JPS6038314A

JPS6038314A - 育毛剤

Info

Publication number: JPS6038314A
Application number: JP58145843A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Yuchi; 有地　滋; Yoshihiro Uchida; 義弘内田; Akio Fujikawa; 藤川　明男
Original assignee: Osaka Chemical Laboratory Co Ltd
Current assignee: Osaka Chemical Laboratory Co Ltd
Priority date: 1983-08-10
Filing date: 1983-08-10
Publication date: 1985-02-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】この発明は実質的（・こオタネニンジン中Ｑこ存在する
サポニン成分のみまたはその成分であるギンゼノサイド
Ｒｈｘ、ギンゼノサイドＲｇＱ、キ゛ンゼノサイドＲｇ
、、ギンゼノサイドＲｅ、ギンゼノサイドＲｂ、のｒｌ
ｉ−もしくは混合物を有効成分として含む育毛剤Ｇこ関
する。

ウコギ科に属するオタネニンジン（パナックスギンゼン
グ、シー、エイ、メイヤー；　Ｐａｎａｘｇｉｎｓｅｎ
ｇ％Ｃ，Ａ、■花Ｒ）は−名チヨウセンニンジンと呼ば
れ、古来より疲労回復、強精、消炎、利尿、胃腸衰弱改
善、抗糖尿用の薬剤として用いられてきたことは広く知
られていることである。

近時、これらの薬効がチョウセンニンジン中のサポニン
成分によるのではないかとの研究が進められている。

しかしながらこのサポニンがヒト細胞賦活特に育毛の効
果を有することは全く知られていない。

白毛症（いわゆる白髪）や脱毛症には決定的な治療法が
存在しないことは周知の事実である。過去に畝素剤、ビ
タシンＡ、パラアミノ安息香酸、パントテン酸カルシウ
ムなどが試みられたことがあるが、いづれも適確な効果
が得られていない。

従って、白髪の悩をこは染髪が唯一の解決法となりかつ
脱毛症にはカッテが唯一の解決法となっているが、この
目的に使用される染髪剤は皮膚炎を起すことが多く、ま
た染髪後、時間の経過と共に毛髪基部の白髪がかえって
目立つ様になるなどの欠点を有し、又カッテは何ら根本
的な解決法とはいえない欠点を有する。それ故、前記方
法も必ずしも好ましい解決策とはいい難い。

本発明者らは、実際的な効果を有する育毛治療剤を開発
すべく、長年Ｏこ渡って研究を重ねた結果、オタネニン
ジンのサポニン成分Ｏこ育毛活性があることを見出し、
本発明を完成するをこ至った。

この発明は、オタネニンジン中のサポニン成分が育毛作
用を有し、特にギンゼノザイドＲｈ、：２０ｓ−プロト
パナキザＩ・リオールー６、−　ｏ−β−Ｄ−ダルコビ
ラノシド、ギンゼノサイトＲｇ２：２０ｓ　７’ロトパナキサトリ
オール−６−ｏ−α−Ｌ−ラムノピラノシル（ｌ→２）
−β−Ｄ−グルコピラノシド、ギンゼノザイドＲｇ、：２０ｓ−プロトパナキサトリオ
ール−６，２０−ジー０−β−Ｄ−グルコピラノシト、ギンゼノサイトＲｅ　：２０ｓ−プロトパナサキトリオ
ール−６−〔ｏ−α−Ｌ−ラムノピラノシル（し１＋２）−β−Ｄ−グルコピラノシド’］−２０−０−
β−Ｄ−グルコピラノシド、ギンゼノサイドＲｂ、：２０ｓ−プロトバナキサジオー
ル−３−〔ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシル（１→２）−
β−Ｄ−ダルコピラノシド）−２０−（０−β−Ｄ−グ
ルコピラノシル（１−６）−β−Ｄ−グルコピラノシド
〕にその効果が著しいという新しい知見に基づいてなさ
れたものである。

この発明で使用するオタネニンジンの生薬からサポニン
成分を得る方法としては、例えば次のような方法で得る
ことができる。　すなわち、原料となるニンジンを脱脂
せずに、あるいは通常の脂溶性有機溶媒を用いて脱脂後
、水または低級脂肪族アルコール類あるいは含水低級脂
肪族アルコールを用いてその有効成分を抽出し、抽出液
を蒸発濃縮して抽出エキスとする。　これをｎ−ブタノ
ールに溶解し、該溶解液に水を加えて振帰した後静置し
てｆ溶性物質を除去し、ｎ−ブタノール層を蒸発乾固す
る。

残留物を低級脂肪族アルコールに溶解後、エーテル中に
攪拌注入して得られた析出物を戸取すればよい。（特公
昭４８−５０１６号参照）。

このようにして得られた抽出物は実質的にサポニン成分
のみを含むものであって、そのままこの発明の有効成分
として使用できる。

この発明によるサポニン成分は、原料とするオタイ・ニ
ンジンの栽培年数などにまって構成される成分の種類・
量に若干の差があるが、後述するごとき式（１）、（Ｉ
Ｉ）および（ｍ）の化合物を含有するものである。サポ
ニン成分の全体の性状としては、いずれも黄白色〜かっ
色の粉末で苦味を有し、水、メタノール、希メタノール
に易溶、エタノールに可溶、クロロホルム、エーテル、
四塩化炭素に不溶である。　また酸加水分解をこまって
必ず水可溶部からブドウ糖が得られ、水不溶部からバナ
キサジオール（Ｃ３ｏ）ＬＯｓ　、ｍｐ　２０５℃）お
よび／または、バナキサトリオール（Ｃ８０Ｈ６２０４
、ｍｐ　２３８〜２３９℃）が得られる。

また組織培養によりサポニンを得るには例えばノツプ（
Ｋｎｏｐ）培養液（硫酸カルシウム１０００ｍど１１硝
酸カリウム２５０ｍｇ／ｌ、硫酸マダイ・シウム２５０
　ｍｇ／ｌ、第１燐酸カリウム２５０ｍｇ／ｌ　）　５
００ｍ４、ヘラ−（ｄ’Ｈｅ１ｌｅｒ）のミネラル液１
　ｍｅ／　ｌ　、ブ１”７糖５係、ビタミンＢ　１０−
’　ｇ、ヒオチン１ｏ−６ｇ、カイ＋−ｙ−ンｌｏ−ｅ
ｇ、寒天１係よりなる培地にオタネニンジンの根の組織
片を入れ、２６℃に保って培養増殖せしめ、ニンジンカ
ルスを得る。

次いでこのカルスを同一の培地を用いて大計増殖させ、
このものを前記した抽出法と同様にして抽出精製するこ
とによってサポニン成分を得ることができる。

また、この発明Ｑこおけるサポニン成分中には次の式（
１）または（ＩＩ）で表わされるギンゼノザイｔ”　（
ｇｉｎｅｎｏｓｉｄｅ）順の少なくとも一種類が含まれ
、さらに場合にまり式（ｍ）で表わされるβ−Ｄ−グル
コビラノシルオレアネー）−（３）−β−Ｄ−グルコピ
ラノシル（］−１２）−／１−Ｄ−グルクロノ式中、Ｒ
、＋はβ−Ｄ−グルコピラノシル（１１２）−β−Ｄ−
グルコピラノシル基を示り、Ｒ’はβ−Ｄ〜グルコピラ
ノシル（１→６）−β−Ｄ−グルコピラノシル基、α−
Ｌ−アラビノピラノシル（１−６）−／１−Ｄ−グルコ
ピラノシル基、β−Ｄ−キシロピラノシル（１→６）β
−Ｄ−グルコピラノシル基、α−Ｌ−アラビノフラノシ
ル（］→６）−β−Ｄ−グルコピラノシル基マタはβ−
Ｄ−グルコピラノシル基を示ス。

式中、Ｒ′１はα−Ｌ−ラムノピラノシル（１→２）−
β−Ｄ−グルコピラノシル基、β−Ｄ−グルコピラノシ
ル（１→２）−β−Ｄ−グルコピラノシル基、β−Ｄ−
ダルコピラノシル基またはα−Ｌ−ラムノピラノシル（
！→２）−β−Ｄ−グルコピラノシル基を示し、Ｒ′は
水素原子またはβ−Ｄ−グルコピラノシル基を示す。

式中、Ｒ５はβ−Ｄ−グルコピラノシル基を示し、Ｒ６
はβ−Ｄ−グルコピラノシル（］−＋２）−β−Ｄ−グ
ルクロノピラノシル基を示す。

式（Ｉ）および式（■）゛で表わされるサポニンはトリ
テルペンのダンマラン系配糖体に属するサポニンである
。　これら式（Ｉ）および式（ＴＩ）のサポニンは、現
在のところオタネニンジンの如き薬用ニンジンにのみに
特異的に含まれることが判明しているものである。

式（Ｄで表わされる化合物の個々の具体名としては、２
０ｓ−プロトバナキサジオール−３−（ｏ−β−Ｄ−グ
ルコピラノシル（１→２）−β−Ｄ−グルコピラノシド
）−２０−［：ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシル（１→６
）−β−Ｄ−グルコピラノシ１’〕（ギンゼノサイドＲ
ｂ、　）、２０ｓ−プロトバナキサジオール−３−Ｃｏ
−β−Ｄ−グルコピラノシル（１→２）−β−Ｄ−グル
コピラノシド〕−２０−（ｏ−α−Ｌ−アラビノピラノ
シル（１→６）−β−Ｄ−グルコピラノシド〕（ギンゼ
ノサイドＲｂ２）、２０ｓ−プロトパナキサジオール−
３−〔０−β−Ｄ−ダルコピラノシル（１→２）−β−
Ｄ−グルコピラノシド）−２０−（ｏ−α−Ｌ−アラビ
ノフラノシル（１→６）−β−Ｄ−グルコピラノシド〕
（ギンゼノサイドＲｃ）、　２０ｓ−プロトバナキサジ
オール−３−（ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシル（１→２
）−β−Ｄ−グルコピラノシド）−２Ｏ−Ｃｏ−β−Ｄ
−キシロピラノシル（１→６）−β−Ｄ−グルコピラノ
シド〕（ギンゼノサイドＲｂ２）および２０ｓ−プロト
パナキサジオール−３−〔ｏ−β−Ｄ−グル゛コピラノ
シル（１→２）−β−Ｄ−グルコピラノシド）−２０−
Ｃｏ−β−り一グルコピラノシド〕（ギンゼノサイドＲ
’ｄ）が挙げられる。

式（ＩＩ）で表わされる化合物の具体名としては２０ｓ
　−プロトパナキサトリオール−６−〔Ｏ−α−Ｌ−ラ
ムノピラノシル（１→２）−β−Ｄ−グルコピラノシド
］−２０−ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシト（ギンゼノサ
イドＲｅ）、２０ｓ−プロトパナキサトリオールー６−
ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシル（ｌ→２）−β−Ｄ−グ
ルコピラノシド（ギンゼノサイドＲｆ）、２０ｓ−プロ
トパナキサトリオールー６．２０−ジー０−β−Ｄ−グ
ルコピラノシド（ギンゼノサイドＲｇ＋　）、２０ｓ−
プロトパナキサトリオール−６−０−α−Ｌ−ラムノピ
ラノシル（１→２）−β−Ｄ−グルコピラノシド（ギン
ゼノサイドＲｇ、）、２０ｓ−プロトパナキサトリオー
ルー６−〔０−β−Ｄ−グルコピラノシル（１→２）−
β−Ｄ−グルコピラノシド’］−２０−０−β−グルコ
ピラノシド（ギンイノサイド２０−グルコ−Ｒｆ）およ
び２０ｓ　−プロトパナキサトリオール−６−０−β−
Ｄ−グルコビラノド（ギンゼノサイドＲｈ、　）が挙げ
られる。

なお、オタネニンジン中には前述した式（Ｉ）。

（ＩＩ）およびＣＩｎ　）の構造式を有するサポニンの
ｆＪ！。

に式（Ｉ’）の骨格を有すると考えられるギンゼノサイ
ドＲａと称せられている構造未定のサポニンおよび式（
ＩＩ）の骨格を有すると考えられるギンゼノサイドＲｈ
２と称せられている構造未定のサポニンも含まれており
、これらの物質もこの発明のサポニン成分に含まれる。

また、ギンゼノサイドＲｈ＋　、　Ｒｇｘ　、　Ｒｇ＋
　、　Ｒｅ。

Ｒｂ、は前述の如くして得られたサポニン成分をクロロ
ホルム／メタノール／水系あるいはｎ−ブタノール／酢
酸水系の展開溶剤を用いたシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー、高速液体クロマトグラフィーなどにより各構
成サポニンに分離、精製することによって得ることがで
きる。

夫々性状は次の通りである。

１、分子式、融点および比旋光度サポニン名　分子式　剛直（Ｏ比旋光度ギンゼノサイド
Ｒｈｌ　Ｃ３６Ｈ６，０９１５６（α’１２２＝＋２０
゜（メタノール）ギ′ゼ′サイドＲｇ、Ｃ，・■・Ｑ・　１８７〜１８９
　〔“〕〕Ｚ−＋デ毛（メタノール）Ｒｇ、Ｃ，２Ｈ７２Ｑ、・ル１９ト１９６　（α）計＋
３０．３゜（ピリジン）Ｒｅ　Ｃ４８Ｈ８２０１８・ＨＩＤ　２０６〜２０７〔
α）”　＝−３４８゜（メタノール）Ｒｂ、Ｃ，Ｈ，２Ｑ８−２Ｉ−Ｌ。　２０５　〔α躬＝
十Ｉ２７７゜（メタノール）２、いずれも白色の結晶で苦味を有し水、メタノール、
希メタノールに易溶、エタノールに可溶、クロロホルム
、四塩化炭素に難溶である。

３、いずれも水と共に振るとき持続性の小泡を生じ、リ
ーベルマン反応、ザラコラスキー反応陽性である。

４、酸加水分解反応によって、水不溶部よりＲｂ。

、よりはパナキサジオール（Ｃ，、ｆ偏０８０ｍｐ２０
５℃）Ｒｈ、、Ｒｇ２、Ｒｇ＋　、Ｒｅよりはパナキサ
トリオール（Ｃ，、Ｉ−ｂ曾α、ｍｐ２３８℃）が得ら
れる。又、水可溶部より、Ｒｂ、よりはグルコーゼが、
Ｒｈ、よりはグルコーゼ、Ｒｇ２よりはグルコーゼとラ
ムノーゼが、Ｒｇ、よりはグルコーゼが、Ｒｅよりはグ
ルコーゼとラムノーゼが得られる。

以上のようにして得られたチョウセンニンジンサポニン
並びをこギンゼノサイドＲｈ、　、　Ｒｇ２．　Ｒｇ＋
　。

Ｒｅ、　’Ｒｂ＋　はエキスとして１日２０ｍｇ〜５０
０ｍｇ１子ましくは５０ｍｇ〜２００　ｍｇを２〜３回
に分けて投与することにより効力を発揮できる。

投与は、経口、非経口の何れであってもよい。

経口投与の際は、散剤、丸剤、錠剤等とされる。

これらの剤型は、乳糖、澱粉、デキストリン等の賦形剤
に適宜他の添加剤を添加し、通常の製剤化技術に従って
作られる。　また非経口投与の際は例えば坐剤や注射剤
とされる。　注射剤とすれば例えばリンゲル液をここの
発明の有効成分をそのまま又は予め適当な倍量に希釈し
た水性溶液を、添加して注射剤とするのが好ましい。　
坐剤は、通常の坐剤の製造技術に従って作られる。

チョウセンニンジンサポニンを上記の投与形態及び量で
約３カ月間服用すれば、育毛の効果が現れるが、内服す
る代りＯこ、チョウセンニンジンサポニンを水性あるい
はアルコール性溶液としテ直接患部に塗布することによ
っても同、１１の効果を期待することができる。

次にこの発明の試験例を示す。

試験例１３９才　男性３０才頃より白髪力寸１立ち始め、現（Ｅ　ｆよほとん
ど呈灰白色。　爪巾状態は普通。

チョウセンニンジンサポニン−日量２０　ｍｇに乳糖を
加えて２ｙとし、よく混和してこれを朝、タ二回分服せ
しめたところ、５０１１１−１ぐらいから黒髪が見え始
め、１年後には約５０係の黒髪が混るようになった。

試験例２６２才　男性５０才頃より白髪と抜毛が多いよう（二なり、現在はほ
とんど白髪で、爪巾状態も額から頭頂部Ｑこかけて地肌
がすけて姑えるようをこなっ−Ｃいる。

チョウセンニンシンザボニン１目量２０ｍｇを乳糖を加
えて２ｇとし混和してこれを１０個の粗錠に仕立て、朝
、夕に分服せしめた。　約２ケ月後に脱毛が目立たなく
なり、約３ケ月「１頃から白髪の白さが茶から灰色を帯
び始め、１年後には全体の外観が灰白色になり、毛髪に
うすぐろい部分も混るようになった。

額から頭頂部の透けは、頭初を５０係程度とすると約２
０係ぐらいまで目立って低下した。

試験例３゜４６オ　女性外観白髪の程度が、約５０係であったが、試験例２の粗
錠１０個を−１に回分服し、５ケ月後外観白髪率約１０
％にまで回復した。また頭頂部付近の爪巾度も、もとも
と地肌が少し見えていたのが全く見えなくなっていた。

試験例４２７オ　男性２５才頃より脱毛が］］立ち、現在頭頂部が常時透けて
見える。その範囲は直径約３ｃｍの円形である。

ニンシンザボニン　１００ｍｇ水　３１’ エタノール　６９．９．９上記Ｏこより液剤（ヘアートニック）を作り、朝晩二回
頭頂部にふりかけ、よくマツサージをさせた。

１年後、頭頂部の透けは直射光下でなければ目立たなく
なり、脱毛も従来より明らかに少なくなった。

以−１−の結果から明らかな如く、この発明に係る育毛
剤は優れた効Ｗを有することが判る。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）オタネニンジン（パナックス　ギンゼング、シー
、エイ、メイヤー）のサポニン成分を有効成分として含
有する育毛剤。
（２）サポニン成分が、ギンゼノサイドＲｈ、　：２０
ｓ−プロトパナキサトリオールー６−０−β−Ｄ−グル
コピラノシド、ギンゼノサイドＲｇ２：２０ｓ−プロトパナキ°サトリ
オールー６−ｏ−α−Ｌ−ラムノピラノシル（１−２）
−８−Ｄ−グルコピラノシド、ギンゼノサイドＲｇ、：２０ｓ−プロトパナキサトリオ
ールー６．２０−ジー０−β−Ｄ−グルコピラノシド、ギンイノサイドＲｅ：２０ｓ−プロトパナキサトリオー
ルー６−〔ｏ−α−Ｌ−ラムノピラノシル（１−２）−
β−Ｄ−グルコピラノシド）−２０−ｏ−Ｒ−Ｄ−グル
コピラノシドおよびギンゼノザイトＲ１）ｌ：２０３−プロトパナキザジオ
ール−３−Ｃｏ−Ｂ−Ｄ−グルコピラノシル（ｌ−２）
−〇−Ｄ−グルコピラノシド）−２０−〔０−β−Ｄ−
グルコピラノシル（１−６）−β−゛Ｄ−グルコピラノ
シド〕の単一物または混合物である特許請求の範囲第１項記載
の育毛剤。