JPS6039790B2 - Modification method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、セルロース繊維又はこれを含む構造物の改質
方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for modifying cellulose fibers or structures containing the same.

従釆から、分散染料等の本来セルロース繊維に染着性を
有さない染料を用いてセルロース繊維を良好に染色しよ
うとする試み等が数多くなされている。For this reason, many attempts have been made to successfully dye cellulose fibers using dyes such as disperse dyes that do not inherently have the ability to dye cellulose fibers.

これらの試みは主に分散染料を使用する昇華転写捺染去
の発達に伴って数多くなり、例えば特殊な分散染料と勝
潤剤を使用した特公昭４７一４０５９３や、乾式転写捺
染方法に於て樹脂処理方法による特公昭４７一５１７３
４や架橋剤や膨潤剤を併用した侍公昭５０−１２３８９
特公昭５０一３８２１入特公昭５０−９０７８８、特公
昭５０−２９５５２などの主に繊維処理方法によるもの
や、通常は分散染料に親和性のないセルロース繊維を化
学的にアセチル化剤、ベンゾィル化剤などの薬剤を用い
て改質することによって分散染料に親和性を持たせ様と
する特開昭５０一１８７７８特開昭５１一９９１８５な
どが知られている。しかしながら、これらの上記繊総処
理剤方法によるものは、比較的簡単な装置を使用するこ
とにより可能であるが、発色性に於いて鮮明され欠ける
ことや、染色竪年度特に湿潤竪牢度が良好でない。一方
セルロースを化学故質するところの従釆より知られてい
る方法では、上記薬剤自身の刺激性及び臭気などから作
業性が悪く、且つ非常に高価な設備投資を必要とする。
例えばアセチル化剤、ベンゾィル化剤を用いて化学改質
した後、転写捺染する方法等があるが、アセチル化剤、
ベンゾィル化剤等は刺激性のある臭気を有し、又空気中
に長く保存していると加水分解されやすいという欠点が
あり、どうしてもバッチ式又はそれに類似したプロセス
により反応を行うほかはなかった。These attempts have become numerous with the development of sublimation transfer printing, which mainly uses disperse dyes. Special Publication No. 47-5173 by processing method
Samurai Kosho 50-12389 using 4, cross-linking agent and swelling agent
Special Publication No. 50-3821, Special Publication No. 50-90788, Special Publication No. 50-29552, etc., mainly by fiber treatment methods, and chemically acetylating agents and benzoylating agents for cellulose fibers that usually have no affinity for disperse dyes. JP-A-50-18778 and JP-A-51-99185 are known that attempt to impart affinity to disperse dyes by modifying them with chemicals such as JP-A-50-18778 and JP-A-51-99185. However, although these methods using the above-mentioned fiber treatment agents are possible by using relatively simple equipment, they may lack clarity in color development and may not have good wet firmness especially in the dyeing process. Not. On the other hand, the conventionally known methods of chemically degrading cellulose have poor workability due to the irritation and odor of the chemicals themselves, and require very expensive equipment investment.
For example, there is a method of chemical modification using an acetylating agent or benzoylating agent and then transfer printing.
Benzoylating agents and the like have a pungent odor and are susceptible to hydrolysis when stored in the air for long periods of time, so there is no choice but to carry out the reaction using a batch method or a similar process.

又、アセチル化剤を用いて化学故質したものは、耐洗濯
堅牢度が悪いという欠点もある。これらの問題を解決す
る為、発明者等はセルロース繊維又はセルロース繊維を
含む混合構造物に対し、予めＰ−トルェンスルホニルク
ロリド等の酸塩化物を用いて、セルロースを分散染料可
梁性に化学改質する方法を孝案した。Furthermore, those chemically degraded using an acetylating agent have a disadvantage of poor washing fastness. In order to solve these problems, the inventors used a chemical agent to make cellulose into a disperse dye beam-forming material by using an acid chloride such as P-toluenesulfonyl chloride in advance on cellulose fibers or mixed structures containing cellulose fibers. I devised a method for reforming it.

また、この方法で改質されたセルロース繊維又はセルロ
ース繊維を含む混合構造物はイージー・ケア性もしくは
ゥオッシュ・アンド・ウェア性を有し、しかも吸湿性に
富むという長所を有する。Furthermore, cellulose fibers modified by this method or mixed structures containing cellulose fibers have the advantage of easy care or wash-and-wear properties, and are highly hygroscopic.

本発明のＰートルェンスルホニルクロリド等の駿塩化物
を用いての化学改質は、試薬の臭気、及び空気中での加
水分解がアセチル化剤、ベンゾィル化剤に比べて小さく
、取り扱いが容易であり、その改質方法も高価な設備を
必要とせず、比較的簡単な装置で化学改質を可能にする
ことができる。ここで従来から、Ｐートルェンスルホニ
ルクロリドを用いたセルロースの化学改質方法は、ザジ
ヤーナルオブアメリカンケミカルソサイアテイー７２蓋
６７０〜６７４ページ（１９５０年）、テキスタイルリ
サーチジャーナル第３２巻７９７〜８０４ページ（１９
６２年）、テキスタイルリサーチジャーナル第３９巻１
０７〜１１７ページ（１９６３壬）など種々の文献に報
告されているが、それらの方法は故買時間が長く、取扱
いの難かしい試薬を併用したりして工業的には不向きと
考えられ、また染色性を改良するためのものではない。Chemical modification using a chloride such as P-toluenesulfonyl chloride of the present invention causes less reagent odor and less hydrolysis in the air than acetylating agents and benzoylating agents, and is easy to handle. The reforming method does not require expensive equipment, and chemical reforming can be performed using a relatively simple device. Conventionally, methods for chemically modifying cellulose using P-toluenesulfonyl chloride have been described in The Journal of the American Chemical Society, 72, pp. 670-674 (1950), Textile Research Journal, Vol. 32, pp. 797-804. Page (19
1962), Textile Research Journal Vol. 39, 1
Although these methods are reported in various documents such as 07-117 pages (1963 Jin), these methods are considered unsuitable for industrial use because they take a long time to prepare and use reagents that are difficult to handle. It is not intended to improve dyeability.

これに対し、本発明はセルロース繊維の分散染料等への
染色性を向上させる目的でＰ−トルェンスルホニルクロ
リド等の酸塩化物を用いて比較的簡単な装置で実用面及
び生産性を含めた化学故質法を検討したものである。即
ち、予めセルロース繊維にアルカリ剤で処理した後にＰ
−トルェンスルホニルクロリド等の酸塩化物を処理し、
次いで蒸熱処理もしくは乾熱処理を行し・改質布を得る
方法、又、予めセルロース繊維、Ｐ−トルェンスルホニ
ルクロリド等の酸塩化物を処理した後に、アルカリ剤を
処理し、次いで蒸熱処理もし〈は乾熱処理を行し、改質
布を得る方法が実用面、生産面から良好なプロセスであ
ることを見し、出した。In contrast, the present invention uses an acid chloride such as P-toluenesulfonyl chloride for the purpose of improving the dyeability of cellulose fibers with disperse dyes, etc., and uses a relatively simple device in terms of practicality and productivity. This is a study of chemical decay methods. That is, after the cellulose fibers have been treated with an alkaline agent, P
- treatment with acid chlorides such as toluenesulfonyl chloride,
Next, a method of obtaining a modified fabric by performing steam heat treatment or dry heat treatment, or a method in which cellulose fibers are previously treated with an acid chloride such as P-toluenesulfonyl chloride, and then an alkali agent is treated, followed by steam treatment. discovered that dry heat treatment to obtain modified fabric was a good process from both a practical and production standpoint.

又、特にこれら上記プロセスの中でＰ−トルェンスルホ
ニルクロリド等の酸塩化物の量とアルカリ剤の量が改質
に重大な影響を及ぼすことも見し、出した。これらのプ
ロセスは従来になく簡単なプロセスであり、生産、実用
面で連続化が可能なプロセスである。以下、本発明を詳
細に記す。In addition, it was also found that the amount of acid chloride such as P-toluenesulfonyl chloride and the amount of alkaline agent in the above-mentioned processes have a significant influence on the modification. These processes are simpler than ever before, and can be made continuous in terms of production and practical use. The present invention will be described in detail below.

改質プロセスとしては、文献などに記載されている様な
アルカリセルロースにしてからＰートルェンスルホニル
クロリド溶液中で反応させる方法がある。As a modification process, there is a method of converting the alkali cellulose into alkali cellulose and reacting it in a P-toluenesulfonyl chloride solution as described in literature.

これらのプロセスは、アルカリ剤を処理し、水分を存在
させた状態を保つたまま、Ｐートルヱンスルホニルクロ
リド溶液中で反応させる方法である。しかしながら、始
めのうちは、良好な反応が進み改質が行われるが、徐々
に改質されなくなる。These processes are methods in which an alkaline agent is treated and reacted in a P-toluenesulfonyl chloride solution while keeping moisture present. However, at the beginning, the reaction proceeds well and modification is performed, but the modification gradually stops.

これはＰ−トルェンスルホニルクロリド溶液中にアルカ
リ剤及び水分が混入し、反応に関与しないＰ−トルェン
スルホニルクロリドまでも加水分解される為であり、試
薬の浪費につながり実用的でないことがわたった。又、
ピリジン等の塩基性溶剤中での反応もあるが、生産面等
を孝えると、臭気、毒性面から装置的に莫大な費用がか
かる。そこで発明者等は鋭意研究の結果、布地を始めに
アルカリ剤溶液に浸潰し、アルカリ剤の処理量が均一に
なる様に一定の割合に絞った後、十分乾燥させ、次にこ
れをＰ−トルェンスルホニルクロリド等の酸塩化物を一
定量含む溶液に浸潰し、処理量が均一になる様に一定の
割合に絞った後に乾燥させ、更に、蒸熱処理又は乾熱処
理を施こしたところ極めて簡単にセルロースの化学改質
が行えうることを見出した。ここで本発明者等は布上で
のアルカリ剤とＰ−トルェンスルホニルクロリド等の酸
塩化物とのモル比率の違いにより化学改質度合が、大中
に異ることを見出した。即ちアルカリ剤とＰ−トルェン
スルホニルクロリド等の酸塩化物とのモル比率が極端に
少の場合には、反応は起らない。すなわちアルカリ剤の
触媒効果が小さ過ぎる為であり、仮に反応が起ったとし
たも反応に長時間を要し、生産性の点で実現性は難かし
い。−方、これとは反対にアルカリ剤とＰ−トルェンス
ルホニルクロリド等の酸塩化物とのモル比率が極端に大
の場合には、かかる塩化物の殆んとが加水分解を起こし
、セルロ−スとの反応は起らない。この様にアルカリ剤
とＰ−トルェンスルホニルクロリド等の酸塩化物とのモ
ル比率の選定は極めて重要な事柄である。そこで本発明
に於てアルカリ剤とＰ−トルェンスルホニルクロリド等
の酸塩化物のモル比率を０．１〜２．０になる様に任意
の順序で布地に均一に処理し、しかる後に蒸熱処理又は
乾熱処理を施すことにより良好な結果を得ることができ
ることを発明した。すなわちあらかじめ布地をアルカリ
剤溶液に浸澄し「処理量が均一になる様に一定の割合に
絞った後乾燥させ、次にＰ−トルェンスルホニルクロリ
ド等の酸塩化物を一定量含む溶液に浸潰し、処理量が均
一になる様に一定の割合に絞った後乾燥させ、更に蒸熱
処理又は乾熱処理を施すかあるいはあらかじめ布地をＰ
−トルェソスルホニルクロリド等の酸塩化物を一定量含
む溶液に浸債し、処理量が均一になる様に一定の割合に
絞った後乾燥させ、次にアルカリ剤溶液に浸潰し、処理
量が均一になる様に一定の割合に絞った後、乾燥させ更
に蒸熱処理又は乾熱処理を施しその後水洗、ソーピング
を行い化学教質布を得る。この際にアルカリ剤とＰ−ト
ルェンスルホニルクロリド等の酸塩化物とのモル比率を
０．１〜２．０になる様に両者の処理量を調節する。仮
にかかる比率からはずされてアルカリ剤及びＰートルェ
ンスルホニルクロリド等の酸塩化物を処理すると反応は
うまく進行しない。ここで本発明のもう一つの特記する
事項としてアルカリ剤の処理量を布常に対して重量比１
％〜２０％の範囲に保つことである。仮にアルカリ処理
量が布常に対して重量比１％未満あるいは２０％を越え
ると、たとえアルカリ剤とＰ−トルェンスルホニルクロ
リド等の酸塩化物のモル比率が０．１〜２．０の範囲内
に保たれたとしても捺染に際して故買度合が不充分であ
ったりあるいは必要以上に試薬を浪費することになり、
経済的にも好ましい結果は得られない。経済者等の実験
によればアルカリ剤の処理量が布局に対して重量比４％
〜２０％の範囲に処理し、かつ、これに対しアルカリ剤
とＰートルェンスルホニルクロリド等の酸塩化物とのモ
ル比率が０．１〜２．０の範囲に保たれた時に最良の結
果が得られた。一般にセルロースが本発明に述べる様な
酸塩化物と反応する場合は、セルロースの膨７閏が保た
れた状態、すなわちアルカリセルロースの状態で最も反
応が起りやすいことが知られている。また、セルロース
を水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ剤
を用いてアルカリセルロースにする場合に、アルカリ剤
の量がある一定の値になって始めてセルロースをアルカ
リセルロースとなし得るこをが知られている。化学大辞
典第１巻（共立出版社発行）３６５ページのアルカリセ
ルロースの項にもセルロース繊維を各種濃度の水酸化ナ
トリウム液に浸潰し、常温で水酸化ナトリウム９〜１２
％水溶液に於て、セルロースがＸ線的に異る結晶形を示
すアルカリセルロース（ナトリウムセルロース１）に変
化し、１２〜２０％水溶液に於てさらにＸ線的に異る結
晶形を示すアルカリセル。ース（ナトリウムセルロース
ロ）に変化することが述べられている。この様にセルロ
ース繊維をＰ−トルェンスルホニルクロリド等の酸塩化
物と、より反応を起しやすくするためには、布常に対し
てある一定の値以上のアルカリ剤を処理することが好ま
しく、本発明に述べるアルカリ剤の処理量が布息に対し
て重量比４％〜２０％の範囲であることが重要な意味を
持つことが、これからもうなずける。ここで蒸熱処理条
件としては、１００〜１８０ｑｏの常圧の飽和蒸気又は
過熱蒸気あるいは１００００〜１４０ｑＣの高温高圧の
飽和蒸気にて３現砂〜２０分間処理することにより良好
な結果を得ることができ、乾熱処理条件としては６０ｑ
ｏ〜１８０℃で３の砂〜２０分間べーキングすることに
より比較的良好な結果を得ることができる。This is because the alkali agent and water get mixed into the P-toluenesulfonyl chloride solution, and even P-toluenesulfonyl chloride, which does not participate in the reaction, is hydrolyzed, leading to wasted reagents and becoming impractical. Ta. or,
There is also a reaction in a basic solvent such as pyridine, but from a production standpoint, it requires a huge amount of equipment costs due to odor and toxicity. Therefore, as a result of intensive research, the inventors first soaked the fabric in an alkaline solution, squeezed it to a certain ratio so that the amount of alkaline solution treated was uniform, dried it thoroughly, and then poured it into P- It is very easy to do this by soaking it in a solution containing a certain amount of acid chloride such as toluenesulfonyl chloride, squeezing it to a certain ratio so that the amount to be treated is uniform, drying it, and then subjecting it to steam or dry heat treatment. We have discovered that cellulose can be chemically modified. Here, the present inventors have found that the degree of chemical modification varies depending on the molar ratio of the alkaline agent and acid chloride such as P-toluenesulfonyl chloride on the cloth. That is, if the molar ratio between the alkaline agent and the acid chloride such as P-toluenesulfonyl chloride is extremely small, no reaction will occur. That is, this is because the catalytic effect of the alkaline agent is too small, and even if the reaction were to occur, it would take a long time, making it difficult to realize in terms of productivity. On the other hand, if the molar ratio between the alkaline agent and acid chloride such as P-toluenesulfonyl chloride is extremely large, most of the chloride will undergo hydrolysis, resulting in cellulose No reaction will occur. As described above, selection of the molar ratio between the alkaline agent and the acid chloride such as P-toluenesulfonyl chloride is extremely important. Therefore, in the present invention, the fabric is uniformly treated in an arbitrary order so that the molar ratio of an alkaline agent and an acid chloride such as P-toluenesulfonyl chloride is 0.1 to 2.0, and then steam-treated. Alternatively, the inventors have discovered that good results can be obtained by performing dry heat treatment. In other words, the fabric is soaked in an alkaline solution in advance, squeezed to a certain proportion so that the amount of treatment is uniform, dried, and then soaked in a solution containing a certain amount of acid chloride such as P-toluenesulfonyl chloride. After crushing and squeezing to a certain ratio to make the amount of treatment uniform, dry it, and then apply steam heat treatment or dry heat treatment, or pre-process the fabric.
- Soaked in a solution containing a certain amount of acid chloride such as tlesosulfonyl chloride, squeezed to a certain ratio so that the amount of treatment is uniform, dried, then soaked in an alkaline solution, and the amount of treatment is After squeezing to a certain ratio to make it uniform, it is dried and further subjected to steam heat treatment or dry heat treatment, and then washed with water and soaped to obtain a chemical teaching cloth. At this time, the amounts of the alkaline agent and acid chloride such as P-toluenesulfonyl chloride are adjusted so that the molar ratio of the two is in the range of 0.1 to 2.0. If an alkali agent and an acid chloride such as P-toluenesulfonyl chloride are used outside this ratio, the reaction will not proceed well. Here, another matter to be noted in the present invention is that the amount of alkaline agent treated should be set at a weight ratio of 1 to the cloth.
% to 20%. If the amount of alkali treated is less than 1% or more than 20% by weight of the fabric, even if the molar ratio of the alkali agent and acid chloride such as P-toluenesulfonyl chloride is within the range of 0.1 to 2.0. Even if the reagents are maintained at a high level, the degree of reagents may not be sufficient during printing, or more reagents may be wasted than necessary.
Economically, favorable results cannot be obtained either. According to experiments by economists, the amount of alkaline agent treated is 4% by weight of the cloth.
~20%, and the best results are obtained when the molar ratio of alkaline agent and acid chloride such as P-toluenesulfonyl chloride is kept in the range of 0.1 to 2.0. was gotten. Generally, when cellulose reacts with an acid chloride as described in the present invention, it is known that the reaction is most likely to occur in a state in which the cellulose's swelling is maintained, that is, in an alkali cellulose state. It is also known that when cellulose is made into alkali cellulose using an alkali agent such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, the cellulose can only be made into alkali cellulose when the amount of the alkali agent reaches a certain value. ing. In the section on alkali cellulose on page 365 of the Chemical Encyclopedia Vol. 1 (published by Kyoritsu Shuppansha), cellulose fibers are soaked in sodium hydroxide solutions of various concentrations, and the sodium hydroxide solution is 9-12% at room temperature.
% aqueous solution, cellulose changes to alkali cellulose (sodium cellulose 1), which shows a different crystal form in X-rays, and in a 12-20% aqueous solution, shows a further different crystal form in X-rays. . It has been stated that it changes to sodium cellulose (sodium cellulose). In order to make cellulose fibers more likely to react with acid chlorides such as P-toluenesulfonyl chloride, it is preferable to treat the fabric with an alkaline agent of a certain value or more. It can be seen from this that it is important that the amount of alkaline agent used in the invention is in the range of 4% to 20% by weight based on the weight of the cloth. As for the steam heat treatment conditions, good results can be obtained by treating the sand for 3 to 20 minutes with normal pressure saturated steam or superheated steam of 100 to 180 qC, or high temperature and high pressure saturated steam of 10000 to 140 qC. , the dry heat treatment conditions are 60q
Relatively good results can be obtained by baking at 0 to 180°C for 3 to 20 minutes.

発明者等の実験結果では、乾熱処理よりも蒸熱処理の方
が、より良好なる結果が得られた。その理由としては乾
熱処理では、蒸熱処理に比べて予めアルカリ処理された
セルロース繊維がＰートルェンスルホニルクロリド等の
酸塩化物により、化学政質される（以下トシル化と称す
る）際に、セルロースの膨；園状態が蒸熱により保たれ
たままトシル化される為に極めて効果的に反応が進行す
るてめと判断される。又、逆に布を予めＰートルェソス
ルホニルクロリド等の酸塩化物を処理し、その後、アル
カリ剤を処理するプロセスでも乾熱処理と比べて蒸熱処
理の方がセルロースを膨潤させる効果が極めて大であり
、効果的に反応が進行するものを考える。この様な考え
方は前記公知の文献にも紹介されておらず本発明の特記
すべきことの一つである。以上の様な方法は、Ｐートル
ェンスルホニルクロリド等の酸塩化物及びアルカリ剤の
浪費などもなく、実用的であり連続化が可能であり、生
産性に於いて良好である。According to the inventors' experimental results, better results were obtained with steam heat treatment than with dry heat treatment. The reason for this is that in dry heat treatment, when cellulose fibers that have been previously treated with alkali are chemically treated with acid chlorides such as P-toluenesulfonyl chloride (hereinafter referred to as tosylation), cellulose Swelling: This is considered to be due to the fact that the reaction progresses extremely effectively because tosylation is carried out while the state is maintained by steam heat. On the other hand, even in a process where cloth is treated with an acid chloride such as P-tluesosulfonyl chloride in advance and then treated with an alkali agent, steam treatment has a much greater effect on swelling cellulose than dry heat treatment. Consider something that is present and that allows the reaction to proceed effectively. Such a concept is not introduced in the above-mentioned known documents and is one of the features of the present invention that should be noted. The above method does not waste acid chlorides such as P-toluenesulfonyl chloride and alkali agents, is practical, can be continuous, and has good productivity.

こうして得られた改質布を、例えば昇華性分散染料を使
用した市販の転写紙を用い、乾式転写を行ったところ分
散染料に対する染着性が良好となり、高濃度でかつ染色
竪牢度の良好な捺染物を得ることができた。この方法に
使用できる酸塩化物は下式の構造を有する化合物である
。Dry transfer of the thus obtained modified fabric using, for example, a commercially available transfer paper using a sublimable disperse dye, resulted in good dyeability to the disperse dye, a high concentration, and good dyeing consistency. I was able to obtain some beautiful prints. Acid chlorides that can be used in this method are compounds having the structure shown below.

（Ｘは日、一Ｎ０２、一Ｃ＆、又は一ＳＣ２ＣＩを意味
する）このような構造を有する化合物は、例えばＰ−ト
ルエンスルホニルクロリド、ベンゼンスルホニルクロリ
ド、ｏ−ニトロベンゼンスルホニルクロリド、ｍーニト
ロベンゼンスルホニルクロリド、ｐ−ニトロベンゼンス
ルホニルクロリド、トルエン−３．４ジスルホニルクロ
リド等である。(X means day, -N02, -C&, or -SC2CI) Compounds having such a structure are, for example, P-toluenesulfonyl chloride, benzenesulfonyl chloride, o-nitrobenzenesulfonyl chloride, m-nitrobenzenesulfonyl chloride, p-nitrobenzenesulfonyl chloride, toluene-3.4disulfonyl chloride, and the like.

本方法に使用されるアルカリ剤としては、例えばリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ベリリウム、マグネシウム
、カルシウム、バリウム、ストロンチウム等のアルカリ
金属あるいはアルカリ士類金属の水酸化物等を用いるこ
とができる。又、この方法は更に他の従来法と組合わせ
て利用することもできる。例えば上記万法で得られた改
質布を分散染料に可梁性をもつ樹脂、例えばアミノアル
キッド樹指、ポリアミド、ウレタン、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ポリエステル、アクリル、アセタール、ポリビ
ニルアルコール、塩化ビニリデソ、ビニルアセタール、
スチロール、ポリカーボネート、ェポキシ樹指等で処理
し、その後乾式転写捺染を行うと濃度、色相の彩え、深
み等を一層高めることができる。又、改質布をジメチロ
ールウレア、ジメチロ−ルプロピレンウレア、ジメチロ
ールジヒドロキシエチレンウレア、ジメチロールウロン
、トリメチロールメラミン、トリメトキシメチルメラミ
ン、へキサメトキシメチルメラミン、ジメチロールメチ
ルトリアゾン、ジメチロールエチルトリアゾン、ジメチ
ロールハイドロキシエチルトリアゾン、ジメチロールメ
チルカー／ゞーメート、ジメチロールエチルカ一／ゞメ
ート、ジメチロールハイドロキシエチルカーバメート、
Ｎーメチロールアクリルアミド、メチロールグリオキザ
ールモノウレア、メチロールグリオキザールジウレア、
ホルムアルデヒド、テトラオキサン、グリタルアルデヒ
ド、ジエポキサイド、ジビニルスルホン、４ーメトキシ
−５−ジメチルジメチロールプロピレンウレア、テトラ
メチロールアセチレンジウレア等の繊維架橋剤と、努薪
橋触媒、例えば酢酸、マレィン酸等の有機酸、塩化アン
モニウム、硫酸アンモニウム、燐酸水素ニアンモニウム
等のアンモニウム塩、エタノールアミン塩酸塩、２ーア
ミンー２メチルプロパノールハィドロクロリド等のアミ
ン、塩化マグネシウム、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸マグ
ネシウム、ホウフツ化亜鉛、塩化アルミニウム、燐酸マ
グネシウム等で処理し、架橋剤を架橋させることにより
風合と改良することが可能で例えば硬化仕上げや軟仕上
げなど自由に調節することができる。As the alkali agent used in this method, for example, hydroxides of alkali metals or alkali metals such as lithium, sodium, potassium, beryllium, magnesium, calcium, barium, and strontium can be used. Moreover, this method can also be used in combination with other conventional methods. For example, the modified cloth obtained by the above-mentioned method is used as a disperse dye, and resins with beam-flexibility such as amino alkyd resin, polyamide, urethane, vinyl chloride, vinyl acetate, polyester, acrylic, acetal, polyvinyl alcohol, vinylideso chloride, etc. vinyl acetal,
By treating with styrene, polycarbonate, epoxy resin, etc., and then performing dry transfer printing, it is possible to further increase the density, hue, depth, etc. In addition, the modified fabric can be dimethylol urea, dimethylol propylene urea, dimethylol dihydroxyethylene urea, dimethylol uron, trimethylol melamine, trimethoxymethyl melamine, hexamethoxymethyl melamine, dimethylol methyl triazone, dimethylol ethyl. Triazone, dimethylol hydroxyethyl triazone, dimethylol methyl car/diamate, dimethylol ethyl car/diamate, dimethylol hydroxyethyl carbamate,
N-methylol acrylamide, methylol glyoxal monourea, methylol glyoxal diurea,
A fiber crosslinking agent such as formaldehyde, tetraoxane, glitaraldehyde, diepoxide, divinyl sulfone, 4-methoxy-5-dimethyldimethylolpropylene urea, tetramethylolacetylene diurea, and a crosslinking catalyst such as an organic acid such as acetic acid or maleic acid. , ammonium salts such as ammonium chloride, ammonium sulfate, and diammonium hydrogen phosphate; amines such as ethanolamine hydrochloride and 2-amine-2-methylpropanol hydrochloride; magnesium chloride, zinc nitrate, zinc chloride, magnesium nitrate, zinc borofluoride, and aluminum chloride. By treating with magnesium phosphate, etc. and crosslinking with a crosslinking agent, it is possible to improve the texture, and for example, it is possible to freely adjust the finish to a hard finish or a soft finish.

本方法に適用されるセルロース系繊維とは、木綿の様な
天然セルロース繊維のほか、ビスコースレーョンの様な
再生セルロース繊維を含み、これらの繊維とポリエステ
ル等の合成繊維との混合物をも適用することができ、布
常の他糸状のものでももちろん可能である。又、この染
色方法に於いて使用できる染料は、昇華性を有する、又
は有さない分散染料、油漆性染料、媒染染料、塩基性染
料、蓬染め染料等であり、直接捺染又は転写捺染により
捺染することができる。The cellulosic fibers that can be applied to this method include natural cellulose fibers such as cotton, regenerated cellulose fibers such as viscose rayon, and mixtures of these fibers and synthetic fibers such as polyester. Of course, it can be applied to thread-like materials other than cloth. In addition, the dyes that can be used in this dyeing method include disperse dyes with or without sublimation properties, oil lacquer dyes, mordant dyes, basic dyes, mug dye dyes, etc., and the dyes can be printed by direct printing or transfer printing. can do.

特に、昇華性染料を用いる場合は、乾式転写捺染法が可
能である。以下、更に本発明を図面を用いて詳細に説明
する。In particular, when a sublimable dye is used, a dry transfer printing method is possible. Hereinafter, the present invention will be further explained in detail using the drawings.

すなわち、第１図は本発明に使用する改質装置の概略図
を示すもので、セルロース繊維構造物及びセルロース繊
維と合成繊維の混合構造物、すなわち原布１をリードロ
ールＲ，を介してアルカリ剤処理浴槽２中に導入し、次
いでアルカリ剤の処理量が均一になる様に絞りロール３
にて絞り、乾燥ドラィャ−（ピンテンターオープン）４
にて乾燥させる。次いでリードロールＲ２を介して原布
１を酸塩化物処理浴槽５中に導入し、酸塩化物の処理量
が均一になる様に絞りロール６にて絞り、乾燥ドライヤ
ー７にて乾燥させる。次に前記処理した原布１を更に蒸
熱処理を施す目的でリードロールＲ３を介して連続ルー
プスチーマ８中に導入した後、以下順次水洗（又は湯洗
）浴槽９に、ソーピング浴槽１０、水洗浴槽１１中に導
入し、次いで乾燥ドライヤー（ピンテンターオープン）
１２中に導入して化学改質布１３は得られる。以下、実
施例を持って説明する。That is, FIG. 1 shows a schematic diagram of the reforming apparatus used in the present invention, in which a cellulose fiber structure and a mixed structure of cellulose fibers and synthetic fibers, that is, raw fabric 1, are treated with alkali through a lead roll R. The alkaline agent is introduced into the treatment bath 2, and then squeezed with a squeezing roll 3 so that the amount of alkaline agent treated is uniform.
Squeeze and dry with dryer (pin tenter open) 4
Dry it. Next, the raw fabric 1 is introduced into the acid chloride treatment bath 5 via the lead roll R2, squeezed with the squeeze roll 6 so that the amount of acid chloride treated is uniform, and dried with the dryer 7. Next, the treated raw fabric 1 is introduced into a continuous loop steamer 8 via a lead roll R3 for the purpose of further steaming treatment, and then sequentially transferred to a water washing (or hot water) bath 9, a soaping bath 10, a water washing bath. 11, then dry in a dryer (pin tenter open)
12 to obtain a chemically modified cloth 13. This will be explained below using examples.

実施例 １ ｛１｝ シルケット加工済みのポＩＪェステル／木綿＝
６５／３５なる混紡ブロード布を予め８％水酸化ナトリ
ウム水溶液中に３硯砂間浸潰した後、絞り率１００％に
なる様絞にロールにて絞った。Example 1 {1} Mercerized PoIJ ester/cotton =
A 65/35 blended broad cloth was pre-immersed in an 8% aqueous sodium hydroxide solution for 3 inkstone sands, and then squeezed with a roll to a squeezing rate of 100%.

次にこの布を１１０００なるピンテンダーオーブン中に
４０秒間滞在させて乾燥させた後、３０％重量部Ｐ−ト
ルェンスルホニルクロリドをアセトソ中に溶解させた溶
液中に３硯砂間滞在させ、さらに絞り率１００％の条件
にて絞り風乾させた。布上での水酸化ナトリウムとＰー
トルェンスルホニルクロリド等のモル比を１．２７とし
た。この処理布を１００００の常圧飽和水蒸気中で３分
間蒸熱を行いさらに水洗、マルセルセッケンによるソー
ピング、水洗を行い、その後乾燥させて改質布を得た。The cloth was then dried by staying in an 11,000 pin tender oven for 40 seconds, and then placed in a solution of 30% by weight P-toluenesulfonyl chloride dissolved in acetosol for 3 inkstone sands. It was squeezed and air-dried at a squeezing rate of 100%. The molar ratio of sodium hydroxide and P-toluenesulfonyl chloride on the cloth was set to 1.27. This treated cloth was steamed for 3 minutes in 10,000 ml of normal pressure saturated steam, washed with water, soaped with Marcel soap, washed with water, and then dried to obtain a modified cloth.

この改質布の置換度（Ｄ．Ｓ．）を下記の式（重量増加
法）にて計算したところ０．２１であった。また、この
改質布は十分なィージ・ケア性もしくはウオッシュ・ア
ンド・ウエア性を持っていた。‘２｝ 次に６Ｍ／めの
片面スターチコート紙に下記組成のインキによりグラビ
ア印刷して転写紙を得た。The degree of substitution (DS) of this modified fabric was calculated using the following formula (weight increase method) and was found to be 0.21. In addition, this modified fabric had sufficient easy care or wash and wear properties. '2} Next, a transfer paper was obtained by gravure printing on 6M/size single-sided starch-coated paper using an ink having the composition shown below.

くインキ＞ ‘３｝‘１｝なる故質布を■なる転写紙を重ね合わせ、
温度１９５００、圧３００夕／洲、時間４の砂の条件に
て加熱、加圧して転写捺染を行ったところ、ポリエステ
ル部、木綿部同一赤色の濃度ある捺染布を得ることがで
きた。Ink >'3}'1} The old textured cloth is layered with ■ transfer paper,
Transfer printing was carried out under the conditions of sand at a temperature of 19500, a pressure of 300 pm/day, and a time of 4. As a result, a printed fabric with the same density of red in both the polyester and cotton parts was obtained.

尚、ＪＩＳに基づく洗濯竪牢度（Ａ−２）法にわ側定し
たところ５級であり、竪牢な捺染布であった。The printed fabric was determined to be grade 5 according to the JIS laundry toughness (A-2) method, and was a tough printed fabric.

｛置換度とは、セルロースの１グルコース単位に存在す
る３個の水酸基のうち、トンル基によって置換された水
酸基の平均値｝。{The degree of substitution is the average value of the hydroxyl groups substituted by the tonole group among the three hydroxyl groups present in one glucose unit of cellulose}.

１６２．０８は１のレコース単位の分子量、１は水素
の原子量である。実施例 ２ 【１）シルケット加工済みのポリエステル／木綿＝６５
／３５なる混紡ブロード布を予め３０％重量部Ｐ−トル
ェンスルホニルクロリドをアセトン中熔解させた溶液中
に３現抄間浸潰した後、絞り１００％になる様絞りロー
ルにて絞った。162.08 is the molecular weight of 1 recouse unit, and 1 is the atomic weight of hydrogen. Example 2 [1] Mercerized polyester/cotton = 65
A blended broad fabric of /35 was immersed in a solution prepared by dissolving 30% by weight of P-toluenesulfonyl chloride in acetone for 3 cycles, and then squeezed with a squeezing roll to achieve a squeeze of 100%.

次にこの布を風乾させた後、８％水酸化ナトリウム水溶
液中に３鼠砂間滞在させ、さらに絞り率１００％の条件
にて絞り、１００ｑ０なるピンテンダーオーブン中に３
胡砂間滞在させ乾燥させた。布上のＰートルヱンスルホ
ニルクロリドと水酸化ナトリウムのモル比は０．７９で
あった。この処理布を１００℃の常圧飽和水蒸気中で３
分間黍熱処理を行い、さらに水洗、ソーピング、水洗、
乾燥を行い、敬質布を得た。この改質布の置換度０．１
９であった。この改質布は十分なィージ・ケア性もしく
はウオツシユ・アンド・ウエア性を持っていた。【２ー
次に転写紙は実施例一１の如く作成した。Next, after air-drying this cloth, it was placed in an 8% sodium hydroxide aqueous solution for 3 minutes in rat sand, further squeezed at a squeezing rate of 100%, and placed in a 100q0 pin tender oven for 3 days.
It was left to dry in a sandbox. The molar ratio of P-toluenesulfonyl chloride and sodium hydroxide on the cloth was 0.79. This treated cloth was placed in saturated steam at 100°C for 30 minutes.
Minute heat treatment followed by washing, soaping, washing with water,
After drying, a fine cloth was obtained. The degree of substitution of this modified cloth is 0.1
It was 9. This modified fabric had sufficient easy care or wash and wear properties. [2- Next, transfer paper was prepared as in Example 11.

‘３｝【１｝なる改質布を（２）なる転写紙を重ね合わ
せ温度１９５００、圧力３００夕／地、時間４の砂の条
件にて加熱、加圧して転写を行ったところ、ポリエステ
ル部、木綿部同一赤色の濃度、彩え、深みのある捺染布
を得ることができた。実施例 ３ ‘１１ ６０夕／あの片面スターチコート紙に下記組成
のインキによりグラビア印刷して転写紙を得た。'3} When the modified cloth [1] was overlaid with the transfer paper (2) and the transfer was carried out under the conditions of sand at a temperature of 19,500, a pressure of 300 m/ground, and a time of 4, the polyester part was transferred. It was possible to obtain a printed fabric with the same red density, coloring, and depth in the cotton part. Example 3 Transfer paper was obtained by gravure printing on one-sided starch-coated paper using ink having the composition shown below.

「芸事／優柔もきスＮ−７ １側 ９〃 ■ シルケット加工済みのポリエステル／木綿＝６５′
３５なる混紡キャンプリツク布（１００タノで）を１０
％水酸化ナトリウム水溶液中に浸潰した後、絞り率１０
０％にて均一に絞り、かかる布常に重量比１０％の水酸
化ナトリウムを付与した後乾燥させた。"Geiji/Yuu Mokisu N-7 1 side 9" ■ Mercerized polyester/cotton = 65'
35 blended camprick cloth (100 tano) for 10
% sodium hydroxide aqueous solution, the squeezing rate was 10.
The cloth was squeezed uniformly at 0%, and the cloth was dried after applying sodium hydroxide at a weight ratio of 10%.

細 上記水酸化ナトリウムを付与して得られた混紡布を
更にアセトン中に各種濃度でＰ−トルェンスルホニルク
ロリドを溶解させた溶液に浸潰し、均一に絞り、布常上
での水酸化ナトリウムとＰートルェンスルホニルクロリ
ドのモル比率を０．０５〜２．５までの範囲の処理布を
得、乾燥させた。The blended fabric obtained by applying the sodium hydroxide above is further immersed in a solution of P-toluenesulfonyl chloride dissolved in various concentrations in acetone, squeezed uniformly, and the sodium hydroxide is added to the fabric constantly. Treated fabrics having a molar ratio of P-toluenesulfonyl chloride ranging from 0.05 to 2.5 were obtained and dried.

‘４｝ その後更に‘３｝で得られた各種処理布を１０
０℃に常圧飽和水蒸気中にて３分間同一の条件にて蒸熱
を行った後、水洗を行い、更にマルセル石けんを用いた
ソーピング液にて洗浄し、水洗後乾燥して各種の改質布
を得た。'4} Then, 10 pieces of the various treated fabrics obtained in '3}
After steaming under the same conditions for 3 minutes at 0°C in normal pressure saturated steam, washing with water, washing with a soaping solution using Marcel soap, washing with water and drying to produce various modified fabrics. I got it.

偲 次に｛４｝でられた各種故質布に｛１｝で得られた
転写紙にて温度１９５００、圧力３００タノ地、時間３
９秒の条件にて転写捺染を行い、各々の染色濃度をマク
ベスの反射濃度計にて測定したところ次の様な結果を得
た。Next, apply the transfer paper obtained in {1} to the various waste cloths produced in {4} at a temperature of 19500, a pressure of 300, and a time of 3.
Transfer printing was carried out under conditions of 9 seconds, and each dyeing density was measured using a Macbeth reflection densitometer, and the following results were obtained.

以上の結果、布常に水酸化ナトリウムの処理量を重量比
１０％一定とした場合、水酸化ナトリウムとＰートルェ
ンスルホニルクロリドのモル比が０．１２〜２．０の範
囲内で比較的良好な結果が得られ、中でも特に１．３０
に於て最良のプリント布が得られた。As a result, when the amount of sodium hydroxide treated on the fabric is kept constant at 10% by weight, the molar ratio of sodium hydroxide and P-toluenesulfonyl chloride is relatively good within the range of 0.12 to 2.0. results were obtained, especially 1.30
The best printed fabric was obtained.

実施例 ４ ｛１１ シルケット教工済みのポリヱステル／木綿＝６
５′３５なる混紡キャンプリツク布（１００夕／淋）を
各種濃度の水酸化ナトリウム水溶液中に浸潰した後、絞
り率を一定とし均一に絞り、かかる布常に重量比１％〜
２５％の水酸化ナトリウム処理布を得た。Example 4 {11 Mercerized polyester/cotton = 6
After soaking a blended camprick cloth (100 yen/hin) of 5'35 in a sodium hydroxide aqueous solution of various concentrations, it was squeezed uniformly at a constant squeezing rate, and the weight ratio of the cloth was always 1% to 1%.
A 25% sodium hydroxide treated fabric was obtained.

■ 上記水酸化ナトリウムを付与して得られた混紡処理
布を更にアセトン中に各種濃度でＰ−トルェンスルホニ
ルクロリドを溶解させた溶液に浸潰し、均一に絞り、布
高上での水酸化ナトリウムとＰ−トルエンスルホニルク
ロリドのモル比率を１．３０になる様に処理した後、乾
燥させた。■ The blended fabric obtained by adding sodium hydroxide above is further immersed in a solution of P-toluenesulfonyl chloride dissolved in various concentrations in acetone, squeezed uniformly, and soaked in sodium hydroxide above the fabric height. and P-toluenesulfonyl chloride in a molar ratio of 1.30, and then dried.

‘乳 次に｛２）で得られた各種処理布を実施例−３の
■と同様の方法にて蒸熱を行い各種の故買布を得た。Milk Next, the various treated cloths obtained in {2) were steamed in the same manner as in Example 3 (2) to obtain various types of recycled cloth.

この改質布は十分なィージ・ケア性もしくはウオツシュ
・アンド・ウェア性を持っていた。‘４’次に｛３｝で
得られた各種改質布に実施例−３の｛１｝で得られた転
写紙にて実施例−３と同様に転写捺染を行い、各々の染
色濃度をマクベスの反射濃度計にて測定したところ次の
様な結果を得た。This modified fabric had sufficient easy care or wash and wear properties. '4' Next, transfer printing was performed on the various modified fabrics obtained in {3} using the transfer paper obtained in {1} of Example-3 in the same manner as in Example-3, and each dyeing density was determined. When measured using Macbeth's reflection densitometer, the following results were obtained.

以上の結果、布常に水酸化ナトリウムとＰートルェンス
ルホニルクロリドの処量モル比を１．３０一定とした場
合、水酸化ナトリウム処理重量比が１％〜２０％の範囲
内で比較的良結果が得られ、特にＺ４．３％〜２０％の
範囲内で実用性のある良好なプリント布を得た。The above results show that when the molar ratio of sodium hydroxide and P-toluenesulfonyl chloride is constant at 1.30, relatively good results are obtained when the weight ratio of sodium hydroxide treatment is within the range of 1% to 20%. was obtained, and particularly within the range of Z4.3% to 20%, a good and practical printed cloth was obtained.

実施例 ５ ｛１｝ シルケット加工済みのポリエステル／木綿＝６
５／３母昆紡ブロード布を予め３０％需量部Ｐ−トＪル
ェンスルホニルクロリドをアセトン中に溶解させた溶液
中に３０秒間浸潰させた後、絞り率１００％になる様に
絞った。Example 5 {1} Mercerized polyester/cotton = 6
5/3 Mother konbo broad cloth was immersed in a solution of 30% demand part P-J lensulfonyl chloride dissolved in acetone for 30 seconds, and then squeezed to a squeezing rate of 100%. Ta.

次にこの布を風乾させた後、２％水酸化ナトリウム水溶
液中に３硯秒間滞在させ、さらに絞り率１００％にて絞
った。２この処理布を湿らせたまま、オーブン中に５分
間べーキングを行い、その後、水洗、ソーピソグ、水洗
、乾燥を行い故買布を得た。Next, this cloth was air-dried, kept in a 2% aqueous sodium hydroxide solution for 3 seconds, and further squeezed at a squeezing rate of 100%. 2 The treated cloth was baked in an oven for 5 minutes while still moist, and then washed with water, soaked, washed with water, and dried to obtain a used cloth.

尚、ベーキングする前の布上でのＰ−トルェンスルホニ
ルクロリドと水酸化ナトリウムのモル比は３．１４であ
った。又、この故買布の置換度は０．１７であった。こ
の改質布は十分なイージー・ケア性もしくはゥオッシュ
・アンド・ゥヱア性を持っていた。｛２）次に転写紙は
実施例−１の如く作成した。The molar ratio of P-toluenesulfonyl chloride and sodium hydroxide on the cloth before baking was 3.14. Moreover, the degree of substitution of this late purchase cloth was 0.17. This modified fabric had sufficient easy care or wash and wear properties. {2) Next, a transfer paper was prepared as in Example-1.

ｔ３’ ０）なる改質布に【２｝なる転写紙を重ね合わ
せ、温度１９６００、圧３００夕／泳時間４０秒の条件
で加熱、加圧して転写を行ったところ、ポリエステル部
、木綿部同一赤色の濃度ある捺染布を得た。尚、転写濃
度は、マクベス反射濃度計にて測定した結果、１．２１
であった。When the transfer paper [2] was superimposed on the modified cloth t3' 0) and transferred by heating and pressing under the conditions of temperature 19,600, pressure 300, and swimming time 40 seconds, the polyester and cotton parts were the same. A printed cloth with a deep red color was obtained. The transfer density was 1.21 as measured using a Macbeth reflection densitometer.
Met.

実施例 ６ ○｝ 実施例−１の如く、改質布を得た。Example 6 ○} A modified fabric was obtained as in Example-1.

次にその改質布を以下【ィ｝の処方の溶液に浸し、その
後、絞り率８０％に絞り、１００ｏ０、２分間前乾燥さ
せ次いで１５０つ０、３分間べーキングした。川処方「
スミテックスレジンＡＭＨ３０００（住友化学丸■ 次
に転写紙は（実施例−１）の如く作 した。Next, the modified fabric was immersed in a solution with the following formulation, then squeezed to a squeezing rate of 80%, pre-dried at 100°C for 2 minutes, and then baked at 150°C for 3 minutes. River Prescription
Sumitex Resin AMH3000 (Sumitomo Chemical Maru) Next, transfer paper was prepared as in (Example 1).

‘３’【１｝なる改質布に（２｝なる転写紙を重ね合わ
せ、温度１９５ｏｏ、圧３００夕／地、時間４硯砂の条
件で加熱、加圧した転写を行ったところ、ポリエステル
部、木綿部同一赤色の濃度、彩え、深みのある捺染布を
得ることができた洗濯堅牢度を測定したところ、（Ａ−
２）法にて５級であり、竪牢な捺染布であった。'3' The transfer paper (2) was placed on the modified fabric (1), and the transfer was carried out under the conditions of temperature 195 oo, pressure 300 yen/ground, and 4 hours of inkstone sand. As a result, the polyester part When we measured the washing fastness, we were able to obtain a printed fabric with the same red density, coloring, and depth on the cotton part.
2) It was grade 5 according to the law, and was a solid printed cloth.

尚、樹脂処理したものとしないものの転写捺染布をマク
ベス反射濃度計にて発色濃度を測定したところ、前者は
１．３２、後者は１．２７であり、濃度の増がみられた
。実施例 ７｛１１ シルケット加工済みのポリエステ
ル／木綿＝６５／３５なる混紡ブリードを予め１０％水
酸化カリウム水溶液中に３硯砂間滞在せ、絞り率１００
％の割合で絞った。When the color density of the transfer printed fabrics treated with resin and those without resin treatment was measured using a Macbeth reflection densitometer, the former was 1.32 and the latter was 1.27, indicating an increase in density. Example 7 {11 Mercerized polyester/cotton = 65/35 mixed fabric bleed was pre-dwelled in a 10% potassium hydroxide aqueous solution for three inkstone sand intervals, and the squeezing rate was 100.
Narrowed down by percentage.

次にこの布を１００００のオーフン中にて３現砂・間乾
燥させた後２５％重量部ｏ−ニトロベンゼンスルホニル
クロリドをアセトン／トルオール＝１／１混合溶液中に
溶解させた中に３０秒間滞在させ、さらに絞り１００％
の条件にて絞り、その後風乾した。布上でのｏーニトロ
ベンゼンスルホニルクロリドと水酸化カリウムのモル比
は０．７６であった。この処理布を１００℃の常圧飽和
水蒸気中で３分間蒸熱処理を行い、さらに水洗、ソーピ
ング、水洗、乾燥を行し、改質布を得た。この改質布の
置換度は０．１８であった。この改質布は十分なィージ
・ケァ性もしくはウオッシュ・アンド・ウェア性を持っ
ていた。タ■ 次に転写紙は実施例一１の如く作成した
。【３ー ｛１Ｍる改質布に■なる転写紙を重ね合わせ
、温度１９５こ○、庄３００夕／地、時間４鼠砂なる条
件にて転写捺染を行ったところポリエステル部、木綿部
同一赤色の濃度ある捺染布を得た。０図面の簡単な説明 図面は本発明の一実施例を示すもので、第１図は本発明
の改質方法に使用する改質装置の概略図を示す。Next, this cloth was dried in a 10,000-degree oven for 30 minutes, and then allowed to stay for 30 seconds in a solution containing 25% by weight o-nitrobenzenesulfonyl chloride dissolved in acetone/toluene=1/1. , further aperture 100%
It was squeezed under the following conditions and then air-dried. The molar ratio of o-nitrobenzenesulfonyl chloride to potassium hydroxide on the cloth was 0.76. This treated fabric was subjected to a steam treatment for 3 minutes in normal pressure saturated steam at 100°C, and further washed with water, soaped, washed with water, and dried to obtain a modified fabric. The degree of substitution of this modified fabric was 0.18. This modified fabric had sufficient easy care or wash and wear properties. ta) Next, a transfer paper was prepared as in Example 11. [3- Transfer printing was carried out under the conditions of 195 degrees of temperature, 300 degrees of heat/ground, and 4 hours of rat sand by overlaying the transfer paper of 1M on the modified cloth.The polyester and cotton parts were the same red color. A printed fabric with a density of . BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS The drawings show one embodiment of the present invention, and FIG. 1 shows a schematic diagram of a reforming apparatus used in the reforming method of the present invention.

１・・・・・・原布、２・・・・・・アルカリ剤処理浴
槽、３，６…・・・絞り。1... Raw fabric, 2... Alkaline treatment bath, 3, 6... Squeezing.

ール、４，７，１２・・・・・・乾燥ドライヤー（ピン
テンターオーブン）、５・・・・・・酸塩化物処理浴槽
、８・・・・・・連続ループスチーマー、９・・・・・
・水洗（又は湯洗）浴槽、１０…・・・ソーピング浴槽
、１１……水洗浴槽、１３・・…・化学改質布、Ｒ，．
Ｒ２，Ｒ３‐…”リード。ール。第１図4, 7, 12...Drying dryer (pin tenter oven), 5...Acid chloride treatment bath, 8...Continuous loop steamer, 9...・・・
-Washing (or hot water) bathtub, 10...Soaping bathtub, 11...Washing bathtub, 13...Chemically modified cloth, R, .
R2, R3-…” Lead rule. Figure 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ セルロース繊維構造物及びセルロース繊維と合成繊
維の混合構造物に、（ａ） 繊維構造物に対する重量比
１％〜２０％のアア ルカリ剤（ｂ） このアルカリ剤
とのモル比率が０．１〜２．０とな る量の下記する構
造の化合物を任意の順序で付与した後、更に蒸熱処理又
は乾熱処理を施して化学改質することを特徴とする改質
方法。 （ＸはＨ、−ＮＯ＿２、−ＣＨ＿３、ＳＯ＿２Ｃｌを
意味する）[Scope of Claims] 1. A cellulose fiber structure and a mixed structure of cellulose fibers and synthetic fibers are provided with (a) an alkali agent having a weight ratio of 1% to 20% relative to the fiber structure; and (b) a molar amount of the alkali agent. A modification method characterized in that a compound having the structure shown below is applied in an arbitrary order in an amount such that the ratio is 0.1 to 2.0, and then chemical modification is performed by further performing a steaming treatment or a dry heat treatment. (X means H, -NO_2, -CH_3, SO_2Cl)