JPS6039215B2 - Colored silver halide photographic material - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は着色されたハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to colored silver halide photographic materials.

更に詳しくはィラジェーション防止およびハレーション
防止手段を施したハロゲン化銀写真感光材料に関するも
のである。ハロゲン化銀写真感光材料において、その感
光乳剤層中での有害な反射、散乱、拡散色光などを吸収
したり、あるいは、乳剤層と支持体ベース境界面および
支持体ベース背面からの望ましくない反射光を吸収する
染料を含有させることによって、ィラジェーションおよ
びハレーションを防止して、仕上った写真画像の鮮鉄度
を向上させることは、よく知られている。イラジェーシ
ョンおよびハレーションを防止するために、感光乳剤層
や乳剤層と支持体の間、あるいは、支持体菱塗層に投与
する染料は、溶液調整中に変退色したり、感光乳剤製造
中および保存中に経時変化を起してはならないことは当
然であるが、カプリ、城感など写真特性に窓影響をおよ
ぼしてもいけない。また、写真現像処理工程中、完全か
つ速やかに脱色するか、または写真感光材料中から溶出
しなければならない。また何よりも、それぞれの目的に
合致した分光吸収特性を有し、ィラジェーション防止お
よびハレーション防止の効果を有していなければならな
い。しかるに、今日までかなり多数の染料が提案されて
いるが、脱色性、溶出性および写真特性等、上記特性を
満足させるものは数少ないのが実情である。More specifically, the present invention relates to a silver halide photographic material provided with anti-irradiation and anti-halation means. Silver halide photographic light-sensitive materials absorb harmful reflections, scattering, and diffuse colored light in the light-sensitive emulsion layer, or undesirable reflected light from the interface between the emulsion layer and the support base and the back surface of the support base. It is well known that the inclusion of dyes that absorb irradiation and halation can improve the sharpness of the finished photographic image. In order to prevent irradiation and halation, dyes applied to the light-sensitive emulsion layer, between the emulsion layer and the support, or to the diamond coating layer of the support may discolor or fade during solution preparation, or during the production of the light-sensitive emulsion. It goes without saying that the window must not change over time during storage, but it must also not affect the characteristics of the photograph, such as the Capri or castle appearance. Furthermore, during the photographic development process, it must be completely and quickly decolorized or eluted from the photographic light-sensitive material. Above all, it must have spectral absorption characteristics that meet each purpose, and must have anti-irradiation and anti-halation effects. However, although a considerable number of dyes have been proposed to date, the reality is that there are only a few that satisfy the above-mentioned properties such as decolorization properties, dissolution properties, and photographic properties.

従って、本発明の目的は上記特性を満足した、すぐれた
ィラジェーションおよびハレーション防止効果を有する
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a silver halide photographic material that satisfies the above characteristics and has excellent irradiation and antihalation effects.

本発明は下記一般式（１），（０）の少なくとも１種で
構成要素の少なくとも一層を着色することにより達成で
きた。一般式（１） 一般式（ロ） 上記一般式（１）および（Ｄ）においてＲ，はアルキル
基（メチル、エチル、プロピル、ブチル、力ルボキシメ
チル、エトキシカルボニルメチル、フエノキシカルボニ
ルメチル、ベンジル）、アリール基（フェニル、トリル
、クロルフヱニル、力ルボキシフエニル、メトキシカル
ボニルフエニル、スルホフエニル、ジスルホフエニル、
メトキシフェニル）、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基（メトキシカルボニル、ヱトキシカルボニル、プ
ロポキシカルポニル、ブトキシカルポニル）または、ア
シルアミド基（アセトアミド、ペンズアミド）を表わし
、Ｒ２は２価基（エチレン、テトラメチレン、ビニレン
、シクロヘキシレン・フヱニレン）を表わす。The present invention was achieved by coloring at least one layer of the constituent elements with at least one of the following general formulas (1) and (0). General formula (1) General formula (b) In the above general formulas (1) and (D), R is an alkyl group (methyl, ethyl, propyl, butyl, hydroxymethyl, ethoxycarbonylmethyl, phenoxycarbonylmethyl, benzyl) , aryl group (phenyl, tolyl, chlorphenyl, carboxyphenyl, methoxycarbonylphenyl, sulfophenyl, disulfophenyl,
methoxyphenyl), carboxy group, alkoxycarbonyl group (methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl), or acylamido group (acetamide, penzamide), and R2 represents a divalent group (ethylene, tetramethylene, vinylene, cyclohexamide). Represents silene, phenylene).

Ｒ３はアルキル基（メチル、エチル、８ーシアノェチル
、ベンジル）を表わす。R3 represents an alkyl group (methyl, ethyl, 8-cyanoethyl, benzyl).

Ａはカルボキシ基またはスルホ基を表わす。ｍは１，２
または３を表わし、ｎ及びｐは１または２を表わす。ま
た、上記一般式（１）および（Ｄ）で表わされる染料構
造中のカルボキシ基またはスルホ基みたはアルカリ金属
塩（カリウム、ナトリウム）やアンモニウ塩を形してし
、てもよい。本発明で用いられる上記一般式（１）およ
び（０）で表わされる染料で着色されたハロゲン化銀写
真感光材料は、目的とする波長領域において幅広い吸収
帯を有しているにも拘らず、他の波長領域には、ほとん
ど不要な吸収がなく、また、本発明で用いられる染料は
いずれも極めて高い吸光度を有しており、カブリ、減感
等の写真特性への悪影響をひき起すことなく、少量の使
用量ですぐれたィラジェーション防止およびハレーショ
ン防止効果を十分に発揮することができる。A represents a carboxy group or a sulfo group. m is 1,2
or 3, and n and p represent 1 or 2. Further, it may be in the form of a carboxy group or sulfo group in the dye structure represented by the above general formulas (1) and (D), or an alkali metal salt (potassium, sodium) or ammonium salt. Although the silver halide photographic materials colored with the dyes represented by the general formulas (1) and (0) used in the present invention have a wide absorption band in the target wavelength region, There is almost no unnecessary absorption in other wavelength ranges, and the dyes used in the present invention all have extremely high absorbance, without causing any negative effects on photographic properties such as fog or desensitization. , it is possible to sufficiently exhibit excellent anti-irradiation and anti-halation effects with a small amount of use.

また現像処理工程後には感光材料中から完全かつ迅速に
染料が脱色され、仕上った写真画像には上記目的で含有
させた染料の残存による色汚染は見受けられない。また
、本発明で用いられる染料は染料溶液調製時の変退色等
の変化は起らず、感光乳剤製造中や、その後の保存中に
おける湿熱等の外的条件に対しても影響を受けることな
く安定あるという利点を有している。Furthermore, after the development process, the dye is completely and quickly decolorized from the photosensitive material, and the finished photographic image shows no color staining caused by the residual dye contained for the above purpose. Furthermore, the dye used in the present invention does not undergo changes such as discoloration or fading during the preparation of the dye solution, and is not affected by external conditions such as moist heat during the production of the photosensitive emulsion or during subsequent storage. It has the advantage of being stable.

次に本発明で用いられる前記一般式（１）および（０）
で示される染料のうち代表的な例を挙げる。Next, the general formulas (1) and (0) used in the present invention
Typical examples of the dyes shown are listed below.

染料（１） 日２０ 入ｍａＸ ４０５ｎ叫 染料（Ｄ） ＣＨ３０日 入山ａｘ ４３０ｎｍ 染料（ｍ） ＣＨ３０日 入山ａＸ ４２３ｎｍ 染料（Ｗ） ＣＨ３０日 ＾ｍａｘ ４７３ｎｍ 染料（Ｖ） ＣＨ３０日 ＾ｍａｘ ４７０ｎｍ 染料（Ｗ） ＣＨ３０日 入ｍａｘ ５０５ｎｍ 染料（肌） ＣＨ３０日 入ｍａｘ ５６２ｎｍ 染料（肌） ＣＨ３０日 ＾ｍａｘ ６５６ｎｍ 染料（Ｋ） 日２０ ＾瓜ａ× ４８５ｎｍ 染料（Ｘ） 日２０ 入山ａｘ ４６０ｎｍ 染料（幻） ＣＨ３０日 入幻ａＸ ５○５ｎ血 染料（狐） ＣＨ３０日 入ｍａｘ ４９０ｎｍ 染料（Ｘｍ） ＣＨ３０日 ＾ｍａｘ ５０８ｎｍ 染料（ＸＷ） ＣＨ３０日 入ｍａＸ ４７８ｎｍ 染料（ＸＶ） ＣＨ３０日 入ｍａＸ ４８５ｎｍ 染料（ＸＷ） 日２０ 入ｍａｘ ５００ｎｍ 染料（Ｘ皿） ＣＨ３０日 入ｍａｘ ５８０ｎｍ 本発明で用いられる染料は上記例示染料のみに限定され
ることなく、アミノまたはアミド置換フェニル基を１位
にもつ５ーピラゾロン環を含むポリメチンオキソ／−ル
染料およびペンジリデン型染料ならば用いることができ
、必要に応じて２種以上の染料を粗合せて用いることが
できる。Dye (1) 20 days ax 405n dye (D) CH30 days ax 430nm dye (m) CH30 days ax 423nm dye (W) CH30 daysmax 473nm dye (V) CH30 daysmax 470nm dye (W) CH30 Sunset max 505nm Dye (Skin) CH30 Sunset max 562nm Dye (Skin) CH30Sunmax 656nm Dye (K) Day 20 Melon a x 485nm Dye (X) Day 20 Iriyama ax 460nm Dye (Phantom) CH30 Sunset Phantom aX 5○5n blood dye (fox) CH30 daily input max 490nm Dye (Xm) CH30 daily input max 508nm Dye (XW) CH30 daily input max 478nm Dye (XV) CH30 daily input max 485nm Dye (XW) Day 20 input max 500nm Dye (X dish) CH30 daily input max 580nm The dyes used in the present invention are not limited to the above-mentioned exemplified dyes, but include polymethine oxol containing a 5-pyrazolone ring having an amino- or amide-substituted phenyl group at the 1-position. Any dye or penzylidene type dye can be used, and if necessary, two or more types of dyes can be used in combination.

次に染料の合成法について、代表例を具体的に述べる。
染料（１）：３ーメチルー１一〔ｐ−（ｒ−スルホプロ
ピルアミノ）フエニル〕一５−ピラゾロン３．１１夕と
Ｎ，Ｎ′−ジフエニルホルムアミジン０．９８夕をメタ
ノール２０机上にとかし、これにトリェチルアミン４．
０４夕を加えて１時間加熱還流した。Next, typical examples of dye synthesis methods will be specifically described.
Dye (1): 3.11 parts of 3-methyl-1-[p-(r-sulfopropylamino)phenyl]-5-pyrazolone and 0.98 parts of N,N'-diphenylformamidine were dissolved in 20 methanol on a desk. Add 4.0% triethylamine to this.
04 ml was added and the mixture was heated under reflux for 1 hour.

次に、酢酸カリウムのエタノール溶液を加え、析出する
染料を櫨取した。エタノールで十分洗じよう後乾燥する
と融点２３０．０℃（分解）の褐色粉末１．８８夕が得
られた。染料（抑）：１−〔ｐ−（６ーカルボキシフ。Next, an ethanol solution of potassium acetate was added to collect the precipitated dye. After thorough washing with ethanol and drying, a brown powder with a melting point of 230.0°C (decomposition) was obtained. Dye (inhibitor): 1-[p-(6-carboxif).

ロピオンアミド）フエニル〕−３−エトキシカルポニル
−５−ピラゾロン３．４７夕とプロベンジアニル塩酸塩
１．４２夕をメタノール３０の‘にとかし、おれにトリ
ェチルァミン３．０３夕を加え２時間加熱還流した。希
酢酸で弱酸性にして析出する染料を櫨取した。次にジメ
チルホルムアミドーェタノールで再結晶を行い、乾燥す
ると、融点１９５．０００（分解）の黒褐色粉末１．８
６夕が得られた。3.47 ml of phenyl]-3-ethoxycarponyl-5-pyrazolone and 1.42 ml of propendianil hydrochloride were dissolved in 30 ml of methanol, and 3.03 ml of triethylamine was added to the mixture and heated under reflux for 2 hours. . The dye was made weakly acidic with dilute acetic acid and the precipitated dye was collected. Next, it is recrystallized with dimethylformamide ethanol and dried, resulting in a blackish brown powder with a melting point of 195.000 (decomposition).
6 evenings were obtained.

染料（肌）：１一〔ｐ−（８−カルボキシプロピオンア
ミド）フエニル〕一３−ヱトキカルボニル−５−ピラゾ
ロン３．４７夕とペンタジエンジアニル塩酸塩１．４３
夕をメタノール３０のとにけんだくし、これにトリェチ
ルアミン３．０３夕を加えて室温で４時間かくはんした
。Dye (skin): 1-[p-(8-carboxypropionamido)phenyl]-3-ethoxycarbonyl-5-pyrazolone 3.47% and pentadiene dianyl hydrochloride 1.43%
The mixture was dissolved in 30 parts of methanol, 3.0 parts of triethylamine was added thereto, and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours.

希酢酸で弱酸性にし、析出する染料を猿取した。メタ／
ールで洗じようし、乾燥すると融点１９４．０ｏｏ（分
解）の黒紫色粉末１．６８夕が得られた。染料（ＸＷ）
：３−カルボキシ−１一〔ｐ−（６−カルボキシプロピ
オンアミド）フエニル〕一５−ピラゾロン３．１９夕と
ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド１．４９夕をメタ
ノール５０机中１時間加熱還流した。The mixture was made weakly acidic with dilute acetic acid, and the precipitated dye was collected. Meta/
The mixture was washed with water and dried to give a black-purple powder of 1.68 mm, with a melting point of 194.0 mm (decomposed). Dye (XW)
:3-Carboxy-1-[p-(6-carboxypropionamido)phenyl]-5-pyrazolone (3.19 m) and p-dimethylaminobenzaldehyde (1.49 m) were heated under reflux for 1 hour in 50 methanol.

袷後析出する染料を猿取した。メタノールで十分洗じよ
う後乾燥すると融点２５６．０午０（分解）の赤褐色粉
末４．０夕が得られた。染料（Ｘ狐）：１−〔ｐ−（８
ーカルボキシプロピオンアミド）フエニル〕一３ーエト
キシカルボニル一５ーピラゾロン３．４７夕とｐージメ
チルアミノ桂毛皮アルデヒド１．７５夕をメタノール３
０必中２時間加熱還流した。The dye that precipitated after the lining was collected. After thorough washing with methanol and drying, a reddish brown powder with a melting point of 256.0 mm (decomposition) and a melting point of 4.0 mm was obtained. Dye (X fox): 1-[p-(8
-Carboxypropionamido)phenyl]-3-ethoxycarbonyl-5-pyrazolone 3.47 times and p-dimethylaminocinfuraldehyde 1.75 times methanol 3
The mixture was heated under reflux for 2 hours.

冷後析出する染料を渡敬した。メタノールで洗じよう後
乾燥すると融点２３７．０００（分解）の灰緑色の結晶
性粉末２．３４夕が得られた。また、本発明で用いられ
る他の染料も上記合成法に準じて、容易に合成すること
ができる。The dye that precipitates after cooling was investigated. After washing with methanol and drying, a gray-green crystalline powder with a melting point of 237.000 (decomposition) was obtained. Further, other dyes used in the present invention can be easily synthesized according to the above synthesis method.

前記一般式（１）および（Ｄ）で表わされる染料をハロ
ゲン化銀写真乳剤または保護コロイド溶液中に添加する
には水溶液またはメタノール、エタノール、セロソルブ
類、グリコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、ピリジン等の溶液として、またこれら有機
溶媒と水との混合液、染料の有機、無機のアルカリ塩水
溶液や有機溶媒の溶液の形で乳剤層、裏塗層、下引層、
中間層、紫外線吸収層中に添加し、存在せしめることが
できる。これら染料の使用量は適用する写真層によって
異なるが、一般には感光材料の面積１のあたり５〜１０
００の９になるよう塗布される。To add the dyes represented by the general formulas (1) and (D) to a silver halide photographic emulsion or a protective colloid solution, an aqueous solution, methanol, ethanol, cellosolves, glycols, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, pyridine, etc. emulsion layers, backing layers, subbing layers,
It can be added and present in the intermediate layer and ultraviolet absorbing layer. The amount of these dyes used varies depending on the photographic layer to which they are applied, but generally 5 to 10 dyes per area of the light-sensitive material.
It is applied so that it becomes 9 of 00.

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤としては、例えば
、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、状臭化銀、塩沃臭化銀な
どの乳剤がある。Examples of the silver halide emulsion used in the present invention include emulsions of silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver chlorobromide, and silver chloroiodobromide.

また本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は貴金属増感
剤、硫黄増感剤、あるいはポリァルキレンオキサィド系
化合物の添加が施されていてもよい。Further, the silver halide emulsion used in the present invention may be added with a noble metal sensitizer, a sulfur sensitizer, or a polyalkylene oxide compound.

また本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は通常用いら
れるシアニソ、メロシアニン色素等で分光増感される。Further, the silver halide emulsion used in the present invention is spectrally sensitized with commonly used cyaniso and merocyanine dyes.

更に公知の方法により、本発明の写真材料はアミノ基、
あるいはアンモニウム基を含むポリマー、含窒素複素環
を含むポリマー等の塩基性煤梁剤、安定剤、界面活性剤
、硬膜剤、紫外線吸収剤、礎光増白剤のような添加剤を
含有せしめることができる。本発明に用いられるハロゲ
ン化銀写真乳剤がカラー用感光材料に用いられる時には
、カラーカプラーやその分散剤を含有させることができ
る。またハロゲン化銀乳剤の保護コロイドとしては、ゼ
ラチンのほかにフタル化ゼラチン、マン化ゼラチンのよ
うなゼラチン誘導体、ポリビニルアルコールやポリピニ
ルピロリドンのような水落性ポリマー、そして寸法安定
性のための可塑剤、ラテツクスポリマ−などを加えるこ
とができる。Furthermore, by a known method, the photographic material of the present invention has an amino group,
Alternatively, additives such as a basic soot agent, a stabilizer, a surfactant, a hardening agent, an ultraviolet absorber, and a base optical brightener, such as a polymer containing an ammonium group or a polymer containing a nitrogen-containing heterocycle, are included. be able to. When the silver halide photographic emulsion used in the present invention is used in a color photosensitive material, it can contain a color coupler or a dispersant thereof. In addition to gelatin, protective colloids for silver halide emulsions include gelatin derivatives such as phthalated gelatin and manned gelatin, water-repellent polymers such as polyvinyl alcohol and polypinylpyrrolidone, and plasticizers for dimensional stability. agents, latex polymers, etc. can be added.

本発明で用いられる写真乳剤はバライ夕紙、レジンコー
ト紙、合成紙、セルローズトリアセテ−ト系あるいはポ
リエステル系などの天然または合成の高分子フィルムな
どの支持体に塗布することができる。次に本発明による
染料を使用してィラジェーション防止層およびハレーシ
ョン防止層を形成する代表的にな実施例について述べる
。The photographic emulsion used in the present invention can be coated on a support such as rose paper, resin-coated paper, synthetic paper, natural or synthetic polymeric film such as cellulose triacetate-based or polyester-based polymer film. Representative examples will now be described in which dyes according to the invention are used to form anti-irradiation and anti-halation layers.

実施例 １ ゼラチン１．５５夕を水１５泌に加えて膨潤させた後、
４０００に温めてゼラチンを溶解する。Example 1 After adding 1.55 g of gelatin to 15 g of water and swelling,
Warm to 4000℃ to dissolve gelatin.

次に本明で用いられる染料（ロ），（Ｖ），（Ｋ），（
刈），（ＸＶ）および公知染料■，‘Ｂ’を各々１．８
４×１０‐４モル含む溶液（ただし、染料（０），（柳
）はメタノール２の‘に数滴のトリェチルアミンを含む
溶液、染料（Ｖ）はメタノール３泌に数滴のトリェチル
アミンを含む溶液、染料（Ｋ），（ＸＶ）は水２の‘に
とかした溶液であり、公知染料■，‘Ｂ’は各々ジメチ
ルホルムアミド２の‘にとかした溶液である）と硬膜剤
、界面活性剤、を加えた後、水を加えて全量を２０奴に
した。この着色溶液を下引きしたポリエステルフィルム
ベース上に８５夕／淋になるように塗布し、５０ｑｏで
１日加溢して８．０×１１．５地の長方形に裁断して試
料とした。試料を３０午○のＤ−７２弗像液に５秒およ
び１９砂・浸潰した後流水中で１晩砂間水洗し、附着し
た水滴を櫨紙にはさんで吸いとり、乾燥して処理済の試
料とした。試料および処理済試料はマクベス透過濃度計
ＴＤ−５０４（フィルターとしてラツテンゼラチン恥．
９４を用いた。）を用いて５点を測定し、その平均値を
各々の濃度とした。公知染料としては、下記構造の化合
物を用いた。公知染料Ａ 公知染料Ｂ 得られた結果を表｛川こ示す。Next, the dyes (B), (V), (K), (
(Kari), (XV) and known dyes ■, 'B' each at 1.8
A solution containing 4 x 10-4 moles (however, dye (0), (Yanagi) is a solution containing several drops of triethylamine in 2 parts of methanol, dye (V) is a solution containing several drops of triethylamine in 3 parts of methanol, Dyes (K) and (XV) are solutions dissolved in 2 parts of water, known dyes 2 and 'B' are solutions dissolved in 2 parts of dimethylformamide, respectively), a hardener, a surfactant, After adding , water was added to bring the total amount to 20. This colored solution was coated on a subbed polyester film base at a ratio of 85 cm/cm, soaked at 50 qo for 1 day, and then cut into a rectangle of 8.0 x 11.5 cm to prepare a sample. The sample was soaked in D-72 filtration solution at 30 pm for 5 seconds and soaked in 19 sand, then washed overnight in running water, soaked up the adhering water droplets with a piece of paper, dried, and processed. It was used as a finished sample. Samples and processed samples were measured using a Macbeth transmission densitometer TD-504 (using latex gelatin as a filter).
94 was used. ) was used to measure 5 points, and the average value was taken as the respective concentration. As the known dye, a compound having the following structure was used. Known Dye A Known Dye B The obtained results are shown below.

この表の初期濃度が高いことは、染料の吸光度が高いこ
とを示し、処理後の濃度との差が大きいほど、染料の抜
けが良いことを示す。処理後の濃度５秒はＤ−７２に浸
した時間が５秒であることを示す。表 （１） 表‘１｝の結果から明らかなように本発明で用いられる
染料を含有する試料では、公知染料を含有する試料に比
較して、著しく初期濃度が高く、かつ染料の抜けの秀れ
ていることがわかる。A high initial concentration in this table indicates a high absorbance of the dye, and the greater the difference from the concentration after treatment, the better the dye removal. A concentration of 5 seconds after treatment indicates that the time of immersion in D-72 was 5 seconds. As is clear from the results in Table 1, the samples containing the dye used in the present invention have a significantly higher initial concentration and excellent dye removal compared to samples containing known dyes. It can be seen that

実施例 ２ ポリエチレンをラミネートした写真用支持体の上に、順
次黄色発色剤を含有する音感性沃臭化銀乳剤、中間層、
マゼンタ発色剤を含有する緑感性塩臭化銀乳剤、中間層
、シアン発色剤を含有する赤感性塩臭化銀乳剤および保
護層を保持するカラ−印画紙をつくった。Example 2 On a photographic support laminated with polyethylene, a sonic silver iodobromide emulsion containing a yellow color former, an intermediate layer,
A color photographic paper was prepared having a green-sensitive silver chlorobromide emulsion containing a magenta color former, an interlayer, a red-sensitive silver chlorobromide emulsion containing a cyan color former, and a protective layer.

次に緑感性塩臭化銀乳剤ｌｋｇに本発明の染料番号（肌
）の１％ジメチルホルムアミド溶液３０泌を添加する以
外は上記試料と全く様の試料を作成した。さらに比較用
として公知染料【Ｃ）公知染料‘Ｃ｝ を上記同様に添加したカラー印画紙を作成した。Next, a sample completely similar to the above sample was prepared except that 1 kg of a 1% dimethylformamide solution of the dye number (skin) of the present invention was added to 1 kg of the green-sensitive silver chlorobromide emulsion. Furthermore, for comparison, color photographic paper was prepared in which a known dye [C] and a known dye 'C} were added in the same manner as above.

これらの試料を露光した後、次の処理液で処理した。発
色現像液（ＣＤと略記する） ペンジルアルコール １５心臭化
カリウム ０．３クヘキサメ
タリン酸ナトリウム ０．５タ亜硫酸ナトリ
ウム − ２．０タ炭酸ナトリウム
１水塩 ２８０タＣＤ−３※
４．８夕水を加えて１〆とする
。After these samples were exposed, they were treated with the following treatment solution. Color developer (abbreviated as CD) Penzyl alcohol 15-core potassium bromide 0.3 Sodium hexametaphosphate 0.5 Sodium sulfite - 2.0 Sodium carbonate
Monohydrate salt 280ta CD-3*
4. Add 8 Yusui to make 1.

※ イーストマンーコダック社製発色現像主秦の商品名
漂白定着液（ＢＦと略記する）ＥＤＴＡ※鉄塩
６２タＥＤＴＡージナトリウム塩
３タチオ硫酸ナトリウム
７５タ亜硫酸ナトリウム
１０タ炭酸ナトリウム １水塩 ５タ水
を加えて１そとする。* Trade name of color developer Hata manufactured by Eastman-Kodak Company Bleach-fix solution (abbreviated as BF) EDTA * Iron salt
62 EDTA disodium salt
3 Sodium tathiosulfate
75 ta sodium sulfite
Add 10 tsp sodium carbonate monohydrate and 5 tsp water and set aside.

※ エチレンジアミン四酢酸の略 安定液（ＳＢと略する） ４５％酢酸 １９のＺ酢酸
ナトリウム ３夕水を加えて１〆
とする処理温度、時間は表‘２｝に従った。* Substantially stable solution of ethylenediaminetetraacetic acid (abbreviated as SB) 45% acetic acid 19 Z Sodium acetate 3 Add water to make 1. Treatment temperature and time were as shown in Table 2.

表 （２） 表‘３｝‘こ得られた感度を示す。Table (2) Table '3' shows the obtained sensitivities.

ただし、ィラジェーション防止用染料が添加されていな
い試料の青、緑、赤各感度をそれぞれ１００として表示
している。表 （３） 処理後の各試料の未露光部分の濃度を表｛州こ示す。However, the blue, green, and red sensitivities of the sample to which no anti-irradiation dye was added are each expressed as 100. Table (3) The density of the unexposed part of each sample after processing is shown.

表 （４） 次に迅速処理における脱色性を比較するため、上記発色
現像液からＣＤ−３のみを抜いた処理液を調製し、（Ｃ
Ｄ※とする）、表側に示す処理条件で処理した後のベー
スの各濃度を測定した結果を表‘６’‘こ示した。Table (4) Next, in order to compare the decolorization properties in rapid processing, a processing solution was prepared by removing only CD-3 from the above color developing solution.
D*), the results of measuring each concentration of the base after processing under the processing conditions shown on the front side are shown in Table '6''.

表 （５） 表 （６） 以上の結果から明らかなように、本発明による染料を含
有する試料では青感度に対する影響が少なく、公知染料
を含有する試料が示すような染料の残存による着色が認
められなかった。Table (5) Table (6) As is clear from the above results, the sample containing the dye according to the present invention had little effect on blue sensitivity, and coloring due to residual dye was observed as in the sample containing the known dye. I couldn't.

また、ィラジェーション防止効果も優れ、鮮鋭なマゼン
ダ画像が得られた。実施例 ３ 染料番号（Ｖ）の染料１．０夕、染料番号（肌）の染料
１．０夕および染料番号（皿）の染料０．８夕をそれぞ
れジメチルホルム溶液として１０％ゼラチン水溶液ＩＺ
に加え、さらに硬膜剤として２％のクロム明ばん水溶液
を２５のと、界面活性剤として５％のサポニン水溶液を
２０の‘加え、透明なセルローズトリアセテート写真用
フィルムの乳剤塗布面の反対側に塗布し、乾燥した。Furthermore, the irradiation prevention effect was excellent, and sharp magenta images were obtained. Example 3 A 10% gelatin aqueous solution IZ was prepared by dimethylform solution of dye number (V) 1.0, dye number (skin) 1.0 and dye number (plate) 0.8.
In addition to this, 25' of a 2% aqueous solution of chromium alum as a hardening agent and 20'' of a 5% aqueous solution of saponin as a surfactant were added to the opposite side of the emulsion coated side of a transparent cellulose triacetate photographic film. Apply and dry.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（I），（II）の少なくとも１種で構成
要素の少なくとも一層が着色されていることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 上記一般式（I）および（II）においてＲ＿１はアル
キル基、アリール基、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基または、アシルアミド基を表わし、Ｒ＿２はアル
キレン、ビニレン、シクロヘキシレン、フエニレンを表
わす。 Ｒ＿３はアルキル基を表わす。 Ａはカルボキシ基またはスルホ基を表わす。ｍは１，２
または３を表わし、ｎ及びｐは１または２を表わす。
また、上記一般式（I）および（II）で表わされる染料
構造中のカルボキシ基またはスルホ基は塩を形成してい
てもよい。[Scope of Claims] 1. A silver halide photographic material characterized in that at least one layer of the constituent elements is colored with at least one of the following general formulas (I) and (II). General formula (I) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ General formula (II) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ In the above general formulas (I) and (II), R_1 is an alkyl group, an aryl group, a carboxy group, etc. group, alkoxycarbonyl group, or acylamido group, and R_2 represents alkylene, vinylene, cyclohexylene, or phenylene. R_3 represents an alkyl group. A represents a carboxy group or a sulfo group. m is 1,2
or 3, and n and p represent 1 or 2.
Further, the carboxy group or sulfo group in the dye structure represented by the above general formulas (I) and (II) may form a salt.