JPS6042366A - Ｎ−アミノメチル−３−フエニル−４−シアノピロ−ル誘導体、その製造方法及び殺微生物剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は下記式１て表わ６れ７：＋　７：ｌ＋　ｊ視ｆ
、、ｃ　ｉ＼−゛ｒイミノチルー３−フェニル　Ａ　−
７−ｆノビロール誘導体、その製造方法、及びその４ｊ
＋　１．Ｌｌ、化合物の少なくとも１つを含有する役倣
生１〃＋　＋用ｈ）を物に関するものである。さらに１
本゛発明はその組成物の製造方法及び有Ｈな畝生゛１勿
、！１！１に４１ｔ１物病原性菌類を防除゛するための
新規化合物及び組成物の使用方法に関するものである。 パ１テに、本発明は次式！ １ Ｈ２−Ｚ 〔式中。 Ｒ，及びｌ（２は各々独立して水素原子、ハロゲン原子
、メトキシ基またはメチルチオ基を表わし、 Ｚけ次式 （式中、 Ｒ３及びＲ４は各々独立して、水素原子、未許換の、ま
たはシアノ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基ま
たは炭素原子数１ないし６　（７’）アルコキシカルボ
ニル基で置換された炭素ｌＩ：＜十数１ないし６のアル
キル基ニオたは炭素原子数６ないし６のアルケニル基、
炭素原子数＾ないし６のアルキニル基、炭素原子？１５
１．ｉいし７のシクロアルキル基、ヘンシル基またはノ
・ロゲン原子、炭素原子数１ないし６の゛ｒ／ｌ／キＡ
−基、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基及び／ま
たは炭素原子数１ないし６のアルコキシＪｋ　”Ｃ：’
　Ｉり換されたベンジル基、またはフェニル邦またはハ
ロゲン原子、炭素原子４９１７ｊいし２６のアルキル基
、炭素原子数１ないし６のノ・ロアルキル基及び／また
は炭素原子数１ないし６のアルコキン基で（Ｉ′（換さ
れたフェニル基を表わし、但しｌ＜３または）（４のい
ずれかのみが水素原子全表わすことができ、 Ｈ１７，（び１り、は各々独立して水素原子、炭素ＪＪ
Ｎ子数十数いしるのアルキル基、炭素原子数１ないし６
のアルコキシカルボニル基を表わし、あるいは双方が一
緒になって縮合フェニル’ｌＡ’を形成し。 １１は４または５を：表わし。 ｌ（７及びＨ８は各り独立して水素原子、炭素原子数１
ないし６０）アルキル基、炭素原子数１ないし６のアル
コキシカルボニル基を表わし、そして、 ｌ（、は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基
、ホルミル基、炭素原子′ｅｉ１　ｆ、（イ１．６のア
ルカノイル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ
カルボニル基を表わす。）で表わされる基を表わす。〕
で表わされる化合物に関する。 指定された炭素原子の数たよって、アルキル基は単独で
または他の置換基の成分として圀えば下記の基を包含す
る：メチル基、エチル基、プロピル基、メチル基、ペン
チル、１８＋ヘキシル基等、及びその異性体、例えばイ
ンプロピル基、インブチル基、第三ブチル基、インベン
チル基等、ハロアルキル基はモノ−γＳいし過ノ・ロケ
ン化７　ルー１−　ル置換基、例えＩｄ　（’Ｈ７Ｃ／
　、　（’Ｎ（’ｌｙ、　。 （４Ｃ／！１　、　Ｃｌ−１２）３ｒ　、　ＣＨＢｒ、
　、　Ｃ１３ｒ、、　、　（’）ＩＦ２．　（’Ｆ、、
　。 （’ＣＶ、Ｆ　、Ｃ（’／、、Ｃｌ−ＩＣ／、、、（’
１４．（”Ｈ，Ｆ　、（’１３　′４　ｋ表わし、そし
て（Ｆ１が好ましい。 式Ｉにおいて、そして本明卸（岩會辿じ°Ｃノ・ロゲ／
原子は弗素原子、塩素原子、臭素）、ｙｔ子まｌこは沃
素原子１表わし、弗素原子、塙索ハ；（子、まりｖま臭
素原子が好ましい。アルケニル基ｔ、ｊ、例えばビニル
基、１−プロペニル基、アリル基、１−ブテニル基、２
−ブテニル基、５−ブテニル基等１．１しびに０個の（
゛＝Ｃ二重結合によって中断されるアルキル匍１を表わ
す。アルキニル基は例えば２−プロピニル基、プロパ／
Ｌ、　キル基、１−ブＪ−ニル基、２−ブチニル基等を
表わし、プロパルギル基が好ましい。指定された炭素原
子のＣＫによって７クロアルキル基は例えばシクロブチ
ル基、シクロブチル基、シクロヘンチル基、ジクロヘキ
シル基、シクロ・＼ブチル基等を表わす、アルカノイル
基はカルボニル基に結合している直鎖アルキル基または
分岐アルキル基を意味する。もしＲ６と１＜６が一緒に
なって縮合フェニル環を形成するなら、Ｚは次式。 （（’１１２１ｎ−２（（、’Ｌ）ｎ−＊（式中、ｎは
式１で定義したのと同じ瀬味ケ表わす。）で表わされる
基が好ましい、式Ｉで表わされる化合物は通當の中性で
は安定な油状物、樹脂または主として結晶性固体であり
、極めて価値のある殺敵生′＋５Ｉｒ性を有している。 これらは特に燐業分野珪たは類＋Ｌｌ、分野の圃場にお
いて植物病源性微生物を防除１−るために治癒的に、そ
して特に予防的に用いることができる。式１で表わされ
る化合物Ｃよ広い濃度範囲で使用した場合に非常に殴れ
た殺菌作用全示し使用上問題はない。 著しい殺微生物活性に因ね、次の化合物群が好しい（好
ましさの増す順に記載）６ ａ）　式１で表わされ、式中Ｒ１及びＲ８は各々陣立し
て水素原子、塩索原子、メトキシ基またはメチルチオ基
を表わし、Ｚは次式； Ｃ式中、Ｒ３及びＲ４は各々独立して水素原子、炭素原
子数１ないし６のアルキル基、もしくはシアノ基、炭素
原子数１ないし３のアルコ本シ基または炭素原子数１な
いし６のアルコ上ジカルボニル基により置換された炭素
原子数１ないし３のアル上ル基全表わし：まｆｃは炭素
原子数３ないし４のアルケニル基、炭素原子数３ないし
４のアルキニル基、炭素原子数５ないし６のシクロアル
本ル基、ベンジル基マたｉｔ　ノー　ロ／ｒ’　７原子
、メチル基、トリフルオロメチル基及び／またはメトキ
シ基で置換されたベンジル基、ま′ｆｃはフェニル基ま
たハｌ〜ロゲン原子、メチル基、トリフルオロメチル基
及び／またはメトキシ基で置蒙されたフェニル基を表わ
し、但し、Ｒ３またはＲ４いずれかのみが水素原子を表
わすことができ、Ｒ５及びＲ６は各々独立して水素原子
、炭素原子数１ないし３のアルキル基または炭素原子数
１ないし３のアルコキシカルボニル基金表わし、あるい
は双方が一緒になって縮合フェニルｌｌ全形成し：ｎは
４または５を表わし、Ｘ１＜９ｆ表わし、■（、及び１
＜８ｔま各々独立して水素原子、炭素原子数１りいしへ
のアル４−ル基マタｕ　炭−＜ｉ原子（Ｑ　１　ｆ、ｔ
いし６のアルコキシカルボニル井全表わし：そｔ、’ｒ
ｈ、は水素〕東子、炭素原子数１ないし３のアルキル基
、ホルミル基、炭素原子数１ないし３のアルブ１ノイル
県または炭素１話１千ｇ　１ｔ４いしぺのアルコキンカ
ルボニル基ケ表わす。）で表わ婆れる基を表わす化合物
１：ｂ）式Ｉで表わされ、式中Ｒ１は２−位にありｌ（
２は３−位にありそしｃ　４（４ＥＬに独立して水素原
子、ｊ晶素ＩＫ子、メトキン基また（′、ｌメブールチ
オ基χ表わし、′／Ｊｔ、ｌＬ次式 （６ （式中、１（３及びｌ（４は各々独立して炭素ｊ二１了
数１ないし６のアルキル基、もしくｅまンアノ基、炭素
原子数１ないし３のアルコキシ基才たｔｉｔ炭素原子数
１ないし３のアルコキシカルボニル基によりｉ置換され
た炭素原子数１ないし３０）フルキル基會表わし、また
はアリル基、プロノ（ルキル基、ジクロベンチル基、ジ
クロヘキシル基、べ／シル基、ハロペンシル基、フェニ
ル＆　マｆｔは・・ロフェニル基金表わし、■（５及び
ｌ＜、は各り独立して水素原子、メチル基または炭？！
＜原子数１ないし３のアルコ本ンカルボニル基１表わし
、あるいは双方が一緒になって縮合フェニル坦欠形成し
；ｌｌは４または５會表わし、Ｘは酵素原わし；そして
１＜７及びＨ，は各々独立して水素原子、炭素原子数１
ないし３のアルキル基、またに１　炭−Ｒ）（ｒｔ　十
数１′ｒ、１′いシ木のアルコオーゾ力ルポニルノー二
ケ表わし、そして１（９は水素紳子、炭素原子〇１Ｕい
ＬＦ、のアルキル基、ホルミル基、炭素ハλｒ、　ｇ：
（１ｆＪいし３のアルカノイル厚・または炭素１Ｂ’、
　子１’；Ｖ　１ない１７３のアルコ本ジカルボニル基
ヲＪＭわ・１−０１で表わされる基な・表わす化合物：
Ｃ）式１で表わされ、式中１＜１は水素原子ま１ｃは２
−土１（イ幸原子を表わし７．そして１（２は水素原子
またはスー塩素原子を表わし：Ｚは次式。 １（Ｒ （式中、Ｒ３及び１（４は各々独立して炭素原子θ１な
し）し６のアルホル古１　ネしくし１シアノノー：、炭
素原子数１ないし３のアルコキシ基または炭素原子数１
ないし３のアルコキシカルボニル基により置換された炭
素原子数１ないしブのアルキル基を表わし二またはアリ
ル基、プロパル４−ル基、シクロベ／デル基、ジクロへ
卑シルＪ、１、ベンジル基、ハロペンシル請１フェニル
基マタはハロフェニル基゛會表わし；１（５及びＪ’ｓ
　ＩＩ各々独立

【７て水素原子、メチル〃５才た＆ｊ炭
木ｌｉｄ子十数ないし３のアルコキンカルボニル基′ｆ
Ｌｆ２ゎしあるいけ双方が一緒になって縮合フェニル環
を形成し二！１は４またＦｉｓを表わし、Ｘ打ｊ酸素原
わし、そしてＲ７及びｌ＜、は各々独立して水素原子、
メチル基またｔよ炭スて原子数１ないし６のアルコキシ
カルボニル基金表わし、そＬ　”ＣＲ９は７１１泰１ｑ
（子、炭素原子１７ｊいし２のアルキル基。 ポルミル基、炭素原子数１１Ｓいし３のアルカノイル基
または炭素原子数１１λいし６のアルコキシカルボニル
基金表わ１−ｏ）で表わされる基を表わす化合物。 １ｆｙ７にカーましい化合物の例は次の】川りである二
ｒｋ’　−（ｒす′、Ｎ′−ジメチル了ミノメチル）−
３−（２，３−ジクロロフェニル）−４−シアノビロー
ル（化合物１・１）、 Ｎ−（Ｎ’−べ／ジルーＮ′−メチルアεツメチルｌ−
３−（２，に−ジクロロフェニル）−４−シアノビロー
ル（化・合物１・９）１ヘー（Ｎ’−メチル−Ｎ’−（
２−シアノエチル）アミノメチル３−５−（２，！＋−
ジ／／ロロフェニル）−４−シアノビロール（化合！ｌ
グツト１６）。 ＩＮ　−（ＩＮ’−イノプロピル−へ′−（２−７アノ
エチル）アミノメチル）−３−（２，３−ジクロロフェ
ニル）−４−シアノビロール（化合物１・２３）１ Ｎ−（ピペリジン−１−イルメチル）−３−（２，３−
ジクロロフェニル）−４−ゾアイヒロール（化合物１・
４５）、 Ｎ−（３−エトキシカルボニルビベリジノ−１−イルメ
チル）＝３−（２−クロロフェニル）−４−シアノビロ
ール（化合物１・４８）。 Ｎ−（モルホリン−１−イルメプール）−３−（２，３
−ジクロロフェニル）−４−シアノビロール（化合物１
１・５５）、 Ｎ−（２、６−シＪチル七ルホリン−１−イルメチルｌ
−５−（２−クロロフェニル）−４−シアノビロール（
化合物１・６１）、 Ｎ　−（Ｎ’−シクロベンチルーへ′−（２−シアノエ
チル）アミノメチル３−５−（２，Ａ−９クロロフエニ
ル）−４−シアノエチル−ｎ（化合物１・２９）、 Ｎ−（２，６−ジメテルモルホリ／−１−イルメチルｌ
　−５−（２、５−ジクロロフェニル）−４−シアノビ
ロール（化合物１・６　！１／１・７５）、Ｎ−（４−
アセチルカルボニルビベ？ジン−１−イルメチルｌ−３
−（２，３−ジクロロフェニル）−４−シアノビロール
（化合物１−６８）、Ｎ−（へ’−２−（メトキシエチ
ル）−Ｎ’−（２−シアノエチル）アミツメチット〕−
ロー（２，Ｓ−ジクロロフェニル）−４−シアノビロー
ル（化合物１・３４）。 Ｎ　−（Ｎ’−メチル−〜ｔ−（２−シアノエチル）−
ｒ　ミ／　メチル）−ｓ−（２−クロロフェニル）−４
−シアノビロール（化合物１・１１）、Ｎ　−Ｌ　Ｎ’
−メプールーＮ’−（２−メトキシエチル）了ミノメチ
ル）−３−（２，３−ジクロロフェニル）−４−シアノ
ビロール（化合！１１・１４）、ベーしへ′−（ｎ−プ
ロピル）−〜′−（２−シアノエチル）アミノメチ、ル
）　−５−（２、５−ジクロロフェニル）−４−シアノ
ビロール（４ヒ合物１１・２０）。 〜−〔へ′−（ｎ−ブチル）−へ’−（２−’、−アノ
エチル）アミノメチル）−５−（２，ｓ−ジクロロフェ
ニル）−４−シアノビロール（化合物１・２１）。 １’Ｊ　−［Ｎ’−メチル−Ｎ′−プロペ−２−エニル
ーアミノメチル）−３−（２，３−ジクし・ロフェニル
ー４−シアノビロール（化合物１・７０１゜Ｎ　−ＣＮ
’−プロパルギル−Ｎ’−シタロヘキシル７°ミノメナ
ルＪ−３−（２，３−ジクロロフェニル）−４−シアノ
ビロール’　化合４Ｒｔ　１・７２）。 式■で表わされる化合物は下記の如くに１．て製造され
る。 Ａ）次式１１： （式中、Ｒ１及びＲ２は式■て定在したのと同じ意味金
有し、ＸはＯＨまたｔま／・ロケン原子。 １ｌ−（ましくは塩素原子を表わす。）で表わされる化
合物を次式■。 Ｈ−Ｚ　佃） （式中、Ｚは式Ｉで定義したのと同じ意味を有す、）で
表わされる化合物と塩基及び所望により触媒の存在下で
０°ないし１００℃、好ましくは２０　ｅｌＱいし６０
℃の範囲の温度で反応させる方法、または Ｂ）次式■： ）（。 （ｌ（、及びＲ２は式ｌで定義したのと同じ意味ヲ千す
、）で表わされる化合物を、ホルムアルデヒド及び弐■
で表わされる化合物とプロトン性溶媒中、塩基性または
酸性触媒の存在下に、０°ないし１２０℃好ましくは２
０°　ないし還流温度の温度範囲で反応させるか、また
は１．３゜５−トリオキサンもしくはパラホルムアルデ
ヒド及び弐■で表わされる化合物と非プロトン性溶媒中
、塩基性触媒の存在下に０°ないし１２０Ｃ１好ましく
は２０°戸いし８０℃の温度で反応させる方法。 変形法Ａｌ（ＩＩとＩＩの反応）ＯＪ不活性溶媒または
溶媒混合物の不在下でまたｔ」好ましくは存在下で実砲
される。そのような溶θＩＬの１３′ＩＩ　ｉｊ、　：
　％香族及び脂肪族炭化水素、酉えζ、１ベンー１！ン
、トルエン、キシレン、石油エーテル、リフロインまた
はジクロヘキ→）／、ハロ）７ノ化炭化水素例工ばクロ
ロベンゼン、メチレンクロリド、エチレンクロリド、ク
ロロホルＪ・、四項化炭素ま１ｊはテトラクロロエチレ
ン、エーテル及ヒエ−フール様化合物例えばジエチルエ
ーテル、シイノブＣＩ　ヒルニー　チル、第Ｅ　−ブチ
ルメチルニーデル、ジメトキ７エタン、ジオキサ７、テ
トラヒドロフランまたはアニノール；エステル例えば西
゛ＩＣ俊エチル、耐酸フロビルオたは酢酸ブチル：ニト
リル例えばアセトニトリル；またはジメチルスルホキ／
１・２　ジメチルホルムアミドのような化名物、及びそ
のような溶媒相互の混合物であ木、場合によっては触媒
例えばＫｌ　ｉ加えることによって反応の速度を高める
ことができる。この変形法Ａ）では通常等モル量の塩基
を加える。 適当なｊ所１基の例は不戦塩基例えばトリアル本ルアミ
ンＣト１）メチルアミン、トリエチルアミン；’Ｆ　ｌ
、ヒリ／ノ及びビリシンｊ、・１λ基、または無洗塩基
例えはアルカリ金に、ｒ％及び゛アルカリ土類金属０１
　ｊｉ）炭酸塩ま１こ（，１炭酸塩で」）る。一般に式
ＩＩＩで表わされるアミンを塩基として過剰に加えるこ
ともできる。 変形法Ｕｌｆｌｌｌと■との反応し４、）は適当な不活
Ｖｔ溶媒中で行なうことが奸才しい。適当なプロトン性
溶媒の例は水、アルコール（奸才しくはメタール、エタ
ノール、イングロパノール、■−フロハノール等υ）よ
うなアルカノール）、マたｒａｔ″１ルボン酸（好まし
くは蟻酸、酢酸、プロピオン酸等のようなアルカンカル
ボ／酸）である。もしこの方法會プロト／性溶媒中で実
砲するならば例えば下記の反応触かＩ？用いることがで
きる：有ａ堪基例えば１，８−ジアザピックロ〔５・４
・０］ウンデセ−７−エン、トリアルキルアミン（トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエチルアミ
ン等）のようなに’＋　Ｅ゛ｒｒミンリエチレンジアミ
７、ピペリジノ、ピリジン、４−ジメチルアミノビリジ
／、４−ピロリジルピリジン等：または無上ψｊ稿基例
えｄアルカリ金属及びアルカリ土類金ｆｉ、ｍ　Ｑ）　
ｔ４Ｗ化）〃汽水酸化物１、水素化物、炭酸塩、ｊｆ］
炭酸塩及びア／ｌｚ　’ｊレート（例えはＮａ２（’Ｕ
３．１３ａ（：（Ｊ、、　、　Ｍｇ（’す３゜１ぐ２（
’０３　、ＮａＨＣ（Ｊ３　、ＫＨ（’Ｏ３、（、’ａ
　（Ｈ（’（Ｊ３１２　、　Ｎａ（）（、’、ｉｊ３゜
Ｎ　ａ　ｕＣ２ｔ１５　、　ｋＵ　（イ：／　−Ｃ３１
１゜ｌ　、　ＫＯ（ＦＡｔ三ブチル）。 Ｎａ１ｌ　、　（’ａＯ等）　；有械酵例え！１カルボ
／ｒｗ＋Ｉ１１酸、蟻酸、プロピオ／酸等）、白［１ｊ
ｉ族及び芳香族スルホン酸例えはメタンスルホン酸、エ
タンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸等、鉱酸のような無槻１１′？（：ＩｉえＱよ・翳
峻。 硫酸またはハロゲン化水素酸く塩酸、臭化水素酸、沃化
水素ｔ１夕または弗化水素酸）。この変形法においては
触媒量の酸すたに［塩基を用いると有利である。一般的
に弐■で表わされるアミンを過剰に用いることで十分で
ある。この変形法においては、ホルムアルデヒドは水溶
渣（ホルマリン）の形でまたはトリマー（ｊ、Ｍ、５−
トリオキサン）才たけポリマー（パラホルムアルデヒド
）として用いるのが好ましい。 もし変形法Ｂ）の方法を非プロトン＋＜１溶媒・中で行
ＩＳうならば、適当な溶媒の例とし、て下記のものが２
ｐりられる：脂肪族及びあ査厩炭化水牙、例エバベンゼ
ン、トルエン、キンレン、　石油−１−−デル、リグ白
インまたし圭／りｒＪ＼ギ甘／せエーテル及びニーデル
様化合物？＋１え番゛よジエプルｊ−−チル、ジイノプ
ロピルエーフル、？Ｊ１．’三−゛７ナルメチルエーテ
ル、ジメトキンエタン、ジオ；をサン、テトラヒドロフ
ランマタハア二ソール。 エステル例えは酢酸エチル、酢酸プロヒルまたは酢酸ブ
チル；またはジメチルスルポオーシド、ジメチルホルム
アミドのような化合物、及ヒソのような溶媒相互の混合
物。使用される触媒は例えば上記の変形法Ａ）において
８及した塩基である。この変形法においてはホルムアル
デヒド（（１，Ａ、５−トリオキサンまたは／ζラホル
ムアルデヒドの形で用いることが好ましい。変法Ａ及び
Ｂの両方で０１ないし１５当量のホルムアルデヒドによ
って反応が行なわれる。 式１１１で岩わされるアミンは公知である。かまたは公
知の方法によって得ることができる。 式１１で表わされる出発物質は相応する弐■のろ−フェ
ニルー４−シアノビロールかう、例ｔば式Ｎの化合物を
・ホルムアルデヒドとの反応によって、相応する次式■
。 Ｃ）ｊ、　−（ＪＨ （式中、１＜、及びＲ７は式ｌで定義したのと同じぶ１
吐は有す。）で表わされるＮ−ヒドロキシメチル誘導体
に転化し１、そしてもし必要なら通常の方法によって式
ｖ中の遊離の（丹１基ヲノ・ロゲン原子により、例えば
チオニルクロライドまたぐよポスポロオキシクロライド
をｙｌｌいて置換することによって得ることができる。 弐Ｖで表わされる化合物の製造方法は通常０゜りいし２
２００℃好ましくは０６ないし１６０℃の温ｒ〔範囲で
、通常の不活性溶媒またはｔｄ媒７昆合π／ｌ中で行な
われる。 弐■で表わきれるビロールの中のいくつかは父献〃・ら
知られている。このように、例えば４−ン丁ノーも一フ
ェニルピロール（ハヤ・’ｋ　造５法反ひその化叫′的
ｔｌ負のアートラへドロン　レクース（’Ｊ、”ｒｔｒ
ａｌｌｅｔｌｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　）　ｆ：ＰＪ５
２号、２Ｉ↓５３５７゜５３４０自（＋９７２１に１．
己載されている７、　こり）化合物の生物！？γ的１．
：ｌ：％ＩｔについてＱｉ言及され−Ｃ１λい、い−１
ｖて表わきれる他の代表的化合物は公知の化合ヤＱ　ｔ
　ｑｒＩるために用いた方法とｖａｎ似の方法により製
造される。 種ｈ　ノ置換Ｓ−フェニルー４−ンアノビロール誘導体
は文献から公知である。例え【」′次式■：Ｕ：（’　
−ＣＩ。 （式中、Ｘは〕・ロゲン原子、１１（級アルキル基また
は低級）・ロアルキル基を表わし、そ［７て１１は０．
１または２を表わす。）で表わされるとロールは西トイ
ツキ１１許第２９２７／１８０号公開公報中に限定され
た殺菌性を・［）つた中間１伽として記されている。 次式■１： （式中、 Ｒ，［アシル基、アルコキシカルボニルアルキル基・・
・・・・・・・を表わし、 １＜８．　Ｒ，ｔよ各々ｌ−１、アリール基・・・・・
・・・・を表わし。 Ｒ，ｏはヒドロキシル基、メルカプト基・・・・・・・
・・を表わす。）で賢わされるビロー７Ｌ誘導体は英国
ｑ♀Ｈ′Ｆｍ２ｏ７８ｙ６１号明細？４：からＰ”７Ｃ
プラス７−イソクスのためのひ及び光安定剤として公知
である。 次式■： １（。 （式中、 ｔ＜、は未置換アルキル基、アシルオキシ置換アルキル
基・・・・・・・・　ｋ表わし、１＜、は１１、アルネ
ル基、ＣＮ・・・・・・・・・を表わす。）で嚢ねされ
る他のビロールｉ／Ｊ導体は西ドイツ特許第２０２８３
１Ｓ３号公開公報から塩化ビニールのための重合触媒と
して公知である。 公知のビロール誘導体は植物射原体に対して不活性であ
るか、環境の影響により不安５〆であるため温室では著
しいＢ菌活性を有するが野外条件下では収繭活性を再現
しなαかのどちらかである。従ってそれらは農業、１申
１芸または関連する使用力野での実用的使用には；ｊ；
ｉｉさない。これに対して、式ｌで表わされるｇｊ１規
なビロール誘導体は技術的知識のイ１用な拡大ケ横（１
νする。 なぜなら、篤くべきことに、それらは実用的な野外の使
用目的のために４Ｔｉ物病原性ｉｉ４佃及び）くクチリ
アに対する非常に有利な殺微生ｖＡ活性ヌベクトルヲ廟
することが判明したからである。 それらは作物の生長または類似の使用分野におゝける栽
培作物に有害な微生物のｌＶｊ除のみならず、さらに腐
敗しやすい品物？保存するための貯蔵保護においても使
用することができる。式１で表わされる化合物は非常に
４１用１ｊ治療、浸透および、市に、保繰性嘔：有し、
そして多数の栽培植物、　’ｌ？＋に野外の作物を保護
するために使用できる。式■で表わされる化＠物ヲ使用
することにより、種々の有用作物の４１１物才たはその
一部（果実、化１葉、茎、塊茎、根）にはびこる微生物
を抑制または撲滅することができ、同時に後から４Ｆ長
する植物部分をそのような微生物の攻哨から保に４４す
ることもできる。 式ｉで表わされる化合物は非常に有効な治療、【そ透及
び、特に、予防作用を有１７、そして＄数の栽培植物の
保護のために用いることができる。 式１て表わされろ化合物によって、有用４Ｙｒ物のｌｌ
ｌ１々な作付地中の植物もしくは４〕１１物の部分（果
実、花、葉、茎、塊茎、根）に発生する微生物全抑制も
しくは、町除することができ、そして同ｌＬ’、＋”に
後から生長した植物の部分もまたそのような微生物の攻
焦から保詭される１１ 式Ｉで表わされる化合物は下記の類にねする植物病ノ東
性菌類に対して有効である。赤子ｔ４！Ｉ＃ｆｉ（例え
ばエリシフェ（Ｅｒｙｓｉｐｂｅ　）　、菌核ｍｔ＋　
−キーノＸ・ノワン（８ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　）、フ
ザリウム（１，１，−ｓａｒｉｕｍ　）　、モニリニア
（八４ｏｎｉｌｉｎｉａ　ｌ　１．　ヘ／Ｌ／ミントス
ボリウム（Ｈｅ１ｍ１ｎｔｂｏｓｐｏｒｉｕ＋ｎ　）　
）　；担子菌類し例えば銹閑（Ｐｕｃｃｉ旧ａｌ、十マ
ダ廿りロボ菌（’ｌ’１ｌｌｅｔｉａ　ｌ　、リゾクト
ニア　（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａｌ）：そし、て藻菌類
に執している卯閑ＭＪ例え（σＶ）１トフトラ（Ｊ’ｂ
ｙｔｏｐｈｔｂｏｒａ　）　、植物保勲剤として式■で
表わされる化合！１ンクは不完全菌ブ（１の重大な有害
菌例えばセルコスポラｔ　（’ｃｒｃｏｓｐｏｒａ　）
　、イ七チ病菌（Ｐｉロｃｕｌａロａ）そしてなかでも
ホト１１チス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　）に対して特に効果
的に用いられ得る。ボトリチス棟ｆ　Ｂ、　ｔ’１ｎｃ
ｒｅａ　、　Ｈ，；１１１ｉｉ　）及びぶどう、いちご
、りんご、１ξまねぎ、１び仙の種々な果物及び野菜上
のその灰色のカビは重大な経済的損害の原因といえる３
、加えで、式１で表わされる化合物はｉｆ榮もしく　ｔ
ｉｔ動物由米の腐敗しやすい物品の保護に効果的に用い
られ得る。それらは糸状菌例えばアオカビ（１’ｅｎｉ
ｃｉｌ〜・１ｉｕｍ　）、コウジカビ（Ａｓｐｅｒｇ＋
ｌ１ｕｓ　）　、　、ｌ／　モ）スカビ（Ｒｈ１ｚｏｐ
ｕｓ　）、フザリウム（］＋’ｕＳａｒｉｕｎＩｌ　。 ヘルミ／トスボリウム（）（ｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒ
ｉｕｕｔ　ｌ、ニゲロスボラ（Ｎｉｇｒｏｓｐｏｒａ　
）及びアルターナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　）並び
にバクテリア例えば酪酸菌及びｒ￥母菌り１１えばカン
ジダを防除する。 植物保饅剤として、式Ｉで表わされる化合物は農充ての
実際の施用において、栽培植物を保暎−ｔ’る目的で、
望まれない副作用でその植物１に小利に作用することな
しに、非常に有効な活性スペクトルケ有する。従ってそ
れらは神子（果実、塊茎、！ｔ２物）及びＭｉ木２菌り
〔壜感染並びに土Ｊ、４に生じる植′ＤＪ病原性微生物
から保護するための粉衣ハ１１としても１更用し得る。 従って本発明はまた殺り′、１用Ｊｌｉ成物及び植物病
Ｊ、敞ｔ（Ｌｉハ【生″Ｄ１、特に有害な菌類の防除用
そしてそのような微生物による攻撃から植物及び植物才
たけ動物由来の貯蔵物品を保肢するための予防処理用へ
の式！で表わされる化合物の用途に閥するものである。 更に本づ６明は、有効成分を本願に記載されたー又はそ
１１２以上の物質または物質荏イーと均一に直付するこ
と乏行徴とする農薬組成物の製造法を包含する。本発明
は更に植物才たは貯蔵物品の処理法に関し、該方法は植
物、＃ｉ物の部分、そのはえてる場合または基り′ｔに
式１の化合１りｌまたは新規な組成物を適用することを
特徴とする。 本発明の範囲内で保ボ嗜される対象作物ｄ下記の植物種
を含む二数類（小麦、大麦、ライ麦。 オート麦゛、米、さとうもろこしおよび関連作物）。 ビート（砂糖大根および飼料用ビート）、核果、葉状果
および軟果実Ｃりんど、梨、プラム、桃、アーモンド、
さくらんは、いちご、ラズベリーおよびブラックベリー
）、まめ利４百物（そら豆、レンズ豆、えんと９豆、大
ヤ）、油ハ４４（（！吻（あぶらな、マスタード、ホビ
ー、Ａ−リーブ、→１ンフラワー、ココナツツ、ヒマン
ｒ山４ｊ（ｆ、　４勿、ココア豆、落花生）、うり料植
物Ｃきゅうり、マロー（ｍａｒｒｏｗｓ　ｌ　、メ”　
７１　、１４１ｉ　糾ｉ　４ｆｔ物を綿、能肛、。 ***、黄麻）、橙属植物（オレ／ジ、レモン、グレープ
フルーツ、マンタリフ　）　、、　、ｌｆ菜１ホウレン
ソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ。 にんじん、玉ねぎ、ト二ト、馬れいしょ、パプリカ）、
クスノキ科（アボガト、シナモン、樟脳）、とうもろこ
し、タバコ、ナツツ、コーヒー、せ蔗糖、茶、ぶどうの
つる、ホップ、バナナおよび天然ゴム植物、並ひに観賞
植物（キク科植物）。 貯蔵保欣において式Ｉ及び■′で表わされる化合物はそ
のままの形体で、もしくは好ましくは製剤業界で慣用の
補助剤と共に使用され、公知の方法により例えば乳剤原
液、はけ４（り可能なペースト、直接噴霧可能なまたは
希釈可能な溶液　希釈乳剤、水和剤、水溶剤、粉剤、粒
剤。 及び例えばポリマー物質によるカプセル化剤に製剤化さ
れる。噴霧、物化、散粉、散水又は注水のような適用法
及び組成物の製剤は、目的とする対象及び一般的環境に
恒存して選ばれる。 適切な癲用量は、一般に保ｉｉＨＭする基１１００＆ｐ
あたり有効成分００１ないし多くて２　ｋ、の範囲であ
る。しかしながらそれは基質の性質Ｃ表面ＡＩ（、ｈＮ
Ｋ、水分）及びその環境の影響に非常に依存する。 本発明の範囲内で、貯蔵物品とは、植物及び／または動
物由来の天然基質及びそれらケさらに加工することによ
って得られる生産品全意味するものと理解され１０例え
は下記にノドけるようなその自然の生活廿イクルが妨げ
られた４ｉｆｊ　′！ｌｎ及びその部分（茎、葉、塊茎
、種子、果実、穀果）であって新たに収穫したますもし
くはさらに加工（予備乾燥、給温、圧潰、粉砕、焙焼）
した形体のものである。以下に示ずものｊ、Ｉ：　１４
’１．ｌとして挙げるのであって１本発明の１ｊｉ５囲
内のＩ！Ｉ：用分町を何ら制限するものではない：穀類
（小麦、大麦、ライ麦、オート麦、米５、さとうもろこ
しふ・よび関連作物）；ビート（にんじん、砂糖大根お
よび飼料用ビート）；核果、梨状果および軟果実（りん
ご、梨、プラム、桃、了−モンド。 さくらんは、いちごユ　ラズベリーおよびフランクベリ
ー）；まめ科植物（そら豆、１／ンズダ、えんどう豆、
大豆）二油用４１１Ｖ４ｙ＋　（あぶら１λ、マスター
ド、ボビー、オリーブ、す／フラワー、ココナツツ、ヒ
マシ油植物、ココア豆、落花生）。 うり科＃（１勿（きゆうシ、７０−（ｍａｒｒｏｗｓ　
’）、メロン）、繊維植物（棉、亜麻、***、黄麻５ラ
ミー）；種属植物、野第Ｃホウレ／ンウ、レタス、アス
パラガス、キャベツ、忙んじん、玉ねき、トマｌ−、馬
れいしょ、パプリカ）：クスノキ月（−ｒボガト、シナ
モン、・障脳）、とうもろこし、タバコ、ナツツ、コー
ヒー、せ蔗糖、茶、ぶどうのつる、くり、ホップ、バナ
ナ、草及び干し草。 ！１１１物由来の天然生産品の列としては、！１￥に、
乾煙肉及び加工魚生ｌ１１１品例えば干物肉、千′吻魚
、肉エキス、骨粉、魚粉及び動物乾燥飼料が挙げられる
。 処理後の貯ター１、物品は糸状菌そし７て他の有害微生
１％、の攻撃から長い間保６命される。毒性の形１ｊＥ
そしである場合圀は発癌性糸状菌（”ｒフラトキンン及
びオクラトキン７）が抑制され、その物品は品質低下を
免れ、そしてその品質は長期間にわたって保たれる。本
発明方法でｌｄ倣生物例えは・ｆ−スト菌、バクテリア
、特に糸状菌の攻撃をうけやすい乾燥した及び湿気ケ含
んだ貯蔵物品のあらゆる形体に適用することかできる。 有効成分の施用方法で好ましいのｔよ、その有効成分の
液状製剤を基質に噴霧もしくは温州させる、またはその
有効成分の固形状製剤を基質と混合する方法である。本
発明は才た前述の貯蔵物品の保存方法にも関するもので
ある。 式１で表わされる化合物は通常組成物の形体で適用され
、そして作物の地面、処理ずべき４１ｉｉ。 物もしくは基質に同時に才たけ連続して別の化合物と共
に適用し得る。さらにこれらの化合物は肥料もしくｔゴ
微量養分供給体もしくは植物住良に影響ケ及ぼす他の製
剤でもあり得る。所望により更に製剤業界にて慣用の担
体、表面活（１・剤または塗Ｊ＋ｉ促進用補助剤と共に
１史用して、選択的除草剤、殺虫剤、殺菌剤、殺バクテ
リア？ｉｌｌ、線虫撲滅剤、軟体動物撲載剤下たｔまこ
れらの活剤のいくつかの混合物となり倚る。適当な担体
および補助ハ１ｊは固体または液体であリイ？Ｉ、そし
て製剤技術において通常使用される物ケ［１例えば天然
または再生鉱物、溶媒１分散剤、湿飼剤、粘着剤、結合
剤または肥料１．に相当する。 式ｌで表わされる化合物または該化合物の少なくとも１
神を含む農蘂組成物の好ましい適用法は葉散布でｋ・る
。適用回む及′び適用Ｎは対応する病１１Ｗ　’　ＣＩ
ｌのタイプ）による感染のリリ：度による２、しかしな
がら、式１で表わされる化合物は才だ、該化合物を液体
組成物として植物の栽培地に店浸させるが或いは固形物
の形体、例えば粒チー１１の形体、で土壌に散イ１１す
る（土埴敵布）することにより、土壌を・ｃ’＋Ｊｉ、
　して根″ｆ：：ｉ［ｆｉ過して植物に６２人させ得る
（浸透作用）。式ｌ′Ｔ！表わされる化合物はまた、神
子に式ｌで表わされる化合物；治・含む液体４１′ノ剤
を含ｒｔさせるが或いは神子を固体ｊ」・ｊ削で被寺迦
することにより、（！ハ子に適用する（　ｔ＋、！ｉ　
ｐ′ｉ））こと・もてきる。特別の場合は別のタイプの
適用、例えｔｆ　４１１＋物の草又は芽の路択的処理、
も可能である。 ）（，１でｒ誓わされる化合Ｑｂ＋　Ｉｔよそのますの
形体で、或いはρイーまし、くけ製剤業界て慣ハ１の補
助剤と共に使用され、公知の方法により乳剤原液、被覆
性イー　スト（ｃｏａｔａｂｌｅ　ｐａｓｔｅ　）、直
接噴鮪可能な又は希釈可能な溶液、精釈乳剤、水和剤、
水溶剤、粉剤、粒剤、及び例えばポリマー物質によるカ
プセルイビ剤に製剤化される。組織、物の性質と同様、
噴霧、霧化、散粉、散水又は注水のような適用法は、目
的とする対象及び一般環境に依存して選ばれる。有利な
適用１ｒ！′は通常１ヘクタール当り有効成分（ａ、ｉ
、）　５０　ｐ　ｆ、（イし５ｈ好才しくｕ１ｏｏ９な
いし２　ｋｇ　ａ、　ｉ、／　ｌｌａ　、最も好ましく
は２００９ないし６０　Ｌｌ　ｇ　ａ、ｉ、／ｂａテあ
る。 製剤、即ち式Ｉで表わされる化合物（イｊ効成分）及び
適当な場合にＶｉ周休体はｉ’１．に体のイ１（１助？
１１Ｊを含む組成物は、公知の方法により、例えｉｌｌ
：有効成分を溶媒、固体担体及０−適当な場合には表面
活性化合物（界面活性剤）のようｒｌ増？ｊ：　ＭＩＪ
と均一に混合及び／または摩砕することにより、芽場造
される、 適当な溶媒は次のものである：芳杏族炭化水素、好まし
くは炭氷原子舷８ないし１２の留分、例えばキシレン混
合物または置換ナフタレ／。 シフチルフタレートま１こはジオクチルフタレートのよ
うなフタレート；シクロヘキサ／マタハハラフィ７（ｈ
ようなＲ’Ｂ　ＩＩ／ｊ族炭化氷炭化水素ノール、エチ
レンク゛リコール七ノメチルマタハモノエナルエーテル
のようなアルコール及びグリコール（ｉしひＩｃそれら
のニーデル及びエスラール；シクロ′−＼本廿ノンのよ
うな／γトン；Ｎ−メチルー２−ヒロリドン、ジメチル
スルホキシドｔｆｃｉｊニジメチルホルムアミドのよう
１ｆ強極性治媒；並ひにエポキシ化ココナツツ油または
大豆、油のようなエポキシ化４ｉｆ１抄Ｊ油：茨たは水
。 １６１１えば粉剤及び分散性粉末に使用できる固体担体
は煎常、方ル′１゛石、タルク、カオリン、モ／士すロ
ナイトｉ　ｆｃ　ｔｔ：Ｉ、アタパルジャイトのような
天然鉱物１充填剤である。物性ヶ改良するために、晶分
故／ｒイ戚または旨分赦吸収性ポリマーを加えることも
１丁能である。適当な粒状化吸収性担体は多孔性型のも
ので、例えば軽石、破砕レンガ、セピオライトｉ　ｆｃ
はベントナイトであり。 そして適当な非吸収性担体は方解石又は砂のような物質
である。更に非常に多ぐの予備粒状化した無機質または
有機、質の１１　句、特にドロマイトオたは粉状化植物
残ガイ、例えばコルク末もしくはおがくずが使用し得る
。さらに施用全促進し、施用する有効成分の量葡著しく
減することのできる特に有利な添加剤１’　／１−ファ
リ／卦よびレシチンからなる稲からの天然（勅！１１／
］ｔ’ｌ・または植物性）または合成燐脂５！ｆである
°例えばホスファチジルエタノールアミン、ホスファチ
ジルセリ／、ファスファチジルコリン、スフィンゴミエ
リン、ホスファテジリノント、ホスファチジル　グリセ
ロール、リンレンチ／、フラヌマロゲネスまたはカルシ
オリビンであり、例えばＩＩＩ物または植物の細胞、特
に＋、！シ鮎、肝臓、卵黄または大豆から得ることがで
きる。節用できる市販の混合物は例えばホスファ゛チジ
ルコリ／混合物である。合成燐脂質り例えばジオクタノ
イルホスファチジルコリンおよびジパルミトイルホスフ
ァナジルコリ／である。 製剤化すべき式■で表わされる化合物の性質によるが、
適当な表面活性剤は良好表札化性。 分散性及び湿潟怜を有する非イオン性、カチオン性及び
／ｌた唸アニオン性表面活性剤である０１表面活性剤”
の用語は表面活性剤の混合物をも含むものとｍ解された
い。 適当なアニオン性表面活性剤は、水溶柱石ケン及び水溶
性合成表面活性化合物の丙者であり得る。 適当な石ケンは高級脂肪酸（炭素原子数１０ないし２２
のアルカリ金Ｒ塩、アルカリ土類金属塩、または非置換
島しくけ置換のアンモニウム塩、例えばオレイン酸もし
くはステアリン酸。 成員は例えばココナツツ油または獣脂から得られる天然
脂肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム塩である。脂
肪酸メチルタウリン塩もまた記載し得る。 しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪族ス
ルホネート、脂肪族サルフェート。 スルホン化ベンズイミダゾール鍔導体またはアルキルア
リールスルホネート、が更に＠繁に使用される。 脂肪族スルホネートまたはサルフェートは通常アルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩或いは非置換もしくは置換
のアンモニウム堪の形体にあシ、そしてアシル基のアル
キル部分をも含む炭素原子数８ないし２２のアルキル基
を含み。 例えばリグノスルホン酸、ドデシルザル７エートまたは
天然脂肪酸から得られる脂肪族アルコールサルフェート
の混合物のナトリウムまたはカルシウム塩である。−こ
れらの化合物には硫酸エステルの塩及び脂肪族アルコー
ル／エチＬ／　ｙオキシド付加物のスルホン酸の塩も含
まれる・スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ま
しくは二つのスルホン酸基と８ないし２２個の炭素原子
を含む一つの脂肪酸基とを含む。アルキルアリールスル
ホネートの例は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチ
ルナフタレンスルホン酸、またはナフタレンスルホン酸
／ホルムアルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウ
ムまたはトリエタノールアミン塩である。対応するホス
フェート、例えば４ないし１４モルのエチレンオキシド
を含むｐ−ノニルフェノール付加物のリン酸エステ化の
塩、もまた適当である。 非イオン性表面活性剤は、好ましくは脂肪族もしくは脂
環式アルコール、ｔたは飽和もしくけ不飽和脂肪酸及び
アルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体で
あシ、該誘導体は３ないし３０個のグリコールエーテル
基、及び（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の炭
素原′子、そしてアルキルフェノールのアルキル部分に
６ないし１８個の炭素原子を含む。 他の適当な非イオン性表面活性剤は、ポリエチレンオキ
シドとポリプルピレングリコール、エチレンジアミンプ
ロピレングリコール及びアルキル鎖中に１ないし１０個
の炭素原子を含むアルキルボリグロピレングリコールと
の水溶性付加物であシ、その伺加物は２０ないし２５０
個のエチレングリコールエーテル基及び１０ないし１０
°０個のプロピレングリコールエーテル基を含む。これ
らの化合物社通常プロピレングリコール単位浩ル１ない
し５個のエチレングリコール単位を含む・ 非イオン性表面活性剤の代表的例は、ノニルフェノール
ホリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエー
テル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加物、
トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエ
チレングリコール及びオクチルフェノキシエトキシエタ
ノールである。ポリオキシエチレンソルピクン及びポリ
オキシエチレンソルビタントリオレートの脂肪酸エステ
ルもまた適当な非イオン性表面活性剤である。 カチオン性表面活性剤は、好ましくはＮ−置換基として
少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基
と、他の置換基として低級非置換もしくはハロゲン化ア
ルキル基、ベンジル基もしくは低級ヒドロギシアルキル
基とを含む第四アンモニウム塩である。該塩は好ましく
はハロゲン化物、メチル硫酸塩又はエチル硫酸塩の形体
にあり１例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロ
リドまたはベンジルジー（２−クロロエチル）エチルア
ンモニウムブｏミドである。 製剤業界で慣用の表面活性剤は例えば下記の刊行物に記
載されている：°゛マクカッチャンズデタージエンツ　
アンド　エマルジファイアーズ　ア＝ニアＡ／　（Ｍｃ
Ｃｕｔｃｈｅｏｎ　’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎ
ｄＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ　）”、マッ
ク出版社、ニューシャーシー州、リングウッド、１９８
１年：″′ヘルムート・スターへ（Ｈｅｌｍｕｔ　５ｔ
ａｃｂｅ）博士舊、′界面活性剤ハンドブック（Ｔｅｎ
５ｉｄ’Ｉ’ａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ　）“、カー／Ｌ／
　＋　ハウザー（ＣａｒｌＨａｕｓｅｒ　）　ＨＲ＆社
、　ミュンヘン／ウィーン（ＭｕｎｃＪｌｅｎ　／　Ｗ
ｉｅｎ　）　１９８１年・Ａ桑製剤をよ通常１式Ｉで表
わされる化合物０１ないし９９％、好ましく　ＦＪ、、
ｏ、　１ないし９５チ、固体もしくは液体補助剤１ない
し９９９％。 好ましくは？９８ないし５％、及び表面活性剤口ないし
２５％、好ましくは０１ないし２５チを含む＠ 市販品は好ましくは濃厚物として製剤化されるが、消費
者は通常希釈製剤を使用する。 該組成物はまた。他の成分例えば安定剤、消泡剤、粘度
調整剤、結合剤、粘着付与剤並びに肥料または、特別な
好果のために他の有効成分を含有してもよい。 仁のような農業用組成物もまた本発明の１つの目的を構
成する・ 本発明を下記の実施例により更に詳しく例示するが、こ
れらは本願記載の事項を限定するものではない。部及び
パーセントはＸ量基準である０ 製造例 α）出発物質の製造 実施例Ｓ１： Ｎ−ヒドロキシメチル−３−（２−クロロフェニル）−
４−シアノビ０　１１／ ｌ　Ｉ ＣＨ＊ＯＨ の製造。 ３−（２−クロロフェニル）−４−シアノビロール６０
８ＩＩ、パラホルムアルデヒド９９９及びトリエチルア
ミン０．８．９を十分に混合し、次に混合物を攪拌しつ
＼、９０℃の浴温で加熱する＠生成した溶融液を１Ｔ時
間後に室温まで冷却すると、ガラス様固体に凝結する。 トルエンからの再結晶によ勺融点９４℃ないし９７℃の
茶色がかった結晶の形で標記化合物を得る。 次式： で表わされ１次表に挙げる化合物を類似の方法で製造す
る。 実施例Ｓ２： Ｎ−クロロメチル−３−（２−クロロフェニル）−４−
シアノビロール ＣＩ　＋ Ｈ２Ｃ１ の製造。 効果的に搦、拌しなからＮ−ヒドロキシメチル−５−（
２−クロロフェニル）−４−シアノビロール４８ｇを塩
化チオニル６０ｍ１中に、ガスの発生が激しくならぬよ
うＫむ回に分けて加える・ガスの発生がやんでから混合
物を室温で２時間そして次に３５ないし４０℃で２Ｔ時
間攪拌する。室温に冷却した後トルエンを加えて混合物
を濃縮する０残留物′をジエチルエーテル／石油エーテ
ルから再結晶して融点９７ないし９９℃のベージュ色の
結晶の形で標記の化合物ｆｆ：得る。 売施例Ｓ３： Ｎ−クロロメチル−５−（２，３−ジクロロフェニル）
−４−シアノビロール ■ Ｈ２ＣＩ の製造。 テトラヒドロンラン３ｏｏｍｔ中、５−（２゜５−　ジ
クロロフェニル）−４−シアノビロール２３７Ｉの溶液
に、パラホルムアルデヒド７．５ｇそして次に１．８−
ジアザビシクロ［５・４・０コウンデセ−７−エンｉ、
ｓｍｌを加える・混合物を室温で３時間攪拌する。生成
したヒドロ千ジメチル鐸導体に塩化チオニル２１７Ｍを
２０ないし３０℃で攪拌しつ＼滴下する。反応混合物を
室温で１６時間攪拌し１次に氷水中に注ぎ、そして酢酸
エチルで２回抽出する。有機溶媒抽出物を併せ１食塩の
半飽和水溶液で２回洗浄し。 硫酸す）ＩＪウム上で乾燥し、Ｆ遇する１、Ｐ液を濃縮
してｐ液をエーテル／石油エーテルから再結晶して融点
１３２ないし１３３℃のベージュ色の結晶の形で標記の
化合物を得る。 次式： で表わされ、次表に挙げる化合物を類似の方法で製造す
る。 β）最終製品の製造 実施例Ｐ１： Ｎ−（２，６−ジメチルモルホリン−４−イルメチル）
−５−（２−クロロフェニル）−４−シアノピロール の製造・ Ｎ−１０ロメチル−３−（２−クロロフエニ／Ｉ／）−
４−シアノビロール１０ｐ、２．６−ジメチルモルホリ
ン（シス／トランス異性体の混合物）’１２．５ｍ／！
及び沃化カリウム０．１　Ｆ　’ｉテトラヒドロフラン
２００　ｍｌ中で室温にて１６時間攪拌する。反応混合
物を氷水中に注ぎ、そして酢酸エチルで２回抽出する。 有機相を塩化ナトリウムの半飽和水溶液で２回抽出し、
硫酸ナトリウム上で乾燥して炉遇するＯＦ液を濃縮して
残留物奢り四マドグラフィによりシリカゲル上で溶離剤
として酢酸エチル／石油エーテル２：５混合物を用いて
精製する。続いてエーテル／石油エーテルからの再結晶
により１２０ないし１５１℃の融点を有するシス／トラ
ンス異性体混合物として化合物１・６１６．　ｅ　ｐ　
ｖｒ３Ｊる。 実施例Ｐ２： Ｎ−（２，６−ジメチルモルホリン−４−イルメチル）
、−３−（２，３−ジクロロフェニル）−４−シアノピ
ロール の製造。 ｘ　ｐ　／　−ｋ　３　Ｓ　ｍｌ中、５−（２，３−ジ
クロロフェニル）−４−シアノビロールｌ０ＪＦの懸Ｆ
ｌｆｆＫホルムアルデヒドの３８％水溶液５　ｍｌ及び
酢ＰＯ，４ｍｌを加える。２．６−ジメチルモルポリン
（シス／トランス異性体の混合物）８．３ｍｌ　ｔｌ−
攪拌しつ＼滴下すると温度が３７℃に上昇する。次に水
１４ｍ１ｆ、滴下して溶液を一夜室温で放置する・濁シ
が生ずる迄、再び水を加える。 次に内容物を氷水浴で冷却すると判御が晶出し始める。 結晶を戸別して五酸化燐上で乾燥すると所望の製品の褐
色結晶８５ｇをシス／トランス異性体の混合物として得
る。融点：　９１−９７℃、、母液を小容積に濃縮して
残留物を酢酸エチルと水で抽出する。有機相を分離し、
食塩の単節和水溶液で２回洗浄し、硫酸ナトリウムーヒ
で乾燥しそして濃縮する０残留物をエーテル／石油エー
テルから再結晶し、上記製品の均質なジアステレオ異性
体０８９を無色の結晶の形で得る０融点＝１０２°−１
０４℃。 実施例Ｐ３： ３−（２，３−ジクロロフェニル）−４−シアノピロー
ル の製造 ３−（２，５−ジクロｎフェニル）−４−シアノビロー
ル５．９ＪＦをエタノール５ｏｕｌに懸濁し、１ｇ濁液
にホルムアルデヒドの３８チ水溶液２、４　ｍｌ　、そ
して次にジメチルアミンの４ｔ６ｅ％水溶液３、３　ｍ
ｅ　ｆ加える。続いて起る反応は弱い発熱反応であり、
透明な溶液、が生成する。室温で１６時間後に、自発的
な結晶化が始まる。内容物を冷却室に２時間放置し、そ
して次にベージュ色の結晶を炉別し乾燥すると融点１２
８°ないし１５０℃の標記の化合物６．３９を得る。 実施例Ｐ４： ノエチル）アミノメチル）−３−（２，３−ジクロロフ
ェニル）−４−シアノビロールの製造。 エタノール１２　ｍｌ中、２−（２，５−ジル口゛　ロ
フェニル）−４−シアノピロール２８Ｉの懸濁液にホル
ムアルデヒドの６８％水溶液１ｄそして次に３−イ゛ソ
プロビルアミノプロビオニトリル１．５　ｍｌを加える
。次に反応温合物を、透明な溶液が得られるまで還流加
熱する。溶液が冷却すると徐々に結晶が析出する。次に
反応ｍ’ｆ４物を室温で６時間、そして７℃で１４時間
放置する。次に無色の結晶を濾過分離して乾燥すると融
点１０４°ないし１０６℃の標記の化合物３ｇを得る。 実施例Ｐ５： Ｎ　−（３−ｘ　）キシヵルボニルビベシシンー１−イ
ル゛メチル）−３−（２−クロロフェニル）−４−シア
ノピール のｆＪｌｌ造。　ＣＯＯＣ２■ｌ５ ３−（２−クロロフェニル）−４−シアノビロール４．
９９を無水テトラヒト日フラン５０ｍ／’に溶解し、こ
の溶液にジアザビシクロ［５・４・Ｏ］ウンデセ−７−
ニンＯ，、４ｍｌを加える。混合物を一夜攪拌して生成
した透明溶液を濃縮する。残留物をクロマトグラフィに
ょシシリカゲル上で。 溶離剤として酢酸エチル／石油エーテルを用いて精製す
ると標記の化合物を黄色樹脂として得るＯ ｎ　＝　１．５５７１　。 わ 下記の式Ｉで表わされる化合物も上記の実施例で述べた
方法に従って製造される〇 １ｉ マ 式Ｉで表わされる液状有効成分の配合例（％蚊全て重量
％） Ｆｌ　乳剤原液 ａ）　ｂ）　ｃ） 表の化合物　２５％４ｏチ５０％ シクロヘキサノン　−１５チ　２ｏ％ キシレン混合物　６５％　２５％　２０％乳剤原液を水
で希釈することＫより、所望の濃度のエマルジョンを製
造することができる。 Ｆ２溶液剤 ａ）　ｂ）　ｃ）　ｄ） 表１の化合物　８０チ１０％　５チ９５％エチレングリ
コールモノメチ ルエーテル　２ｏチ　−−− Ｎ−メチル−２−ピロリドン　−２０％　−−エポキシ
化ココナツト油　−−１％５％これらの溶液は微小滴状
で旋用するのに適する。 Ｆ３　粒　剤 ａ）　ｂ） 表の化合物　５％　１０チ カオリン　９４チ　− 高分剤ケイ酸　１係　− アタパルジャイト　−９０％ 有効成分を塩化メチレンに溶角′Ｌし、この溶液を担体
に噴霧し、続いて溶媒を減圧留去するＯ Ｆ４　粉　剤 ａ）　ｂ） 表の化合物　２％　５％ 高分散ケイ＄　１％　５チ タルク　９７％　− カオリン　９０チ 有効成分と担体とを均一に混合することＫより、そのｔ
−ま使用することのできる粉剤が、１むられる。 式Ｉで表わされる固形有効成分の配合例（％は全て重’
ＩＮ％） Ｆ５水和剤 ａ）　ｂ）　ｃ） 表の化合物　２５チ５０％７５チ リクツスルホン酸ナトリウム　５％　５チ　−ラウリル
硫酸ナトリウム　３チ　−　５チ高分散ケイ酸　５チ１
０チ１０％ カオリン　６２チ２７％　− 有効成分を助剤とともに十分に混合した後。 該混合物を適当なミルで良く磨砕すると、水で希釈して
所望の濃度の懸濁液を得ることのできる水利剤が得られ
る。 Ｆ６　乳剤原液 表の化合物　１０チ シクロへキサノン　３０％ キシレン混合物　５０％ この乳剤原液を水で希釈することにより。 所望の濃度のエマルジョンヲ得ることができる。 Ｆ７　粉　剤 ａ）　ｂ） 表の化合物　５チ　８％ タルク　９５％　− カオリン　９２ｖｌｌ 有効成分を担体とともに混合し、適当なミル中でこの混
合物を磨砕することによシ、そのまま匣用することので
きる粉末を得た。。 Ｆ８　押出し粒剤 表の化合物　１０％ リクソスルホン酸ナトリウム　２チ カルボギシメチルセルロース　１％ カオリン　８７％ 有効成分を助剤とともに混合・磨砕し、続いてこの混合
物を水で湿めらす。混合物を押出し、空気流中で乾燥さ
せる。 Ｆ９　被覆粒剤 表の化合物　６％ ポリエチレンクリコールＭＧ２００　３％カオリン　９
４チ 細かく粉砕した有効成分をミキサー中で。 ポリエチレングリコールで湿めらぜたカオリンに均一に
施用する・この方法により非粉塵性被覆粒剤が得られる
。 ｐｌＧ［ｉ濁原液 表の化合物　４０チ エチレングリコール　１０チ リグツスルホン酸ナトリウノ、　１０チカルボキシメチ
ルセルロース　１チ ３７チホルムアルデヒド水溶液　０２％水　３２チ 細かく粉砕した有効成分を助剤とともに均一に混合し、
水で希釈することにより所望の濃度の懸濁液を得ること
のできる懸濁性？ｌ！！厚物が得られる。 生物試験例 実施例Ｂ１：小麦についてのプシニアグラミニア（黒さ
び病Ｓ’ｉ　：　Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｇｒａｍｊ−ｎｉ
ａ　）に対する作用 ａ）残留保護作用 小麦の植物体を、播種６０イたに有効成分の水和剤から
調製した噴霧用混合物（有効成分００６％）で処理する
。２４時間後に、処理した植物体を菌の夏胞子の懸濁液
により菌を感染させる。この植物体を相対湿度９５〜１
００チ、約２０℃で４８時間培養し、次に温室内に約２
２℃で放置する。感染後１２日に銹病いほのひろがりを
評価する。 ｂ）浸透作用 小麦の植物体を播種５日後に有効成分の水和剤から調製
した噴霧用混合物（土壌の容積に対し有効成分０００６
％）で処理する・４８時間後に、処理した植物体を菌の
夏胞子の懸濁液により菌を感染させる。その植物体を相
対湿度９５〜１００％、約２０℃で４８時間培養し１次
に温室内に約２２℃で放置する０感染後１２日に銹病い
ほのひろがυを評価する。 表１の化合物は、温室はかシでなく圃場においてもプシ
ニア菌に対し非常に有効である。 未処理で菌を感染させた対照植物はプシニアによ９１０
０％攻撃された。とりわけ、化合物１．１１，１．１４
，１．１５，１．２０，１．２１，１．２２゜１．２３
，１．２４，１．２８，１．２９，１．３３，１３６゜
１３７、及び１．５０がプシニアによる発病を口ないし
１０％に防いだ。 実施例Ｂ２ 落花生におけるセルコスポラ　アラキジコラ（褐斑病菌
：　Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌＦ
Ｌ）に対する作用 ａ）残留保護作用 高さ１０ないし１５傭の落花生の植物体に有効成分の水
利剤から調製した噴霧用混合物（濃度０．００６チ）を
噴霧し、４８時間後に菌の分生胞子懸濁液により菌を感
染させるＯ菌を感染させた植物体を約２１℃で高湿度の
もとに７２時間培養し、典型的なはん点が葉に生ずる迄
温室内に放置する。感染１２日後にはん点の数と大きさ
により殺菌作用を評価するＯ ｂ）浸透作用 高さ１０ないし１５傭の落花生の植物体を水利剤に製剤
化された試験化合物から調製した噴霧用混合物（土壌容
積に対し該化合物０００６％）で処理する・処理した植
物体に４８時間後、菌の分生胞子の懸濁液によシ菌を感
染させ５次に７２時間約２１℃及び高湿度で培養する。 その植物体を温室内に放置し。 １１日後に菌の攻撃を評価する〇 未処理で感染させた対照植物体（はん点の数及び大きさ
一１００％）と比較して１表１の化合物で温室または野
外において処理された落花生の植物体のセルコスポラの
攻撃は十分に減少した・・従って化合物１．９．１．２
０．１．２１．１．２２゜１．２３．１４５．１．’５
５．１．５／（、１，／＞３及び１．６８は土泥の試験
においてはん点の出現を完全に訪止し　ｎ 実施例Ｂ３＝ 大豆におけるボトリチス　シネレア（灰色かび病菌：　
Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）に対する作用残
留保藺作用 １１さ約１０ｃ１ｒＬの大豆の植物体に試験化合物の水
和剤から調製した噴霧用混合物（該化合物０，０２％）
を噴霧し、４８時間後に菌の分生胞子懸濁液によシ菌を
感染させる・菌を感染させた植物体を２１℃で相対湿度
９５表いし１００％で５日間培養し１次いで菌の攻撃を
評価する・衣１の化合物は前記の典壓的試験のみならず
、野原の試験でも非常に強力に菌の感染を防いだ。 ０．０２％の濃度で、化合物１．１　、１．２．１．５
．１．９゜１１１、１．１４．１．ｊ５．１．１６．１
．１９ないし１２５゜１．２９，１３２ないし１．３７
．１．４２．１．４５．１．４Ｂ。 １．５０，１．５５，１．５６，１．６１，１１３，１
．Ｓ８，１．７０゜１．７２，１．７５及び１．７６が
十分に効果的でちった（口ないし５％の攻ｗ＝）・未処
理で感染させた大豆は菌によって１００％攻撃された。 中間体１６及び２４も同様に効果的である。 実施例Ｂ４： りんごにおけるボトリチス　シネレア（灰色かび病菌：
　Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｅｉｎｅｒｅａ　）に対する作用
人の手でりんごに偽をつけ、その傷ヲつけ念場所按各試
験化合物の水和剤から調製した噴霧用混合物を噴霧した
。続いて、処理した果実にボトリチス　シネレアの胞子
懸濁液により菌を感染させそして高湿度で約２０℃とし
て１週１問培養した。評価は攻撃によって腐敗した部分
の数を数えることによって行い、試鹸化合！吻の殺菌作
用をそＪｌにより推定した。未処理の対照（１００％攻
撃）と比較して、なかんずく化合物１．１．Ｌ２，１３
．Ｌ９．Ｌｌｌ、１．１４，１．１５，１．１６゜１．
１９カいし１．２５　、１．２９　、１．３２ないし１
．３７　、１．４２゜ｔ、４５．ｘ、４ｓ、ｔ、ｓｏ、
ｘ、５ｓ、ｔ、ｓｅ、ｌｉｔ、ｘ、ｓｚ。 １．６３，１．６８　、１．７０　、１．７２　、１．
７５及び１．７６カｆｔ？Ｌぼ完全に菌の攻撃を防止し
た。 実施例Ｂ５： 稲作物ｃｙ）　イモ５’　ｌｉ　（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒ
ｉａ　）に対する作用 残留保繰作用 ２週間成長させた後、稲作物を試験化合物の水利剤から
調製された噴霧用液（００２チ）で噴科した。４８時間
後、その処理した植物を菌の分生胞子の懸濁液で感染さ
せた。相対湿度９５〜１００％、２４℃で５日間培養し
、菌の攻撃を評価した。 式Ｉで表わされる化合物例えば化合物１１゜１．１６．
１．５５．１．６１．１．６２及び１．６３は攻撃を１
０％以下に減少した・ 実施例Ｂ６： キャベツにおけるリゾクトニア　ソラニ（Ｒｈ１ｚｏｃ
ｔｏｎｉａ　５ｏｌａｎｉ　）に対する作用土壌施用後
の作用 菌を無菌のもろこしの種子上で培養し、土と砂の混合物
に入れた。＃をその感させた土壌で満たし、そこにキャ
ベツの種を播く・播種の直後に、試験化合物の水利剤か
ら調製された水性懸濁ＶＬｔ土壌にまく（土の量に対し
て２０ｐｐｍ）＝鉢は温室に約２４℃で少量の水を噴霧
して均一に湿らせて、２ないし３週間放置する。試験は
発芽したキャベツの植物体の数を数えて評価する◇化合
物１．１，１６１，１．６２または１６３の１種を含有
する水利剤で処理した後、発芽したキャベツの種子の８
０チおよび植物体は健全であった０ 実施例Ｂ７： りんごの苗条におけるペンチヱリア　インアクアリス（
黒星病菌：　Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕｉｌｉｓ
　）に対する残留保睦作用 長さ１０ないし２０（ｌｆｆｌの新しい苗条によるりん
ごのさし木に試験化合物の水利剤から調製した噴霧用混
合物（該化合物０．００６％）を噴霧する。２４時間後
に菌の分生胞子懸濁液により菌を感染させる。次に植物
体を相対湿度９０〜１００チで５日間培養し、更に１０
日間２０ないし２４℃で温室内に放置する。感染１５日
後に痴皮の蔓延を評価する・ 式ｌで表わされる化合物はペンチュリアの病原体に対し
て非常に効果的であった。未処理の対照植物と比較して
、痴皮の蔓延が化合物１１゜１．９．１．４５．１．５
５．　ｔ６２及び１６３で２０−以下に防止された。 実施例Ｂ８： ヘルミントスボリウム　グラミネウム （Ｈｅｌｍｔｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｇｒａｍｉｎｅ
ｕｍ　）に対する作用小麦穀粒を菌の分生胞子の懸濁液
で汚染し乾燥する。汚染した穀粒を試験化合物の水利剤
から調製した懸濁液（種子の重量に対して試験化金物６
００ｐｐｍ）で被覆する。２日後その穀粒を適当な寒天
皿に入れ、４日後に穀粒のまわりに発育した菌のコロニ
ー数を数える。試験化合物。 の効果はコロニーの数と大きさに基づいて、評価する・
表１の化合物は菌の攻撃を十分（口ないし１０％）に防
止した。 実施例Ｂ９： フーザリウム　ニバレ（Ｆｕｓｎｒｉｕｍ　ｎ１ｖａｌ
ｅ　）に対する作用 小麦穀粒を菌の分生胞子の懸濁液で汚染し乾燥するり汚
染した穀粒を試験化合物の水利剤から調製した懸濁液（
種子の重量に対して試験化金物６００　ｐｐｒｎ　）で
被覆する・２日後その穀粒を適当な寒天皿に入れ、４日
後に穀粒のまＪＯに発育した菌のコロニー数を数える。 試験化合物の効果はコロニーの数と大きさに基づいてｌ
ｒＦ価する。表１の化合物の１和の水和剤製剤で処理し
た小麦粒では、菌の集落の発育金を１は完全に防止した
（口ないし５％）。 実施例Ｂ１０ニ トマトの上のアルテルナリア　ソラニ （Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　５ｏｌａｎｉ　）に対する作
用トマトの植物体を５週間成長させた後、試験化合物の
水利剤から調製した噴霧用混合物（該化合物ｏ、ｏｏ６
１）を噴霧する・２４時間後にトマトの植物体を菌の分
生胞子懸濁液で感染させた。感染した植物体を高湿度、
１８ないし２２℃の温度で８日間培養した後の苗の攻撃
により殺菌作用を評価する・ 表１の化合物は上記のモデル試験はかりでなく、圃場試
験においてもアルテルナリア　ソラニに対して非常によ
い作用を示した。なかんすく、化合物Ａ１．１．１．２
．１．３．１．９．１．１５．１．１６゜１．１　？、
１．２２，１．２５，１．２４．王２５，１．２９，１
．３４゜１．５５．１．４５．１．４８．　ｉ巨５．１
．５６．１．６ｉ、　１．６２゜１６３及び１６８は菌
の攻撃を口ないし１０％に減少したθ一方、未処理のま
＼感染した対照植物体での菌の攻撃は１００％であった
。 特許出願人　チバーガイギー アクチェニｌゲゼルシャフト 第１頁の続き

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　次式Ｉ 覧 Ｃ：ｊ４２−Ｚ Ｕ式中、 １＜、及び１（２は各々独立して水素原子、ハロケン原
   子、メトキン基まだはメチルチオ基を表わし、Ｚは次式
   ・ ８ （式中、 １６及び）（４は各々独立して、水素１ｊｉｉ子、未１
   ？ｆ換の、または７丁）基、炭素′Ｖ東イ？；′ｌ、　
   １１Ｊいしるのアルコキシ基または炭素原子久フ１ない
   し６０）アルコキシカルボニル基で竹換されメ九炭素原
   子４ｙ１ないし６のアルキル基、またｉＩ：ｌ、炭素胤
   子叔７ないし６のアルケニル基、炭素か１１子放ろ７“
   １゛いし２ｄのアルキニル基、炭素原子ｐ；４７３　ｉ
   ＣＬ／１し７のシクロアルキル基、ベンジル基または／
   Ｓロゲン原子、炭素原子数１ないし乙のアルキル基、炭
   素原子数１ないし６のハロアルキル基及び／または炭素
   原子’ｌ；ｌ　１ないし乙のアルコキシ基でＰ’ｒｌ’
   ！！されたペンシル基、またはフェニル基またはノ・ａ
   ゲ／原子、炭素原子数１ないし６０）７１ルートルノ昌
   炭素原子叔１ｆｊいし６のノ・ロアルキル基及び／まグ
   こは炭素原子数１ないし６のアルコキン邦でＶ１捏され
   たフェニル基を表わし、但しＲ３またはＲ，のいずれか
   のみが水素原子Ｉ８Ｃ表わすことができ、 １（、及びＲｘは各々４独立して水素原子、炭素ハ１（
   十数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６の
   アルコキシカルボニルＭ’を表ｈ　ｔ、、あるいは双方
   が一緒になつ゛ζ縮合フェニル零會形成し、 １１は４またし１５を表わし、 Ｒ８を表わし、 Ｒ７及びＲ９は各々独立して水素ｊ東予、炭素原子数１
   ないし６のアルキル いし６のアルコジカルボニル基を表わし、そして Ｒ，　ｌま水素原子、炭素原子数１ないし６のＴルキル
   基、ポルミル基、炭素原子り、シ１な（ハし６’　ＯＩ
   アルカノイル基または炭素１す（十数１　１ｊいし６　
   ０）アルコキシカルボニル基を表わす。）で表わされる
   基を表わす。］で表わされることを特徴とする化合物。 （２）式１に卦いてＨ！及びＲ，が各々独立して水素原
   子、塩素原子、メトキシ基またにＹメチルチオ基を表わ
   し、Ｚが次式： （式中、■＜３及びＲ４は各々独立して水素原子、炭素
   原子数１ないし６のアルキル基，もしくはソアノ基、炭
   素原子数１ないし３のアルコキシ基または炭素原子数１
   ないし３のアルコキンカルボニル程−により　ｌＮ＋換
   された炭素原子数１ないし３のアルキル基を表わし．ま
   たは炭素原子数ｓ　ｔｌいし４のアルなニル基、炭素原
   子数５１ないし４のアルキニル基、炭素原子数５ないし
   ６の７クロアルキル基、ベンジル基マタｒ１）・ロゲノ
   １「ｊ（子，メチル基、トリフルオロメチル基及び／ま
   たｒよメトキンノ衣−ｃ　１ｆｍ換されたヘンシル基、
   またはフェニル基またはハロゲノ原子、メチル基。 トリフルオロメチル基及び７才たはメトキシ基で１汽律
   され／ζ）」−ニル基を表わし、但し、Ｒ３またはｌ＜
   ４のいずれかのみが水素原子を表わ１ことができ：Ｒ５
   及びＲ６は各々独立し７て水素原子。 炭素原子数１ないし３のア，Ｉレキル基才たは炭素Ｊｊ
   Ｘ子ｆｊｌないし３のアルコ；トシ力ルボニル基ヲ表わ
   し、あるいは双方が一緒になって４ｒｉ　針ソエニル環
   を形成し：ｎは４また６５に表わし、Ｘは酸素原子、硫
   黄原子、　（’：＝Ｕまたは　Ｎ−／　／ １（ｓ　ｋ表わし：ｌ＜７及びＲ１１は各り独立して水
   素原子、炭素原子数１ないし５の７ルキルｉ１ｉｔ’４
   ’Ｉ＋：’．ｆ１．′１１／．＋い１．１，ｔＪ１／／
   １．ｌｋ／〕ＩＩ’ｌ！’ル基７６：表わし；峰しくｌ
   （９は）Ｉ（、ｊ’：　”、”ｌ冒．１夛２　＋．　Ｉ
   ｌ．Ｌ子姦又　１　４ｆ　い　し　３　の　ア　ル　キ
   　ル　ｇ，４ｊＳ　ル　ｉ　ル　Ａ（　、１諷素原子数
   １ちいし己のアルカノイル基また（ｄ炭素原−ＩＪｌな
   いし３のアルコキシブ１ルＨζニル］Ｎを表わす。）で
   表わされる基欠表わす！１ｈ訂ｒｉ’ｔ　；！ｌζ０）
   ＋陀囲第１項記載の化合物ノ。 （３）式ｌにおいて１（１が２−位にあり，Ｒ２プ）（
   　３−位にあり、セして揚圧に独立して水層テ１１１ー
   子、メトキシ基またはメチルチオ基を表わＬ−、　；　
   Ｚ力≦次式： １＜　３ ／ １く。 （式中、Ｒ，及びｌ（４は各々独立して炭素Ｊｆｉ子数
   十数いし６のアルキル基、もしくはシアノ基、′炭素７
   ト′Ｆ−数１ないし３のアルコ−トン基または炭素原子
   ｉ［１ｔ、Ｃいし３のアルコ本ジカルボニル基により置
   換された炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし：
   またはアリル基、プロ・くルキル基、シクロペンチル基
   、シクロへ本シル基、ベンジル基、ハロペンシル基、フ
   エー二ル基マタはハロフェニル基を表わしＨ１＜５及び
   １（６は各々独立して水素原子、メチル基または炭素原
   子数１ないｌ、　３　（７，）　アルコキシ力ルボニル
   基’＜ｆ？ワＬあるいは双方が一緒になって縮合フェニ
   ル環を形成し；ｎは４才たけ５會表わし、×は１゛１り
   素厘わし；そしてｌり７及び１＜８は各々独立して水’
   Ａ＜　ＫＡ子、炭素原子数１ないし５　（１）”７’ル
   キル基、または炭素原子数１ないし３のアルコキシカル
   ボニル基を表わし、そして１＜、は水毒原子、１．ν素
   服十数１ないし３のアルキル基、ホルミル基、炭素原子
   数１ないし３の１ルカノイル基または炭素ＪＪ３ｊ子斂
   １ないし６のアルコキンカルボニル＆　ｌ：表わす。）
   で表わされるｉｂ　＊　表わすＬｔ４ｒボＦ請求の範囲
   第２項記載の化θｋｌ　、。 （４）式ｌに卦いて、Ｒ，か水系原子また＆：Ｉ：２−
   塩素原子を表わし、そしてＲ２が水素原子または３−緬
   素原子を表わしＨ２が次式。 ３ ／ （式中、Ｉ＜３及びＨ４は各々独立して炭素原子４り１
   ないし６のアルキル基、もしくは炭素原子数１ないし３
   のアルコキシ基才たは炭素原子数１ないし３のアルコキ
   ジカルボニル基ニよすＶ置換された炭素原子数１ないし
   ３のアルキル基を表わし；またはアリル基、プロパルギ
   ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
   基、ハロペンシル基１．フェニル％　ｆ：　タｒｊハロ
   フェニル基全表わしＨ１（５及び１（６は各々独立して
   水素原子、メチル基またり炭素原子数１ないし３のアル
   コキシカルボニル基を表わし、あるいは双方が一緒にプ
   λつて縮合フェニル環を形１ｊＶ、　ｌ−：ｎ１ｌｄま
   たは５を表わし、Ｘ　ｉ、ｔ：　ｒ＋２−＋：原子、偏
   色して１＜、及び１（おけ各々独立して水素原子、メチ
   ル基または炭素原子数１ないし３のアルコキシカルボニ
   ル基を表わし、そしてＲ９ｔ；Ｌ水素ハ：１子、炭素原
   子数１ないし２の丁ルキル基、ホルミル基、炭素原子数
   １ないし３のアルカノイル基まりｔｔま炭素Ｊ皇子ａ１
   ないし６のアルコ卑ンカルボニル基を表わす。）で表わ
   される基ヲ表わす！１１許請求の範囲第３項記載の化合
   物。 （５）　式１で表わされ、 Ｎ　−（Ｎ’、Ｎ’−ジメチルアミノメチル）−３−（
   ２，Ａ−ジクロロフェニル）−４−シアノビロール（化
   合′物１・１）、 ＮｉＮ’−ベンジル−Ｎ′−メチルアミノメチル）−３
   −（２，３−ジクロロフコ−ニル）−４−シアノビロー
   ル（化合物ｊ１　・９）、Ｎ−（〜′−メチルーＮ’−
   （２−シアンエチル）−アミツメナル１−３−　（２、
   ３−ジクロロフェニル）−４−シアノビロール（化合π
   ）１１・１６）＋〜　ＣＮ′−・インノロビルーＮ’−
   １２−ソアノーＩ”チル）アミノメチル）−３−（２，
   ベージクロ「１フエニル）−４−シアノビロール（化合
   物１・２３）、 ｊｑ−（ヒヘリシンー１−イルメヂルｌ　−３−（２，
   ３−シクロロフエニル）−４−ンアノビロー゛ル（化合
   物１・４５）、 Ｎ−（＾−エトキンカルボニルピペリジンノー１−イル
   メチル）−３−（２−クロロフェニル）−４−シアノビ
   ロール（化合物１・４８）。 Ｎ−（モルホリン−１−イルメチル）−３−（２．３−
   ジクロロフェニル）−４−シアノビロール（１「、合物
   １・５５）、 Ｎ−　（２　、６−ジメチル七ルホリ７−１−−（ルメ
   チルｌ　−　３　７　（、　２　−　クロロフェニル）
   −４ーシアノピロール（化合物１・６１）、Ｎ　−’Ｃ
   　Ｎ’−シクロベンチルーへ′−（２−シアンエチル）
   アミツメナル〕−ろー（　２　、　！．ージクロロフェ
   ニル）−４−７了ノビロール（化合物１・２９）、 ■刈−（２，ろ−ジメチルモルホリ／−１−−（ルメチ
   ル）−３−（２．３−ジク［１０フエニル）−４−シア
   ノピロール（化合’ｌ＜、ｌ　１・６３／１・７５）、
   Ｎ−　（４−アセチルカル７Ｆニルピペラジノ−１−イ
   ルメチル）−３−（２．３−ジクロロフェニル）−４−
   シアノビロール（化自計＋Ｈ　１・６）３）、ベージＮ
   ’−２−（　メトキンニブル）　−へ′−（２−シアン
   エチル）つミノメチル）−３−（２．３−ジクロロフェ
   ニル）−４−シアノビロール（化合物１・６４）、 ヘー（Ｎ’−メチル−Ｎ／−　（　２−シアンエチル）
   −ｒミノｙｉ−ｙ−ル）−３−　（２−クロロフェニル
   ）−４−シアノビロール（化合物１−１１）、Ｎ−１−
   Ｎ′−メチル−Ｎ’−（２−メトキシエチル）アミツメ
   ナル）−３−（２．３−ジクロロフェニル）−４−シア
   ノビロールＲ１物１・１４）へ−（　Ｎ”　（　ｎ−プ
   ロピル）−Ｎ’−１２−シアンエチル）アミノメチルｌ
   −Ｆ＋−（２，３−シクロ「」フェニル）−４−シアノ
   ビロール（化合’４ｉ−＋　１・２ｏ）。 Ｎ−（Ｎ’−（ｎ−ブブル）−Ｎ’−（２−シアンエチ
   ル）、アミツメナルＪ−ろー（２．３−ジクロロフェニ
   ル］ル）−４−シアノビロール（化合１勿　１　・　２
   　１　）　、 ＩＶコ　ｌ−Ｎ’−メチル　Ｎ／−ニア’ロペー２ーエ
   ニルーｒミノメ；「−ル］−；Ｓ　−　（　２　、　３
   −ジクロロフェニル−４−／アノヒロール（　化合性１
   　１・７ｏ）％へ−（Ｎ′−）′ロパル：１ーＩレーｆ
   ｆｌ＋’ーシクロへキン及１ミ，フノノ゛ル１．−５−
   （２，、５−ジクロロフェニル）−４−シアノビロール
   （化合」〃１１・７２）刀・１つムる（１１から，、ぺ
   （・」れる待訂．請求の．仔１囲第１項ｊｊＬ　ｉｊ：
   、！、υ）１ヒ　曾　゛１勿１、Ａ）次式１１ （ （式中、１＜、及びＲ２は式１で定クーするのと同じ意
   味を有し、ＸはＯＨまたは・・ロケ／原子舌−表わす。 ）で表わされる化合物ケ次弐１１１Ｈ　−　Ｚ　（曲 （式中、Ｚは式１て定義するのと回じ）；Ｘ味ケ有す。 ）で表わされる化合物ｊとｊ．す基及び所望により触媒
   のイｆ在下で０°ないし１（ｊＯ℃の範囲の温度で反応
   さぜる方法．またぐ−」 Ｂ）次式■： 曜 １４ （１（１及びＲ２は式１て定イ゛（するのと同じ意味を
   イーす。）で表わされる化合物を、ホルムアルデヒド及
   び式１１で表わされる化合物とプロトン１′Ｆ溶媒中、
   塩基１ｑまたは酸性触媒の存在下に、０’　ｆ、ｆ　イ
   １−１２０℃の温度膜面で反Ｉ６さぜるが、ま／＝、は
   １．Ｗ、５−ｂリオキザノもＬ−＜　＆まパラホルムア
   ルデヒ１゛及び式１１１で表わされる化合物と非プロト
   ンｆｊ＋：溶媒中、塩基性触媒の存在下に、Ｕ’７．［
   いし１２０℃の温度範囲で反応させる方法のいずれかに
   よることを特徴とする次式Ｉ：ｔ’１１．−　Ｚ 〔式中５ Ｒ１及び１（２は各々独立して水素原子　ハロゲン原子
   、メトキシ基またはメチルチオ基を表わし、 Ｚは次式 （式中、 ■＜３及びｌ＜４は各々独立して、水素１１１１子、未
   置換のまたはンーｒ］基、炭素原子数１１．ｆいし６０
   ）ｌ゛ル：７−１−７ノ、（または炭素原子毅父１ない
   し６のアルコキンカルボニル基でｉＩ″Ｔ換された炭−
   ）二）皇子数１γ−いし６０〕１ル渠ルノ〜、または炭
   ：＋原子数３れＣいし６０．）　−７”　ルノＴニルノ
   １（、炭ニア８原子１，１（６１，ｆいし６０）　’ｆ
   ルキニル基、炭：）１原子峠３ないし７の７りｒツノ′
   ルキル基、ヘノジルＪＫ　マｙｔ　Ｉｔ：Ｌ　ハロケノ
   原−ｒ−１１，Ａ、＝に原子数１７Ｊいし＾のアルキル
   基、炭素１１；ｊ　、、：１−籾１　ｆ、ｆいし６のハ
   ロアルキル基及び／また＆：４：　Ｌ号累７１’、Ｉ、
   手数１ないし６のアルコキシ基で置ｊ募されたベノジル
   基、またケグ１フエニル基またｔまハロゲノハ″−１子
   、炭’ｊ’：　ＩＧ’＋′＆Ｖ１　ｆｊいし−６のアル
   キル基、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基及び／
   または炭素原子数１ないしろのアルコキシ基で置換され
   たフェニル基を表わし、但し１＜３または１くイのいず
   ねかのみが木本Ｊ１λ子を表わすことができ、 １＜５及びＩ＜６は各々＄’　８！ｈ立１〜で水素原子
   、炭素原子数１　＋’：ｉいし乙のアルキル基、炭素原
   子数１ないし６のアルコキンカルボニル基＞　Ｆ、わし
   。 あるいは１■方が一緒になって縮合フコ二：ル）７１ン
   −・形成し、 ！１に４ま／＆は５を表わし−１ １（７及びＲｓ　＆：Ｉ各々独立して水素、原子、炭素
   ＪＦ１％十数１ないし乙のアルキル基、炭小１１−１子
   叔１ないし６のアルコキシプ１ルボニルシ、′ヲ表わし
   、そして １＜９は水素原子、−炭素原子数１ない（−５６のアル
   キル基、ホルミル基、炭素原子を１！１４ｆいし６のア
   ルカノ・［ル基または炭素□−７（千載１７５いし６の
   アルコキシカルボニル基を表わす。）で表わされる基を
   表わす。１で表わされる化合物の■ツ造方法。 （７）　次式１ し式中。 １（ｌ及びＲ２は各々独立して水素原子、）・ロゲン原
   子、メトキシ基才たはメナルブＡ基會表わし、 ′／Ｊは次式。 Ｒ。 ／ ａ）　−Ｎ　または ＼ １＜４ （式中。 Ｒ３及びＲ４は各々独立して、水素ノリ１子、未置換の
   、または／アノ基、炭素＋東予故１μいし６のアルコキ
   シ基または炭素ハ：１子数１　ｆｊいし６のアルコキシ
   カルボニル基でｉへｆ、：４された炭素！（＋ｒ　ｆ数
   １ないし６のアルキル基、ま１ε轄炭素ハ；九十数３な
   いし６のアル）１ニルノ、（、炭；Ｆ／’ｉ　ＪＦＡ子
   数十数゛いし６のアルキニル基、炭素ＩＢｔ　（截３な
   い１−２７のシクロプルキル基、ベンジル基マタはハロ
   ゲン原子、炭素原子数１ないし乙のアルキル基、炭：ｔ
   ｌ（十数１ないし６のハロアルキル基及び／または炭メ
   四α十数１ないしるのアルコキシ基で置換されたベンジ
   ル基、またはフェニル基マｌｃは・・ｒｊゲンｊ１）【
   子、炭素原子数１ないし６のアルキル県、ｌ久″；に’
   　ｌ１ｉｊ＋数１ないし６の７・【１アルキル基及び／
   または炭素／ｌｉｄ子賎１ないし６のアルコキン基てｊ
   （：（換あれたフェニル基を表わし、但しＲ３１ｕよ１
   （４のいずれかのみが水素原子ｋｎわすことかでき、 １（５及び【（６ｔま各々〆独立して水素ＩＪａ子、炭
   素原子数１ないし６のアルキル基、炭１外扉、十数１な
   いしるのアルコキシカルボニル基金表わし。 あるいＶ１双方力Ｓ−緒になって縮合フェニル型乏・形
   成し。 ！１は４また（」５７表わし、 １＜７及び１（８は各々独立し２て水素原子、炭素原子
   ｌズ１ない１，６のアルキル基、炭素原子θ１ないし６
   の−ｒルコキンカルボニル基を表ワシ、ソして Ｒｏは水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、
   ホルミルジ１（、炭素原イ敷１ｆ、Ｃいし６のアルカノ
   イル基または炭素Ｊ！”、！、子ｉ１．’：ｌ　１ｔλ
   いし６のアルコキシカルボニル基ｋ　ｆＧわす。）で表
   わされる。４を表わす。〕で衷わされる化合ｑ’ｚＩ＋
   　１少くとも１種含有する、植物病原ｔ’ｌ　ｉ：’Ｎ
   牛物ｌｔｈ：防除するためまたは生きているＳ物欠その
   ような戸生物ｊの攻９３から保護するため及び／　：）
   、たは１１・５敗しやすいＡｉｒｆ物またはｆｌｌＪ物
   に由来する貯蔵品ｉ−保躾する／Ｃめの殺微生物剤ξｊ
   ｔ　ｆｊ’ｉ−！ｌ’ｙ＋　。 （７）式１においで１＜、及びｌ（２が各々仙Ｍ１，２
   で水素原子、メトキシ基またはメチルチオ基な２′（わ
   寸特許請求のｎ・ｊΣ囲第６項記載の組成′吻つ（８１
   式ＩにおいてＲ，が２−位にあり、１（２が５−位にあ
   り、そして相互に独立して水素、原子、塩素原子、メト
   キシ基またはメチルチオ基を表Ｒ，が水素原子または６
   塩素原子ケ壱わす１１〜計ｉ＾求の範囲第６項記載の組
   成物。 （１（ラ　式Ｉで表わされ、 Ｎ−（Ｎ’、Ｎ’−ジメチルアミンメチル）−３−（２
   ，３−ジクロロフェニル）−４−シアノビロール（化合
   物１・１）。 Ｎ−（Ｎ’−ヘンシル−Ｎ’−メチルアミノメチル）−
   ろ−イ２，３−ジクＩＪロフェニル）−４−ノ°γノビ
   ロール（化合物１・９）。 〜−−［Ｎ′−メチル−〜′−（２−シアノエチル）ア
   ミツメナル］−３−（２，３−ジクロロフェニル）−７
   −，７アノビロール（化合％７１・１６）、〜−（Ｎ’
   −インノロピルーへ′−（２−ソア、ノエチル）アミツ
   メナルｌ−３−（２，３−７クロロフエニル）−４−シ
   アノビロール’　（化合４ｓ１・２３）、 Ｎ−（ピペリジ／−１−イルメチル）−６−（）、ろ−
   ジクロロフェール）−４−ンアノヒ゛ロール（化合Ｍノ
   ド４５）、 心１　＝　（，５−工１・；１゛−７カルポニルヒベリ
   ジ／−１−イルメチル）−３−（２−りＵロフェ；ル）
   −４−シアノビロール（化合物１・４８）。 ＮＬ（モルホリン−１−イルメチルｌ−３−（２，３−
   ジクロロフェニル）−４−ン”７　／　ビロール（化合
   物１・５５）、 〜−１２．６−ジメチルモル；トリ、・　１−イルメチ
   ル）−３−’（２−１０ロフエユ・し）−４−ンアノビ
   ゛ロール（化合！Ｉ）刀１・６１）、Ｎ−１１Ｎ’−ジ
   クロペンチルーＮ／−４２−シアノエチル）γミノメグ
   ーノｌ〕−３−（７，４−ジクロロツユ−ニル）−４−
   ンーｒノヒ１：１．−　、ＩＩ／　（化合５ｐＡ　１・
   ２９）ゝ・、 Ｎ−１２，６−シメチル七ルホリ／−１−イルメチル）
   −３−（２，３−ジクロロフェニル）−４−シアノビロ
   ール（化合物１・６３／１・７５）、Ｎ−１４−７セチ
   ルカルポニルビベラジ７／−１−イルメチル）−５−（
   ２，３−ジクロし１フエニル）−４−７アノビロール’
   　化合’ｌ＋／＋　１・６日）、Ｎ−（Ｎ’−，２−（
   メトキン上１−ル）−〜′−（２−シアノエチル）アミ
   ノメチルＪ−３−（２，３−ジクロロフェニル）−４−
   ノア、／ピロ−ル（化合物１・６４）、 〜−［Ｎ’−メヂルーＮ’−（２−シアンエチル）アミ
   ツメ−１−ル］−３’−（２−１０ロフエニル″）−４
   −シアノビロール（化分物１・１１）１Ｎ　−Ｉ　Ｎ’
   −メチル−Ｎ′−（ノーメト；Ｖ、ジエチル）ノ゛ミノ
   メチルＪ　−６−（２、３−ジクロロフェニル）−４−
   シアノビロール【Ｃ化合！１／／７１　・　１４　）　
   、 ｈ　−しくＱ’−（ｎ−）ロビル）−Ｎ’−（２−シア
   ンエチル）ｒミノメチル］’−３−ｒ２，３−ジクロロ
   フェニル）−４−ン１ノヒＬ１−ル（化合’＋７．＋　
   １・２〔１）、 Ｎｉへ’−（ｎ−ブチル）−ド′−（２−シア　４）−
   １−１−ル）アミノメチルＪ−３−（２，３−ジクロロ
   フェニル）−４−シアノビロール（化合′するｌノド２
   １）、 Ｎ−［Ｎ’−メナルーＮ′−プロペー２−エニルーｊζ
   ツメチル］−５−（２，５−ジクロロフコ−ニル−４−
   シアノビロール（化合物１・７０）、Ｎ−（〜′−フロ
   バルー１−ルーへ′−シクロヘキシルアｉツメチル）−
   ５−（２，３−ジクロロフェニル）−４−シアノビロー
   ル（化合３ｐ　１・７２）からなる群から選ばれる化合
   ’ｉ１　’、（少くとも１種含イ１する心１ｒ目ｉＩ’
   ｌ求のり俗用１汀−Ａ　、１１’！　ｉｆ己小（（ハ用
   成″１勿。 （ロ）栽培４’ｔｒｔ’Ｔｈ　、　Ｉｎ　植！Ｉ＜２＋
   　（１）　ｔｔＢ分’７　ｊＨｉｊ：　ソノｉ；１．［
   地に微生物を防除するたｄ）の４Ｉ効ｔｒｔ、　’４）
   　１％用して、４Ｗ（物病原性徽生Ｖ／／Ｊを防除する
   ／こめまたは栽培４’１／＋ヤＩＩをその微生物による
   攻繋スハｈ保イりするたｄ）の特許請求の範囲第６項り
   載の組成物。 ０２＠生物を防除するための翁効叶を施用し７て、貯ｈ
   （品を保有またＬ保獲するための！Ｉ″「ｔ＋′ｒ　請
   求の範囲”　”１１　、ｉ’ａ載の組ｊＪＥ　￥’ｌＪ
   　ｒ。