率
が前記範囲より低いと、共重合油の粘度指数が低くなる
。一方、α−オレフィン含有率は24ないし75モル%
、好ましくは26ないし70モル%であり、芳香族炭化
水素成分単位は1ないし20モル丁%、好ましくは2な
いし18モル%である。芳香族炭化水素成分が全くない
か、又は前記範囲より少量である場合には共重合油の酸
化安定性が充分ではない。又、該成分が前記範囲より多
くなると、共重合油の粘度特性が悪くなるので好ましく
ない。また該共重合油の数平均分子量は300ないし2
,000、好ましくは350ないし1,500でなけれ
ばならない。
ノ流動点が高くなり好ましくなく、またエチレン含有率
が前記範囲より低いと、共重合油の粘度指数が低くなる
。一方、α−オレフィン含有率は24ないし75モル%
、好ましくは26ないし70モル%であり、芳香族炭化
水素成分単位は1ないし20モル丁%、好ましくは2な
いし18モル%である。芳香族炭化水素成分が全くない
か、又は前記範囲より少量である場合には共重合油の酸
化安定性が充分ではない。又、該成分が前記範囲より多
くなると、共重合油の粘度特性が悪くなるので好ましく
ない。また該共重合油の数平均分子量は300ないし2
,000、好ましくは350ないし1,500でなけれ
ばならない。
平均分子量が300より小さいものは引火点が低いため
好ましくなく、また平均分子量が2,000より大きい
ものは流動性が悪いので好ましくない。共重合油を構成
る炭素数3ないし14のα−オレフィン成分としては、
例えばプロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オ
クテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン
、4−メチルー1−ペンテンなどを代表例として挙げる
ことができる。
好ましくなく、また平均分子量が2,000より大きい
ものは流動性が悪いので好ましくない。共重合油を構成
る炭素数3ないし14のα−オレフィン成分としては、
例えばプロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オ
クテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン
、4−メチルー1−ペンテンなどを代表例として挙げる
ことができる。
これらは2種以上併用してもよい。これらの中では、熱
安定性の点から考慮するとプロピレンがもつとも好まし
い。共重合油を構成する芳香族炭化水素成分としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメ
ン、ナフタリン、α−メチルナフタリン、β−メチルナ
フタリンなどの炭素数6ないし13の二重結合を有しな
い芳香族炭化水素あるいはスチレン、α−メチルスチレ
ン、m−(又はp一)メチルα−メチルスチレン、m−
(又はp一)イソプロピルα−メチルスチレン、ビニル
ナフタリンなどのスチレン系炭化水素などを代表例とし
て例示することができる。
安定性の点から考慮するとプロピレンがもつとも好まし
い。共重合油を構成する芳香族炭化水素成分としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメ
ン、ナフタリン、α−メチルナフタリン、β−メチルナ
フタリンなどの炭素数6ないし13の二重結合を有しな
い芳香族炭化水素あるいはスチレン、α−メチルスチレ
ン、m−(又はp一)メチルα−メチルスチレン、m−
(又はp一)イソプロピルα−メチルスチレン、ビニル
ナフタリンなどのスチレン系炭化水素などを代表例とし
て例示することができる。
前記重合油としては、VO(0R)NX3−oやVX4
(Xはハロゲン、Rはアルキル基、0≦n≦3)などで
示されるバナジウム化合物とAlR″Nx3−。
(Xはハロゲン、Rはアルキル基、0≦n≦3)などで
示されるバナジウム化合物とAlR″Nx3−。
(Xはハロゲン、R″はアルキル基、1≦n≦1.5)
で示される有機アルミニウムハライドからなる触媒系を
用いて重合して得たものがとくに好ましい。アルキルア
ルミニウムとしてAlR″3又はAlR″2Xを用いた
場合、芳香族炭化水素含有率が低く、生成物は一部オイ
ルを含んだ白色ワックスであり有用な潤滑油にはならな
い。前記バナジウム化合物の具体例としては、VOCl
3、VO(0C2H5)Cl。、VO(0C2H5)1
.5C11.5、VO(0C2H5)2C1■O (0
C2H5)3、VO(0C3H1.5C11.5、VO
(0C4H9)Cl2、VCl4などをあげることがで
きる。又、前記有機アルミニウムハライドとしては、(
C2H5)1.5A1C11.5、(C2H5)AlC
l2、(C4H9)1.5A1C11.5、(C4H9
)AICI2あるいはこれらの混合物などが好適に利用
できる。前記性状の共重合油を製造するには、水素の共
存下、芳香族炭化水素を含有する媒体中てエチレンとα
−オレフィンを共重合させるとよい。その際、各触媒成
分の使用割合、エチレン、α−オレフィン及び芳香族炭
化水素の相互割合、水素使用量、共重合温度などの条件
を適当な範囲に設定することにより、前記した組成およ
び分子量を有する共重合油を得ることができる。芳香族
炭化水素を含有する媒体は、芳香族炭化水素のみであつ
てもよく、他に脂肪族炭化水素や脂環族炭化水素が含有
されていてもよい。
で示される有機アルミニウムハライドからなる触媒系を
用いて重合して得たものがとくに好ましい。アルキルア
ルミニウムとしてAlR″3又はAlR″2Xを用いた
場合、芳香族炭化水素含有率が低く、生成物は一部オイ
ルを含んだ白色ワックスであり有用な潤滑油にはならな
い。前記バナジウム化合物の具体例としては、VOCl
3、VO(0C2H5)Cl。、VO(0C2H5)1
.5C11.5、VO(0C2H5)2C1■O (0
C2H5)3、VO(0C3H1.5C11.5、VO
(0C4H9)Cl2、VCl4などをあげることがで
きる。又、前記有機アルミニウムハライドとしては、(
C2H5)1.5A1C11.5、(C2H5)AlC
l2、(C4H9)1.5A1C11.5、(C4H9
)AICI2あるいはこれらの混合物などが好適に利用
できる。前記性状の共重合油を製造するには、水素の共
存下、芳香族炭化水素を含有する媒体中てエチレンとα
−オレフィンを共重合させるとよい。その際、各触媒成
分の使用割合、エチレン、α−オレフィン及び芳香族炭
化水素の相互割合、水素使用量、共重合温度などの条件
を適当な範囲に設定することにより、前記した組成およ
び分子量を有する共重合油を得ることができる。芳香族
炭化水素を含有する媒体は、芳香族炭化水素のみであつ
てもよく、他に脂肪族炭化水素や脂環族炭化水素が含有
されていてもよい。
しかしながらかかる媒体中の芳香族炭化水素の含有率が
少なくとも1喀量%以上、とくに1熔量%以上となつて
いることが好ましい。上記媒体中におけるバナジウム触
媒の濃度は、0.5ないし20rT1m01/′、とく
に1ないし15mm01/′とするのが好ましく、有機
アルミニウムハライドの濃度は、A1/Vが5ないし2
0、とくに6ないし15の範囲となるように定めるのが
好ましい。
少なくとも1喀量%以上、とくに1熔量%以上となつて
いることが好ましい。上記媒体中におけるバナジウム触
媒の濃度は、0.5ないし20rT1m01/′、とく
に1ないし15mm01/′とするのが好ましく、有機
アルミニウムハライドの濃度は、A1/Vが5ないし2
0、とくに6ないし15の範囲となるように定めるのが
好ましい。
水素使用量は共重合体の所望の分子量によつて異なるが
、気相ガス中の鴇ガス濃度が20ないし98/ぐーセン
トになる量が使用される。
、気相ガス中の鴇ガス濃度が20ないし98/ぐーセン
トになる量が使用される。
共重合の温度は0ないし70℃、とくに20ないし60
℃の範囲がよい。
℃の範囲がよい。
共重合油は、共重合反応混合物の触媒を失活させた後、
低沸点成分を除いた塔底油として回収することができる
。
低沸点成分を除いた塔底油として回収することができる
。
かくして得られる共重合油は、粘度指数が高く、流動点
が低く、酸化安定性が優れている。従つて潤滑油基油と
して好適である。次に実施例を示す。実施例1 攪拌翼を備えた4′のガラス製反応器を用い、連続的に
アルキル芳香族化合物の合成を行つた。
が低く、酸化安定性が優れている。従つて潤滑油基油と
して好適である。次に実施例を示す。実施例1 攪拌翼を備えた4′のガラス製反応器を用い、連続的に
アルキル芳香族化合物の合成を行つた。
すなわち反応器上部からトルエンを毎時4eの速度で連
続的に供給する。一方反応器下部から反応器中の反応液
が常に2′になるように連続的に反応液を抜き出す。触
媒として三塩化バナジルを反応器中の濃度が10ミリモ
ル/′となるようにエチルアルミニウムセスキクロリド
を反応器中の濃度が80ミリモル/′となるように、そ
れぞれ反応器上部から反応器中へ連続的に供給した。
続的に供給する。一方反応器下部から反応器中の反応液
が常に2′になるように連続的に反応液を抜き出す。触
媒として三塩化バナジルを反応器中の濃度が10ミリモ
ル/′となるようにエチルアルミニウムセスキクロリド
を反応器中の濃度が80ミリモル/′となるように、そ
れぞれ反応器上部から反応器中へ連続的に供給した。
また、反応器上部からエチレン、プロピレン、および水
素の混合ガス(エチレン毎時10e1プロピレン20e
1水素毎時270′)を供給する。反応温度は、反応器
外部にとりつけられたジャケットに温水を循環させるこ
とにより、50℃に調節した。反応器下部から抜出した
反応液中に少量のメタノールを添加して反応を停止させ
たのち、反応液を3回水洗した。そののち30n1mH
gの減圧で、ポット温度100℃の蒸留により未反応ト
ルエンを除き、更に0.1n1mHgの減圧で、ポット
温度100きC〜230℃でトツピングを行いボトム液
を製品油とした。結果は鉱油(日本石油100ニュート
ラルオイル)及び塩素化パラフィン、ベンゼン縮合油(
堀口博著、潤滑油とグリース、より)と比較し、第1表
に示した。実施例2 エチレン毎時39f1プロピレン毎時21′、水素毎時
240eとした他は実施例1と同様に行つた。
素の混合ガス(エチレン毎時10e1プロピレン20e
1水素毎時270′)を供給する。反応温度は、反応器
外部にとりつけられたジャケットに温水を循環させるこ
とにより、50℃に調節した。反応器下部から抜出した
反応液中に少量のメタノールを添加して反応を停止させ
たのち、反応液を3回水洗した。そののち30n1mH
gの減圧で、ポット温度100℃の蒸留により未反応ト
ルエンを除き、更に0.1n1mHgの減圧で、ポット
温度100きC〜230℃でトツピングを行いボトム液
を製品油とした。結果は鉱油(日本石油100ニュート
ラルオイル)及び塩素化パラフィン、ベンゼン縮合油(
堀口博著、潤滑油とグリース、より)と比較し、第1表
に示した。実施例2 エチレン毎時39f1プロピレン毎時21′、水素毎時
240eとした他は実施例1と同様に行つた。
結果は第1表に示した。実施例3
エチレン毎時56′、プロピレン毎時66e1水素毎時
180eとした他は実施例1と同様に行つた。
180eとした他は実施例1と同様に行つた。
結果は第1表に示した。実施例4
トルエンの代りにナフタレンのヘキサン溶液(坏重量パ
ーセント)を用いた他は実施例1と同様に行つた。
ーセント)を用いた他は実施例1と同様に行つた。
結果は第1表に示した。実施例5
プロピレンの代りに1−ヘキセンを用に、1ーヘキセン
を毎時0.2eの速度で供給し、トルエンを毎時3.8
eの速度で供給した他は実施例1と同様に行つた。
を毎時0.2eの速度で供給し、トルエンを毎時3.8
eの速度で供給した他は実施例1と同様に行つた。
結果は第1表に示した。実施例6
実施例1の製品油について酸化安定性を調べ(170℃
×2411)、低分子量エチレンプロピレン共重合体(
実施例1の方法でトルエンの代りにヘキサンを用いて合
成した、エチレン50モル%、Mn5lO)および鉱油
(日本石油100ニュートラルオイル)の酸化安定性と
比較した。
×2411)、低分子量エチレンプロピレン共重合体(
実施例1の方法でトルエンの代りにヘキサンを用いて合
成した、エチレン50モル%、Mn5lO)および鉱油
(日本石油100ニュートラルオイル)の酸化安定性と
比較した。
結果は酸化の変化として第2表にまとめて示した。比較
例1 実施例1で、エチルアルミニウムセスキクロライドの代
りにジエチルアルミニウムモノクロリドを用い、エチレ
ン毎時6e1プロピレン毎時24eとした他は同様に行
つた。
例1 実施例1で、エチルアルミニウムセスキクロライドの代
りにジエチルアルミニウムモノクロリドを用い、エチレ
ン毎時6e1プロピレン毎時24eとした他は同様に行
つた。
生成物は一部オイルを含んだ白色ワックスであつた。結
果は第1表に示した。比較例2 実施例1において、エチレン・プロピレンおよび水素の
混合ガス供給量をそれぞれ毎時5′、45e12501
とした他は同様に行つた。
果は第1表に示した。比較例2 実施例1において、エチレン・プロピレンおよび水素の
混合ガス供給量をそれぞれ毎時5′、45e12501
とした他は同様に行つた。
比較例3
実施例1において、エチレンの供給速度を毎時5′、プ
ロピレンの代りに1−ヘキセンを用い、その供給速度を
毎時0.2′、水素の供給速度を毎時29011トルエ
ンの供給速度を毎時3.8eとしたj他は同様に行つた
。
ロピレンの代りに1−ヘキセンを用い、その供給速度を
毎時0.2′、水素の供給速度を毎時29011トルエ
ンの供給速度を毎時3.8eとしたj他は同様に行つた
。
比較例4
実施例1において、エチレンの供給速度を毎時70f、
プロピレンの供給速度を毎時140f、水素の供給速度
を毎時90eとした他は同様に行つた。
プロピレンの供給速度を毎時140f、水素の供給速度
を毎時90eとした他は同様に行つた。
フ比較例5実施例1の重合油のトツピングによつて得ら
れた留出分を更に10rT1mHgの減圧下において塔
頂温度100゜Cで蒸留し、ボトム液を製品油とした。
れた留出分を更に10rT1mHgの減圧下において塔
頂温度100゜Cで蒸留し、ボトム液を製品油とした。
Claims (1)
- 1 エチレン、炭素数3ないし14のα−オレフィン及
び芳香族炭化水素成分から構成され、エチレン含有率2
4ないし75モル%、該α−オレフィン含有率24ない
し75モル%、該芳香族炭化水素成分含有率1ないし2
0モル%で数平均分子量300ないし2000の共重合
油を含有してなる合成潤滑油。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14436680A JPS6043393B2 (ja) | 1980-10-17 | 1980-10-17 | 合成潤滑油 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14436680A JPS6043393B2 (ja) | 1980-10-17 | 1980-10-17 | 合成潤滑油 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5770195A JPS5770195A (en) | 1982-04-30 |
JPS6043393B2 true JPS6043393B2 (ja) | 1985-09-27 |
Family
ID=15360433
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14436680A Expired JPS6043393B2 (ja) | 1980-10-17 | 1980-10-17 | 合成潤滑油 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6043393B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2503536B2 (ja) * | 1987-10-19 | 1996-06-05 | 三井石油化学工業株式会社 | 潤滑油組成物 |
NZ331021A (en) * | 1997-01-31 | 1999-06-29 | Mitsui Chemicals Inc | Lubricating oils, lubricating oil compositions, and fuel oil compositions |
-
1980
- 1980-10-17 JP JP14436680A patent/JPS6043393B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5770195A (en) | 1982-04-30 |
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